JPH04304455A - 感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いたモノシート型感光材料及びそれを用いた画像形
成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】可視光を含む輻射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが米国特許第４３
９９２０９号、第４４１９９６６号等に記載されている
。これらの画像形成システムは、光硬化可能なまたは光
軟化可能な感光性組成物を含有したマイクロカプセルを
含む層を有する画像シートを、像様に露光し、マイクロ
カプセルを像様に硬化あるいは軟化させた後、圧力を加
えマイクロカプセルを像様に破壊するものである。上記
の代表的な実施例態様はエチレン性不飽和化合物と光重
合開始剤及び色形成剤を含んだ光重合可能な組成物がマ
イクロカプセルに封入されているものである。

【０００３】上記画像形成システムにおいて画像を形成
する為に通常受像材料が用いられているが、この場合、
使用済の画像シートの形で廃棄物が出る、あるいは受像
材料を重ね合せ、圧力を加えてマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とするという問題
点があった。この問題点を解決するために受像材料の不
要な画像形成プロセスが米国特許第４４４０８４６号、
特開昭６３−２５９５５１号等に記載されている。これ
らの画像形成プロセスにおいて、一般に感光性組成物中
には、前記のように光重合開始剤が用いられているが、
一般に光重合開始剤により重合を開始させるためには多
量の（高照度あるいは長時間）光量を必要とする。

【０００４】このため、さらに重合をより速やかに行わ
せるため、上記画像形成プロセスは色形成剤としては、
フィルター効果による減感作用を防ぐため、一般に無色
のものが用いられ、圧力をかけられた際に他の物質と接
触（又は反応）することにより発色するシステムが用い
られている。これらの発色システムとして、感圧紙等に
用いられるロイコ色素と顕色剤との組合せを使用するこ
とが一般的である。ただしこれらの反応することにより
発色するシステムにおいて生成する色素は一般に光や熱
に対して安定性が低く、得られた画像を長期間、保存し
た場合画像濃度が著しく低下したり、変色する場合があ
った。

【０００５】マイクロカプセルを用いた画像形成方法の
他の態様としてハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
および重合性化合物がマイクロカプセル（感光性マイク
ロカプセル）に収容されてなる感光材料が、特開昭６１
−２７５７４２号および同６１−２７８８４９号公報に
記載されている。上記構成の感光材料を用いた画像形成
方法としては、まず感光材料を像様露光して潜像を形成
させたのち、これを熱現像することにより、潜像が形成
された部分の重合性化合物を重合させ、更に該感光材料
を受像層を有する受像材料と重ね合せ、この状態で加圧
し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材
料上にに転写画像を得るという方法が記載されている。 また、逆に潜像の形成されなかった部分の重合性化合物
を重合させる方法については、特開昭６２−７０８３６
号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４１７５６号
、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４号、同２
−２６２６６２号等の公報および明細書に記載されてい
る。

【０００６】これらの感光材料においてハロゲン化銀は
光センサーとして用いられているがハロゲン化銀は一般
に感光性が高く低照度および短時間の露光が可能である
。また、マイクロカプセル中に着色した色画像形成物質
を使用することも高感度であるため可能である。着色し
た色画像形成物質として、染料あるいは顔料を用いる態
様については、特開昭６２−１８７３４６号公報等に記
載されている。ただしこれらの画像形成プロセスでは画
像を形成するために受像材料を使用することが一般的で
あり、使用済の感光材料が廃棄物となる等の問題を有し
ていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は
得られる画像の安定性が高く、かつ使用済の感光材料等
の廃棄物が出ない画像形成プロセス、即ち、受像材料を
使用しないモノシート型の画像形成プロセスを提供する
ことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、透明支持体
上にに少なくともハロゲン化銀、還元剤、顔料及び／ま
たは染料、及び重合性化合物を含有したマイクロカプセ
ルを含む感光層と不透明化剤を含有した層を有する感光
材料および前記感光材料の不透明化剤を含有した層に対
してマイクロカプセルを含む感光層を配置した側より像
様露光し加熱現像と同時あるいは加熱現像後に加圧する
ことにより前記マイクロカプセルを像様に破壊させ、画
像を形成するプロセスにより達成する事が出来た。

