JP2645331B2

JP2645331B2 - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2645331B2
Application number: JP2239464A
Authority: JP
Inventors: 卓中村
Original assignee: Seiko Epson Corp; Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Seiko Epson Corp; Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-09-10
Filing date: 1990-09-10
Publication date: 1997-08-25
Anticipated expiration: 2012-08-25
Also published as: JPH04119359A; US5196288A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、色画像
形成物質、重合性化合物および塩基プレカーサーを収容
したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料を
用いた画像形成方法に関する。

＜従来の技術＞ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および重合性
化合物がマイクロカプセル（感光性マイクロカプセル）
に収容されてなる感光材料が、特開昭61−275742号およ
び同61−278849号公報に記載されている。

上記構成の感光材料を用いた画像形成方法としては、
まず感光材料を像様露光して潜像を形成させたのち、こ
れを熱現像することにより、潜像が形成された部分の重
合性化合物を重合させ、更に該感光材料を受像層を有す
る受像材料と重ね合せ、この状態で加圧し、未重合の重
合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に転写画像
を得るという方法が一般に用いられている。

また、逆に潜像の形成されなかった部分の重合性化合
物を重合させる方法については、特開昭62−70836号、
同62−81635号、特開平２−141756号、同２−141757号
等の各公報および明細書に記載されている。

一方、上記の画像形成方法の熱現像における現像ある
いは重合反応は、アルカリ性の条件下において円滑に進
行する。このため、感光材料の感光層中に画像形成促進
剤として、塩基または塩基プレカーサーを含ませておく
ことが好ましい。感光層が塩基または塩基プレカーサー
を含むことを特徴とする感光材料については、特開昭62
−264041号公報に記載がある。

塩基または塩基プレカーサーを、感光層中に添加する
場合、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセルに収容することが、塩基または塩基プレカーサー
の画像形成促進機能の点でさらに好ましい。

塩基プレカーサーをマイクロカプセル内に含むことを
特徴とする感光材料については、特開昭64−32251号、
特開平１−263641号、特願平１−182245号、特願平１−
160148号等各公報及び明細書に記載があり、固体状の塩
基プレカーサーがマイクロカプセル内に収容されてい
る。

このように塩基または塩基プレカーサーをマイクロカ
プセル内に収容する事により、画像形成は確かに促進さ
れる。上記特開平１−263641号公報の23頁右上欄には、
加熱時間は、一般に１秒以上、好ましくは１乃至５分、
更に、好ましくは１秒乃至１分である旨の記載がある。
ただし、同公報記載の実施例では、いずれも感光材料を
10秒間加熱している。

またこの感光材料を用いて画像を得るためには、感光
材料を10秒前後加熱するための装置が必要であり、この
装置は感光材料のサイズが大きくなるに従い、あるいは
加熱時間が長くなるに従って大きくなる。したがってこ
の感光材料を用いる画像形成装置をコンパクトなものと
するためには、熱現像時間を短くする必要があった。

さらにこの感光材料を連続した帯状のものとして、少
くとも像様露光工程、熱現像工程、および受像材料と重
ね合せて加圧する工程を含む一連の工程を短時間の内に
行なう画像形成方法においては、像様露光後熱現像され
た感光材料の終端が加圧工程に達した時、それと連続す
る感光材料は熱現像工程で加熱されてしまうため、無駄
に使われてしまう事になる。この無駄となる感光材料の
量は、短時間で画像形成を可能にしようとすると、熱現
像時間が長くなるに従い、膨大なものとなるため、この
感光材料の無駄を減らすためにも、熱現像時間を短くす
る事が必要であった。

＜発明が解決しようとする課題＞したがって本発明の目的は、支持体上に、少くともハ
ロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、重合性化合物、
および塩基プレカーサーを収容したマイクロカプセルを
含む感光材料を用いて、短時間でコントラストの高い
（最大濃度が十分高く、かつ最低濃度が十分低い）画像
を与える画像形成方法を提供する事にある。

また本発明の別の目的は、上記の感光材料を用い、コ
ンパクトな画像形成装置によってコントラストの高い画
像を与える画像形成方法を提供する事にある。

さらに本発明の別の目的は、上記の感光材料を用い、
コンパクトな画像形成装置によって、該感光材料を無駄
に使用する事なく、コントラストの高い画像を短時間で
与える画像形成方法を提供する事にある。

＜課題を解決するための手段＞従来、特開平１−263641号公報に記載されているよう
な支持体上の一方の面に、少くともハロゲン化銀、還元
剤、色画像形成物質、重合性化合物、および塩基プレカ
ーサーを収容したマイクロカプセルを含む感光層を塗設
した感光材料を用い、像様露光後熱現像する場合、熱現
像時間を短くするために、熱伝導の効率を考えて、該感
光材料の感光層を塗設した面を直接発熱体と接触させて
加熱する方法が一般的であった。

さらに熱現像時間を短くするために、熱現像の温度を
高くしたところ、非常に短い熱現像時間では、転写画像
の最低濃度が高く、コントラストの低い転写画像しか得
られなかった。そこで熱現像時間を少しづつ長くしたと
ころ、熱現像時間に従って、転写画像の最低濃度が低く
なってくるが、それ以上に最高濃度が低くなり、やはり
コントラストの低い、転写画像しか得られなかった。

そこで従来の考え方とは全く逆に、本発明の感光材料
の、感光層を塗設されていない支持体上の面を直接発熱
体と接触させて加熱したところ、全く予期出来なかった
が熱現像の温度を少し高くするだけで、従来の1/2から1
/20もの短い現像時間でコントラストの高い画像が得ら
れる事がわかった。

すなわち該感光材料の感光層を塗設していない支持体
上の面を発熱体と接触させて加熱する場合、熱は支持体
を通してマイクロカプセルに伝導されるため、逆に長い
現像時間を要するように考えられるが、実際、熱現像温
度を少し高くする事により、短い熱現像時間でコントラ
ストの高い、良好な画像が得られた。

