JPH04257860A - 感光材料およびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光材料上に色画像を
得ることができるモノシート型の感光材料及びそれを用
いた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】重合性化合物と光重合開始剤を含有する
マイクロカプセルを用いた感光材料が特開昭５７−１２
４３４３に述べられている。また、ハロゲン化銀、還元
剤、および重合性化合物を含有するマイクロカプセルを
用いた高感度の感光材料が特開昭６１−２７５７４２号
公報に述べられている。これらの感光材料のマイクロカ
プセル中に更に色画像形成物質を含ませることにより、
可視画像を形成することができる。色画像形成物質の例
としてはロイコ色素、染料、顔料等が知られており、そ
れらは特開昭５７−１７９８３６号、特開昭６２−３９
８４５号、特開昭６１−２７５７４２号、特開昭６２−
１８７３４６号各公報に述べられている。

【０００３】一方、これらの感光材料を用いた画像形成
方法としては、受像材料を用いる転写型および感光材料
のみを用いる自己発色型（モノシート型）が知られてい
る。モノシート型の例としては特開昭５７−１９７５３
８号、特開昭６２−２０９４４４号各公報に述べられて
いるように、色画像形成物質としてロイコ色素を用い、
顕色剤を同一支持体上に塗設したものが知られている。 これらの感光材料を用い、マイクロカプセルを画像状に
硬化させた後加圧することにより、未硬化部が発色して
画像を得ることができる。しかし、この方法はそれ自体
、色をもつ顔料もしくは染料を色画像形成物質とする場
合には、全面に色がつくので明瞭な画像は得られない。 そのためロイコ色素のような二成分発色系のものに比べ
て、顔料もしくは染料の方が褪色性に優れるが、顔料も
しくは染料を用いたモノシート型の感光材料として使用
できるものは得られなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】重合性化合物および褪
色性に優れた顔料もしくは染料を色画像形成物質として
内包するマイクロカプセルを用いたモノシート型感光材
料を提供し、かつそれを用いた画像形成方法を提供する
。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
吸油層、および少なくとも重合性化合物および顔料又は
染料を内包するマイクロカプセルを有する感光層をこの
順に積層した事を特徴とする感光材料を用い、感光層に
含まれるマイクロカプセルを画像上に硬化させ、加圧後
マイクロカプセルを除去することにより達成された。吸
油層を設ける事により破壊された未硬化カプセルから放
出された重合性化合物及び染料又は顔料が吸油層にしみ
込み、その結果破壊された未硬化カプセル壁及び硬化カ
プセルが容易に除去可能となり鮮明な画像が得られるこ
とを見出し本発明を完成するに至ったものである。

【０００６】すなわち、本発明の感光材料は下記（１）
および（２）である。 （１）支持体上に、吸油層、および少なくとも重合性化
合物、光重合開始剤、および顔料もしくは染料を収容し
たマイクロカプセルを有する感光層がこの順に積層され
ていることを特徴とする感光材料。 （２）支持体上に吸油層、および少なくともハロゲン化
銀、還元剤、重合性化合物および顔料もしくは染料を収
容したマイクロカプセルを有する感光層がこの順に積層
されていることを特徴とする感光材料。

【０００７】この場合硬化カプセルは無論のこと、未硬
化で破壊されたカプセルも除去されることが好ましい。 特に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物を含
む系の場合はマイクロカプセル壁にハロゲン化銀を含ま
せておき、破壊されたカプセル壁を除去することにより
ハロゲン化銀のプリントアウトによる画像部の色濁りを
避けることが好ましい。

【０００８】除去の方法としては、粘着性テープによる
除去、ブラシによる除去、風圧による除去、ブレードに
よる除去、などが挙げられる。

【０００９】以下に本発明の感光材料に用いられる支持
体、吸油層、重合性化合物、光重合開始剤、染料又は顔
料、ハロゲン化銀、還元剤、およびマイクロカプセルに
ついて詳しく説明する。支持体としては、紙、上質紙、
バライタ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金
属およびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、金
属の蒸着されたフィルムおよび樹脂材料やポリスチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。なお、支持体として、紙等の多孔性の材料
を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０号公報記
載の受像材料のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。