【０００９】上記画像プロセスでは前記のようにハロゲ
ン化銀をセンサーとして用いるため高感度であり色画像
形成物質として染料や、顔料を用いることが出来る。従
って得られた画像の安定性は非常に高い、また本発明の
画像形成において加圧により破壊したマイクロカプセル
中の染料または／顔料は不透明化剤を含有した層の中を
拡散し不透明化剤を含有する層を着色し画像を形成する
が出来る。従って受像材料を用いずモノシートでの画像
形成が可能である。本発明の画像形成プロセスにより高
い安定性の画像をモノシート型の画像形成プロセスで得
られることは全く新たな知見である。

【００１０】本発明の感光材料及び画像形成方法として
次のような態様を挙げることができる。 （１）透明支持体上に、感光層、不透明化剤含有層を順
次設け、不透明化剤含有層に対して感光層側から像様に
露光し、画像形成する。 （２）透明支持体上に、不透明化剤含有層、感光層を順
次設け、不透明化剤含有層に対して感光層側から像様に
露光し、画像形成す。 画像を形成した後、不透明化剤含有層に対して、感光層
とは反対の方から観察することによって画像を見ること
ができる。また、上記（１）、（２）において更に透明
支持体を積層して、すなわち、２枚の透明支持体でサン
ドイッチした状態の感光材料とすることもできる。

【００１１】次に、本発明の感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀、還元剤、顔料および／または染料、重合性化
合物、マイクロカプセル及びマイクロカプセルを含有す
る感光層、更に不透明化剤及び不透明化剤含有層、透明
支持体について説明する。

【００１２】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。

【００１３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。

【００１４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００１５】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）　、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

【００１６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００１７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．　１
８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、などに記載
された方法を用いて調製することができる。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３および同Ｎｏ．　１８７１６
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。

【００１９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００２０】 　　　　　　　　添加剤種類　　　　　　ＲＤ１７６４
３　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　化学増
感剤　　　　　　　　　　２３頁　　　　　　　　　　
６４８頁右欄　　　　　　　　感度上昇剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同
上　　　　　　　　分光増感剤　　　　　　２３〜２４
頁　　　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　　　　　強
色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　かぶり防止剤
　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　６４９頁右欄〜
　　　　　　　　および安定剤

【００２１】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特
開昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のように、
比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。

【００２２】ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一
に含ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し
単位と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解
させておくことが好ましい。その詳細については、特開
昭６２−２０９４５０号公報、同６３−２８７８４４号
および特願平１−３７７８２号公報に記載がある。

【００２３】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の
物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール
類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシ
ル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類
、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホン
アミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェノ
ール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−
またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホンア
ミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロ
ン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。

【００２４】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５
３５号、同６１−２２８４４１号の各公報、および、特
開昭６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６
２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−
２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２
５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、特願平１−２７１
７５号、同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同
１−９００８７号等の公報及び明細書に記載されている
。（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを
含む）また上記還元剤については、Ｔ．Ｊｍａｍｅｓ著
　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　第４版、２９１〜３
３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロージャー誌
　Ｖｏｌ．　１７０、１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌　Ｖｏｌ．　１７６、１９
７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記
載がある。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記載
の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるい
は塩基との接触状態等において還元剤を放出することが
できる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における
感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の還
元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、
本明細書における「還元剤」には、上記各公報明細書お
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

【００２５】又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成す
る塩基性を有するものは適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。

【００２６】これらの還元剤は、単独で用いてもよいが
、上記各明細書にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられる
。ただし、実際の使用時においては、上記のような反応
は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用であ
るかを特定することは困難である。上記還元剤の具体的
な例を以下に示す。

【００２７】

【化１】

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ま
しくは１０〜３００モル％である。本発明に用いられる
染料や顔料としては、市販のものの他、各種文献等に記
載されている公知のものが利用できる。文献に関しては
、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）　便覧、「最新顔料
便覧」日本顔料技術協会編（１９７７年刊）、「最新顔
料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷イン
キ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等がある。

【００３２】顔料の種類としては、色別にみると白色顔
料、黒色顔料、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉
顔料その他、重合体結合色素が挙げられる。具体的には
、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ
系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレ
ーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天
然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる。

【００３３】本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料のままでもよいし、表面処理をほどこされた顔料でも
よい。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コー
トする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が
考えられ、次の文献等に記載されている。

