JPH0553312A - マイクロカプセルの調製法およびマイクロカプセルを 用いた感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】芯物質保持性に優れたマイクロカプセルの調製
方法を提供する。 【構成】水がスルフィン酸基を有する繰り返し単位、お
よび活性水素を有する繰り返し単位、およびアニオン性
の解離基を有する繰り返し単位を含む共重合体ポリマー
を含む水性媒体中に、少なくとも重合性化合物を含む芯
物質を油滴状に分散させ、該油滴の周囲にアミノアルデ
ヒド樹脂よりなる樹脂壁を形成させるマイクロカプセル
の調製法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも重合性化合
物を芯物質として含むマイクロカプセルの調製法、およ
び該マイクロカプセルを用いた感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化
合物を含有するマイクロカプセルを用いた高感度の感光
材料が特開昭６１−２７５７４２号公報に述べられてい
る。また、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーの存
在下で疎水性の芯物質を乳化して、次にアミノアルデヒ
ド壁を形成するマイクロカプセルの調製法が特開平２−
１５２５４３号公報に述べられている。また該調製法で
得られたマイクロカプセルを用いた上記の高感度の感光
材料が特開平２−２１６１５１号公報に述べられてい
る。

【０００３】上記公報にはスルフィン酸基を有する繰り
返し単位、及び他の繰り返し単位を有する共重合体が数
多く述べられている。その中で、スルフィン酸基を有す
る繰り返し単位と解離基を有しない繰り返し単位の共重
合水溶性ポリマーを用いた場合、マイクロカプセルの芯
物質保持性は高いが、その乳化分散物は経時で平均粒
径、または変動係数が変化する非常に不安定なものであ
ったため、製造ロットによる粒径のバラツキが大きく、
一定粒径のマイクロカプセルの供給が困難であった。ま
た、スルフィン酸基を有する繰り返し単位とアニオン性
の解離基を有する繰り返し単位の共重合体、又はスルフ
ィン酸基のみを有する水溶性ポリマーを用いた場合は、
乳化分散物の安定性は非常に高いものであったが、マイ
クロカプセル壁の緻密性（芯物質保持性）は十分ではな
く、該マイクロカプセルを用いた感光材料においては芯
物質がカプセル壁よりしみだして画像上に斑点状の模様
を生じさせるという問題が生じた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は安定した粒径
を保ち、かつ芯物質保持性に優れたマイクロカプセルの
調製法、および該マイクロカプセルを用いて最高濃度が
高く、最低濃度の低い優れた画像を提供することのでき
る感光材料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、(1) スルフ
ィン酸基を有する繰り返し単位、活性水素を有する繰り
返し単位、およびアニオン性の解離基を有する繰り返し
単位より成る共重合体ポリマーを含む水性媒体中に、少
なくとも重合性化合物を含む芯物質を油滴状に分散さ
せ、該油滴の周囲にアミノアルデヒド樹脂よりなる樹脂
壁を形成させるマイクロカプセルの調製法および、(2)
少なくともハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物
を芯物質として含むマイクロカプセルおよびバインダー
を支持体上に有する感光材料において、マイクロカプセ
ル化が上記(1) のマイクロカプセルの調製方法により調
製されることを特徴とする感光材料により達成された。

【０００６】本発明以前の調製法に従えば、水溶性ポリ
マーのスルフィン酸基と疎水性物質中に含まれるエチレ
ン性不飽和基とが反応して疎水性物質の油滴粒子表面に
反応生成物が吸着し、この反応生成物の荷電反発、ある
いは立体障害のために油滴の粒子同士の衝突による粒子
の合一が防止され大きな粒子の形成が阻害され、そこに
アミノアルデヒド樹脂を沈着させていたが、マイクロカ
プセルの芯物質保持性は十分ではなかった。しかし、本
発明のように活性水素をもつ基を導入することにより、
一定の粒径で、かつ芯物質保持性の高いマイクロカプセ
ルを供給することが可能となった。

【０００７】本発明のマイクロカプセルは、スルフィン
酸基を有する繰り返し単位、活性水素を有する繰り返し
単位、およびアニオン性の解離基を有する繰り返し単位
より成る共重合体ポリマーを含む水性媒体中に、エチレ
ン性不飽和結合を有する重合性化合物を含む疎水性物質
を導入し、乳化分散させ、更にその油滴表面にアミノア
ルデヒド樹脂よりなる樹脂壁を形成することにより調整
することが出来る。本発明の共重合体ポリマーとして下
記一般式(1) で表わすことができる。

