JP2696434B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀、還元
剤、塩基もしくは塩基プレカーサー及び重合性化合物を
用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
おいて、還元剤の作用により重合性化合物を重合させて
画像を形成する方法に利用される感光材料が、特公昭４
５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、同４９−１
０６９７号、特開昭５７−１３８６３２号、および同５
８−１６９１４３号等の各公報に記載されている画像形
成方法において開示されている。また、上記改良とし
て、乾式処理で高分子化合物を形成することができる方
法が提案されている（特開昭６１−６９０６２号、ある
いは同６１−７３１４５号公報）。これらの方法は、感
光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重
合性化合物）に、更にバインダーあるいは色画像形成物
質が構成成分に含まれてなる感光層を支持体上に担持し
て成る記録材料（感光材料）を像様露光して潜像を形成
させたのち、加熱することにより、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分に重合性化合物を重合させる方法であ
る。

【０００３】また、特開昭６１−２６０２４１号、特開
平２−１４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−
２０７２５４号、同２−２６２６６２号公報等にはハロ
ゲン化銀、還元剤、重合性化合物に更に熱重合開始剤あ
るいは光重合開始剤を併用した感光材料によって、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分に像様に重合禁止性化
合物を形成させることで潜像が形成されなかった部分に
重合性化合物を重合させる方法も開示されている。

【０００４】また、上記感光材料の好ましい一態様とし
て上記構成成分のうち少なくとも重合性化合物と色画像
形成物質とが同一のマイクロカプセルに収容されてなる
感光材料及びこれを用いた画像形成方法も提案されてい
る（特開昭６１−２７５４２号および同６１−２７８８
４９号公報）。このように構成成分のマイクロカプセル
化により、良好な画像を得ることができる。

【０００５】一方、これらの感光材料に、現像停止剤を
用いる方式も提案されている。（特開昭６２−２６４０
４１号、特願平１−７２４７９号、特開平２−２６２６
６１号公報）これらの現像停止剤は、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を
下げ現像を停止する酸プレカーサー、または、銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。これ
により処理温度、処理時間の変動に対する安定性が改良
された画像を得ることができる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によると、従来の感光材料ではいまだに感度の
処理温度依存性が十分でなく、また温度や時間などの微
妙な条件の変動で現像が適正以上に進行し、その結果画
像のコントラストが十分でない場合が認められた。本発
明は、簡易で迅速な乾式処理により、短い露光時間で感
度の処理温度依存性が小さく、コントラストが良好な画
像を形成することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、支持体上に
少なくとも感光性ハロゲン化銀（以下、単にハロゲン化
銀と記す）、還元剤、重合性化合物、塩基および／また
は塩基プレカーサーおよび現像時に塩基または熱の作用
によ力重合禁止性化合物を画像とは無関係に均一に生成
しうる化合物を含む感光層を有する感光材料を像様露光
する工程、および像様露光と同時あるいは像様露光後に
感光材料を加熱する現像工程により画像を形成すること
を特徴とする画像形成方法によって達成された。なお、
上記各成分は単一の感光層に存在する必要はなく、複数
の感光層に分かれて存在してもよい。しかしながら、好
ましくは単一の感光層に存在させる方がよい。更に好ま
しくは同一のマイクロカプセルに内蔵し、単一の感光層
中に存在させることである。

【０００８】現像時に塩基または熱の作用により重合禁
止性化合物を画像とは無関係に均一に生成しうる化合物
としては種々の化合物を用いることができる。ここでい
う“画像とは無関係に均一”とは、ハロゲン化銀の潜像
とは対応なく、感光材料全面に画像とは無関係（ノンイ
メージワイズ）に生成することを意味する。重合禁止性
化合物としては、例えばＪ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．
Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ共編「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ」第２版 ＩＩ−５３〜５５ページに記載して
あるように種々のものが知られているが、大別すると次
の３者に分類される。 水素引き抜き反応による活性ラジカルの失活 例：フェノール類、ハイドロキノン類 付加反応による活性ラジカルの失活 例：キノン類 安定ラジカルとのカップリングによる活性ラジカルの失活 例：酸素、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル

【０００９】このうち、現像時に塩基または熱の作用に
より重合禁止性化合物を画像とは無関係に均一に生成し
うる化合物に利用する場合には、分子設計上、の化
合物が好ましい。すなわち、の化合物については、引
き抜かれる水素原子を適当な保護基で置換する、につ
いては、ラジカルが付加する不飽和結合を化学的に修飾
保護することで、現像時に塩基または熱の作用により、
重合禁止性化合物を画像とは無関係に均一に生成する化
合物に変換することができる。これらの化学修飾につい
ては、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ著「Ｐｒｏｔｅｃｔｉ
ｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ」（ＰＬＥＮＵＭ ＰＲＥＳＳ）や「Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍ
ｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）」６／１ｃ，６／１
ｄ，７／３ａ，７／３ｂ巻」（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍ
ｅ Ｖｅｒｌａｇ）等を参考にして様々な形態を用いる
ことができる。中でも次の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）に示さ
れる化合物が好ましく用いられる。