【００３４】金属石けんの性質と応用（幸書房）印刷イ
ンキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）最新顔料応用技術（
ＣＭＣ出版、１９８６）本発明に使用できる顔料の粒径
は、重合性化合物中に分散後で、０．０１μ〜１０μ範
囲であることが好ましく、０．０５〜１μ範囲であるこ
とが、更に好ましい。

【００３５】顔料は、重合性化合物１００重量部に対し
て５〜６０重量部の割合で重合性化合物中に分散して用
いることが好ましい。重合性化合物中へ、顔料を分散す
る方法としては、インク製造やトナー製造時等に用いら
れる公知の分散技術が使用できる。

【００３６】分散機としては、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等があげられる。 詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
）に記載がある。

【００３７】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物である
。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和
基を有する化合物、開環重合性を有する化合物としては
エポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽
和基を有する化合物が特に好ましい。

【００３８】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

【００３９】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート
、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカ
ンジメチロールジアクリレート、

【００４０】トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビス
フェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−
５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５
−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリ
レート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
のカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒドロ
キシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルア
クリレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げる
ことができる。

【００４１】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００４２】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。

【００４３】本発明に用いられるマイクロカプセルは公
知のマイクロカプセル化方法によりつくることが出来る
。その方法は、例えば米国特許第４００１１４０号、同
第４０８７３７６号、同第４０８９８０２号および同４
０２５４５５号、特開昭６２−２０９４３９号、特開昭
６４−９１１３１号、特開平１−１５４１４０号および
特願昭６３−２４１６３５号、特開昭６２−２０９４３
７号、同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４４０
号、同６２−２０９４４１号、同６２−２０９４４７号
、同６２−２０９４４２号、同６３−２６９１４６号公
報に記載されている。本発明においてマイクロカプセル
内部の重合性化合物の反応を円滑に進める為に緻密性の
高いカプセル壁を得ることが好ましく、この点からアミ
ノ・アルデヒド樹脂をカプセル壁材料に用いることが好
ましい。アミノ・アルデヒド樹脂の例としては、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾ
ルシン樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセト
グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン
−ホルムアルデヒド樹脂などを挙げることができる。

【００４４】本発明においては、特にメラミン・ホルム
アルデヒト樹脂を用いると、非常に緻密性の高いカプセ
ルを得ることができ、特に好ましい。

【００４５】また、特願平１−３７７８２号明細書には
特に壁の緻密性に優れたカプセルを得るため、スルフィ
ン酸基を有する水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を
有する重合性化合物との反応生成物からなる膜の周囲に
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂等の高分子化合物の重
合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、本
発明には好ましい。なお、特開昭６３−３２５３５号公
報記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値
以下とすることが好ましい。

【００４６】本発明の方法により形成されたマイクロカ
プセルの平均粒子径は、５乃至２５μｍであることが好
ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６
３−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以
上に均一に分布していることが好ましい。また、マイク
ロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記
載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。

【００４７】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。

【００４８】マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容す
る場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に
ハロゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカ
プセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料について
は特開昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。

【００４９】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物
質、および重合性化合物を含む油性液体を水性媒体中に
分散させる際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポ
リマーおよびアニオン性の水溶性ポリマーが含まれてい
ることが好ましい。この場合、重合性化合物を含む油性
液体は、水性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ま
しく、２０〜９０重量％がさらに好ましい。

【００５０】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレートーコーアクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。

【００５１】アニオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩
の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスル
ホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビ
ニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体
、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げる
ことができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマー
の水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好
ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲で
ある。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量
のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用するこ
とが特に好ましい。

【００５２】本発明の感光材料の透明支持体としては、
熱伝導性の良好な材料を用いることが好ましい。

【００５３】透明支持体に用いることができる材料とし
ては、ガラス、透明な紙、ポリエステル、ポリエチレン
、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド
等のフィルム、を挙げることができる。この中で本発明
の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に述べ
た熱伝導性から、１００μ以下のポリマーフィルムであ
る事が特に好ましい。