【０００８】 一般式(1) −（Ａ）_x −（Ｂ）_y −（Ｃ）_z − 一般式(1) において、Ａはスルフィン酸基を有する繰り
返し単位を、Ｂは活性水素を有する繰り返し単位を、Ｃ
はアニオン性解離基を有する繰り返し単位を表わす。上
記Ａで表されるスルフィン酸基を有するエチレン性不飽
和モノマーの例としては、ビニルベンゼンスルフィン酸
ナトリウム、ビニルベンゼンスルフィン酸カリウム、Ｎ
−アクリロイル−Ｎ−メチルアミノベンゼンスルフィン
酸ナトリウム、アリルスルフィン酸ナトリウムおよび、
ビニルベンゼンスルフィン酸アンモニウムを挙げること
が出来る。本発明においては、ビニルベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム、ビニルベンゼンスルフィン酸カリウム
および、ビニルベンゼンスルフィン酸アンモニウムが好
ましい。上記Ｂで表される活性水素を有する繰返し単位
は好ましくは、下記一般式で表されるモノマーの共重合
により得られる。

【０００９】

【化１】

【００１０】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）
を表し、水素原子、メチル基が特に好ましい。Ｇは−Ｃ
ＯＮＨ₂ 、−ＯＣＯＮＨ₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ を表す。

【００１１】Ｌ¹ は−ＣＯＮ（Ｒ²)-(Ｒ² は水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜６の置換ア
ルキル基を表わす）、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、− O
CO−

【００１２】

【化２】

【００１３】（Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に、水素原
子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換の、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基
もしくはアリールオキシ基を表わす）、

【００１４】

【化３】

【００１５】を表わし、Ｌ² はＬ¹ とＧを結ぶ連結基を
表わし、ｍは０または１を表わしｎは０または１を表わ
す。Ｌ² で表される連結基は具体的には、

【００１６】

【化４】

【００１７】で表わされる。Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³は同じで
も異なっていてもよく、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基（炭素数１
〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｒ⁶
−（Ｒ⁵ は上記と同義、Ｒ⁶ は炭素数１〜約４のアルキ
レン基）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｒ⁶ −Ｎ（Ｒ⁷ ）−（Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ は上記と同義、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基（炭素
数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を表わ
す。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ
⁷ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｓ
Ｏ₂ −Ｎ（Ｒ⁷ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義）、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ₂ −（Ｒ⁵ は上
記と同義）等を挙げることができる。

【００１８】Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ は同じでも異なっていて
もよく、アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン
基、置換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキ
レン基を表わす。アルキレン基としては例えばメチレ
ン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、
トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基としては
例えばベンジリデン、フェニレン基としては例えばｐ−
フェニレン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどを
挙げることができる。このような、上記一般式で表され
る活性水素を有するエチレン性不飽和モノマーとして
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】等を挙げることができる。上記Ｃで表され
る、アニオン性の解離基を有するエチレン性不飽和モノ
マーの例としては、ビニルベンゼンスルフォン酸カリウ
ム、アクリル酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルフォン酸ナトリウムなどを挙げるこ
とができる。この場合、上記一般式(1) で表されるスル
フィン酸基を有する繰り返し単位の共重合比ｘは、３−
９０モル％の範囲が好ましく、５−５０モル％の範囲が
更に好ましい。また、活性水素を有する繰り返し単位の
共重合比ｙは１０−９７モル％の範囲が好ましく、５０
−９５モル％の範囲が更に好ましい。本発明に於ける好
ましい水溶性ポリマーの具体的化合物を以下に例示する
が、本発明がこれに限定されるものではない。各成分の
共重合比率は重量百分率比を表す。

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】本発明のスルフィン酸基を有する繰り返し
単位、活性水素を有する繰り返し単位、およびアニオン
性の解離基を有する繰り返し単位より成る共重合体ポリ
マーは０．１−２０％程度の水溶液として用いる事が好
ましい。ポリマーの分子量としては２万−２００万の範
囲が好ましく、３−１００万の範囲が更に好ましい。ま
た、本発明のスルフィン酸基を有する繰り返し単位、活
性水素を有する繰り返し単位、およびアニオン性の解離
基を有する繰り返し単位より成る共重合体ポリマーは水
性媒体中に、スルフィン酸基として、疎水性物質中に含
まれるエチレン性不飽和基を有する化合物中のエチレン
性不飽和基に対して、０．０１−１００モル％の割合で
含まれていることが好ましく、０．０５−２０モル％の
割合で含まれていることが好ましい。