【００１０】

【化１】

【００１１】 式（１）〜（Ｖ）において、Ｚは、塩基
あるいは求核剤との反応により、Ｏ−Ｚ、Ｘ−Ｚ、Ｎ−
Ｚの結合が切断される性質を有する基を表わし、さらに
詳しくはアシル基、カルバモイル基、β−スルホニルエ
チル基、β−スルフィニルエチル基、β−シアノエチル
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ヒドロキ
シメチル基等を表わす。ＸおよびＹは、それぞれ酸素原
子、イオウ原子、−ＣＲ^６（Ｒ^７）−の中から選ばれた
基を表わす。（Ｒ^６、Ｒ^７はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表わす。）Ｌは離脱基（例えばハロ
ゲン原子、スルホニル基、スルホニルオキシ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホニル
アミノ基）を表わす。

【００１２】Ｒ¹ は、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素
環基、アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、メルカプト基、
スルホニル基、スルホ基、スルファモイル基、ハロゲン
原子の中から選ばれた置換基を表わす。Ａはアシル基、
シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、複素環基、ハロゲン原子の中から
選ばれた電子吸引性の基を表わす。

【００１３】 Ｄは、水素原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
シクロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルアミノ基、アミノ基、ハロゲン原子の中から選ば
れた基を表わす。Ｒ^２及びＲ^３はアルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、水素
原子の中から選ばれた基を表わす。Ｑはイオウ原子、酸
素原子、−ＣＲ^６（Ｒ^７）−の中から選ばれた置換基を
表わす（Ｒ^６，Ｒ^７は前出と同義）。Ｒ^４、Ｒ^５は５な
いし６員環を構成するアルキレン基、あるいは単なる結
合を表すが、Ｒ^４、Ｒ^５が同時に単なる結合であること
はない。

【００１４】Ｒ^４、Ｒ^５には、さらにベンゼン環が縮合
していてもよい。ｍは０または１から５までの整数、
１、ｎはそれぞれ０または１から４までの整数、ｐは０
または１から３までの整数を表わす。ｍが２以上のと
き、２つのＲ^１が結合して環を形成してもよい。そして
１＋ｎは必ず１以上になる関係がある。Ａ、Ｄ、Ｒ^２ 、
Ｒ^３の任意の２つが結合して環を形成してもよい。これ
らの置換基を構成するアルキル基、アルキレン基、アリ
ール基、アミノ基はさらに、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ル基、水酸基、シアノ基の中から選ばれる置換基を有し
ていてもよい。以下に本発明に用いることのできる塩基
または熱の作用により重合禁止性化合物を画像とは無関
係に均一に生成しうる化合物の例を示す。

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】これらの化合物の合成は、対応するフェノ
ール類、アニリン類のアシル化、対応するハライドのア
ルキル化、あるいはキノン類との Diels-Alder反応等に
より容易に行なうことができる。

【００２２】例示化合物３の合成 ｐ−メトキシフェノール２４．８ｇ、トリエチルアミン
３１mlを塩化メチレン１５０mlに溶かし、温度を１５℃
以下に保ちながら、３，５−ジクロロベンゾイルクロリ
ド４１．９ｇを滴下した。析出してくるトリエチルアミ
ン塩酸塩を濾別後濃縮し、得られた固形物にメタノール
を加えて濾別した。粗結晶をエタノールより再結晶して
４′−メトキシフェニル３，５−ジクロロベンゾアート
５３．９ｇを得た。（収率９０．７％） 融点は９９〜１００℃であった。

【００２３】例示化合物１２の合成 オルトクレゾール６４．８ｇ、トリエチルアミン８７m
l、アセトニトリル８００mlの溶液にｐ−クロロベンゾ
イルクロリド１０８．６ｇを５〜１０℃で滴下した。さ
らに室温にて１時間攪拌し、アセトニトリルを濃縮した
後、水及び酢酸エチル各５００mlを加えて抽出した。酢
酸エチルを濃縮後ヘキサン５００mlを加え抽出した結晶
を濾別した。収量は１２０．３ｇ（８１．３％）であ
り、融点は６８〜７２℃であった。

【００２４】得られた２−メチルフェニル４−クロロベ
ンゾアート１２．３ｇ、Ｎ−ブロモコハク酸イミド７．
１２ｇ、過酸化ベンゾイル２０mg、四塩化炭素５０mlの
溶液を１００Ｗの白熱電灯照射下２時間攪拌した。反応
液を濾過後濾液を濃縮し、次いでアセトン２０mlを加え
てアセトン溶液とし、これを、ｐ−メトキシフェノール
４．５ｇ、炭酸カリウム４．９ｇ、アセトン５０mlの懸
濁液中へ加熱還流下滴下した。

