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ES2642887T3 - Composiciones de filtro solar que comprenden poliésteres de absorción de UV - Google Patents

Composiciones de filtro solar que comprenden poliésteres de absorción de UV Download PDF

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ES2642887T3
ES2642887T3 ES13731623.8T ES13731623T ES2642887T3 ES 2642887 T3 ES2642887 T3 ES 2642887T3 ES 13731623 T ES13731623 T ES 13731623T ES 2642887 T3 ES2642887 T3 ES 2642887T3
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ES
Spain
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composition
absorbing
polyester
emulsifier
triazole
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ES13731623.8T
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English (en)
Inventor
Susan Daly
Rocco Vincent BURGO
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Kenvue Brands LLC
Original Assignee
Johnson and Johnson Consumer Inc
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Publication date
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Abstract

Una composición, que comprende: una fase acuosa continua, una fase de aceite discontinua sustancialmente distribuida de manera homogénea en dicha fase de agua, comprendiendo dicha fase de aceite un agente de filtro solar que comprende un poliéster de absorción de UV en una cantidad eficaz para proporcionar dicha composición con un SPF de aproximadamente 10 o mayor, cuyo poliéster absorbentes de rayos UV es el producto de reacción de polimerización de monómeros que comprende un triazol de absorción de UV, un diéster, un diol y un poliol de tetrol, una polivinilpirrolidona alquilada; y un emulsionante de aceite en agua seleccionado del grupo que consiste de un emulsionante aniónico y un emulsionante no iónico, donde dicha composición está sustancialmente libre de un agente de filtro solar absorbente de UV no polimérico y tiene un SPF de menos de 2 en ausencia de dicho poliéster absorbente de UV.