【００２８】上記スルフィン酸基を有する繰り返し単
位、活性水素を有する繰り返し単位、およびアニオン性
の解離基を有する繰り返し単位より成る共重合体ポリマ
ーは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。また、本発明のスルフィン酸基を有する
繰り返し単位、活性水素を有する繰り返し単位、および
アニオン性の解離基を有する繰り返し単位より成る共重
合体ポリマーと他の水溶性ポリマーとを併用して分散物
を調製することも出来る。上記の併用できる水溶性ポリ
マーの好ましい例としては、ポリビニルアルコール、ア
ニオン変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、スルフォン化ポリスチレン、エチレン／マレイン酸
ナトリウム共重合体、イソブチレン／マレイン酸ナトリ
ウム共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンゼ
ンスルフィン酸ナトリウム、ペクチンおよびゼラチンを
挙げることができる。

【００２９】本発明に使用することができる重合性化合
物には、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエ
ステル類およびそれらの誘導体等がある。

【００３０】本発明に使用することができる好ましい重
合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類に
関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルア
クリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキ
シエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアク
リレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、
１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールジアクリレート、

【００３１】トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビ
スフェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキ
シ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル
−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，
５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアク
リレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサ
イド付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステル
アクリレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げ
ることができる。

【００３２】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００３３】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、還元剤の化学構造にビニル
基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重
合性化合物として使用できる。

【００３４】重合性化合物と共に下記のエチレン性不飽
和基を有しない疎水性物質が含まれていてもよい。その
場合、疎水性物質は、重合性化合物の０〜５０％の割合
で含まれていることが好ましい。

【００３５】エチレン性不飽和基を有しない疎水性物質
の例としては、天然鉱物油、動物油、植物油および合成
油等を挙げることができる。鉱物油の例としては、石油
およびその留分、たとえば、ケロシン、ガソリン、ナフ
サおよびパラフィン油がある。動物油の例としては、魚
油およびラード油などがある。植物油の例としては、落
花生油、亜麻仁油、大豆油、ひまし油およびとうもろこ
し油等がある。合成油の例としては、ビフェニル化合物
（例えば、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェ
ニルなど）、ターフェニル化合物（西独公開特許２，１
５３，６３５号公報参照）、リン酸化合物（例えば、ト
リフェニルホスフェートなど）、ナフタレン化合物（例
えば、西独公開特許２，１４１，１９４号公報参照）、
メタン化合物（例えば、西独公開特許２，１５３，６３
４号公報参照）、フタル酸化合物（例えば、ジエチルフ
タレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、サリチル酸化合物（例えば、エチルサリチレー
ト）等がある。

【００３６】なお、これらのエチレン性不飽和基を有す
る化合物および天然鉱物油、動物油、植物油、および合
成油からなるエチレン性不飽和基を有しない疎水性物質
の混合物中には、農薬、医薬、香料、化成品、接着剤、
液晶、洗剤、染料、染料プレカーサー、顕色剤、触媒お
よび防錆剤などを使用目的に応じて適宜混合することが
できる。本発明のマイクロカプセルの壁材は、アミノ−
アルデヒド樹脂壁であり、特に、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂壁が好ましい。なお、特開昭６３−３２５３
５号公報記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を
一定値以下とすることが好ましい。その方法は特開昭６
３−１４２３４３号等に記載されている。マイクロカプ
セルの平均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２
０μｍである。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特
開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように、一
定値以上に均一に分布していることが好ましい。また、
マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号
公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値
の範囲内にあることが好ましい。

【００３７】また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを
マイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とするこ
とが好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ま
しい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカ
プセルの平均サイズの５分の１以下とすることによっ
て、均一でなめらかな画像を得ることができる。マイク
ロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マイクロ
カプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀を存在
させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材中にハ
ロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２−１６
９１４７号公報に記載がある。

【００３８】以下に本発明の熱現像感光材料（以下、単
に感光材料）に用いるハロゲン化銀、還元剤、支持体色
画像形成物質、塩基プレカーサーについて説明する。

【００３９】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。

【００４０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００４１】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【００４２】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００４３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No１
７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．
乳剤製造（Emulsion preparation and types)" 、およ
び同No１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

【００４４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo１７６４３および同No１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