【００５４】すなわち本発明の画像形成方法においては
、少なくとも像様に露光する工程、加熱する工程、およ
び加圧する工程等の一連の工程が必要であり、したがっ
て感光材料は搬送、加熱、加圧、等の操作を受けるため
、それに耐える力学特性、あるいは熱特性が必要になる
。この観点からすると、支持体としては力学特性（引張
り強度、弾性率、剛度等）からポリマーフィルムが好ま
しく、その中でも熱伝導性の良い、厚さ１５０μ以下の
ものが特に好ましい。厚さが１５０μを越えるものは熱
伝導性が悪く、熱現像時間を短くする事が難しい。また
厚さが２０μ以下のものは力学的強度の点で搬送性に問
題がある。

【００５５】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける事が好ましい。

【００５６】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。本発明においては、熱現
像反応を迅速に進行させるため、塩基プレカーサーを用
いることが好ましい。本発明の感光材料に使用できる塩
基プレカーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基
の塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型およ
び錯塩形成型など）が使用できる。

【００５７】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号
、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同６
１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６１
−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１−
３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６
８７４６号および特願昭６２−２０９１３８号各公報に
記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩
、また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６
９４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱によ
り塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００５８】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるため
、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させる
ことが好ましい。その場合、２５℃での水および重合性
化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい
。

【００５９】（ａ）　塩基プレカーサーがカルボン酸と
有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式（１）
で表わされるアミジンから水素原子一個または二個除い
た原子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該部
分構造の構造基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００６０】

【化５】

【００６１】〔上記式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基
、アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる
群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の置
換基を有していてもよい）、そして、Ｒ１１、Ｒ１２、
Ｒ１３およびＲ１４から選ばれる任意の二個の基は互い
に結合して五員または六員の含窒素複素環を形成してい
てもよい〕

【００６２】（ｂ）　塩基プレカーサーがカ
ルボン酸と有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下
記式（２）で表わされるグアニジンから水素原子一個ま
たは二個除いた原子団に相当する部分構造を二乃至四個
、および該部分構造の連結基からなる二酸乃至４酸塩基
である。

【００６３】

【化６】

【００６４】〔上記式（２）において、Ｒ２１、Ｒ２２
、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基および複素環残基
からなる群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個
以上の置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ２１、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５から選ばれる任意
の二個の基は互いに結合して五員または六員の含窒素複
素環を形成していてもよい〕なお、上記（ａ）　および
（ｂ）　の塩基プレカーサーについては、それぞれ特開
昭６３−３１６７０号、及び同６４−６８７４６号公報
に詳細に記載されている。以下にこれらの塩基プレカー
サーの具体例を示すが、これに限るものではない。

【００６５】

【化７】

【００６６】

【化８】

【００６７】

【化９】

【００６８】

【化１０】

【００６９】

【化１１】

【００７０】

【化１２】

【００７１】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。

【００７２】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチンを挙げることができる。

【００７３】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好ましく
、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好まし
い。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して２
〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、５
〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好まし
い。

【００７４】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−ＯＨ、
−ＳＯ２　ＮＨ２　、−ＣＯＮＨ２　、−ＮＨＣＯＮＨ
２　などの親水性基を有する化合物を添加する事もでき
る。

【００７５】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水
溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

【００７６】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使
用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，
６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

【００７７】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モル併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１ｍｇないし
１０ｇ／ｍ２が適当である。

【００７８】感光材料に用いるスマッジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子
、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色
剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１
１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上
記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃
至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲が
さらに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴が
マイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。感光材料
には種々の画像形成促進剤を用いることができる。

【００７９】画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進、■還元剤と銀塩との反応の促進
、■重合による色素供与性物質の不動化の促進、などの
機能が有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩
基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面
活性剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去
機能を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物
質群は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のい
くつかを合わせ持つのが普通である。これらの詳細につ
いては、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
、特開昭６２−２０９４４３号等の公報および明細書中
に記載がある。

【００８０】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分重合性化合物を重合させる系において、重
合を開始させることあるいは画像転写後、未重合の重合
性化合物の重合化処理することを目的として熱あるいは
光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤の例
としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、ス
ルフィン酸類等を挙げることができる。これらの詳細に
ついては高分子学会、高分子実験学編集委員会編、「付
加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第６頁
〜第１８頁等に記載されている。

【００８１】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細については
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止
、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００８２】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチ・
ディスクロージャー誌、１９７８年１１月の第１７６４
３号（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層
に、ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的
として、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白
色顔料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７
４８号公報に記載がある。

【００８３】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００８４】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。 なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。前述したハロゲ
ン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いて
もよい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感
光材料については特開昭６２−９１６５２号公報に記載
がある。