【００２５】さらに５時間加熱還流を続けた後に１Ｎ塩
酸１００ml、酢酸エチル１００mlを加えて抽出した。酢
酸エチルを濃縮後、シリカゲルカラムにより精製して、
例示化合物１２を油状物として４．８ｇ得た。本発明の
化合物の添加量は幅広く変えることができるが一般に重
合性化合物に対して０．００１〜５０重量％、好ましく
は０．０１〜１０重量％である。また本発明の化合物を
２種以上併用することもできる。

【００２６】以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、
色画像形成物質（必要に応じて用いる）、重合性化合
物、還元剤、塩基および塩基プレカーサーについて順次
説明する。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。

【００２７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００２８】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering) 、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【００２９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００３０】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７
６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳
剤製造 (Emulsion preparation and types) ”、および
同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、な
どに記載された方法を用いて調製することができる。ハ
ロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分
光増感を行なったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３および同No. １８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００３１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 同上 分光増感剤 強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜

【００３２】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特
開昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のように、
比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
ませる場合には、重合性化合物には、親水性のくり返し
単位と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解
させておくことが好ましい。その詳細については、特開
昭６２−２０９４５０号公報、同６３−２８７８４４号
および特願平１−３７７８２号各公報に記載がある。

【００３３】本発明の感光材料に可視画像を得るために
使用できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な
種類のものを用いることができる。すなわち、それ自身
が着色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色
あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加
圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）との接触により発
色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。本
発明の色画像形成物質としては、特開昭６２−１８７３
４６号公報に述べられているように、画像の安定性に優
れそれ自身が着色している染料や顔料が好ましい。

【００３４】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編（１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版
（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、
１９８４年刊）等がある。

【００３５】顔料の種類としては、色別にみると白色顔
料、黒色顔料、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉
顔料その他、重合体結合色素が挙げられる。具体的に
は、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、
キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジ
ゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、
イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付け
レーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、
天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる。

【００３６】本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料のままでもよいし、表面処理をほどこされた顔料でも
よい。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コー
トする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が
考えられ、次の文献等に記載されている。 金属石けんの性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４） 最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版、１９８６）

【００３７】本発明に使用できる顔料の粒径は、重合性
化合物中に分散後で、０．０１μ〜１０μ範囲であるこ
とが好ましく、０．０５〜１μ範囲であることが、更に
好ましい。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して
５〜６０重量部の割合で用いることが好ましい。重合性
化合物中へ、顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使用で
きる。

【００３８】分散機としては、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げられる。
詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８
６）に記載がある。感光材料に使用される重合性化合物
は、一般に付加重合性または開環重合性を有する化合物
である。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性
不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物と
してはエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン
性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。

【００３９】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。

【００４０】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレーシ、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、

【００４１】トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスルトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビ
スフェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル
−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，
５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアク
リレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサ
イド付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスルトー
ルのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステル
アクリレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げ
ることができる。

【００４２】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスルトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００４３】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、後述する還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。本発明に使用で
きる還元剤としては次のものを挙げることができる。

【００４４】すなわち、ヒドラジン類、ハイドロキノン
類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェ
ニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピ
ラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミ
ノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリ
ミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−ま
たはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミ
ドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール
類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−ス
ルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−
ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、スル
ホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンア
ミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケト
ン類、メチレンビスフェノール類等がある。

【００４５】なお、これらの還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５３４４４２
号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４１７５６
号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４号、同
２−２６２６６６２号、同２−２６７５５９号、同２−
２６９３５２号等の公報に記載されている。

【００４６】また上記還元剤については、T. James著
“The Theory of PhotographicProcess ”第４版、２９
１〜３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロージ
ャー誌 Vol. １７０，１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌 Vol. １７６，１９７８年
１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記載の感光
材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基
との接触状態等において還元剤を放出することができる
還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材
料にも、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤お
よび還元剤前駆体が有効に使用できる。又これらの還元
剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有するものは適当
な酸との塩の形で使用することもできる。

【００４７】二種以上の還元剤を併用する場合におけ
る、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超加
成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀塩）
の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の還元
剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経
由して重合性化合物の重合を引き起こすこと等が考えら
れる。ただし、実際の使用時においては、上記のような
反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用
であるかを特定することは困難である。

