JPH04296757A - マイクロカプセルを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光材料上に色画像を
得ることができるモノシート型感光材料を用いた画像形
成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料は、ハ
ロゲン化銀に潜像を形成させ、それと対応させて重合性
化合物を重合させる画像形成方法に使用することができ
る。この画像形成方法の例は、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５７−１４２６３８号、
同５７−１７６０３３号、同５７−２１１１４６号、同
５８−１０７５２９号、同５８−１２１０３１号、同５
８−１６９１４３号各公報に記載されている。これらの
方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像
する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が
重合する事により、画像様に高分子化合物を形成させる
ものである。従って上記方法は、液体を用いる現像処理
が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必要
であった。

【０００３】上記方法の改良として、特開昭６１−６９
０６２号、同６１−７３１４５号、同６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号各公報に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうこ
とができる方法が記載されている。上記方法は、感光性
銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性
化合物）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担
持させた記録材料（感光材料）を使用するものである。 以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

【０００４】さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させる方法が、特開昭６１
−１８３６４１号、同６１−２６０２４１号、同６２−
７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５
４号、同２−２６２６６２号公報に記載されている。

【０００５】以上述べたような画像形成方法に用いるこ
とができる感光材料の一態様として、ハロゲン化銀と重
合性化合物をマイクロカプセルに収容した構成の感光材
料が特開昭６１−２７５７４２号公報に記載されている
。上記のようなマイクロカプセル（以下、感光性マイク
ロカプセルと記す）を用いた態様の感光材料は、鮮明な
、特に鮮鋭度に優れた画像が得られる利点がある。一方
、上記の画像形成方法における現像および重合反応は、
アルカリ性の条件下において円滑に進行する。このため
、感光材料の感光層中に画像形成促進剤として、塩基ま
たは塩基プレカーサーを含ませておくことが好ましい。 感光層が塩基または塩基プレカーサーを含むことを特徴
とする感光材料については、特開昭６２−２６４０４１
号明細書に記載がある。

【０００６】塩基または塩基プレカーサーを、前述した
感光性マイクロカプセルを用いた感光材料に添加する場
合、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカプ
セルに収容することが、塩基または塩基プレカーサーの
画像形成促進機能の点で好ましい。特開昭６４−３２２
５１号公報、特開平１−２６３６４１号、特願平１−１
８２２４５号、および特願平１−１６０１４８号公報お
よび明細書には、塩基または塩基プレカーサーをその内
部に収容した事を特徴とする感光性マイクロカプセルを
用いた感光材料に関する記載がある。

【０００７】これら感光性マイクロカプセルを用いた感
光材料による画像形成方法としては、感光材料上の画像
を受像材料に転写する方法が一般的である。一方、上記
転写型の画像形成方法では、転写後の感光材料の廃棄等
の問題があるため、モノシート化することが望まれてい
た。特開昭６２−２０９４４４号には感光材料と受像材
料が一体となったモノシート型感光材料の記述がある。 この感光材料では、マイクロカプセルを破壊することに
より、発色材料を放出して画像を得ている。しかしなが
らこのモノシート型感光材料では、感光材料を取扱う際
に傷がつくと、画像の白地部分にステインが発生するた
め、鮮鋭度の乏しい画像になたやすいという問題点があ
った。

【０００８】また、発色反応ではなく消色反応を用いた
モノシート型感光材料については、特開昭６１−１２０
１４３号に記述されているが、この例では漂白シートと
感光材料を接触し、加熱して未露光部の色素を漂白する
方式をとっているが、加熱中に露光部の色素も移動して
漂白され、高濃度部の濃度が低下するためコントラスト
が下がるという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、消色反応を
利用するモノシート型感光材料を用いて、コントラスト
が高く、鮮鋭度に優れた画像を与える画像形成方法を提
供する事を目的としている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の課題は以下に述べ
るモノシート型感光材料およびぞれを用いる画像形成方
法により達成された。まず少なくともハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物を内包するマイクロカプセルを作成
する。次に、少なくともこのマイクロカプセルおよび漂
白可能な色素を支持体上に含む感光材料を作成する。