【００８５】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプ
ト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５９号
公報に記載されているアセチレン化合物類などが用いら
れる。

【００８６】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁、特願平１−
７２４７９号、同１−３４７１号公報等に記載されてい
る。以上述べた以外に感光層中に含ませることができる
任意の成分の例およびその使用態様についても、上述し
た一連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌　Ｖｏｌ．１７０、１９７８年
６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。本
発明の不透明化剤を含有した層は、不透明化剤として白
色顔料およびバインダー、その他の添加剤より構成され
白色顔料自身あるいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性
化合物の受容性を持っている。

【００８７】不透明化剤を含有した層に用いる白色顔料
としては、無機の白色顔料として例えば、酸化ケイ素、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、等の酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム
、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、
炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム等の
アルカリ土類金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、
水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、
カオリン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、ガラス等
が挙げられる。有機の白色顔料として、ポリエチレン、
ポリスチレン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等
が挙げられる。これらの白色顔料は単独でまたは併用し
て用いても良いが、重合性化合物に対する吸油量の高い
ものが好ましい。

【００８８】また、本発明の不透明化剤を含有した層に
用いるバインダーとしては、水溶性ポリマー、ポリマー
ラテックス、有機溶剤に可溶なポリマーなどが使用でき
る。水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン、カゼイン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキス
トリン、エーテル化デンプン等のデンプン類、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸
等の合成高分子、その他、ローカストビーンガム、プル
ラン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる
。

【００８９】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００９０】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を使用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは０．５ｇ〜３０ｇの範
囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料１に
対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好ましく、０
．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００９１】不透明化剤を含有した層には、バインダー
、白色顔料以外にも、以下に述べるようなさまざまな添
加剤を含ませることができる。

【００９２】不透明化剤を含有した層の熱可塑性化合物
を含ませてもよい。受像層に熱可塑性化合物を含ませる
場合は、不透明化剤を含有した層そのものを熱可塑性化
合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい。こ
の場合画像形成後、加熱することにより光沢のある画像
が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化合物に
ついては特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プラスチ
ック）およびワックス等から任意に選択して用いること
ができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点およびワ
ックスの融点は、２００℃以下であることが好ましい。 上記のような熱可塑性化合物微粒子については、特開昭
６２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号公報に
記載がある。

【００９３】不透明化剤を含有する層には、光重合開始
剤または熱重合開始剤を含ませておいてもよい。受像材
料を用いる画像形成において、色画像形成物質は、未重
合の重合性化合物と共に拡散する。このため、未重合の
重合性化合物の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目
的として、不透明化剤を含有する層に光重合開始剤また
は熱重合開始剤を添加することができる。感光材料に任
意に設けることができる層としては、発熱体層、帯電防
止層、カール防止層、はくり層、カバーシートまたは保
護層、ハレーション防止層（着色層）等を挙げることが
できる。

【００９４】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００９５】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光後
、該感光材料を、加熱する工程、および該感光材料を加
圧する工程等の一連の工程について述べる。

【００９６】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）や
、感度に応じて選択することができる。

【００９７】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯
、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、
固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーなど）、
発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを挙げる
ことができる。特殊な場合には、高エネルギー線源であ
るＸ線、γ線、電子線などを用いることもできる。

【００９８】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００９９】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【０１００】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【０１０１】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせて用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、（
ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（ＵＶ
、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源も
ＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよい
。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャ
ッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙
げられる。

【０１０２】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合わせて利
用してもよい。

【０１０３】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同時
、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するために
、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感光
層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱現
像が行なわれる。

【０１０４】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【０１０５】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。 また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【０１０６】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なう場合、感光層の塗設してある
面の方は直接空気に接触していても良いが、熱を逃がさ
ないように保温するために、断熱材などでカバーしても
良い。この場合感光層中に含まれているマイクロカプセ
ルを破壊しないように、感光層には強い圧力（１０ｋｇ
／ｃｍ２　以上）をかけない様にする事が好ましい。

【０１０７】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃〜１８０℃で
あり、加熱時間は０．１秒から５秒の間である。

【０１０８】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【０１０９】本発明の画像形成方法により、感光層上に
ポリマー画像を得た感光材料を加圧する工程により、未
重合の重合性化合物を受像層に拡散させ、色画像を得る
ことができる。上記の加圧方法としては、従来公知の方
法を用いることがてきる。