【００１０】次に、吸油層について説明する。本発明に
おいては、吸油層は少くとも重合性化合物の受容層を含
んでおり、重合性化合物の受容層が顔料の受容層を兼ね
ている場合、および別れている場合のいずれでも良い。 この受容層は少なくとも白色顔料とバインダーとを含み
、白色顔料自身あるいは白色顔料の粒子間の空隙が、重
合性化合物を受容すると考えられる。

【００１１】受容層に用いる無機の白色顔料としては、
例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸
水素マグネシウム、等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。有機の白色顔料
として、ポリエチレン、ポリスチレン、ベンゾグアナミ
ン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン
樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これら白色顔料
は単独でまたは併用して用いても良いが、重合性化合物
に対する吸油層の高いものが好ましい。

【００１２】また、本発明の受容層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ソチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン
、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル
化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、
その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００１３】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート、ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン、酢酸ビニル、共
重合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポ
リマーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹
脂等が挙げられる。

【００１４】また、支持体が油紙の状態になることを防
ぐために、受容層の吸油層は３ｇ／ｍ２以上であること
が好ましい。さらに、後述する様に、感光層に使用され
る重合性化合物は、通常１．５〜３０ｇ／ｍ２程度の使
用量であり、受容層の吸油層はその２倍以上、すなわち
３〜６０ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。上記バイ
ンダーの使用法としては、二種以上を併用することがで
き、さらに、二種のバインダーが相分離を起こすような
割合で併用することもできる。このような使用法の例と
しては、特開平１−１５４７８９号公報に記述がある。

【００１５】一般に、吸油層には、以下に述べるような
さまざまな添加剤を含ませることができる。吸油層に熱
可塑性化合物を含ませてもよい吸油層に熱可塑性化合物
を含ませる場合は、吸油層そのものを熱可塑性化合物微
粒子の凝集体として構成することが好ましい。上記のよ
うな構成の吸油層は、画像の形成が容易であり、かつ画
像形成後、加熱することにより光沢のある画像が得られ
るという利点を有する。上記熱可塑性化合物については
特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プラスチック）お
よびワックス等から任意に選択して用いることができる
。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点およびワックスの
融点は、２００℃以下であることが好ましい。上記のよ
うな熱可塑性化合物微粒子を含む吸油層を有する受像材
料については、特開昭６２−２８００７１号、同６２−
２８０７３９号各公報に記載がある。

【００１６】吸油層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、顔料は、未重合の重合性化合物と共に転写
される。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理（
定着処理）の円滑な進行を目的として、吸油層に光重合
開始剤または熱重合開始剤を添加することができる。 なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につ
いては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２
−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００１７】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物である
。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和
基を有する化合物、開環重合性を有する化合物としては
エポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽
和基を有する化合物が特に好ましい。

【００１８】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

【００１９】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート
、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカ
ンジメチロールジアクリレート、

【００２０】トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビス
フェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−
５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５
−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリ
レート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
のカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒドロ
キシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルア
クリレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げる
ことができる。

【００２１】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００２２】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。

【００２３】好ましい光重合開始剤の例としては、α−
アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾ
フェノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン類
、チオキサントン類、ハロゲン化化合物類（例、クロロ
スルホニルおよびクロロメチル他各芳香族化合物類、ク
ロロスルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物類、
クロロスルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類
、およびクロロフルオレノン類）、ハロアルカン類、α
−ハロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元性染料
−還元性レドックスカップル類、ハロゲン化パラフィン
類（例、臭化または塩化パラフィン）、ベンゾイルアル
キルエーテル類、およびロフンイダイマー−メルカプト
化合物カップル、および特開昭６２−１４３０４４号公
報に記載された有機カチオン性化合物の有機硼素化合物
アニオン塩等を挙げることができる。これらの詳細につ
いては「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術
センター）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。