【００１１】次に、この感光材料を像様露光し、現像お
よび必要によっては全面加熱または全面露光する事によ
り露光部または未露光部に対応する重合性化合物を硬化
させる。さらに、該感光材料を加圧することにより、未
露光部または露光部に対応する重合性化合物、および漂
白剤をマイクロカプセルの外に放出させることにより、
マイクロカプセル近傍の色素層に含まれる漂白可能な色
素を脱色して画像を得る。

【００１２】すなわち、本発明の感光材料は、漂白可能
な色素と、漂白剤とを組合せて用いる。例えば特開昭６
１−１２０１４３号公報に記載されているアゾ染料、ア
ンスラキノン染料などで代表される染料は、還元剤また
は酸化剤と反応して、実質的に無色の化合物に漂白され
るので、これらの染料を漂白可能な色素として用い、漂
白剤として、同じく特開昭６１−１２０１４３号公報に
記載されている。還元剤としては、例えば塩化スズ、硫
酸スズ等のスズ（ＩＩ）化合物やジメチルアミンボラン
等のホウ素化合物等、酸化剤としては例えばペルオクソ
硝酸などのペルオクソ酸及びその塩類等を用いることが
できる。

【００１３】またロイコ色素と顕色剤とから得られる発
色色素を漂白可能な色素として用い、漂白剤として重合
性化合物を用いる事もできる。一般に還元剤や酸化剤は
ハロゲン化銀の感光性、あるいは現像性等を劣化させる
傾向にあり、本発明のモノシート型感光材料には漂白剤
としてハロゲン化銀にほとんど悪影響を与えない重合性
化合物を用いる事が好ましく、この場合漂白可能な色素
としてはロイコ色素と顕色剤とから得られる発色色素が
好ましい。以下この系を中心に説明を進める。

【００１４】ロイコ色素としては特に制限はなく、公知
の物質を含む様々な物質を用いることができる。公知の
ロイコ色素については、森賀・吉田『染料と薬品』９，
８４頁（化成品工業協会、１９６４）；『新版染料便覧
』２４２頁（丸善、１９７０）；Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ『Ｒ
ｅｐｏｒｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ
　Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．　』５６，１９９頁（１９７１
）；『染料と薬品』１９，２３０頁（化成品工業協会、
１９７４）等に記載がある。以上のようなロイコ色素は
、一般に酸性顕色剤との接触下において発色する化合物
であり、本発明の感光材料におていも、このようなロイ
コ色素を用いることが好ましい。

【００１５】ロイコ色素は、構造的にいくつかの系に分
類できる。本発明の感光材料に好ましく用いられる系と
しては、ジアリールフタリド系、フルオラン系、インド
リルフタリド系、アシルロイコアジン系、ロイコオーラ
ミン系、スピロピラン系、ローダミンラクタム系、トリ
アリールメタン系、クロメン系等を挙げることができる
。以下に、本発明の感光材料に用いることができるロイ
コ色素の代表的な具体例について構造別に分類してから
、その構造式を示す。また、各化合物の色相を（）で示
す。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】以上の具体例は、ロイコ色素の一部であり
、本発明に用いられるロイコ色素はこれらに限定される
ものではない。また、ロイコ色素は単独で使用しても、
混合して使用してもよい。さらにロイコ色素を複数用い
る場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有
する少なくとも三種のハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤
については後述する）と組み合わせて、ロイコ色素をそ
れぞれの乳剤と対応するように使用することで、フルカ
ラーの画像を形成することもできる。この場合、一つの
感光域のカプセルに対して一つの色素を対応させる必要
があるが、その方法としては３色を別層にする方法、ま
たカプセルの回りに色素油滴をコアセルベート法により
付着させる方法等が挙げられる。

【００３１】本発明の感光材料において、上記ロイコ色
素は、重合性化合物に対して０．５乃至５０重量％の範
囲で用いることが望ましく、２乃至２０重量％の範囲で
用いることが好ましい。

【００３２】本発明の感光材料は、ロイコ色素を支持体
上に塗設した時に発色させて使用する。上記発色方法と
しては、酸性顕色剤を支持体に塗設または含有させてお
き、この上からロイコ色素を塗布することにより、支持
体表面を発色させて漂白可能な色素層を形成する。また
、ロイコ色素と酸性顕色剤を含有した液を支持体上に塗
布して漂白可能な色素層を形成してもよい。