【００４８】併用する還元剤の添加量は幅広く変えるこ
とができるが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モル
％好ましくは１０〜３００モル％である。本発明におい
て熱現像における現像あるいは重合反応はアルカリ性の
条件下において円滑に進行する。このため感光層中に画
像形成促進剤として、塩基または塩基プレカーサーを含
ませておく。感光層が塩基または塩基プレカーサーを含
むことを特徴とする感光材料については、特開昭６２−
２６４０４１号公報に記載がある。この場合、保存安定
性を考慮すれば熱現像時に塩基を放出することのできる
塩基プレカーサーを用いることがより好ましい。

【００４９】本発明の感光材料に使用できる塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プ
レカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形
成型など）が使用できる。好ましい塩基プレカーサーと
しては、特開昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０
５３７号、同５９−１９５２３７号、同６１−３２８４
４号、同６１−３６７４３号、同６１−５１１４０号、
同６１−５２６３８号、同６１−５２６３９号、同６１
−５３６３１号、同６１−５３６３４号、同６１−５３
６３５号、同６１−５３６３６号、同６１−５３６３７
号、同６１−５３６３８号、同６１−５３６３９号、同
６１−５３６４０号、同６１−５５６４４号、同６１−
５５６４５号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６
４０号、

【００５０】同６１−１０７２４０号、同６１−２１９
９５０号、同６１−２５１８４０号、同６１−２５２５
６７４０号、同６４−６８７４６号および特願昭６２−
２０９１３８号各公報に記載されている加熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭５９−１５７６
３７号、同５９−１６６９４３号、同６３−９６１５９
号各公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げ
られる。

【００５１】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては、マ
イクロカプセル中に収容する場合には、２５℃での水に
対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン酸と有機
塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい。

【００５２】（ａ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有
機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式(VI)で表
わされるアミジンから水素原子一個または二個除いた原
子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該部分構
造の構造基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００５３】

【化８】

【００５４】〔上記式(VI)において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³
およびＲ¹⁴は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基および複素環残基からなる群より選ば
れる一価の基を表わし（各基は一個以上の置換基を有し
ていてもよい）、そして、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴
から選ばれる任意の二個の基は互いに結合して五員また
は六員の含窒素複素環を形成していてもよい〕

【００５５】（ｂ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有
機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式(VII) で
表わされるグアニジンから水素原子一個または二個除い
た原子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該部
分構造の連結基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００５６】

【化９】

【００５７】〔上記式(VII) において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ
²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる群
より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の置換
基を有していてもよい）、そして、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、
Ｒ²⁴およびＲ²⁵から選ばれる任意の二個の基は互いに結
合して五員または六員の含窒素複素環を形成していても
よい〕

【００５８】なお、上記（ａ）および（ｂ）の塩基プレ
カーサーについては、それぞれ特開昭６３−３１６７０
号、及び同６４−６８７４６号公報に詳細に記載されて
いる。以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示す
が、これに限るものではない。

【００５９】

【化１０】

【００６０】

【化１１】

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】本発明のマイクロカプセルについては、特
に制限はなく様々な公知技術を適用することができる。
例としては、米国特許第２８００４５７号および同第２
８００４５８号各明細書記載の親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用した方法；米国特許第３２８７１
５４号および英国特許第９９０４４３号各明細書、およ
び特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号および
同４２−７７１号各公報記載の界面重合法、米国特許第
３４１８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書
記載のポリマーの析出による方法；米国特許第３７９６
６６９号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材
料を用いる方法；

【００６６】米国特許第３９１４５１１号明細書記載の
イソシアネート壁材料を用いる方法；米国特許第４００
１１４０号、同第４０８７３７６号、同第４０８９８０
２号および同第４０２５４５５号、特開昭６２−２０４
３９号、特開昭６４−９１１３１号、特開平１−１５４
１４０号および特願昭６３−２４１６３５号公報記載の
アミノ・アルデヒド樹脂を用いる方法があり、アミノ・
アルデヒド樹脂の例としては、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹脂、メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂などを挙げることができる。

【００６７】また、特公昭３６−９１６８号および特開
昭５１−９０７９号各公報記載のモノマーの重合による
in situ 法；英国特許第９２７８０７号および同第９
６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許
第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２号各
明細書記載のスプレードライング法等を挙げることがで
きる。

【００６８】重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化
する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を
乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
する方法が好ましい。なお、ポリアミド樹脂および／ま
たはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３７号公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウ
レタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４３８号公
報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については、特開昭６２−２０９４４０号
公報に、

【００６９】エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２
０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂
を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公報
に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹
脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記載
がある。

【００７０】本発明においては、特にメラミン・ホルム
アルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得
ることができ、特に好ましい。また、特願平１−３７７
８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカプセルを得
るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーとエチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成物か
らなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂等の
高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開
示されており、本発明には好ましい。なお、アミノアル
デヒド系のマイクロカプセルを用いる場合には、特開昭
６３−３２５３５号公報記載の感光材料のように、残留
アルデヒド量を一定値以下とすることが好ましい。