【００２４】好ましい光重合開始剤の具体例としては、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、９
，１０−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサ
ントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロチ
オキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、クロ
ロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアント
ラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチルベ
ンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、
クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノン、
クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭
化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル
）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾー
ルと２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チ
アジアゾールの組合せ等を挙げることができる。

【００２５】光重合開始剤は、以上述べたような化合物
を単独で使用してもよいし、数種を組合せて使用しても
よい。本発明に用いられる染料や顔料としては、市販の
ものの他、各種文献等に記載されている公知のものが利
用できる。文献に関しては、カラーインデックス（Ｃ．
Ｉ．）便覧「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９
７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８
６年刊）、「印刷ンンキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４
年刊）等がある。

【００２６】顔料の種類としては、色別にみると白色顔
料、黒色顔料、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉
顔料その他、重合体結合色素が挙げられる。具体的には
、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ
系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレ
ーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天
然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使用できる。

【００２７】本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料のままでもよいし、表面処理をほどこされた顔料でも
よい。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コー
トする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が
考えられ、次の文献等に記載されている。

【００２８】金属石けんの性質と応用（幸書房）印刷イ
ンキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）最新顔料応用技術（
ＣＭＣ出版、１９８６）本発明に使用できる顔料の粒径
は、重合性化合物中に分散後で、０．０１μ〜１０μ範
囲であることが好ましく、０．０５〜１μ範囲であるこ
とが、更に好ましい。

【００２９】顔料は、重合性化合物１００重量部に対し
て５〜６０重量部の割合で用いることが好ましい。重合
性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、インク製
造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使用
できる。

【００３０】分散機としては、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等があげられる。 詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
）に記載がある。

【００３１】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。

【００３２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。

【００３３】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００３４】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）　、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

【００３５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００３６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．　１
８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、などに記載
された方法を用いて調製することができる。

【００３７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３および同Ｎｏ．　１８７１６
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。

【００３８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００３９】 添加剤種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　　Ｒ
Ｄ１８７１６化学増感剤　　　　　　　　　　２３頁　
　　　　　　　　　６４８頁右欄感度上昇剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
同上分光増感剤　　　　　　２３〜２４頁　　　　　　
　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄かぶり防
止剤　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　６４９頁右
欄〜および安定剤

【００４０】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特
開昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のように、
比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。

【００４１】ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一
に含ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し
単位と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解
させておくことが好ましい。その詳細については、特開
昭６２−２０９４５０号公報、同６３−２８７８４４号
および特願平１−３７７８２号公報に記載がある。

【００４２】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の
物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール
類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシ
ル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類
、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホン
アミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェノ
ール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−
またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホンア
ミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロ
ン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。

【００４３】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５
３５号、同６１−２２８４４１号の各公報、および、特
開昭６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６
２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−
２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２
５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、特願平１−２７１
７５号、同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同
１−９００８７号等の公報及び明細書に記載されている
。（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを
含む）また上記還元剤については、Ｔ．Ｊｍａｍｅｓ著
　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　第４版、２９１〜３
３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロージャー誌
　Ｖｏｌ．　１７０、１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌　Ｖｏｌ．　１７６、１９
７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記
載がある。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記載
の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるい
は塩基との接触状態等において還元剤を放出することが
できる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における
感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の還
元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、
本明細書における「還元剤」には、上記各公報明細書お
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

【００４４】又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成す
る塩基性を有するものは適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。

【００４５】これらの還元剤は、単独で用いてもよいが
、上記各明細書にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられる
。ただし、実際の使用時においては、上記のような反応
は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用であ
るかを特定することは困難である。上記還元剤の具体的
な例を以下に示す。