【００３３】上記酸性顕色剤としては、酸性白土系顕色
剤（クレー）、フェノール−ホルムアルデヒドレジン（
例、ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジン
）、サリチル酸類の金属塩（例、３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛）、フェノール−サリチル酸
−ホルムアルデヒドレジン（例、ｐ−オクチルフェノー
ル−サリチル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン）、ロダ
ン亜鉛、キサントゲン酸亜鉛等が好ましい。上記の酸性
顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸の亜鉛塩については
、米国特許第３８６４１４６号、同第４０４６９４１号
各明細書、および特公昭５２−１３２７号公報等に記載
がある。

【００３４】また、本発明では、漂白剤として重合性化
合物を主に用いるが、以下にこれを説明する。感光材料
に使用される重合性化合物は、一般に付加重合性または
開環重合性を有する化合物である。付加重合性を有する
化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化合物、開
環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を有する化
合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する化合物が
重合性および漂白性の点で特に好ましい。

【００３５】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

【００３６】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート
、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカ
ンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、

【００３７】ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
ジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメ
チルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−
ジオキサントリアクリレート、トリメチロールプロパン
のプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサ
アクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレ
ート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンア
クリレート等を挙げることができる。

【００３８】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００３９】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。以下に本発明の
感光材料に用いられるハロゲン化銀、還元剤、マイクロ
カプセルについて、順に説明する。本発明の感光材料に
は、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀ある
いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀のいずれの粒子も用
いることができる。

【００４０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０
．０１ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０
ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でもまた米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６
５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤でもよい。

【００４１】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サンエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）　、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

【００４２】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００４３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）”、および同Ｎｏ．
　１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【００４４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３および同Ｎｏ．　１８７１６
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

【００４５】 　　　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　ＲＤ１７
６４３　　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　
　化学増感剤　　　　　　　　　　　　２３頁　　　　
　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　感度上
昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　同　　上　　　　　　　　分光
増感剤　　　　　　　　　　２３〜２４頁　　　　　　
　　６４８頁右欄〜　　　　　　　　強色増感剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６４９頁右欄　　　　　　　　かぶり防止剤　　　
　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　６４９頁右欄
〜　　　　　　　　および安定剤

【００４６】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特
開昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のように、
比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
ませるため、重合製化合物には、親水性のくり返し単位
と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させ
ておくことが好ましい。その詳細については、特開昭６
２−２０９４５０号公報、同６３−２８７８４４号およ
び特願平１−３７７８２号各公報に記載がある。

【００４７】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑）する機能を有す
る。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物
質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコ
ール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジア
ミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類
、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル
類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、
レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−ス
ルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンア
ミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェノー
ル類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−ま
たはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホンアミ
ドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン
類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミド
ピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾ
ロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒド
ラジン類等がある。

【００４８】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５
３５号、同６１−２２８４４１号の各公報、および、特
開昭６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６
２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−
２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２
５４４４２号、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２
９６７７４号、同６３−２９６７７５号、特願平１−２
７１７５号、同１−５４１０１号、同１−９１１６２号
、同１−９００８７号等の公報及び明細書に記載されて
いる。（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のも
のを含む）また上記還元剤については、Ｔ．　Ｊｍａｍ
ｅｓ　著“　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”第４版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロ
ージャー誌　Ｖｏｌ．　１７０，１９７８年６月の第１
７０２９号（９〜１５頁）、および同誌　Ｖｏｌ．　１
７６，１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１
頁）にも記載がある。

【００４９】また、特開昭６２−２１０４４６号公報記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって
、本明細書における「還元剤」には、上記各公報明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる
。

【００５０】又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成す
る塩基性を有するものは適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。

【００５１】これらの還元剤は、単独で用いてもよいが
、上記各明細書にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられる
。ただし、実際の使用時においては、上記のような反応
は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用であ
るかを特定することは困難である。上記還元剤の具体的
な例を以下に示す。

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ま
しくは１０〜３００モル％である。

【００５７】本発明のマイクロカプセルについては、特
に制限はなく様々な公知技術を適用することができる。 例としては、米国特許第２８００４５７号および同第２
８００４５８号各明細書記載の親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用する方法；米国特許第３２８７１
５４号および英国特許第９９０４４３号各明細書、およ
び特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号および
同４２−７７１号各公報記載の界面重合法；米国特許第
３４１８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書
記載のポリマーの析出による方法；