この理由については明らかではないが、上記の加熱方
法では熱現像温度を高くすることで熱伝導を促進させる
と共に感光層を熱現像時空気中にさらす事で、空気中の
酸素が未露光部（最高濃度部）における重合性化合物の
不要な重合硬化を抑制し、それによって最高濃度部の転
写濃度が低下する事を妨ぎ、コントラストの良好な画像
が得られたものと推察される。

このように本発明の目的は、支持体上の一方の面に、
少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、重合
性化合物、および塩基プレカーサーを収容したマイクロ
カプセルを含む感光層を塗設した感光材料を用い、像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を加熱する工程を有する画像形成方法で
あって、支持体として厚さが50μ以下のポリマーフィル
ムを用い、感光層を塗設していない支持体上の面から0.
1秒から５秒間加熱することにより上記加熱する工程を
実施することを特徴とする画像形成方法によって達成さ
れた。

＜発明の詳細な記述＞以下に、本発明の感光材料に使用されるハロゲン化
銀、還元剤、色画像形成物質、重合性化合物、塩基プレ
カーサー、マイクロカプセルおよび支持体について詳し
く説明する。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができ
る。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十二面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶系を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3,574,62
8号、同3,655,394号および英国特許第1,413,748号など
に記載された単分散乳剤でもよい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サンエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Guutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,2
26号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子
サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用
することもできる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）、22〜23頁、“1.乳剤製造（Emulsion preparati
on and types）”、および同No.18716（1979年11月）、
648頁、などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−68
830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブリ値
のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませる
ため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水
性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておく
ことが好ましい。その詳細については、特開昭62−2094
50号公報、同63−287844号および特願平１−37782号各
公報に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、
ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合
物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記
機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４
−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、
4,5−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダク
トン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホン
アミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナ
フトール類、2,4−ジスルホンアミドフェノール類、2,4
−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−アシ
ルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン
類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スル
ホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベン
ズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾー
ル類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等が
ある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開
昭61−183640号、同61−188535号、同61−228441号の各
公報、および、特開昭62−70836号、同62−86354号、同
62−86355号、同62−206540号、同62−264041号、同62
−109437号、同63−254442号、特願昭63−97379号、同6
3−296774号、同63−296775号、特願平１−27175号、同
１−54101号、同１−91162号、同１−90087号等の公報
及び明細書に記載されている。（現像薬またはヒドラジ
ン誘導体として記載のものを含む）また上記還元剤につ
いては、T.Jmames著“The Theory of the Photographic
Process"第４版、291〜334頁（1977年）リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号
（９〜15頁）、および同誌Vol.176,1978年12月の第1764
3号（22〜31頁）にも記載がある。また、特開昭62−210
446号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加
熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を
放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい。本
明細書における感光材料にも、上記各公報、明細書およ
び文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用で
きる。よって、本明細書における『還元剤』には、上記
各公報明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が含まれる。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を
有するものは適当な酸との塩の形で使用することもでき
る。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明
細書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混
合して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場
合における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわ
ゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／または有
機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に
銀塩に対して0.1〜1500モル％、好ましくは10〜300モル
％である。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特
に制限はなく、様々な種類のものを用いることができ
る。すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔
料）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部より
のエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕
色剤）との接触により発色する物質（発色剤）も色画像
形成物質に含まれる。

本発明の色画像形成物質としては、特開昭62−187346
号公報に述べられているように、画像の安定性に優れそ
れ自身が着色している染料や顔料が好ましい。

本発明に用いられる染料や顔料としては、市販のもの
の他、各種文献等に記載されている公知のものが利用で
きる。文献に関しては、カラーインデックス（C.I.）便
覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編（1977年
刊）、「最新顔料応用技術」CMC出版（1986年刊）、
「印刷インキ技術」（CMC出版、1984年刊）等がある。

顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔
料、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔
料、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その
他、重合体結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性
アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートア
ゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソイ
ンドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ
顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、螢光顔料、無機顔料等が使用できる。

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままで
もよいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面
処理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例え
ば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソ
シアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えら
れ、次の文献等に記載されている。

金属石けんの性質と応用（幸書房）印刷インキ技術（CMC出版、1984）最新顔料応用技術（CMC出版、1986）本発明に使用できる顔料の粒径は、重合性化合物中に
分散後で、0.1μ〜10μ範囲であることが好ましく、0.0
5〜１μ範囲であることが、更に好ましい。

顔料は、重合性化合物100重量部に対して５〜60重量
部の割合で用いることが好ましい。

重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、イ
ンク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術
が使用できる。

分散機としては、サンドミル、アトライター、パール
ミル、スーパーミル、ボールミル、インペラー、デスパ
ーザー、KDミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロ
ールミル、加圧ニーダー等があげられる。詳細は、「最
新顔料応用技術」（CMC出版、1986）に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重
合性または開環重合性を有する化合物である。付加重合
性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する
化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基
を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有す
る化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基
を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸およ
びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる好ましい重合性化合
物の具体例としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ
−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチル
アクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレー
ト、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、1,3−
ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジアクリ
レート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレ
ン化ビスフェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒ
ドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメ
チル−５−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル）−5,5−
ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付
加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトールのカ
プロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒドロキシ
ポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリ
レートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げること
ができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に
関し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併
用してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光
材料については、特開昭62−210445号公報に記載があ
る。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基やビニ
リデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合
物として使用できる。

本発明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとし
ては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー
（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）
が使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−1805
49号、同59−180537号、同59−195237号、同61−32844
号、同61−36743号、同61−51140号、同61−52638号、
同61−52639号、同61−53631号、同61−53634号、同61
−53635号、同61−53636号、同61−53637号、同61−536
38号、同61−53639号、同61−53640号、同61−55644
号、同61−55645号、同61−55646号、同61−84640号、
同61−107240号、同61−219950号、同61−251840号、同
61−252544号、同61−313431号、同63−316740号、同64
−68746号および特願昭62−209138号各公報に記載され
ている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、
特開昭59−157637号、同59−166943号、同63−96159号
各公報記載の加熱により塩基を脱離る化合物が挙げられ
る。