【００４６】

【化１】

【００４７】

【化２】

【００４８】

【化３】

【００４９】

【化４】

【００５０】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ま
しくは１０〜３００モル％である。

【００５１】本発明に用いられるマイクロカプセルはア
ミノ・アルデヒド樹脂を壁材料とするものであるが、そ
の方法は、例えば米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号、同第４０８９８０２号および同４０２
５４５５号、特開昭６２−２０９４３９号、特開昭６４
−９１１３１号、特開平１−１５４１４０号および特願
昭６３−２４１６３５号公報に記載されている。アミノ
・アルデヒド樹脂の例としては、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹脂、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂などを挙げることができる。

【００５２】本発明においては、特にメラミン・ホルム
アルデヒト樹脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得
ることができ、特に好ましい。また、特願平１−３７７
８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカプセルを得
るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーとエチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成物か
らなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂等の
高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開
示されており、本発明には好ましい。なお、特開昭６３
−３２５３５号公報記載の感光材料のように、残留アル
デヒド量を一定値以下とすることが好ましい。

【００５３】本発明の方法により形成されたマイクロカ
プセルの平均粒子径は、５乃至２５μｍであることが好
ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６
３−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以
上に均一に分布していることが好ましい。また、マイク
ロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記
載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。

【００５４】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。

【００５５】マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容す
る場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に
ハロゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカ
プセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料について
は特開昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。

【００５６】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物
質、および重合性化合物を含む油性液体を水性媒体中に
分散させる際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポ
リマーおよびアニオン性の水溶性ポリマーが含まれてい
ることが好ましい。この場合、重合性化合物を含む油性
液体は、水性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ま
しく、２０〜９０重量％がさらに好ましい。

【００５７】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレートーコーアクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。

【００５８】アニオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩
の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスル
ホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビ
ニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体
、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げる
ことができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマー
の水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好
ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲で
ある。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量
のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用するこ
とが特に好ましい。

【００５９】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。本発明においては、熱現
像反応を迅速に進行させるため、塩基プレカーサーを用
いることが好ましい。本発明の感光材料に使用できる塩
基プレカーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基
の塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型およ
び錯塩形成型など）が使用できる。

【００６０】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号
、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同６
１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６１
−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１−
３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６
８７４６号および特願昭６２−２０９１３８号各公報に
記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩
、また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６
９４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱によ
り塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００６１】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるため
、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させる
ことが好ましい。その場合、２５℃での水および重合性
化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい
。

【００６２】（ａ）　塩基プレカーサーがカルボン酸と
有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式（１）
で表わされるアミジンから水素原子一個または二個除い
た原子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該部
分構造の構造基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００６３】

【化５】

【００６４】〔上記式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基
、アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる
群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の置
換基を有していてもよい）、そして、Ｒ１１、Ｒ１２、
Ｒ１３およびＲ１４から選ばれる任意の二個の基は互い
に結合して五員または六員の含窒素複素環を形成してい
てもよい〕

【００６５】（ｂ）　塩基プレカーサーがカ
ルボン酸と有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下
記式（２）で表わされるグアニジンから水素原子一個ま
たは二個除いた原子団に相当する部分構造を二乃至四個
、および該部分構造の連結基からなる二酸乃至４酸塩基
である。

【００６６】

【化６】

【００６７】〔上記式（２）において、Ｒ２１、Ｒ２２
、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基および複素環残基
からなる群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個
以上の置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ２１、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５から選ばれる任意
の二個の基は互いに結合して五員または六員の含窒素複
素環を形成していてもよい〕なお、上記（ａ）　および
（ｂ）　の塩基プレカーサーについては、それぞれ特開
昭６３−３１６７０号、及び同６４−６８７４６号公報
に詳細に記載されている。以下にこれらの塩基プレカー
サーの具体例を示すが、これに限るものではない。

【００６８】

【化７】

【００６９】

【化８】

【００７０】

【化９】

【００７１】

【化１０】

【００７２】

【化１１】

【００７３】

【化１２】

【００７４】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。

【００７５】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチンを挙げることができる。

【００７６】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好ましく
、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好まし
い。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して２
〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、５
〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好まし
い。