【００４５】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤

【００４６】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は「公知技術第５号」（アステッ
ク有限会社，１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁
に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１
m²当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０
５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲン化銀
に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩につい
ては前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載され
ている。

【００４７】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。

【００４８】なお、上記各種還元剤については、前記公
知技術第５号１８頁〜３５頁に詳細に記載されている。
還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。

【００４９】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。

【００５０】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有す
るものが特に好ましい。

【００５１】本発明のマイクロカプセルには、更に色画
像形成物質を含ませることができる。使用できる色画像
形成物質には特に制限はなく、様々な種類のものを用い
ることができる。すなわち、それ自身が着色している物
質（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色であ
るが外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や
別の成分（顕色剤）との接触により発色する物質（発色
剤）も色画像形成物質に含まれる。色画像形成物質とし
ては、特開昭６２−１８７３４６号公報に述べられてい
るように、画像の安定性に優れそれ自身が着色している
染料や顔料が好ましい。

【００５２】染料や顔料としては、市販のものの他、各
種文献等に記載されている公知のものが利用できる。文
献に関しては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）等がある。本発明に使用しうる色画像形成物質およ
びその使用技術についての詳細は前記「公知技術第５
号」３５頁〜５０頁に記載されている。特に顔料は光堅
牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので好まし
い。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して５〜６
０重量部の割合で用いることが好ましい。

【００５３】また、本発明の感光材料には、鮮明な画像
を得るため、塩基プレカーサーを使用できる。塩基プレ
カーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基
プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩
形成型など）が使用できる。これらの塩基プレカーサー
およびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第
５号」５５頁〜８６頁に記載されている。

【００５４】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および特願平１−５４４５２号各公報に記
載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９
４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により
塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００５５】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーは、マイクロ
カプセル中に収容されている事が好ましく、その場合、
特願平２−２７０１５９号に記載のように２５℃での水
および重合性化合物に対する溶解度が１％以下の次のよ
うなカルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサ
ーが特に好ましい。

【００５６】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。

【００５７】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。

【００５８】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００５９】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨ
₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する化合物を
添加する事もできる。

【００６０】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００６１】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００６２】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００６３】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００６４】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００６５】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００６６】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００６７】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００６８】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。

【００６９】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００７０】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００７１】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００７２】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００７３】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００７４】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００７５】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００７６】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００７７】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００７８】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００７９】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／m²の
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好ま
しくは、０．５乃至２０ｇ／m²の範囲である。

【００８０】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００８１】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００８２】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設し
た面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連
の工程について述べる。

【００８３】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００８４】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００８５】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００８６】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００８７】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００８８】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００８９】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターと組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。

【００９０】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。

【００９１】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００９２】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態で加熱する事もできる。

【００９３】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。

【００９４】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から２０秒の間、好ましく
は０．５秒から５秒の間である。

【００９５】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００９６】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。

【００９７】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は５００kg／cm
² 以下でもよい。

【００９８】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【００９９】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１
Ｎ硫酸を加えてpH３．２に調節した。

【０１００】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１５分かけて添
加した。さらに、III 液およびIV液を、７５℃にて同時
に１５分かけて添加した。添加終了後、pHを１ＮＮａＯ
Ｈで６．０にまたＫＢｒを加えてｐＡｇを９．４に調節
し、（ＡＺ−１）１．９mgおよび（ＡＺ−２）２．３mg
を加えて７５℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＢ−１）
４８０mgを添加し、更に添加後２０分で温度を３５℃に
したのち５分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００
ｇを等流量で添加した。

【０１０１】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えpHを６．２に調節した。平均粒子サイズ
０．３５μｍ、変動係数１５％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【０１０２】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ ４０ｇ 蒸留水 ３００cc II液 ＫＢｒ ３６．４ｇ 蒸留水 ３００cc III 液 ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ 蒸留水 ３００cc IV液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ５５０cc

【０１０３】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１
Ｎ硫酸を加えてpH３．２に調節した。

【０１０４】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１５分かけて添
加した。添加終了後、pHを１ＮＮａＯＨで６．０にまた
ＫＢｒを加えてｐＡｇを９．４に調節し、（ＡＺ−１）
２．５mgおよび（ＡＺ−２）３．３mgを加えて７５℃で
６０分熟成した。熟成後（ＳＧ−１）４８０mgを添加
し、更に添加後２０分で温度を３５℃にしたのち５分か
けてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量で添
加した。