本発明の塩基プレカーサーとしては、50℃ないし200
℃で塩基を放出する事が好ましく、80℃ないし180℃で
放出する事がさらに好ましい。

本発明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとして
は、マイクロカプセル中に収容するため、25℃での水に
対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン酸と有機
塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい。

（ａ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式（１）で表わされるア
ミジンから水素原子一個または二個除いた原子団に相当
する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の構造基
からなる二酸乃至四酸塩基である。

〔上記式（１）において、R¹¹、R¹²、R¹³およびR¹⁴は、
それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基を
表わし（各基は一個以上の置換基を有していてもよ
い）、そして、R¹¹、R¹²、R¹³およびR¹⁴から選ばれる任
意の二個の基は互いに結合して五員または六員の含窒素
複素環を形成していてもよい〕（ｂ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式（２）で表わされるグ
アニジンから水素原子一個または二個除いた原子団に相
当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結
基からなる二酸乃至四酸塩基である。

〔上記式（２）において、R²¹、R²²、R²³、R²⁴およびR
²⁵は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる一
価の基を表わし（各基は一個以上の置換基を有していて
もよい）、そして、R²¹、R²²、R²³、R²⁴およびR²⁵から
選ばれる任意の二個の基は互いに結合して五員または六
員の含窒素複素環を形成していてもよい〕なお、上記（ａ）および（ｂ）の塩基プレカーサーに
ついては、それぞれ特開昭63−31670号、及び同64−687
46号公報に詳細に記載されている。

以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示すが、
これに限るものではない。

本発明のマイクロカプセルについては、特に制限はな
く様々な公知技術を適用することができる。例として
は、米国特許第2800457号および同第2800458号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第3287154号および英国特許第990443
号各明細書、および特公昭38−19574号、同42−446号お
よび同42−771号各公報記載の界面重合法；米国特許第3
418250号および同第3660304号各明細書記載のポリマー
の析出による方法；米国特許第3796669号明細書記載の
イソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国
特許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材料を
用いる方法；米国特許第4001140号、同第4087376号、同
第4089802号および同第4025455号、特開昭62−209439
号、特開昭64−91131号、特開平１−154140号および特
願昭63−241635号公報記載のアミノ・アルデヒド樹脂を
用いる方法があり、アミノ・アルデヒド樹脂の例として
は、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド−レゾルシン樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、アセトグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾ
グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂などを挙げることが
できる。

また、特公昭36−9168号および特開昭51−9079号各公
報記載のモノマーの重合によるin situ法；英国特許第9
27807号および同第965074号各明細書記載の重合分散冷
却法；米国特許第3111407号および英国特許第930422号
各明細書記載のスプレードライング法等を挙げることが
できる。

重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は
以上に限定されるものではないが、芯物質を乳化した
後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法
が好ましい。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号公報に、
ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62−209438号公報に、ゼラチン製の外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭62−209440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭62−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209447号公報に、ポ
リウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特開昭62−209442号公報にそれぞれ記載がある。

本発明においては、特にメラミン・ホルムアルデヒド
樹脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得ることがで
き、特に好ましい。

また、特願平１−37782号明細書には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲にメラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂等の高分子化合物の重合体壁を設けた
マイクロカプセルが開示されており、本発明には好まし
い。

なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプセルを用い
る場合には、特開昭63−32535号公報記載の感光材料の
ように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好
ましい。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至20μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特開昭63−5334号公報記載の感光材料のように、一
定値以上に均一に分布していることが好ましい。また、
マイクロカプセルの膜厚は、特開昭63−81336号公報記
載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
が好ましく、10分の１以下とすることがさらに好まし
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化
銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。

本発明において塩基プレカーサーをマイクロカプセル
に収容させるためには、塩基プレカーサーを重合性化合
物中に直接固体分散させた感光性組成物を用いてもよい
が（特開昭64−32251号、特開平１−263641号各公報記
載）、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態で重合
性化合物中に乳化させた感光性組成物を用いることが特
に好ましい。（特開昭63−218964号、特願平１−182245
号、特願平１−160148号各公報および明細書記載）ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、
非イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用する
ことが好ましい。

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモ
ルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒ
ドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリルアミド、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース及びメチルセルロースなどを挙げることができ
る。

また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼラチンを挙
げることができる。

上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサーに対して
0.1〜100重量％の割合で含まれていることが好ましく、
１〜50重量％の割合で含まれていることがさらに好まし
い。また、塩基プレカーサーは分散液に対して５〜60重
量％含まれていることが好ましく、10〜50重量％で含ま
れていることがさらに好ましい。また、塩基プレカーサ
ーは重合性化合物に対して２〜50重量％の割合で含まれ
ていることが好ましく、５〜30重量％の割合で含まれて
いることがさらに好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルの製造において、ハ
ロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および塩基プレカ
ーサーを含む重合性化合物からなる油性液体を水性媒体
中に分散し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒体
中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよびアニオン性
の水溶性ポリマーが含まれていることが好ましい。この
場合、重合性化合物を含む油性液体は、水性媒体に対し
て、10〜120重量％が好ましく、20〜90重量％がさらに
好ましい。

アニオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリスチ
レンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合
体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の
共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスル
ホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マ
レイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げることがで
きる。

この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの水性媒体中
の濃度は、0.01〜５重量％の範囲が好ましく、さらに好
ましくは、0.1〜２重量％の範囲である。

上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量のス
ルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが
特に好ましい。

また、塩基プレカーサーの重合性化合物に対する溶解
度を低下させるため、重合性化合物中に、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、安息香酸アミ
ド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコール、ドデ
シルアルコール、ステアリルアルコール、ステアロアミ
ド等の重合性化合物に溶解し、かつ−OH、−SO₂NH₂、−
CONH₂、−NHCONH₂などの親水性基を有する化合物を添加
する事もできる。