【００７７】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−ＯＨ、
−ＳＯ２　ＮＨ２　、−ＣＯＮＨ２　、−ＮＨＣＯＮＨ
２　などの親水性基を有する化合物を添加する事もでき
る。

【００７８】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水
溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

【００７９】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使
用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，
６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

【００８０】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モル併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１ｍｇないし
１０ｇ／ｍ２が適当である。

【００８１】感光材料に用いるスマッジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子
、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色
剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１
１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上
記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃
至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲が
さらに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴が
マイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。感光材料
には種々の画像形成促進剤を用いることができる。

【００８２】画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進、■還元剤と銀塩との反応の促進
、■重合による色素供与性物質の不動化の促進、などの
機能が有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩
基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面
活性剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去
機能を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物
質群は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のい
くつかを合わせ持つのが普通である。これらの詳細につ
いては、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
、特開昭６２−２０９４４３号等の公報および明細書中
に記載がある。

【００８３】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分重合性化合物を重合させる系において、重
合を開始させることあるいは画像転写後、未重合の重合
性化合物の重合化処理することを目的として熱あるいは
光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤の例
としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、ス
ルフィン酸類等を挙げることができる。これらの詳細に
ついては高分子学会、高分子実験学編集委員会編、「付
加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第６頁
〜第１８頁等に記載されている。

【００８４】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細については
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止
、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００８５】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチ・
ディスクロージャー誌、１９７８年１１月の第１７６４
３号（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層
に、ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的
として、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白
色顔料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７
４８号公報に記載がある。

【００８６】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００８７】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。 なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。前述したハロゲ
ン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いて
もよい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感
光材料については特開昭６２−９１６５２号公報に記載
がある。

【００８８】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様についても
、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌　Ｖｏｌ．　１７０、
１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載
がある。感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止
層（着色層）等を挙げることができる。

【００８９】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００９０】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプ
ト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５９号
公報に記載されているアセチレン化合物類などが用いら
れる。

【００９１】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁、特願平１−
７２４７９号、同１−３４７１号公報等に記載されてい
る。

【００９２】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００９３】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００９４】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００９５】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせて用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、（
ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（ＵＶ
、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源も
ＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよい
。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャ
ッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙
げられる。

【００９６】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合わせて利
用してもよい。

【００９７】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同時
、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するために
、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感光
層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱現
像が行なわれる。

【００９８】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００９９】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。 また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【０１００】接触する場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０ｋｇ／ｃｍ２　以上）をかけない様にする事が好
ましい。

【０１０１】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃〜１８０℃で
あり、加熱時間は０．１秒から５秒の間である。

【０１０２】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【０１０３】本発明の画像形成方法により、感光層上に
ポリマー画像を得た感光材料を加圧する工程により、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写し、吸油層を設け
た支持体上に色画像を得ることができる。上記の加圧方
法としては、従来公知の方法を用いることがてきる。

【０１０４】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。 また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００ｋｇ／ｃｍ２　
以上、好ましくは８００ｋｇ／ｃｍ２　以上である。た
だし、加圧時４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は
３００ｋｇ／ｃｍ２　以下でもよい。本発明においては
、前記した方法によりマイクロカプセルを除去し画像を
得ることができる。

【０１０５】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【０１０６】

【実施例】実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ　　３ｇを加え、こ
れに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１０７】この液に下記のＩ液およびＩＩ液を、６０
℃にてコントロールダブルジェット法を用いｐＡｇ　＝
８．５に保ちながら同時にＩ液がなくなるまで４５分か
けて添加した。添加終了後、ｐＨを１Ｎ　　ＮａＯＨで
６．０に調節しさらに（ＡＴＲ−１）４．８ｍｇおよび
（ＳＢ−１）４８０ｍｇを添加し、更に添加後２０分か
ら３分かけてＫＩ　　４．１ｇを含む水溶液１００ｇを
等流量で添加した。