【００５８】米国特許第３７９６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号、同４０８９８０２号および同第４０２
５４５５号、特開昭６２−２０９４３９号、特開昭６４
−９１１３１号、特開平１−１５４１４０号および特願
昭６３−２４１６３５号公報記載のアミノ・アルデヒド
樹脂を用いる方法があり、アミノ・アルデヒド樹脂の例
としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルム
アルデヒド−レゾルシン樹脂、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、アセトグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、
ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂などを挙げる
ことができる。

【００５９】また、特公昭３６−９１６８号および特開
昭５１−９０７９号各公報記載のモノマーの重合による
　　ｉｎ　ｓｉｔｕ　法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。

【００６０】重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化
する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を
乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
する方法が好ましい。なお、ポリアミド樹脂および／ま
たはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３７号公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウ
レタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４３８号公
報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４０号に
、

【００６１】エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２
０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂
を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公報に
、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂
外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４４３号公報にそれぞれ記載が
ある。

【００６２】本発明においては、特にメラミン・ホルム
アルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得
ることができ、特に好ましい。また、特願平１−３７７
８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカプセルを得
るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーとエチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成物か
らなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂等の
高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開
示されており、本発明には好ましい。

【００６３】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。マイクロカプセルの平均粒子
径は、３乃至２５μｍであることが好ましい。マイクロ
カプセルの粒子径の分布は、特開昭６３−５３３４号公
報記載の感光材料のように、一定値以上に均一に分布し
ていることが好ましい。また、マイクロカプセルの膜厚
は、特開昭６３−８１３３６号公報記載の感光材料のよ
うに、粒子径に対して一定の値の範囲内にあることが好
ましい。

【００６４】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容するためには、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以
下とすることが好ましく、１０分の１以下とすることが
さらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを
マイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とするこ
とによって、均一でなめらかな画像を得ることができる
。

【００６５】マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容す
る場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に
ハロゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカ
プセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料について
は特開昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。以下
に本発明の感光材料に含ませる事のできる他の成分につ
いて説明する。本発明の感光材料においては、現像を促
進するために、塩基または塩基プレカーサーを使用する
事が好ましい。本発明の感光材料に使用できる塩基プレ
カーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基
プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型およひ錯塩
形成型など）が使用できる。

【００６６】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号
、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同６
１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６１
−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１−
３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６
８７４６号および特願昭６２−２０９１３８号各公報に
記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩
、また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６
９４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱によ
り塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００６７】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるため
、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させる
。その場合、２５℃での水および重合性化合物に対する
溶解度が１％以下の次のようなカルボン酸と有機塩基の
塩からなる塩基プレカーサーが好ましい。

【００６８】（ａ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有
機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式（１）で
表わされるアミジンから水素原子一個または二個除いた
原子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該部分
構造の構造基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００６９】

【化１９】

【００７０】〔上記式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基
、アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる
群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の置
換基を有していてもよい）、そして、Ｒ１１、Ｒ１２、
Ｒ１３およびＲ１４から選ばれる任意の二個の基は互い
に結合して五員または六員の含窒素複素環を形成してい
てもよい〕

【００７１】（ｂ）塩基プレカーサーがカル
ボン酸と有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記
式（２）で表わされるグアニジンから水素原子一個また
は二個除いた原子団に相当する部分構造を二乃至四個、
および該部分構造の連結基からなる二酸乃至四酸塩基で
ある。

【００７２】

【化２０】

【００７３】〔上記式（２）において、Ｒ２１、Ｒ２２
、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基および複素環残基
からなる群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個
以上の置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ２１、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５から選ばれる任意
の二個の基は互いに結合して五員または六員の含窒素複
素環を形成していてもよい〕

【００７４】なお、上記（ａ）および（ｂ）の塩基プレ
カーサーについては、それぞれ特開昭６３−３１６７０
号、及び同６４−６８７４６号公報に詳細に記載されて
いる。以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示す
が、これに限るものではない。

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させるためには、塩基プレカーサーを
重合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用
いてもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−
２６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中
に分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性
組成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２
１８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−
１６０１４８号各公報および明細書記載）