【０１０５】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えpHを６．２に調節した。平均粒子サイズ
０．２０μｍ、変動係数１９％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１０６】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ 蒸留水 ６００cc II液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ６００cc

【０１０７】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 脱イオンゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４０℃で１
時間かけて溶解後ＫＢｒ１ｇを加え、これに１Ｎ硫酸を
加えてpH３．２に調節した。

【０１０８】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、７５℃にて同時に１５分かけて添
加した。添加終了後、pHを１ＮＮａＯＨで６．０にまた
ＫＢｒを加えてｐＡｇを９．４に調節し、（ＡＺ−１）
５．０mgおよび（ＡＺ−２）６．５mgを加えて７５℃で
６０分熟成した。熟成後（ＳＲ−１）１２０mg、（ＳＲ
−６）１２０mg、および（ＳＲ−２）３００mgを添加
し、更に添加後２０分で温度を３５℃にしたのち５分か
けてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量で添
加した。

【０１０９】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち脱イオンゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
１．５ccを加えpHを６．２に調節した。平均粒子サイズ
０．２１μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＲ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１０】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ 蒸留水 ６００cc II液 ＫＢｒ ７２．８ｇ 蒸留水 ６００cc

【０１１１】

【化１２】

【０１１２】

【化１３】

【０１１３】（ＣＫ−１） ポリ（イソブチレン−コ−
マレイン酸モノナトリウム）

【０１１４】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でpHを６．５に
調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（ＢＧ
−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファイン
エロー５９００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを
混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニア
リング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌
し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【０１１７】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２７０ｇに、ルビンＦ６Ｂ
（商品名、ヘキスト社製）３０ｇを混ぜ、アイガー・モ
ーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用
して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。

【０１１８】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニ
ン（ＣＩ Pigment １５）４５ｇ、ソルスパース５００
０（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００
（ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーター
ミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎
分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を
得た。

【０１１９】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。

【０１２０】感光性組成物（ＰＧ−１）調製 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２．
３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）
０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）７．６ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回転で
５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｇ−１）を得た。

【０１２１】感光性組成物（ＰＲ−１）調製 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇに、（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を２ｇおよび（ＳＴ−
１）０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２２】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
７．６ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１２３】

【化１５】

【０１２４】

【化１６】

【０１２５】

【化１７】

【０１２６】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 本発明の共重合体ポリマーであるポリマー（Ｐ−７）の
１０％水溶液２ｇに水を４８ｇ加え、混合した液を２Ｎ
硫酸でpH５．０に調製した。この液にポリマー（２Ｐ−
２）の１０％水溶液５０ｇを加え、６０℃で３０分間混
合した。この混合液を上記感光性組成物（ＰＢ−１）に
加え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６００
０回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状
態の乳化物を得た。別に、メラミン３１．５ｇにホルム
アルデヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．
３ｇを加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明な
メラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得
た。

【０１２７】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を
用いてpH５．０に調整した。次いで、この液を３０分間
で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。こ
れに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸で
pHを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を
続けた。この液を４０℃に冷却後κ−カラギーナンの３
％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてpH６．５に調整して、感光性マ
イクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１２８】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）及び（ＣＲ−１）の調製 ポリマー（Ｐ−７）の１０％水溶液２ｇに水を３８ｇ加
え、混合した液を２Ｎ硫酸でpH５．０に調整した。この
液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを加
え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感光
性組成物（ＰＧ−１）に加え、４０φディゾルバーを用
いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ／
Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで（Ｃ
Ｂ−１）と同様にメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合
物を用いることにより感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＧ−１）を調整した。

【０１２９】次いで（ＣＢ−１）の調製において、（Ｐ
Ｂ−１）の代わりに（ＰＲ−１）を用いる以外は同様に
して感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製
した。 ポリマー（Ｐ−７） ポリ（ビニルベンゼンスルフィン
酸カリウム−コ−アクリルアミド−コ−ビニルベンゼン
スルフォン酸カリウム ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９
０ ポリマー（ＰＣ−３） PVA KL318(クラレ製、カルボ
キシ変成 PVA)

【０１３０】高沸点有機化合物分散物（ＨＢ−１）の調
製 ６０℃に保った、ポリマー（ＰＣ−３）の１０％水溶液
５０ｇにドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの５％水
溶液１５ｇを混合し、更にＭＮ−１を５０ｇ加えホモジ
ェナイザー（日本精機製）で８０００rpm で１０分間分
散した。