【０１０８】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−１）の７２％水溶液３
ｃｃを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０
．２４μｍ、変動係数２０％の単分散１４面体沃臭化銀
乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【０１０９】Ｉ液　　　　　　ＡｇＮＯ３　　　　　１
２０ｇ蒸留水　　　　　　　　５５０ｃｃ ＩＩ液　　　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　８５ｇ
蒸留水　　　　　　　　５５０ｃｃ

【０１１０】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製ハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様にただし、Ｉ液とＩＩ
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）の代わり
に（ＳＧ−１）４５０ｍｇを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（
ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１１】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製ハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様にただし（ＳＧ−１）
の代わりに、（ＳＲ−１）４５０ｍｇおよび（ＳＲ−３
）１００ｍｇを添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ
、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５
５０ｇを調製した。

【０１１２】

【化１３】

【０１１３】

【化１４】

【０１１４】（ＣＫ−１）　　ポリ（イソブチレン−コ
−マレイン酸モノナトリウム）

【０１１５】固体分散物（ＫＢ−１）の調製３００ｍｌ
の分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４％水溶液
１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子量２００
０）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−１
）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガラスビー
ズ２００ｍｌを加え、ダイノミルを用いて３０００ｒ．
ｐ．ｍ．にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１１６】

【化１５】

【０１１７】顔料分散物（ＧＹ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスエロー４ＧＡ
（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ、アイガー
・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を
使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（Ｇ
Ｙ−１）を得た。

【０１１８】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスレッド３ＲＡ
（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ、アイガー
・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を
使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（Ｇ
Ｍ−１）を得た。

【０１１９】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニン（ＣＩ　
Ｐｉｇｍｅｎｔ　１５）４５ｇ、ソルスパース５０００
（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００（
ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーターミ
ル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎分
５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を得
た。

【０１２０】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製顔料分散
物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２１】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）
３．８ｇと固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０
℃に保温しながら、４０φのディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＢ−１）を得た。

【０１２２】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製顔料分散
物（ＧＭ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２３】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）
３．８ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＧ−１）を得た。

【０１２４】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製顔料分散
物（ＧＣ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２５】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
３．８ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１２６】

【化１６】

【０１２７】

【化１７】

【０１２８】

【化１８】

【０１２９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を上記感
光性組成物（ＰＢ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分７０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１３０】別に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデ
ヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを
加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。この
初期縮合物２５ｇを２５℃に冷却した上記Ｗ／Ｏ／Ｗエ
マルジョン１５０ｇに加え、プロペラ羽根で１２００ｒ
ｐｍ　で攪拌しながら２Ｎ硫酸を用いてｐＨ５．０に調
整した。次いで、この液を３０分間で７０℃になるよう
昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素の４０％水
溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨを３．５に合わ
せ、更に４０分間、７０℃で攪拌を続けた。この液を２
５℃に冷却後、２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いて
ｐＨ６．５に調整して，メラミン・ホルムアルデヒド樹
脂をカプセル壁とする、感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−１）を調製した。

【０１３１】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を２６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液７０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＧ−１）を加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分５０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで（
ＣＢ−１）の調製と同様にしてメラミン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物を加えカプセル化することにより、感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調製した。

【０１３２】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φディゾルバーを
用いて５０℃で毎分５０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで（
ＣＢ−１）の調製と同様にしてメラミン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物を加えカプセル化することにより、感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０

【０１３３】支持体（ＲＫ−１）の作成炭酸カルシウム
（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４０ｇ、界面活性
剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．６ｇ、および水
３５４．４ｍｌを攪拌混合したのち、分散機（商品名：
ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型）、ヤマト科学
製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散した。この
分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
−１１７、（株）クラレ製）水溶液５２ｇとを混合し、
さらに下記の界面活性剤の１％水溶液４ｍｌおよび水２
２ｍｌを加え、受像層形成用塗布液を調製した。

【０１３４】この塗布液を坪量８０ｇ／ｍ２でＪＩＳ−
Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布として２４メ
ッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重量％との和
が３０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原紙
を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３９号公報参
照〕上に塗布量６５ｃｃ／ｍ２となるように塗布し６０
℃で乾燥し、吸油層を設けた支持体（ＲＫ−１）を作成
した。