【００７１】マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至
２０μｍであることが好ましい。マイクロカプセルの粒
子径の分布は、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光
材料のように、一定値以上に均一に分布していることが
好ましい。また、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６
３−８１３３６号公報記載の感光材料のように、粒子径
に対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

【００７２】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均粒子サイズの５分の１
以下とすることが好ましく、１０分の１以下とすること
がさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
をマイクロカプセルの平均粒子サイズの５分の１以下と
することによって、均一でなめらかな画像を得ることが
できる。マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロ
ゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセ
ルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特
開昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。

【００７３】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させるためには、塩基プレカーサーを
重合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用
いてもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−
２６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中
に分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性
組成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２
１８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−
１６０１４８号各公報および明細書記載）

【００７４】ここで、塩基プレカーサーの水への分散に
際しては、非イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマー
を使用することが好ましい。非イオン性の水溶性ポリマ
ーの例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメチルビニルエー
テル、ポリアクリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエ
チルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレー
ト−コ−アクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース及びメチルセルロー
スなどを挙げることができる。また、両性の水溶性ポリ
マーとしては、ゼラチンを挙げることができる。

【００７５】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００７６】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質（必要
に応じて）および塩基プレカーサー（または塩基）を含
む重合性化合物からなる油性液体を水性媒体中に分散
し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒体中には、
非イオン性の水溶性ポリマーおよびアニオン性の水溶性
ポリマーが含まれていることが好ましい。この場合、重
合性化合物を含む油性液体は、水性媒体に対して、１０
〜１２０重量％が好ましく、２０〜９０重量％がさらに
好ましい。

【００７７】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。

【００７８】アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。

【００７９】上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマー
と少量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用
することが特に好ましい。また、塩基プレカーサーの重
合性化合物に対する溶解度を低下させるため、重合性化
合物中に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、安息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オ
クチルアルコール、ドデシルアルコール、ステアリルア
ルコール、ステアロアミド等の重合性化合物に溶解し、
かつ−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨ₂ 、−ＮＨＣ
ＯＮＨ₂ などの親水性基を有する化合物を添加する事も
できる。

【００８０】本発明の感光材料の支持体としては、熱現
像において感光材料を感光層を塗設していない支持体上
の面から加熱することが好ましいので、熱伝導性の良好
な材料を用いることが好ましい。支持体に用いることが
できる材料としては、ガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属および
その類似体、金属（例えばアルミニウム）を蒸着したフ
ィルム（例えばポリエステル）、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
イミド等のフィルム、および樹脂材料やボリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げること
ができる。

【００８１】この中で本発明の好ましい支持体はポリマ
ーフィルムであり、前に述べた熱伝導性から、５０μ以
下のポリマーフィルムである事が特に好ましい。すなわ
ち本発明の画像形成方法においては、少なくとも像様に
露光する工程および加熱する工程（任意に加圧する工程
等）の一連の工程が必要であり、感光材料は連続した帯
状のものとして用いる事が効率上特に好ましい。したが
って感光材料は連続した帯状のものとして搬送、加熱、
加圧、および巻込み等の操作を受けるため、それに耐え
るだけの力学特性、あるいは熱特性が必要になる。

【００８２】この観点からすると、支持体としては力学
特性（引張り強度、弾性率、剛度等）からポリマーフィ
ルムが好ましく、その中でも熱伝導性の良い、厚さ５０
μ以下のものが特に好ましい。厚さが５０μを越えるも
のは熱伝導性が悪く、熱現像時間を短くする事が難し
い。また厚さが１０μ以下のものは力学的強度の点で搬
送性に問題がある。さらに感光層を支持体に塗設するた
めに、特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層
をポリマーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム
等の金属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ま
しい。

【００８３】したがって本発明の画像形成方法を実施す
る感光材料の支持体としては、５０μ以下の厚みのポリ
マーフィルムで、アルミ蒸着膜を有するものが特に好ま
しい。以下に本発明の感光材料に用いる事のできる他の
成分について説明する。

【００８４】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、ア
ラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の
水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含
む。

【００８５】他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビ
ニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材料
については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載があ
る。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使用し
た感光材料については、特開昭６２−２０９５２５号公
報に記載がある。本発明においては、感光性ハロゲン化
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。

【００８６】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６
２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−３４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

【００８７】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１mgないし
１０ｇ／m²が適当である。感光材料に用いるスマッジ防
止剤としては、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体
例としては、英国特許第１２３２３４７号明細書記載の
でんぷん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記
載の重合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書
等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、

【００８８】米国特許第２７１１３７５号明細書記載の
セルロース微粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、
ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒
子等を挙げることができる。上記粒子の平均粒子サイズ
としては、体積平均直径で３乃至５０μｍの範囲が好ま
しく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好ましい。前述し
たように重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態
にある場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大き
い方が効果的である。感光材料には種々の画像形成促進
剤を用いることができる。