【０１３１】高沸点有機化合物カプセル（ＨＣ−１）の
調製 高沸点有機化合物として（ＭＮ−１）４５ｇに、（１Ｐ
−１）の（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、
（ＲＤ−１）１．６ｇ、（ＲＤ−２）１．２ｇ、（ＦＦ
−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を２ｇ加
え、溶解させて油性溶液（ＹＵ−１）を調製した。ポリ
マー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ加
え、混合した液を２Ｎ硫酸でpH５．０に調整した。この
液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを加
え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に油性溶液
性組成物（ＹＵ−１）に加え、４０φディゾルバーを用
いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、エマ
ルジョンの状態の乳化物を得た。次いで感光性マイクロ
カプセル分散物（ＣＢ−１）の調製と同様にメラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物を用いて高沸点有機化合物
カプセル分散液（ＨＣ−１）を調製した。

【０１３２】感光材料１０１の作成 本発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５
ｇ、（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇを取
り出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して溶解させた後
混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５
ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、（ＨＢ
−１）分散物を７．５ｇおよび（ＨＣ−１）分散物を
７．５ｇと加水１５ccを加え、４０℃で１０分間攪拌し
て混合した。この液を４４μｍメッシュの濾布で濾過し
てカプセル塗布液１０１を調製した。

【０１３３】

【化１８】

【０１３４】この塗布液を厚さ１２μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１００cc／m²となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料１０１を作成した。

【０１３５】実施例２ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−２）の調製 （ＣＢ−１）の調整において、本発明の共重合体ポリマ
ーとして（Ｐ−７）の代わりに（Ｐ−１１）を用いる以
外は同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
２）を調整した。 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−２）および（Ｃ
Ｒ−２）の調製 （ＣＧ−１），（ＣＲ−１）の調整において（Ｐ−７）
の代わりに（Ｐ−１１）を用いる以外は同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−２）および（ＣＲ−
２）を調整した。 感光材料１０２の作成 感光材料１０１の作成において（ＣＢ−１），（ＣＧ−
１），及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−２），（Ｃ
Ｇ−２），及び（ＣＲ−２）を用いる以外は同様にして
感光材料１０２を調整した。

【０１３６】実施例３ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−３）の調製 （ＣＢ−１）の調整において、本発明の共重合体ポリマ
ーとして（Ｐ−７）の代わりに（Ｐ−１３）を用いる以
外は同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
２）を調整した。 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−３）および（Ｃ
Ｒ−３）の調製 （ＣＧ−１），（ＣＲ−１）の調整において（Ｐ−７）
の代わりに（Ｐ−１３）を用いる以外は同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−３）および（ＣＲ−
３）を調整した。 感光材料１０３の作成 感光材料１０１の作成において（ＣＢ−１），（ＣＧ−
１），及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−３），（Ｃ
Ｇ−３），及び（ＣＲ−３）を用いる以外は同様にして
感光材料１０３を調整した。

【０１３７】比較例１ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−４）の調製 （ＣＢ−１）の調整において、本発明の共重合体ポリマ
ーの（Ｐ−７）の代わりに下記（２Ｐ−５）を用いる以
外は同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
４）を調整した。 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−４）および（Ｃ
Ｒ−４）の調製 （ＣＧ−１），（ＣＲ−１）の調整において（Ｐ−７）
の代わりに（２Ｐ−５）を用いる以外は同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−４）および（ＣＲ−
４）を調整した。 （２Ｐ−５）ポリ（ビニルベンゼンスルフィン酸カリウ
ム−コ−メチルメタアクリレート 感光材料１０４の作成 感光材料１０１の作成において（ＣＢ−１），（ＣＧ−
１），及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−４），（Ｃ
Ｇ−４），及び（ＣＲ−４）を用いる以外は同様にして
感光材料１０４を調整した。

【０１３８】比較例２ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−５）の調製 （ＣＢ−１）の調整において、本発明の共重合体ポリマ
ーの（Ｐ−７）の代わりに下記（２Ｐ−６）を用いる以
外は同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
５）を調整した。 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−５）および（Ｃ
Ｒ−５）の調製 （ＣＧ−１），（ＣＲ−１）の調整において（Ｐ−７）
の代わりに（２Ｐ−６）を用いる以外は同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−５），（ＣＲ−５）
を調整した。 （２Ｐ−６）ポリ（ベンゼンスルフィン酸カリウム−コ
−ベンゼンスルフィン酸カリウム） 感光材料１０５の作成 感光材料１０１の作成において（ＣＢ−１），（ＣＧ−
１），及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−５），（Ｃ
Ｇ−５），及び（ＣＲ−５）を用いる以外は同様にして
感光材料１０５を調整した。