【００８２】
ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非
イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用するこ
とが好ましい。非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリルロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリ
レート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−ア
クリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げ
ることができる。

【００８３】また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチンを挙げることができる。上記の水溶性ポリマーは
、塩基プレカーサーに対して０．１〜１００重量％の割
合で含まれていることが好ましく、１〜５０重量％の割
合で含まれていることがさらに好ましい。また、塩基プ
レカーサーは分散液に対して５〜６０重量％含まれてい
ることが好ましく、１０〜５０重量％でふくまれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは重合
性化合物に対して２〜５０重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、５〜３０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。

【００８４】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−ＯＨ、
−ＳＯ２　ＮＨ２　、−ＣＯＮＨ２　、−ＮＨＣＯＮＨ
２　などの親水性基を有する化合物を添加する事もでき
る。

【００８５】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水
溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。

【００８６】他の合成重合物質には、ラテックスの形で
、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニ
ル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材料に
ついては、特開昭６１−６９０６２号公報に記載がある
。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使用した
感光材料については、特開昭６２−２０９５２５号公報
に記載がある。本発明においては、感光性ハロゲン化銀
と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００８７】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６
２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類
、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１
３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀などの
アルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１
−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記載
のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併
用してもよい。

【００８８】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０．ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１ｍｇない
し１０ｇ／ｍ２が適当である。

【００８９】感光材料に用いるスマッジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子
、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色
剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１
１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。

【００９０】上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４
０μｍの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性
化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には
、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的で
ある。感光材料には種々の画像形成促進剤を用いること
ができる。

【００９１】画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤
、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を
有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群は
一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつか
を合わせ持つものが普通である。これらの詳細について
は、米国特許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、
特開昭６２−２０９４４３号等の公報および明細書中に
記載がある。

【００９２】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは画像転写後、未重合性化
合物の重合化処理することを目的として熱あるいは光重
合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤の例とし
てはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、スルフ
ィン酸類等を挙げることができる。これらの詳細につい
ては高分子学会、高分子実験学編集委員会編、「付加重
合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第６頁〜第
１８頁等に記載されている。

【００９３】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソ
ン類等を挙げることができる。これらの詳細については
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止
、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００９４】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロジャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号（
２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、ハ
レーションまたはイラジエーションの防止を目的として
、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔料
を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８号
公報に記載がある。

【００９５】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００９６】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。 なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。前述したハロゲ
ン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いて
もよい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感
光材料については特開昭６２−９１６５２号公報に記載
がある。

【００９７】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様についても
、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌　Ｖｏｌ．　１７０、
１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載
がある。感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止
層（着色層）等を挙げることができる。

【００９８】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００９９】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプ
ト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号
公報に記載されているアセチレン化合物類などが用いら
れる。

【０１００】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤とは
、適性現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基温度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。

【０１０１】支持体に用いることができる材料としては
、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャス
トコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエス
テル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロ
ース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料やポ
リエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙等
を挙げることができる。

【０１０２】なお、支持体として紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた場合については、
特開昭６２−２０９５３１号公報に記載がある。支持体
上には、重合性化合物の受容性を増すために、白色顔料
、バインダー、およびその他の添加剤より構成される受
像層を設けても良い。

【０１０３】この時には、受像層材料に酸性顕色剤を混
合したものを受像層とし、この上にロイコ色素を塗布し
て漂白可能な色素層を形成したり、また、受像層上にロ
イコ色素と酸性顕色剤を含有した液を塗布して、漂白可
能な色素層を形成しても良い。

【０１０４】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化
物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム
、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属
塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオラ
イト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

【０１０５】有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が
挙げられる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用
いても良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いもの
が好ましい。

【０１０６】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン
、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル
化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、
その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【０１０７】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。

【０１０８】有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば
、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等が挙げられる。 上記バインダーの使用方としては、二種以上を使用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平１−１５４７８９号公報に記述
がある。

【０１０９】白色顔料の平均粒子サイズは０．１〜２０
μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量は、０．
１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇの範囲で
ある。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料１に対し
バインダー０．０１〜０．４の範囲が好ましく、０．０
３〜０．３の範囲がさらに好ましい。受像層には、バイ
ンダー、白色顔料以外にも、以下に述べるようなさまざ
まな添加剤を含ませることができる。