【０１３５】感光材料１０１の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）１５ｇ、（ＣＧ−
１）１５ｇ、（ＣＲ−１）１５ｇを混合した後に界面活
性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６ｃｃ、界面活性剤（Ｗ
Ｗ−２）の１％水溶液８ｃｃＰＶＡ　　ＫＬ３１８（ク
ラレ製、カルボキシ変性ＰＶＡ）の１０％水溶液１５．
６ｇを加え４０℃で混合した。この塗布液を支持体（Ｒ
Ｋ−１）上に塗布量７５ｃｃ／ｍ２となるように塗布し
６０℃で乾燥し感光材料１０１を作成した。

【０１３６】

【化１９】

【０１３７】画像形成 以下の実験は２５℃、５０％の条件下で実施した。感光
材料１０１を色温度３１００°Ｋに調節したハロゲンラ
ンプを用い、連続的に変化する０〜４．０の透過濃度を
有するウェッジおよび濃度１．０のＮＤフィルターおよ
びグレーバランスを合わせるようにイエローとマゼンタ
のＣＣフィルター（富士写真フイルム製）を通し２００
００ｌｕｘ　、１秒の露光条件にて露光した。露光して
１０秒後、１６０℃に加熱した排気装置付き熱現像機に
て５秒間加熱現像した。

【０１３８】加熱して１０秒後、該感光材料を２ｃｍ／
秒の速度で、径３ｃｍ、圧力１２００ｋｇ／ｃｍ２　の
加圧ローラーに通した。通過後、感光材料は真黒であり
粘着テープによる、硬化カプセル及び未硬化マイクロカ
プセルの破壊後の残マイクロカプセル壁を除去を行なっ
たところ、感光材料上に鮮明なポジ画像が得られた。実
施例２支持体（ＲＫ−２）の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加えさらにフェノールとサリチル酸のホルマ
リン縮合体共重合物の亜鉛塩５０ｇを混合して、ミキサ
ーで粗分散した。その液をダイノミル分散機で分散し、
得られた液の１５０ｇに対し５０％ＳＢＲラテックス６
ｇおよび８％ポリビニルアルコール５５ｇを加え均一に
混合した。この混合液を１００μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレート上に３０μｍのウェット膜厚となるように
均一に塗布した後、乾燥して支持体（ＲＫ−２）を作成
した。

【０１３９】感光材料１０２の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）１５ｇ、（ＣＧ−
１）１５ｇ、（ＣＲ−１）１５ｇを混合した後に界面活
性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液４．５ｃｃ、ＰＶＡ　　
ＫＬ３１８（クラレ製、カルボキシ変性ＰＶＡ）の１０
％水溶液７．８ｇを加え、４０℃で混合した。この塗布
液を支持体（ＲＫ−２）上に塗布量７５ｃｃ／ｍ２とな
るように塗布し６０℃で乾燥し感光材料１０２を作成し
た。

【０１４０】画像形成 感光材料１０２を用い、実施例１と同様の方法で画像を
形成したところ鮮明なポジ画像が得られた。また上記ポ
ジ画像は支持体側からも同様に観察することができた。 またこのポジ画像はさらに１５０℃で熱することにより
透過画像を得ることができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、吸油層、および少なくと
   も重合性化合物、光重合開始剤、および顔料もしくは染
   料を収容したマイクロカプセルを有する感光層がこの順
   に積層されていることを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】　　支持体上に吸油層、および少なくとも
   ハロゲン化銀還元剤、重合性化合物および顔料もしくは
   染料を収容したマイクロカプセルを有する感光層がこの
   順に積層されていることを特徴とする感光材料。
3. 【請求項３】　　請求項１または請求項２の感光材料に
   おいて、感光層に含まれるマイクロカプセルを画像状に
   硬化させ、加圧の後マイクロカプセルを支持体より除去
   することを特徴とする画像形成方法。