【０１３９】比較例３ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−６）の調製 （ＣＢ−１）の調整において、本発明の共重合体の（Ｐ
−７）の代わりに下記（２Ｐ−７）を用いる以外は同様
にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−６）を調
整した。 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−６）および（Ｃ
Ｒ−３）の調製 （ＣＧ−１），（ＣＲ−１）の調整において（Ｐ−７）
の代わりに（２Ｐ−７）を用いる以外は同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−６），（ＣＲ−６）
を調整した。 （２Ｐ−７）ポリベンゼンスルフィン酸カリウム

【０１４０】感光材料１０６の作成 感光材料１０１の作成において（ＣＢ−１），（ＣＧ−
１），及び（ＣＲ−１）の代わりに（ＣＢ−６），（Ｃ
Ｇ−６），及び（ＣＲ−６）を用いる以外は同様にして
感光材料１０６を調整した。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】乳化分散物（ｗ／ｏ／ｗエマルジョン）及
び、カプセルの平均粒径の評価 表１に示すように実施例１，２，３，及び比較例２，３
に比べて比較例１は乳化分散物とカプセルの平均粒径と
の間にずれが生じている。このように、解離基が乳化物
粒子の安定化に大きく寄与していることがわかる。

【０１４３】画像評価 受像材料（ＲＳ−１）の作製 界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．６ｇ、
および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散機（商
品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型）、ヤマ
ト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散し
た。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４０ｇとを
混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％水溶液４
mlおよび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液を調製し
た。

【０１４４】この塗布液を秤量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【０１４５】

【化１９】

【０１４６】画像形成 色温度３１００°Ｋに調節したハロゲンランプを用い、
黒色の銀像で濃度を連続的に０〜４．０まで透過濃度が
変化しているウェッジを通し５０００lux 、１秒の露光
条件にて露光した。露光後すぐに、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着させ
て１．０秒間熱現像した。８秒後、受像材料（ＲＳ−
１）と塗布面同士を重ね合わせて３．２cm／秒の速度
で、径３cm、２００kg／cm² （表面温度６５℃）の加圧
ローラーに通し、通過後すぐに感光材料から受像材料を
剥離した。

【０１４７】

【表２】

【０１４８】表２に示すように感光材料１０５，１０６
に比べ感光材料１０１，１０２，１０３，及び１０４で
得られた画像は最低濃度部が非常に低く、又、斑点状の
発色のない非常に優れた画像が得られた。

【０１４９】実施例４ 感光性組成物（ＰＢ−２）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ
−１）１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−３）３．
１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）
溶液を２ｇおよび（ＳＴ−１）０．５ｇを加え、溶解さ
せて油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤
（ＥＢ−１）７．６ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４
ｇを加え、６０℃に保温しながら、４０φのディゾルバ
ーを用いて毎分１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏ
エマルジョンの感光性組成物（ＰＢ−２）を得た。

【０１５０】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
７）の調製 本発明の共重合体ポリマーのポリマー（Ｐ−７）の１０
％水溶液２ｇに水を４８ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸
でpH５．０に調製した。この液にポリマー（２Ｐ−２）
の１０％水溶液５０ｇを加え、６０℃で３０分間混合し
た。この混合液を上記感光性組成物（ＰＢ−２）に加
え、４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６０００
回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態
の乳化物を得た。別に、メラミン３１．５ｇにホルムア
ルデヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３
ｇを加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメ
ラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１５１】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら２Ｎ硫酸を
用いてpH５．０に調整した。次いで、この液を３０分間
で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。こ
れに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸で
pHを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を
続けた。この液を４０℃に冷却後κ−カラギーナンの３
％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてpH６．５に調整して、感光性マ
イクロカプセル分散液（ＣＢ−７）を調製した。

【０１５２】還元剤固体分散物（ＫＢ−２）の調整 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの１％水
溶液１８１ｇ界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液１
８．８cc、還元剤（ＲＤ−１）３０．２ｇおよび、直径
０．５−０．７５mmのガラスビーズ２００mlを加え、ダ
イノミルをもちいて２０００rpm にて２０分間分散し、
還元剤固体分散物（ＫＢ−２）を調整した。