【０１１０】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。 また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００ｋｇ／ｃｍ２　
以上、好ましくは８００ｋｇ／ｃｍ２　以上である。た
だし、加圧時４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は
３００ｋｇ／ｃｍ２　以下でもよい。

【０１１１】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【０１１２】

【実施例】実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ　　３ｇを加え、こ
れに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１１３】この液に下記のＩ液およびＩＩ液を、６０
℃にてコントロールダブルジェット法を用いｐＡｇ＝８
．５に保ちながら同時にＩ液がなくなるまで４５分かけ
て添加した。添加終了後、ｐＨを１Ｎ　　ＮａＯＨで６
．０に調節しさらに（ＡＴＲ−１）４．８ｍｇおよび（
ＳＢ−１）４８０ｍｇを添加し、更に添加後２０分から
３分かけてＫＩ　　４．１ｇを含む水溶液１００ｇを等
流量で添加した。

【０１１４】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−１）の７２％水溶液３
ｃｃを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０
．２４μｍ、変動係数２０％の単分散１４面体沃臭化銀
乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１５】Ｉ液　　　　　　ＡｇＮＯ３　　　　　１
２０ｇ蒸留水　　　　　　　　５５０ｃｃ ＩＩ液　　　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　８５ｇ
蒸留水　　　　　　　　５５０ｃｃ

【０１１６】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製ハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様にただし、Ｉ液とＩＩ
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）の代わり
に（ＳＧ−１）４５０ｍｇを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（
ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１７】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製ハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様にただし（ＳＧ−１）
の代わりに、（ＳＲ−１）４５０ｍｇおよび（ＳＲ−２
）１００ｍｇを添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ
、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５
５０ｇを調製した。

【０１１８】

【化１３】

【０１１９】

【化１４】

【０１２０】（ＣＫ−１）　　ポリ（イソブチレン−コ
−マレイン酸モノナトリウム）

【０１２１】固体分散物（ＫＢ−１）の調製３００ｍｌ
の分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４％水溶液
１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子量２００
０）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−１
）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガラスビー
ズ２００ｍｌを加え、ダイノミルを用いて３０００ｒ．
ｐ．ｍ．にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１２２】

【化１５】

【０１２３】顔料分散物（ＧＹ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスエロー４ＧＡ
（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ、アイガー
・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を
使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（Ｇ
Ｙ−１）を得た。

【０１２４】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスレッド３ＲＡ
（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ、アイガー
・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を
使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（Ｇ
Ｍ−１）を得た。

【０１２５】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニン（ＣＩ　
Ｐｉｇｍｅｎｔ　１５）４５ｇ、ソルスパース５０００
（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００（
ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーターミ
ル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎分
５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を得
た。

【０１２６】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製顔料分散
物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２７】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）
３．８ｇと固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０
℃に保温しながら、４０φのディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＢ−１）を得た。

【０１２８】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製顔料分散
物（ＧＭ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２９】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）
３．８ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＧ−１）を得た。

【０１３０】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製顔料分散
物（ＧＣ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１３１】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
３．８ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１３２】

【化１６】

【０１３３】

【化１７】

【０１３４】

【化１８】

【０１３５】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を上記感
光性組成物（ＰＢ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分７０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１３６】別に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデ
ヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを
加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１３７】この初期縮合物２５ｇを２５℃に冷却した
上記乳化物沈降再分散物に加え、プロペラ羽根で１２０
０ｒｐｍ　で攪拌しながら２Ｎ硫酸を用いてｐＨ５．０
に調整した。次いで、この液を３０分間で７０℃になる
よう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素の４０
％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨを３．５に
合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この
液を２５℃に冷却後、２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を
用いてｐＨ６．５に調整して、メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂をカプセル壁とする、感光性マイクロカプセル
分散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１３８】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１
）の調製ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水
を２６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調
整した。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液
７０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液
に上記感光性組成物（ＰＧ−１）を加え、４０φディゾ
ルバーを用いて６０℃で毎分５０００回転で２０分間攪
拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。 次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にしてメラミン・ホル
ムアルデヒド初期縮合物を加えカプセル化することによ
り、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調製
した。