【００８９】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
あり物理化学的な機能からは前期の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の公報および明細書中に記
載がある。

【００９０】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは画像転写後、未重合の重
合性化合物の重合化処理することを目的として熱あるい
は光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤の
例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、
スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの詳細
については高分子学会、高分子実験学編集委員会編、
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００９１】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサンテ
ン等を挙げることができる。これらの詳細については
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００９２】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００９３】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００９４】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。前述したハロゲ
ン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いて
もよい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感
光材料については特開昭６２−９１６５２号公報に記載
がある。

【００９５】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、及び
リサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７８
年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層（着色
層）等を挙げることができる。

【００９６】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００９７】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカ
プト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７
公報に記載されているアセチレン化合物類などが用いら
れる。

【００９８】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開
昭６２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁、特願平
１−７２４７９号、同１−３４７１号公報等に記載され
ている。

【００９９】本発明の画像形成方法のあと感光材料とと
もに受像材料を用いるのが一般的である。以下に受像材
料について説明する。受像材料は支持体のみでも良い
が、支持体上に受像層を設ける事が好ましい。受像材料
の支持体としては、特に制限はないが、感光材料の支持
体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、布、金属およびその
類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビ
ニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材
料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
た紙等を挙げることができる。

【０１００】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【０１０１】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化
物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。

【０１０２】有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が
挙げられる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用
いても良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いもの
が好ましい。

【０１０３】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾールポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、
その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【０１０４】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【０１０５】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を使用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μｍ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布
量は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０
ｇの範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔
料１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【０１０６】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。

【０１０７】上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ
／m²の範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更
に好ましくは、０．５乃至２０ｇ／m²の範囲である。受
像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱可
塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱可塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。

【０１０８】ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点および
ワックスの融点は、２００℃以下であることが好まし
い。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層を
有する受像材料については、特開昭６２−２８００７１
号、同６２−２８０７３９号公報に記載がある。受像層
には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませておい
てもよい。受像材料を用いる画像形成において、色画像
形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写される。
このため、未重合の重合性化合物の硬化処理（定着処
理）円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始剤ま
たは熱重合開始剤を添加することができる。なお、光重
合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特開
昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤を含む受
像層を有する受像材料については特開昭６２−２１０４
４４号公報にそれぞれ記載がある。

【０１０９】以下に本発明における感光材料を使用する
にあたっての各工程、すなわち像様に露光する工程、像
様露光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を（好
ましくは、感光層を塗設していない支持体の面から）加
熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設した面と
受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連の工程
について述べる。上記像様に露光する工程における露光
方法としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、
一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン
化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化
銀の感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波
長）や、感度に応じて選択することができる。

【０１１０】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【０１１１】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性を持つマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に敵した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【０１１２】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【０１１３】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
てい各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレク
トロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミッ
クディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用いる
こともできる。この間場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【０１１４】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせて用いてもよ
いし、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材
料の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ
（青）感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの
組み合わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広が
ってきている。例えば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、Ｉ
Ｒ）であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長
波））、（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長
波））、（ＵＶ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用
される。光源もＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど
別種のものを組み合わせてもよい。

【０１１５】上記発光管あるいは素子は１色毎に単管あ
るいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光速度を
速めるためにアレイになったものを用いてもよい。利用
できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャッター
アレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙げられ
る。先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴのように
カラー表示のものとモノクロ表示のものがあるが、モノ
クロ表示のものをフィルターを組み合わせて数回の露光
を行なう方式を採用してもよい。

【０１１６】既存の２次元の画像表示装置は、ＦＯＴの
ように１次元化して利用してもよいし１画面を数個に分
割して走査と組み合わせて利用してもよい。上記の像様
に露光する工程によって、マイクロカプセルに収容され
たハロゲン化銀に潜像が得られる。本発明の感光材料を
使用するにあたって、像様露光と同時、あるいは像様露
光後、該感光材料を熱現像するために、加熱する工程が
含まれる。

【０１１７】従来の熱現像方法では、現像時間を短縮す
る事は難しく、本発明では前述したように、感光材料の
感光層が塗設されていない支持体上の面から加熱するこ
とが好ましい。この加熱手段としては、特開昭６１−２
９４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の
感光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設
けて加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４
号公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用い
たり、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【０１１８】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱することもできる。

【０１１９】本発明の感光材料においては、該感光材料
の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱する
ことで熱現像が行なわれることが好ましく、この時、感
光層の塗設してある面の方は直接空気に接触していても
良いが、熱を逃さないように保温するために、断熱材な
どでカバーしても良い。この場合感光層中に含まれてい
るマイクロカプセルを破壊しないように、感光層には強
い圧力（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好
ましい。