【０１１０】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい
。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そ
のものを熱可塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。 上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号公報に記
載がある。

【０１１１】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。本発明の画像形成におい
ては、色素漂白物質として、未重合の重合性化合物が放
出される。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理
（定着処理）の円滑な進行を目的として、受像層に光重
合開始剤または熱重合開始剤を添加することができる。 なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につ
いては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２
−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【０１１２】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光後
、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面か
ら加熱する工程、および該感光材料を加圧する工程等の
一連の工程について述べる。上記像様に露光する工程に
おける露光方法としては、様々な露光手段を用いる事が
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を施した場合は、増
感した波長）や、感度に応じて選択することができる。

【０１１３】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯
、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、
固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーなど）、
発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを挙げる
ことができる。特殊な場合には、高エネルギー線源であ
るＸ線、γ線、電子線などを用いることもできる。

【０１１４】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【０１１５】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【０１１６】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【０１１７】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、（
ＵＶ（短波）、ＵＶ（中液）、ＵＶ（長波））、（ＵＶ
、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源も
ＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組み
合わせてもよい。

【０１１８】上記発光管あるいは素子は１色毎に単管あ
るいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光速度を
速めるためにアレイになったものを用いてもよい。利用
できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャッター
アレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙げられ
る。先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴのように
カラー表示のものとモノクロ表示のものがあるが、モノ
クロ表示のものをフィルターを組み合わせて数回の露光
を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の画像表示
装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用してもよいし
１画面を数個に分割して走査と組み合せて利用してもよ
い。

【０１１９】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同時
、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するために
、加熱する工程が含まれる。好ましくは、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。

【０１２０】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【０１２１】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。 また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【０１２２】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から５秒の間である。

【０１２３】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【０１２４】本発明の画像形成方法により、感光層上に
ポリマー画像を得た後これを加圧する工程により、未重
合の重合性化合物を漂白可能な色素層上に放出して、色
画像を得ることができる。この加圧方法としては、従来
公知の方法を用いることができる。

【０１２５】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラー
を用いて搬送しながら加圧してもよい。ドットインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。また、高圧
に加圧した空気をエアガン等によりふきつけたり、超音
波発生装置、圧電素子などにより加圧することもできる
。

【０１２６】加圧に必要な圧力は、２０ｋｇ／ｃｍ２　
以上であり、好ましくは５０ｋｇ／ｃｍ２　以上である
。本発明の感光材料はカラーの撮影およびプリント用感
材、印刷感材、コンピューターグラフィックハードコピ
ー感材、複写機用感材等の数多くの用途があり、本発明
の画像形成方法によってコンパクトで安価な複写機、プ
リンター、簡易印刷機等の画像形成システムを作り上げ
る事がきる。

【０１２７】

【実施例】実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍｌ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。上記乳剤を水洗して脱
塩したのち、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
２０ｍｇとを添加して６０℃で化学増感を行なった。乳
剤の収量は６００ｇであった。 ベンゾトリアゾール銀乳剤（ＥＢ−２）の調製ゼラチン
２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３０００ｍ
ｌ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちながら攪拌し
、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｌ中に溶かした溶液を２分
間で加えた。得られた乳剤のｐＨを調整することで、過
剰の塩沈降、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し
、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４０
０ｇであった。

【０１２８】固体分散物（ＫＢ−１）の調製３００ｍｌ
の分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４％水溶液
１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子量２００
０）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−１
）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガラスビー
ズ２００ｍｌを加え、ダイノミルを用いて３０００ｒ．
ｐ．ｍ．にて２０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１２９】

【化２７】

【０１３０】感光製組成物（ＰＢ−１）の調製重合性化
合物（ＭＮ−２）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（
ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
２．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−
１）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３．８ｇおよびベ
ンゾトリアゾール銀乳剤（ＥＢ−２）３．８ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しなが
ら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光製組成物（
ＰＢ−１）を得た。

【０１３１】

【化２８】

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】

【化３０】

【０１３４】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を上記感
光性組成物（ＰＢ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分２５００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１３５】別に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデ
ヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを
加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。この
初期縮合物２５ｇを２５℃に冷却した上記Ｗ／Ｏ／Ｗエ
マルジョン１４８ｇに加え、プロペラ羽根で１２００ｒ
ｐｍで攪拌しながら２Ｎ硫酸を用いてｐＨ５．０に調整
した。