本発明の感光材料の支持体としては、熱現像において
感光材料は感光層を塗設していない支持体上の面から加
熱されるので、熱伝導性の良好なポリマーを用いること
が好ましい。

支持体に用いることができるポリマーとしては、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセ
ルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリイミド等を挙げることができる。

本発明の支持体は、前に述べた熱伝導性から厚さが50
μ以下のポリマーフィルムである。

すなわち本発明の画像形成方法においては、少なくと
も像様に露光する工程、加熱する工程、および加圧する
工程等の一連の工程が必要であり、感光材料は連続した
帯状のものとして用いる事が効率上特に好ましい。した
がって感光材料は連続した帯状のものとして搬送、加
熱、加圧、および巻込み等の操作を受けるため、それに
耐えるだけの力学特性、あるいは熱特性が必要になる。
この観点からすると、支持体としては力学特性（引張り
強度、弾性率、剛度等）と熱伝導性から、厚さが50μ以
下のポリマーフィルムを用いる。厚さが50μを越えるも
のは熱伝導性が悪く、熱現像時間を短くする事が難し
く。また厚さが10μ以下のものは力学的強度の点で搬送
性に問題がある。

さらに感光層を支持体に塗設するために、特開昭61−
113058号公報記載の下塗り層をポリマーフィルム上に設
ける、あるいはアルミニウム等の金属蒸着膜をポリマー
フィルム上に設ける事が好ましい。

したがって本発明の画像形成方法を実施する感光材料
の支持体としては、50μ以下の厚みのポリマーフィルム
で、アルミ蒸着膜を有するものが特に好ましい。

以下に本発明の感光材料に用いる事のできる他の成分
について説明する。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独で
あるいは組合せで感光層に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等
のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、
バインダーを用いた感光材料については、特開昭61−69
062号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共
にバインダーを使用した感光材料については、特開昭62
−209525号公報に記載がある。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第4,500,626号第53〜53欄等
に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物
がある。また特開昭60−113235号公報記載のフェニルプ
ロピオール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸
の銀塩や、特開昭61−249044号、同64−57256号の各公
報記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以
上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし１モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は銀換算で1mgないし10g/m²が適当であ
る。

感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固
体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第
1232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第36257
36号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991
号明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で３乃至50μｍの範囲が好ましく、５乃至40μ
ｍの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的であ
る。

感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。

画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレカーサーの
移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進重合による
色素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り物理化
学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー、
求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀
塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化合
物等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複合
機能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが普通である。これらの詳細については、米国特許
4,678,739号第38〜40欄、特開昭62−209443号等の公報
および明細書中に記載がある。

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始
させることあるいは画像転写後、未重合の重合性化合物
の重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開
始剤を用いることができる。

熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化
物、無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることがで
きる。これらの詳細については高分子学会、高分子実験
学編集委員会編、「付加重合・開環重合」（1983年、共
立出版）の第６頁〜第18頁等に記載されている。

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセ
トフェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙
げることができる。これらの詳細については「紫外線硬
化システム」（1989年、総合技術センター）第63頁〜第
147頁等に記載されている。

感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用
することができる。界面活性剤の具体例は特開昭62−17
3463号、同62−183457号等に記載されている。

感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用する
ことができる。

帯電防止剤としてリサーチディスクロジャー誌1978年
11月の第17643号（27頁）等に記載されている。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエー
ションの防止を目的として、染料または顔料を添加して
もよい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について
特開昭63−29748号公報に記載がある。

感光材料のマイクロカプセル中に加熱または光照射に
より脱色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記
加熱または光照射により脱色する性質を有する色素は、
コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィル
ターに相当するものとして機能させることができる。上
記のように加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素を用いた感光材料については、特開昭63−974940
号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合
性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプ
セル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイ
クロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機
溶媒を用いた感光材料については、特開昭62−209524号
公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に水溶性
ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。上記のよう
に水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料については特
開昭62−91652号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任
意の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌Vol.170、1978年６月の第17029号
（９〜15頁）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受
像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を設けた
感光材料については特開昭62−210447号公報に、ハレー
ション防止層として着色層を設けた感光材料については
特開昭63−101842号公報に、それぞれ記載されている。
更に、他の補助層の例およびその使用態様についても、
上述した一連の感光材料に関する出願明細書中に記載が
ある。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定
剤を使用することができる。その例としては、RD17643
（1978年）24〜25頁に記載のアゾール類やアザインデン
類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号公報記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−8795
7公報に記載されているアセチレン化合物類などが用い
られる。

感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
を置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭62−253159号（31）〜（32）
頁、特願平１−72479号、同１−3471号公報等に記載さ
れている。

本発明の画像形成方法のあと感光材料とともに受像材
料を用いるのが一般的である。

以下に受像材料について説明する。

受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に受像層
を設ける事が好ましい。

受像材料の支持体としては、特に制限はないが、感光
材料の支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライ
タ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、布、金属
およびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、お
よび樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙等を挙げることができる。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料
を用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載の受像
材料のように一定の平滑度を有していることが好まし
い。また、透明な支持体を用いた受像材料については、
特開昭62−209531号公報に記載がある。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダー、および
その他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色
顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を増す。

受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料と
して例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リ
ン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほ
か、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜
鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性
白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。有機の白色顔
料として、ポリエチレン、ポリスチレン、ベンゾグァナ
ミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリ
ン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これら白色顔
料は単独でまたは併用して用いても良いが、重合性化合
物に対する吸油量の高いものが好ましい。

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、
水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶
なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘
導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白ア
ルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプ
ン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、
ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アル
ギン酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブ
タジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよ
び／またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重
合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテッ
クス等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リアクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を使用す
ることができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起
こすような割合で併用することもできる。このような使
用法の例としては、特開平１−154789号公報に記述があ
る。