【０１２０】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から５秒の間である。本発
明の感光材料は、感光層上にポリマー画像を得た感光材
料と受像材料を重ね合せた状態で加圧する工程により、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。

【０１２１】上記の加圧方法としては、従来公知の方法
を用いることができる。例えば、プレッサーなどのプレ
ス板の間に感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロー
ルなどの圧力ローラーを用いて搬送しながら加圧しても
よい。ドットインパクト装置などにより断続的に加圧し
てもよい。また、高圧に加圧した空気をエアガン等によ
りふきつけたり、超音波発生装置、圧電素子などにより
加圧することもできる。

【０１２２】加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。マイクロカプセ
ル中の芯物質が常温で固体ないし、ワックス状である場
合には、特願昭６１−７７１９８号記載のように加圧と
同時に加熱して受像材料への転写をしたり、特開昭６１
−８７７０１号記載のように予熱後加圧してもよい。こ
の場合、加熱は１５℃から１２０℃の範囲、好ましく
は、３０℃から１００℃の範囲である。また加圧転写す
るスピードは、１０mm／sec 〜１００mm／secの範囲が
好ましい。

【０１２３】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【０１２４】

【実施例】以下本発明の画像形成方法を実施例により具
体的に説明する。 比較例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後、ＮａＣｌ ３ｇを加え、こ
れに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１２５】この液に下記Ｉ液およびII液を、６０℃に
てコントロールダブルジェット法を用いｐＡｇ＝８．５
に保ちながら同時にＩ液がなくなるまで４５分かけて添
加した。添加終了後、ｐＨを１Ｎ ＮａＯＨで６．０に
調節しさらに（ＡＴＲ−１）４．８mgおよび（ＳＢ−
１）４８０mgを添加し、更に添加後２０分から３分かけ
てＫＩ ４．１ｇを含む水溶液１００ｇを等流量で添加
した。

【０１２６】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち、石灰処理ゼラチン６ｇ
を加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−１）の７２％水溶液
３ccを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ
０．２４μｍ、変動係数２０％の単分散１４面体沃臭化
銀乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【０１２７】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様に、ただしＩ液と
II液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）の代り
に（ＳＧ−１）４５０mgを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１２８】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様に、ただし（ＳＧ
−１）の代りに、（ＳＲ−２）４５０mgおよび（ＳＲ−
３）１００mgを添加した。平均粒子サイズ０．１８μ
ｍ、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）
５５０ｇを調製した。

【０１２９】

【化１６】

【０１３０】

【化１７】

【０１３１】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１３２】

【化１８】

【０１３３】顔料分散物（ＧＹ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスエ
ロー４ＧＡ（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混
ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニアリ
ング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。

【０１３４】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスレ
ッド３ＲＡ（商品名、チバガイギー社製）４５ｇ及びソ
ルスパース２４０００（ＩＣＩ社製）４．５ｇを混ぜ、
アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニアリング
社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分
散物（ＧＭ−１）を得た。

【０１３５】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（Ｃ．Ｉ．Pigment １５）４５ｇ、ソルスパース５０
００（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４００
０（ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モータ
ーミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して
毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）
を得た。

【０１３６】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−
１）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（Ｒ
Ｄ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＡＴ−
１）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよ
び（ＳＴ−１）５ｇ加え、溶解させて油性溶液を調製し
た。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３．８ｇ
と、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保
温しながら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００
００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性
組成物（ＰＢ−１）を得た。

【０１３７】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−
１）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（Ｒ
Ｄ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、（ＡＴ−
１）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよ
び（ＳＴ−１）５ｇ加え、溶解させて油性溶液を調製し
た。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）３．８ｇ
と、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保
温しながら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００
００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性
組成物（ＰＧ−１）を得た。

【０１３８】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−
１）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（Ｒ
Ｄ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、一般式(1)
〜(3) で表わされる化合物のうち、（ＡＴ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−
１）５ｇ加え、溶解させて油性溶液を調製した。この溶
液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）３．８ｇと、固体分
散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５０℃に保温しなが
ら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＲ−１）を得た。

【０１３９】

【化１９】

【０１４０】

【化２０】

【０１４１】

【化２１】

【０１４２】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＢ−１）を加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分７０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メ
ラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液を５
２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホアルデヒド初
期縮合物の水溶液を得た。

【０１４３】この初期縮合物２５ｇを２５℃に冷却した
上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョン１４８ｇに加え、プロペラ
羽根で１２００r.p.m で攪拌しながら２Ｎ硫酸を用いて
ｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を３０分間で７
０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに
尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨ
を３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を続
けた。この液を２５℃に冷却後、２Ｎの水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、メラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする、感光性マイク
ロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１４４】感光性マイクロカプセル分散物（ＣＧ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を２６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液７０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＧ−１）を加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分５０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。このＷ／
Ｏ／Ｗエマルジョンを１４６ｇ用いる以外は（ＣＢ−
１）の調製と同様にして、感光性マイクロカプセル分散
液（ＣＧ−１）を調製した。