【０１５３】感光材料１０７の作成 本発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−７）を４５ｇ
を取り出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して溶解させ
た後混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．
５ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、（Ｋ
Ｂ−２）分散物を３．５ｇと加水１５ccを加え、４０℃
で１０分間攪拌して混合した。この液を４４μｍメッシ
ュの濾布で濾過してカプセル塗布液１０７を調製した。

【０１５４】この塗布液を厚さ１２μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量１００cc／m²となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料１０７を作成した。

【０１５５】比較例４ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−８）の調製 （ＣＢ−５）の調整において、本発明の共重合体ポリマ
ーの（Ｐ−７）の代わりに（２Ｐ−５）を用いる以外は
同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−８）
を調整した。 感光材料１０８の作成 感光材料１０７の作成において（ＣＢ−７）の代わりに
（ＣＢ−８）を用いる以外は同様にして感光材料１０８
を調整した。

【０１５６】比較例５ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−９）の調製 （ＣＢ−７）の調整において、本発明の共重合体ポリマ
ーの（Ｐ−７）の代わりに（２Ｐ−６）を用いる以外は
同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−９）
を調整した。 感光材料１０９の作成 感光材料１０７の作成において（ＣＢ−７）の代わりに
（ＣＢ−９）を用いる以外は同様にして感光材料１０９
を調整した。

【０１５７】比較例６ 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１０）の調製 （ＣＢ−７）の調整において、本発明の共重合体ポリマ
ーの（Ｐ−７）の代わりに（２Ｐ−７）を用いる以外は
同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１
０）を調整した。 感光材料１１０の作成 感光材料１０７の作成において（ＣＢ−７）の代わりに
（ＣＢ−１０）を用いる以外は同様にして感光材料１１
０を調整した。

【０１５８】画像形成 色温度３１００°Ｋに調節したハロゲンランプを用い、
黒色の銀像で濃度を連続的に０〜４．０まで透過濃度が
変化しているウェッジを通し５０００lux 、１秒の露光
条件にて露光した。露光後すぐに、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着させ
て１．０秒間熱現像した。８秒後、受像材料（ＲＳ−
１）と塗布面同士を重ね合わせて３．２cm／秒の速度
で、径３cm、２００kg／cm² （表面温度６５℃）の加圧
ローラーに通し、通過後すぐに感光材料から受像材料を
剥離した。転写された受像紙にはポジ画像が得られ、Ｘ
−lite３１０で濃測した結果を表３に示す。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】この場合、受像材料への着色はマイクロカ
プセル中の重合性化合物が重合していない場合に起こ
る。従って、上記評価法の場合、カプセルの緻密性が高
い場合にはマイクロカプセル中にバインダー中に存在す
る還元剤が入ることがないので、重合が起こらず転写
後、受像紙上に高濃度を与え、一方緻密性が低い場合に
は重合が進み受像紙上の着色は低濃度となる。

【０１６１】実施例５ 感光材料１１１，１１２，１１３，及び１１４の作成 感光材料１０１，１０４，１０５，及び１０６の作成に
おいて高沸点有機化合物分散物（ＨＢ−１）（ＨＣ−
１）の代わりに等重量加水する以外は同様にして、感光
材料１１１，１１２，１１３，及び１１４の作成した。
それらをそれぞれ、2.6cm Ｘ10cmに裁断し、同面積の普
通紙と重ね合わせ上部より５００kg／m²の荷重を加えて
１日放置した。それらの普通紙をそれぞれ１０mlのメタ
ノールに入れたのち１５分間静置した。これらの液をロ
過後液体クロマトグラフィーで分析したところ、１１
１，１１２ではモノマー塗布量の５％以下、１１３，１
１４において約３０％が検出された。従って、本発明の
マイクロカプセルは安定した粒径をあたえ、かつ芯物質
保持性に優れたカプセルと言える。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スルフィン酸基を有する繰り返し単位、
   活性水素を有する繰り返し単位、およびアニオン性の解
   離基を有する繰り返し単位の共重合体ポリマーを含む水
   性媒体中に、少なくとも重合性化合物を含む芯物質を油
   滴状に分散させ、該油滴の周囲にアミノアルデヒド樹脂
   よりなる樹脂壁を形成させるマイクロカプセルの調製
   法。
2. 【請求項２】 重合性化合物を含む芯物質がハロゲン化
   銀、還元剤を含有していることを特徴とする請求項１記
   載のマイクロカプセルの調製法。
3. 【請求項３】 請求項２記載のマイクロカプセルの調製
   法により調製されたマイクロカプセルおよびバインダー
   を支持体上に有することを特徴とする感光材料。