白色顔料の平均粒子サイズは0.1〜20μ、好ましくは
0.1〜10μであり、塗布量は、0.1g〜60g、好ましくは、
0.5g〜30gの範囲である。白色顔料とバインダーの重量
比は、顔料１に対しバインダー0.01〜0.4の範囲が好ま
しく、0.03〜0.3の範囲がさらに好ましい。

受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に
述べるようなさまざまな添加剤を含ませることができ
る。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用い
る場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。
顕色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸
またはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形
成物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸
の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。

上記顕色剤は受像層に、0.1乃至50g/m²の範囲の塗布
量で含まれていることが好ましい。更に好ましくは、0.
5乃至20g/m²の範囲である。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に
熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱
塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭62−280071号、
同62−280739号公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ま
せておいてもよい。受像材料を用いる画像形成におい
て、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転
写される。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理
（定着処理）円滑な進行を目的として、受像層に光重合
開始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤を含む受
像層を有する受像材料については特開昭62−210444号公
報にそれぞれ記載がある。

以下に本発明の画像形成方法における像様に露光する
工程、像様露光と同時、あるいは像様露光後、該感光材
料を、感光層を塗設していない支持体の面から加熱する
工程、および該感光材料の感光層を塗設した面と受像材
料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連の工程につい
て述べる。

上記像様に露光する工程における露光方法としては、
様々な露光手段を用いる事ができるが、一般に可視光を
含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得
る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長
（色素増感を施した場合は、増感した波長）や、感度に
応じて選択することができる。

代表的な光源としては、低エネルギー輻射線源とし
て、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯、タング
ステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンフラ
ッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、固体レー
ザー、化学レーザー、半導体レーザーなど）、発光ダイ
オード、プラズマ発光管、FOTなどを挙げることができ
る。特殊な場合には、高エネルギー線源であるＸ線、γ
線、電子線などを用いることもできる。

本発明における感光材料は、特にフルカラーの感光材
料の場合には、複数のスペクトル領域に感光性をもつマ
イクロカプセルより構成されているため対応する複数の
スペクトル線により画像露光することが必要である。そ
のため上記光源は１種類でもよいし２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

光源の選択に際しては、感光材料の感光波長に適した
光源を選ぶことはもちろんであるが、画像情報が電気信
号を経由するかどうか、システム全体の処理速度、コン
パクトネス、消費電力などを考慮して選ぶことができ
る。

画像情報が電気信号を経由しない場合、例えば風景や
人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、リバーサル
フィルム等のポジを通しての露光などの場合には、カメ
ラ、プリンターや引伸機のようなプリント用の露光装
置、複写機の露光装置などを利用することができる。こ
の場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同時露光す
ることもできるし、スリットなどを通して走査露光する
こともできる。原画に対して、引き伸ばしたり縮小する
こともできる。この場合の光源はレーザーのような単色
の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯のような光
源を用いるが、複数の単色光源の組み合わせを用いるの
が通常である。

画像情報を電気信号を経由して記録する場合には、画
像露光装置としては、発光ダイオード、各種レーザーを
熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組み合わせて
用いてもよいし、画像表示装置として知られている各種
デバイス（CRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネ
ッセンスディスプレイ、エレクトロクロミックディスプ
レイ、プラズマディスプレイなど）を用いることもでき
る。この場合、画像情報は、ビデオカメラや電子スチル
カメラから得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（NTSC）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナー
などで多数の画素に分割して得た画像信号、磁気テー
プ、ディスク等の記録材料に蓄えられた画像信号が利用
できる。

カラー画像の露光に際しては、LED、レーザー、蛍光
管などを感材の感色性に合わせて組み合わせて用いる
が、同じものを複数組み合わせ用いてもよいし、別種の
ものを組み合わせて用いてもよい。感光材料の感色性は
写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）感光性が通
常であるが、近年は、UV、IRなどの組み合わせで用いる
ことも多く、光源の利用範囲が広がってきている。たと
えば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、IR）であったり、
（Ｒ、IR（短波）、IR（長波））、（UV（短波）、UV
（中波）、UV（長波））、（UV、Ｂ、Ｇ）などのスペク
トル領域が利用される。光源もLED2色とレーザーの組み
合せなど別種のものを組み合わせてもよい。上記発光管
あるいは素子は１色毎に単管あるいは素子を用いて走査
露光してもよいし、露光速度を速めるためにアレイにな
ったものを用いてもよい。利用できるアレイとしては、
LEDアレイ、液晶シャッターアレイ、磁気光学素子シャ
ッターアレイなどが挙げられる。

先に記した画像表示装置としては、CRTのようにカラ
ー表示のものとモノクロ表示のものがあるが、モノクロ
表示のものをフィルターを組み合わせて数回の露光を行
う方式を採用してもよい。既存の２次元の画像表示装置
は、FOTのように１次元化して利用してもよいし１画面
を数個に分割して走査と組み合せて利用してもよい。

上記の像様に露光する工程によって、マイクロカプセ
ルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られる。

本発明の画像形成法においては、像様露光と同時、あ
るいは像様露光後、該感光材料を熱現像するために、加
熱する工程が含まれる。

従来の熱現像方法では、現像時間を短縮する事は難し
く、本発明では前述したように、感光材料の感光層が塗
設されていない支持体上の面から加熱する事で熱現像が
行なわれる。

この加熱手段としては、特開昭61−294434号公報記載
の感光材料のように、感光材料の感光層が塗設されてい
ない支持体上の面に発熱体層を設けて加熱してもよい。
さらに特開昭61−147244号公報記載のように熱板、アイ
ロン、熱ローラーを用いたり、特開昭62−144166号公報
記載のように、熱ローラーとベルトの間に感光材料をは
さんで加熱する方法を用いてもよい。