【０１３６】次いで、この液を３０分間で７０℃になる
よう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素の４０
％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨを３．５に
合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この
液を２５℃に冷却後、２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を
用いてｐＨ６．５に調整して、メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂をカプセル壁とする。感光性マイクロカプセル
分散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１３７】ポリマー（２Ｐ−１）　　　　ポリビニル
ベンゼンスルフィン酸カリウム ポリマー（２Ｐ−２）　　　　ポリビニルピロリドンＫ
−９０

【０１３８】感光材料１０１の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）１１８ｇ、界面活
性剤（ＷＷ−１）０．５ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の
１０％水溶液１．３ｇ、ＰＶＡ　　ＫＬ３１８（クラレ
製、カルボキシ変性ＰＶＡ）の１０％水溶液２５ｇを加
え、４０℃で混合した。

【０１３９】この塗布液を下記支持体（ＲＳ−１）上に
、エクストルージョン法により、塗布量１３１ｃｃ／ｍ
２となるよう塗布し、６０℃で乾燥後、２５℃、６５％
の条件で塗布面が内側になるよう巻き取った。この感光
材料を２５℃、５５％の条件の下でアルミをラミネート
した防湿性の袋に封入した。

【０１４０】

【化３１】

【０１４１】支持体（ＲＳ−１）の作成炭酸カルシウム
（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４０ｇ、４０％ヘ
キサメタリン酸ナトリウム水溶液３０ｇ、さらに３，５
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛１００ｇ、界
面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．６ｇ、お
よび水３５４．４ｍｌを攪拌混合したのち、分散機（商
品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型）、ヤマ
ト化学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散した
。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液５２ｇとを混
合し、さらに下記の界面活性剤の１％水溶液４ｍｌおよ
び水２２ｍｌを加え、顕色剤を含有する受像層形成用塗
布液を調製した。

【０１４２】

【化３２】

【０１４３】この塗布液を坪量８０ｇ／ｍ２の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／ｍ２となるように均一に
塗布した後、６０℃乾燥して受像層を塗設した支持体（
ＲＳ−１）を作成した。この支持体上に先に構造式で示
したジアリールフタリド系のロイコ色素（５）　４ｇを
５００ｃｃのトルエンに溶解させた液を用いて０．８ｇ
／ｍ２となるように均一に塗布した後、４０℃乾燥して
青色の漂白可能な色素層を形成した。

【０１４４】画像形成 以下の実験は２５℃、５０％の条件下で実施した。防湿
袋から取り出した感光材料１０１を色温度３１００°Ｋ
に調節したハロゲンランプを用い、連続的に変化する０
〜４．０の透過濃度を有するウェッジおよび濃度１．０
のＮＤフィルターおよびグレーバランスを合わせるよう
にイエローとマゼンタのＣＣフィルター（富士フイルム
製）を通し２００００ｌｕｘ、１秒の露光条件にて露光
した。露光して３０秒後、該感光材料の塗布された反対
面側から１５０℃に加熱した排気装置付き熱現像機にて
２秒間加熱現像した。

【０１４５】加熱して２秒後、該感光材料を加圧ローラ
ーを用いて圧力９００Ｋｇ／ｃｍ２　にて加圧したとこ
ろ、鮮明なネガ画像が得られた。この画像の濃度を“Ｘ
−Ｒｉｔｅ３１０”で測定したところ、最高濃度１．３
５、最低濃度０．０８と良好なコントラストが得られた
。

【０１４６】実施例２ 実施例１と同じ感光材料を用い、加熱して２秒後、該感
光材料を７０℃に加熱した加圧ローラーに通し、圧力を
３００Ｋｇ／ｃｍ２　として加熱加圧を行ったところ、
やはり鮮明なネガ画像を得られた。この画像の濃度を“
Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０”で測定したところ、最高濃度１．
４３、最低濃度０．１２と良好なコントラストが得られ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくともハロゲン化銀
   、還元剤および重合性化合物を内包した感光性マイクロ
   カプセルおよび漂白可能な色素を含む感光材料を、像様
   露光したのち現像し、該感光材料を加圧して画像を得る
   画像形成方法。