【０１３９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１
）の調製ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水
を３６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調
整した。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液
６０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液
に上記感光性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φディゾ
ルバーを用いて５０℃で毎分５０００回転で２０分間攪
拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１４０】次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にしてメ
ラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物を加え、カプセル
化することにより、感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ
Ｒ−１）を調製した。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０

【０１４１】感光層用塗布液の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）１５ｇ、（ＣＧ−
１）１５ｇ、（ＣＲ−１）１５ｇを混合した後に、界面
活性剤（ＷＷ−１）０．３ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）
の１％水溶液８．１ｇ、ＰＶＡ　　ＫＬ３１８（クラレ
製、カルボキシ変成ＰＶＡ）の１０％水溶液１５．６ｇ
及び蒸留水６．３ｃｃを加え、４０℃で混合した。

【０１４２】

【化１９】

【０１４３】不透明化剤含有層用塗布液の作成炭酸カル
シウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４０ｇ、界
面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．６ｇ、お
よび水３５４．４ｍｌを攪拌混合したのち、分散機（商
品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型）、ヤマ
ト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散した
。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液５２ｇとを混
合し、さらに下記の界面活性剤の１％水溶液４ｍｌおよ
び水２２ｍｌを加え、不透明剤含有層形成用塗布液を調
製した。

【０１４４】

【化２０】

【０１４５】感光材料の作成 上記各塗布液を厚さ１００μｍの下塗り層付きポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に感光層２５μｍその上
に不透明化剤含有層４０μｍとなるように塗布し、６０
℃で乾燥して感光材料１０１を作成し２５℃、５５％の
条件下でアルミをラミネートした防湿性の袋に封入した
。

【０１４６】画像形成 以下の実験は２５℃、５０％の条件下で実施した。防湿
袋から取り出した感光材料１０１を色温度３１００Ｋに
調節したハロゲンランプを用い、連続的に変化する０〜
４．０の透過濃度を有するウェッジおよび濃度１．０の
ＮＤフィルターおよびグレーバランスを合わせるように
イエローとマゼンタのＣＣフィルター（富士フイルム製
）を通し２００００ｌｕｘ　、１秒の露光条件にて透明
支持体側より露光した。露光して１０秒後、該感光材料
の塗布された反対面側から１５０℃に加熱した排気装置
付き熱現像機にて５秒間加熱現像した。

【０１４７】加熱して１０秒後、該感光材料を２ｃｍ／
秒の速度で、径３ｃｍ、圧力１２００ｋｇ／ｃｍ２　の
加圧ローラーに通した。その後透明支持体の反対側より
観察したところ鮮明なポジ画像を得られることが分った
。この画像は長期間の保存に対して安定であった。

【０１４８】実施例２ 実施例１で得られた各塗布液を１００μｍの下塗り層付
きポリエチレンテレフタレート上に不透明化剤含有層５
０μｍその上に感光層２５μｍとなるように塗布しその
他は実施例１と同様にして感光材料１０２を作成した。 画像形成については露光を感光層の塗布された面から行
うこと、加熱を感光層の塗布された面より行うこと以外
は実施例１と同様に行った。その後透明支持体側より観
察したところ鮮明なポジ画像を得られることが分った。 この画像は長期間の保存に対して安定であった。

【０１４９】実施例３ 実施例２において感光材料の感光層の上層にさらに２５
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを密着させ
、２枚の透明支持体ではさみ込んだ感光材料１０３を作
成した。この感光材料を感光層を塗布した側の支持体側
より露光加熱し他は実施例２と同様に画像形成を行った
ところ、実施例２と同様鮮明なポジ画像が得られた。

【０１５０】実施例４ 実施例１において不透明化剤含有層作成時、炭酸カルシ
ウムのかわりに酸化チタン、を用いること以外は実施例
１と同様にして感光材料１０４を作成し画像形成を行っ
たところ鮮明なポジ画像を得られることが分った。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　透明支持体上に少なくともハロゲン化
   銀、還元剤、顔料及び／または染料、及び重合性化合物
   を含有したマイクロカプセルを含む感光層と不透明化剤
   を含有した層を有することを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】　　請求項１記載の感光材料の不透明化剤
   を含有した層に対してマイクロカプセルを含む感光層が
   配置された側より像様露光し、加熱現像と同時にあるい
   は加熱現像後加圧することにより前記マイクロカプセル
   を破壊させ、不透明化剤を含有した層上に画像を形成さ
   せる画像形成方法。