すなわち該感光材料を、感光材料の面積以上の表面積
を有する発熱体と接触させて、全面を同時に加熱しても
良いし、より小さい表面積の発熱体（熱板、熱ローラ
ー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査させて時間
を追って全面が加熱されるようにしても良い。

また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する
加熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材
料にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

本発明の画像形成方法においては、該感光材料の、感
光層を塗設していない支持体上の面から加熱することで
熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗設してある
面の方は直接空気に接触していても良いが、熱を逃がさ
ないように保温するために、断熱材などでカバーしても
良い。この場合感光層中に含まれているマイクロカプセ
ルを破壊しないように、感光層には強い圧力（10kg/cm²
以上）をかけない様にする事が好ましい。

また加熱による熱現像は、像様露光と同時または像様
露光後行なわれるが、像様露光後0.1秒以上経過してか
ら加熱する事が好ましい。

加熱温度は一般に60℃から250℃、好ましくは80℃か
ら180℃であり、加熱時間は0.1秒から５秒の間であり、
これは従来の加熱時間の1/2以下である。

感光材料は、上記のようにして熱現像を行い、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させること
ができる。またハロゲン化銀の潜像形成された部分に、
還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合には、あら
かじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプセル中に添
加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱または光照射
する事により分解させ、一様にラジカルを発生させ、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を
重合させることもできる。この場合前に述べた潜像露光
工程、熱現像工程の他に、必要により全面加熱あるいは
全面露光する工程が必要となるが、その方法は像様露光
工程あるいは熱現像工程と同様である。

本発明の画像形成方法により、感光層上にポリマー画
像を得た感光材料と受像材料を重ね合せた状態で加圧す
る工程により、未重合の重合性化合物を受像材料に転写
し、受像材料上に色画像を得ることができる。

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いるこ
とができる。

例えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と
受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラー
を用いて搬送しながら加圧してもよい。ドットインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつ
けたり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧する
こともできる。

加圧に必要な圧力は500kg/cm²以上、好ましくは800kg
/cm²以上である。

本発明の感光材料は、カラーの撮影およびプリント用
感材、印刷感材、コンピューターグラフィックハードコ
ピー感材、複写機用感材等の数多くの用途があり、本発
明の画像形成方法によってコンパクトで安価な複写機、
プリンター、簡易印刷機等の画像形成システムを作り上
げる事ができる。

〈実施例〉以下に実施例によって本発明の画像形成方法をさらに
詳しく説明する。

実施例1.赤感性マイクロカプセル分散液（CR−１）の調
製ハロゲン化銀乳剤（ER−１）の調製ゼラチン水溶液（水1600ml中にゼラチン25gと塩化ナ
トリウム1.2gを加え、1Nの硫酸でpH3.5に調整し、45℃
に保温したもの）に、臭化カリウム65gを含有する水溶
液200mlと硝酸銀水溶液（水200mlに硝酸銀100gを溶解さ
せたもの）を同時に30分間にわたって等流量で添加し
た。この添加が終了して５分後から、増感色素（SR−
１）500mgを加え、更に該増感色素添加後15分から沃化
カリウム2.5gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液
（水100mlに硝酸銀2.0gを溶解させたもの）を５分間に
わたって等流量で添加した。この乳剤に、ポリ（イソブ
チレン−コ−マレイン酸モノナトリウム）の水溶液を加
え、pHを調整して沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼ
ラチン4.0gを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム
0.45mg加えて55℃で20分間化学増感を行ない、平均粒子
サイズ0.18μｍ変動係数26％の単分散14面体沃臭化銀乳
剤（ER−１）400gを調製した。

固体分散物（KB−１）の調製 300mlの分散コンテナ中にゼラチンの３％水溶液160
g、塩基プレカーサー（BG−１）40gおよび直径0.5〜0.7
5mmのガラスビーズ200mlを加え、ダイノミルを用いて毎
分3000回転にて30分間分散し、粒径1.0μｍ以下の固体
分散物（KB−１）を得た。

顔料分散物（GC−１）の調製重合性化合物（MN−１）170gに、ソルスパース17000
3.0gおよびソルスパース5000 2.0g（商品名、ICI社
製）を溶解させ、銅フタロシアニン（東京化成（株）
製）30gを混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・
エンジニアリング社製）を使用して毎分5000回転で、１
時間撹拌し、分散物（GC−１）を得た。

感光性組成物（PR−１）の調製顔料分散物（GC−１）45gに、コポリマー（1P−１）
の（SV−１）20重量％溶液9gを溶解させた。この溶液に
（RD−１）2.3g、（RD−２）6.2g、下記メルカプト化合
物（FF−３）のメタノール溶液1.0g、およびステアリル
アルコール5.0gを加えて油性の液体を得た。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ER−１）3.8gと固体分
散物（KB−１）を24g加え、50℃に保温しながら、ホモ
ジナイザーを用いて毎分15000回転で５分間撹拌し、W/O
エマルジョンの感光性組成物（PR−１）を得た。

感光性マイクロカプセル分散液（CR−１）の調製ポリマー（2P−１）の15％水溶液4.0gに蒸留水26g、
ポリマー（2P−２）の10％水溶液70gを加えた混合液をp
H5.0に調整した。此の混合液に上記感光性組成物（PR−
１）を加え、ディゾルバーを用いて50℃で毎分5000回転
で20分間撹拌し、W/O/Wエマルジョンの状態の乳化物を
得た。

別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37％水溶液2
0.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に加熱し、40分間撹
拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の
水溶液を得た。

上記W/O/Wエマルジョン146gにこのメラミン・ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液25.0gを加え、25℃に保
温しながら、2N硫酸を用いてpHを5.0に調整した。次い
でこれを30分かけて70℃に昇温し、さらに30分間70℃で
加熱、撹拌を続けた。その後尿素の40％水溶液10.3gを
加え、2N硫酸を用いてpHを3.5に調整し、さらに40分間6
0℃で加熱、撹拌を続け、室温に放冷後、2N水酸化ナト
リウムを用いてpHを6.5に調整し、メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂をカプセル壁材とする赤感性マイクロカプ
セル分散液（CR−１）を調製した。