【０１４５】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φディゾルバーを
用いて５０℃で毎分５０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１４６】このＷ／Ｏ／Ｗエマルジョンを用い、（Ｃ
Ｂ−１）と同様にして、感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＲ−１）を調製した。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０

【０１４７】感光材料１０１の作成 界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６６cc、界面活性
剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８１cc、ＰＶＡＫＬ３１８
（クラレ製、カルボキシ変成ＰＶＡ）の１０％水溶液１
５６ｇを混合し、界面活性剤／バインダー液を調製し
た。感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）１５ｇ、（Ｃ
Ｇ−１）１５ｇ、（ＣＲ−１）１５ｇを４０℃で混合し
た液に上記界面活性剤／バインダー液３２ｇを加え、４
０℃でよく混合した。更に塗布直前にＦＬ７１（東邦化
学製、ＰＶＡ耐水化剤）の３％水溶液９ccを加え４０℃
で３０分間混合して塗布液とした。

【０１４８】この塗布液を厚さ２５μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量８８cc／m²となるよう塗布し、６０℃で乾燥
後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう巻
き取った。この感光材料を２５℃、５５％の条件の下で
アルミをラミネートした防湿性の袋に封入し比較のため
の感光材料（１０１）を作成した。

【０１４９】

【化２２】

【０１５０】実施例１ 比較例１において、感光性組成物ＰＢ−１、ＰＧ−１、
ＰＲ−１調製の際、現像時に重合禁止性化合物を均一に
生成しうる化合物を第一表に従って加えること以外は比
較例１と同様にして本発明の感光材料（２０１）〜（９
０１）を作成した。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】感光材料の評価 受像材料（ＲＳ−１）の作成 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４
０ｇ、下記界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）
５．６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、
分散機（商品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１
型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分
間分散した。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液５
２ｇとを混合し、さらに下記の界面活性剤の１％水溶液
４mlおよび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液を調製
した。

【０１５３】

【化２３】

【０１５４】この塗布液を坪量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−２）を作成
した。

【０１５５】画像形成 以下の実験は２５℃、５０％の条件下で実施した。防湿
袋から取り出した感光材料１０１を色温度３１００°ｋ
に調節したハロゲンランプを用い、連続的に変化する０
〜４．０の透過濃度を有するウェッジおよび濃度１．０
のＮＤフィルターおよびグレーバランスを合わせるよう
イエローとマゼンタのＣＣフィルター（富士フイルム
製）を通して露光した。該感光材料の塗布された反対面
側から１５０℃及び１５５℃に加熱した排気装置付き熱
現像機にて２秒間加熱現像した。

【０１５６】 加熱して１０秒後、受像材料（ＲＳ−
１）と塗布面同士を重ね合わせた該感光材料を２ｃｍ／
秒の速度で、径３ｃｍ、圧力１２００ｋｇ／ｃｍ^２の加
圧ローラーに通した。通過後すぐに感光材料から受像材
料をはく離したところ、受像材料上に鮮明なポジ画像を
得た。加熱温度１５０℃における各受像材料上に得られ
たポジ画像の各色最高濃度（Ｄｍａｘ（１５０））とそ
の半分の濃度（Ｄ′（１５０））を求め、Ｄ′（１５
０）を与える露光量で、かつ１５５℃の加熱温度による
濃度（Ｄ′（１５５））を渕定し、下記式（１）よりＲ
Ｔ値を得た。

【０１５７】

【数１】

【０１５８】（式１）の定義によりＲＴ値が小さいほど
処理温度に対する変動が少ないことを表している。得ら
れた結果を第２表に示す。

【０１５９】

【表２】

【０１６０】

【発明の効果】実施例と比較例から本発明の画像形成方
法では、処理温度が変動しても濃度の変化が少なく、従
って安定に良好な画像を得られることが分かった。また
同様に処理時間が変動した場合でも本発明では安定に画
像が得られた。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、還元剤、重合性化合物、塩基および／または塩基
   プレカーサーおよび現像時に塩基または熱の作用により
   重合禁止性化合物を画像とは無関係に均一に生成しうる
   化合物を含む感光層を有する感光材料を像様露光する工
   程、および像様露光と同時あるいは像様露光後に感光材
   料を加熱する現像工程により画像を形成することを特徴
   とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 感光材料の現像後、感光材料と受像材料
   とを重ね合わせた状態で加圧する工程により受像材料上
   に画像を形成する請求項１に記載の画像形成方法。