実施例2.緑感性マイクロカプセル分散液（CG−１）の調
製ハロゲン化銀乳剤（EG−１）の調製ゼラチン水溶液（水1600ml中にゼラチン25gと塩化ナ
トリウム0.8gを加え、これを1Nの硫酸でpH3.2に調整
し、45℃に保温したもの）に、臭化カリウム71gを含有
する水溶液200mlと硝酸銀水溶液（水200mlに硝酸銀100g
を溶解させたもの）を同時に30分間にわたって等流量で
添加した。この添加が終了して１分後に、増感色素（SG
−１）480mgを加え、更に増感色素の添加後10分から沃
化カリウム2.9gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液
（水100mlに硝酸銀3gを溶解させたもの）を同時に５分
間にわたって添加した。この乳剤にポリ（イソブチレン
−コ−マレイン酸モノナトリウム）の水溶液を加え、pH
を調整して沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4.
5gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム0.7mg加
え、60℃で15分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.
15μｍ変動係数24％の単分散14面体沃臭化銀乳剤（EG−
１）420gを調製した。

顔料分散物（GM−１）の調製重合性化合物（MN−２）255gに、マイクロリスレッド
3RA（商品名、チバガイギー社製）45gを混ぜ、80℃で90
分間加熱、撹拌を行い、分散物（GM−１）を得た。

感光性組成物（PG−１）の調製顔料分散物（GM−１）45gにコポリマー（1P−１）の
（SV−１）20％（重量％）溶液を9g、（RD−１）2.3g、
（RD−２）3.1g、（FF−３）のメタノール0.5％溶液1.0
g、ステアリルアルコール5.0gを加え、溶解させて油性
溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（EG−１）3.8gと、固体
分散物（KB−１）24gを加え、60℃に保温しながら、ホ
モジナイザーを用いて毎分15000回転で５分間撹拌し、W
/Oエマルジョンの感光性組成物（PG−１）を得た。

緑感性マイクロカプセル分散液（CG−１）の調製感光性組成物（PR−１）の代わりに、（PG−１）を用
い、60℃で毎分5000回転で20分撹拌してW/O/Wエマルジ
ョン状態の乳化物を得る以外は、実施例１と同様にし
て、赤感性マイクロカプセル分散液（CG−１）を調製し
た。

実施例3.青感性マイクロカプセル分散液（CB−１）の調
製ハロゲン化銀乳剤（EB−１）の調製ゼラチン水溶液（水1500ml中にゼラチン20gと塩化ナ
トリウム0.5gを加え、これに1Nの硫酸でpH3.2に調整
し、42℃に保温したもの）に、臭化カリウム66gを含有
する水溶液300mlと硝酸銀水溶液（水300mlに硝酸銀100g
を溶解させたもの）を同時に50分間にわたって等流量で
添加した。この添加が終了して５分後に、増感色素（SB
−１）430mgを添加し、更に添加後15分から、沃化カリ
ウム2.9gを含有する水溶液100mlと硝酸銀水溶液（水100
mlに硝酸銀3gを溶解させたもの）を５分間にわたって等
流量で添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コ
−マレイン酸モノナトリウム）の水溶液を加え、pHを調
整して沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4gを加
えて、溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを0.5mgを加
えて、50℃で15分間化学増感を行い、平均粒子サイズ0.
24μｍ、変動係数26％の単分散14面体沃臭化銀乳剤（EB
−１）460gを調製した。

顔料分散物（GY−１）の調製重合性化合物（MN−２）255gに、マイクロリスエロー
4GA（商品名、チガガイギー社製）45gを混ぜ、80℃で90
分間加熱、撹拌を行い、分散物（GY−１）を得た。

感光性組成物（PB−１）の調製顔料分散物（GY−１）45gにコポリマー（1P−１）の
（SV−１）20％（重量％）溶液を9g、（RD−１）2.3g、
（RD−２）6.2g、（FF−３）のメタノール0.5％溶液1.0
g、ステアリルアルコール5.0gを加え、溶解させて油性
溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（EB−１）3.8gと、固体
分散物（KB−１）24gを加え、60℃に保温しながら、ホ
モジナイザーを用いて毎分15000回転で５分間撹拌し、W
/Oエマルジョンの感光性組成物（PB−１）を得た。

青感性マイクロカプセル分散液（CB−１）の調製感光性組成物（PR−１）の代わりに、（PB−１）を用
い、60℃で毎分7000回転で20分撹拌してW/O/Wエマルジ
ョン状態の乳化物を得る以外は、実施例１と同様にし
て、青感性マイクロカプセル（CB−１）を調製した。

実施例4.感光材料（Ａ）の作成上記の感光性マイクロカプセル分散液（CR−１）、
（CG−１）、（CB−１）を各53gを混合し、界面活性剤
（WW−１）1.0g、（WW−２）の５％水溶液5g、サーフロ
ンS111（商品名、旭硝子（株）製）30％溶液0.4g、ポリ
ビニルアルコールPVA205（商品名、クラレ（株）製）の
20％水溶液25gを加え、40℃で30分間撹拌した。

この液を、25μ厚ポリエチレンテレフタレートフィル
ム（ユニチカ（株）製）のアルミ蒸着した面に、塗布量
68ml/m²となるように塗布し、60℃で乾燥して、本発明
に用いる感光材料（Ａ）を作成した。

実施例5.受像材料の作成炭酸カルシウム（PC700、白石工業（株）製）80g、界
面活性剤（ポイズ520、花王（株）製）1.6g、および水2
21.4mlを混合し、ポリトロン分散機（PT10/35型、キネ
マチカ社製）を用いて毎分2000回転で20分間分散した。
この分散液52gと、10％ポリビニルアルコール（PVA−11
7、（株）クラレ製）水溶液52g、実施例４で用いた界面
活性剤（WW−１）の10％水溶液4gとを混合し、さらに水
22gを加え、受像層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を秤量80g/m²の紙支持体（JIS−Ｐ−8207
により規定される繊維長分布として24メッシュ残分の重
量％と42メッシュ残分の重量％との和が30乃至60％であ
るような繊維長分布を有する原紙を用いた紙支持体〔特
開昭63−186239号公報参照〕）上に50ml/m²となるよう
に均一に塗布した後、60℃乾燥して本発明に用いる受像
材料を作成した。

実施例6.感光材料（Ａ）および受像材料を用いる画像形
成感光材料（Ａ）をタングステン電球を用い、透過濃度
が０〜3.0に連続的に変化するフィルターを通し、色温
度4800゜K、5000Lux4秒の露光条件にて露光した後、該
感光材料を140、150、160℃に加熱したホットプレート
上に、感光層の塗設されていない支持体上の面が接触す
るように載せ、１、２、５、10秒間加熱した。

次いで、該感光材料の感光層を塗設した面と受像材料
と重ね、その状態で1000kg/cm²の加圧ローラーに通し、
感光材料から受像材料を剥離し、受像材料上に得られた
画像のビジュアル最大濃度と最低濃度とをＸ−ライトを
用いて測定した。

また露光した該感光材料の感光層の塗設されている面
をホットプレートに接触するように載せる以外は全く同
様の方法に従い、本発明の比較例を作成した。

結果を表−１にまとめた。

表−１から明らかなように、本発明の画像形成方法に
従って像様露光後、該感光材料を、感光層を塗設してい
ない支持体上の面とホットプレートとを接触させて加熱
し、熱現像すれば、加熱温度が150℃の場合２〜５秒
の、また160℃の場合１〜５秒程度の短い加熱時間で、
最高温度が高く、最低濃度の低いコントラストの良好な
画像が得られるが、比較例のように、該感光材料を、感
光層を塗設してある支持体上の面とホットプレートを接
触させて加熱すると、加熱温度を高くしても、短い加熱
時間では最低濃度が十分低くならず、また長く加熱する
と最高濃度が低下するために、コントラストの良好な画
像が得られず、従来から知られているように、加熱温度
140℃で、10秒程度の長い熱現像時間が必要となる。

実施例7.感光材料（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の作成実施例４で用いた液をアルミ蒸着された50、75、100
μ厚ポリエチレンテレフタレートフィルムのアルミ蒸着
面に塗布する以外は全く同様にして、本発明に用いる感
光材料（Ｂ）および比較例に用いる感光材料（Ｃ）、
（Ｄ）を作成した。

実施例8.感光材料（Ａ）〜（Ｄ）および受像材料を用い
る画像形成実施例６において、像様露光された感光材料を150、1
60℃に加熱したホットプレート上に、感光層の塗設され
ていない支持体の面が接触するように載せ、１、２、５
秒間加熱する事以外は全く同様の方法に従い、感光材料
（Ａ）〜（Ｄ）を用いて画像形成を行った。

結果を表−２にまとめた。

表−２から明らかなように、本発明の画像形成方法に
従って、像様露光後、該感光材料を、感光層を塗設して
いない支持体上の面とホットプレートとを接触させて加
熱し、熱現像する場合、支持体のポリマーフィルムが厚
くなるに従って、最低濃度が高くなり、コントラストが
悪化する。また支持体のポリマーフィルムの厚さが厚く
なるに従い値段も高くなり、感光材料を帯状の連続した
ものとして取扱う場合、カサが大きくなるため、本発明
のように、最低濃度が十分低い厚さ50μ以下のポリマー
フィルムが適切である事がわかる。

実施例9.帯状で連続した感光材料（Ａ）および受像材料
を用いる画像形成本発明に用いる感光材料（Ａ）を22cm巾に裁断した
後、感光層を外側にして送り出しロールに50m巻きつけ
た。これを第１図に示す画像形成装置に取りつけた。

すなわち感光材料９は送り出しロールから毎秒2cmの
速度で搬送され、露光装置２で走査露光され、加熱装置
で155℃に加熱され（加熱装置は接触する部分の長さが3
cmあり、感光材料は全面1.5秒で加熱される）、受像材
料10と重ね合わせて加圧装置４で加圧され、剥離装置６
で画像が転写された受像材料と分離された後、巻取りロ
ール５に巻取られる。この時受像材料に転写された画像
の最大濃度は1.20で、最低濃度は0.21であった。

第１図から明らかなように、本発明の画像形成方法を
用いれば、短い現像時間で画像が得られるため、加熱工
程で必要とされる加熱装置が極めて小さいものとなり、
露光、加熱、加圧などの一連の工程を連続的に行って画
像形成する装置全体が非常にコンパクトなものになる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例９で用いた画像形成装置を示す。図中の
番号は下記を意味する。１……送出しロール２……露光装置３……加熱〃４……加圧〃５……巻取りロール６……剥離装置７……受像材料トレー８……転写剤受像材料トレー９……感光材料 10……受像材料 11……感光層が塗設してある面

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平１−263641（ＪＰ，Ａ) 特開平２−135336（ＪＰ，Ａ) 特開平１−171979（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−294434（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−206737（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−17043（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の一方の面に、少くともハロゲン
化銀、還元剤、色画像形成物質、重合性化合物、および
塩基プレカーサーを収容したマイクロカプセルを含む感
光層を塗設した感光材料を像様露光する工程、および像
様露光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を加熱
する工程を有する画像形成方法であって、支持体として
厚さが50μ以下のポリマーフィルムを用い、感光層を塗
設していない支持体上の面から0.1秒から５秒間加熱す
ることにより上記加熱する工程を実施することを特徴と
する画像形成方法。
【請求項２】像様露光後、0.1秒以上経過した後、加熱
する工程に入る請求項（１）記載の画像形成方法。
【請求項３】支持体がアルミ蒸着膜を有する請求項
（１）記載の画像形成方法。