Description

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Composiciones de filtro solar que comprenden poliesteres de absorcion de UV Descripcion
CAMPO DE LA INVENCION
La presente invencion se refiere a composiciones de filtro solar topicamente aceptables que comprenden poliesteres de absorcion de UV.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
La exposicion prolongada a la radiacion ultravioleta (UV), como por ejemplo del sol, puede conducir a la formacion de las dermatosis de luz y eritemas, asf como aumentar el riesgo de canceres de piel, tales como melanoma, y acelerar el envejecimiento de la piel, tales como perdida de elasticidad de la piel y arrugas.
Numerosas composiciones de filtro solar estan disponibles comercialmente con diferente capacidad para proteger el cuerpo de la luz ultravioleta. Sin embargo, todavfa existen numerosos desaffos para proporcionar composiciones de filtro solar que proporcionan una fuerte proteccion contra la radiacion UV, asf como resistencia al lavado con agua.
El desaffo de crear filtros solares resistentes al agua se magnifica aun mas si uno impone restricciones adicionales en la composicion del filtro solar. La presente invencion proporciona composiciones antisolares esterticas resistentes al agua que incluyen un compuesto de filtro solar polimerico (es decir, un poliester absorbente de radiacion ultravioleta) y que estan sustancialmente libres de agentes de filtro solar no polimericos absorbentes de UV.
RESUMEN DE LA INVENCION
Las composiciones de la presente invencion incluyen una fase de aceite discontinua que incluye un agente de filtro solar que incluye un poliester de absorcion de UV en una cantidad eficaz para proporcionar la composicion con un SPF de aproximadamente 10 o mayor. La fase oleosa esta distribuida sustancialmente homogeneamente en una fase acuosa continua. El poliester absorbente de UV es el producto de reaccion de polimerizacion de monomeros que comprenden un triazol absorbente de UV, un diester, un diol y un poliol de tetrol. La composicion incluye una polivinilpirrolidona alquilada y un emulsionante seleccionado del grupo que consiste en un emulsionante anionico y un emulsionante no ionico. La composicion esta sustancialmente exenta de un agente de proteccion solar no polimerico absorbente de UV y tiene un SPF de menos de 2 en ausencia del poliester absorbente de UV.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
A menos que se defina lo contrario, todos los terminos tecnicos y cientfficos usados en este documento tienen el mismo significado que se entiende comunmente por un experto ordinario en la tecnica a la que pertenece la invencion. Como se usa en la presente memoria, a menos que se indique lo contrario, todos los grupos hidrocarbonados (por ejemplo, grupos alquilo, alquenilo) pueden ser grupos de cadena lineal o ramificada. Como se usa aqrn, a menos que se indique lo contrario, el termino "peso molecular" se refiere al peso molecular promedio en peso, (Mw).
A menos que se defina lo contrario, todas las concentraciones se refieren a las concentraciones en peso de la composicion. Ademas, a menos que se defina espedficamente lo contrario, el termino "esencialmente libre de" con respecto a una clase de ingredientes se refiere al ingrediente o ingredientes particulares presentes en una concentracion menor que la necesaria para que el ingrediente particular sea eficaz para proporcionar el beneficio o la propiedad para los que de otro modo se usana, por ejemplo, aproximadamente 1% o menos, o aproximadamente 0,5% o menos. [0008] Tal como se usa en este documento, "UV absorbente" se refiere a un material o compuesto, por ejemplo un agente de filtro solar polimerico o no polimerico o un resto qmmico, que absorbe radiacion en una cierta porcion del espectro ultravioleta (290 nm-400 nm), tal como uno que tiene un coeficiente de extincion de al menos aproximadamente 1,000 mol-1 cm-1, para al menos una longitud de onda dentro del espectro ultravioleta anteriormente definido. Los valores de SPF divulgados y reivindicados en la presente memoria se determinan usando el metodo in vitro descrito aqrn mas adelante.
POLIESTER ABSORBENTE DE UV
Las realizaciones de la invencion se refieren a composiciones que incluyen un agente de filtro solar que comprende un poliester de absorcion de UV. Tales poliesteres se pueden caracterizar como la reaccion de polimerizacion, por ejemplo, esterificacion y/o transesterilizacion, producto de polioles, poliacidos, polianlddridos y/o poliesteres. Por "poliester", se quiere decir un polfmero que tiene multiples unidades de repeticion, incluyendo cada una de las unidades repetidas un grupo funcional ester, [-COO-]. Como tal, el poliester absorbente de UV puede incluir una o mas porciones de "esqueleto de poliester", teniendo cada porcion de esqueleto de poliester uno o mas
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grupos funcionales de ester que se derivan por polimerizacion, como se describe en la presente memoria. Como se usa en la presente memoria, "poliester absorbente de UV" puede incluir monomero libre de residuos que puede estar presente como resultado del proceso de polimerizacion.
De acuerdo con ciertas realizaciones, el poliester absorbente de UV es complejo. Por "complejo", se quiere decir que el poliester absorbente de UV incluye compuestos monofuncionales terminales. El poliester absorbente de UV esta terminado total o parcialmente (por reaccion) con acidos monofuncionales, anhndridos, alcoholes monofuncionales, epoxidos monofuncionales y/o esteres monofuncionales.
De acuerdo con ciertas realizaciones, el poliester absorbente de UV es reticulado. Por "reticulado" se quiere decir que el poliester absorbente de UV tiene tres o mas grupos terminales, terminando cada uno una rama del poliester absorbente de UV. Por consiguiente, el poliester absorbente de UV puede fabricarse utilizando uno o mas monomeros polifuncionales que tienen al menos tres grupos funcionales totales, por ejemplo cuatro grupos funcionales.
De acuerdo con ciertas realizaciones, el poliester absorbente de UV comprende una pluralidad de restos de poliester independientes, cada uno de los cuales se termina, o "se tapa", por un resto absorbente de UV. Los poliesteres absorbentes de UV que se pueden usar en las composiciones de acuerdo con la presente invencion se describen en la publicacion de solicitud de patente de los Estados Unidos numero de publicacion US2011/0104078 A1. En particular, los poliesteres absorbentes de UV de acuerdo con el Esquema 6 de la solicitud, y como se define adicionalmente a continuacion, son utiles en composiciones de la presente invencion que estan sustancialmente libres de agentes de proteccion solar absorbentes de UV no polimericos.
El poliester absorbente de UV es absorbente de UV en que incluye restos de absorcion UV, como se discute en el presente documento a continuacion, y por lo tanto absorbe la radiacion en una cierta porcion del espectro ultravioleta (290 nm-400 nm), tal como uno que tiene un coeficiente de extincion de alrededor de 1,000 mol- 1 cm-1 o mas, por ejemplo mayor de 10.000 o 100.000 o 1.000.000 mol-1 cm-1, para al menos una longitud de onda dentro del espectro ultravioleta anteriormente definido. El resto absorbente de UV puede absorber predominantemente en la porcion UV-A (320 nm a 400 nm) o predominantemente en la porcion UV-B (290 nm a 320 nm) del espectro ultravioleta. Los restos absorbentes de UV, particularmente aceptables, incluyen triazoles absorbentes de UV. Por "triazol absorbente de UV" se entiende una fraccion absorbente de UV que contiene un anillo heterodclico de cinco miembros con dos atomos de carbono y tres atomos de nitrogeno. Triazoles tfpicos absorbentes de UV son benzotriazoles, que incluyen el mencionado anillo heterodclico de cinco miembros fusionado con un anillo aromatico homodclico de seis miembros. Ejemplos de triazoles absorbentes de UV incluyen, por ejemplo, compuestos de la formula (II) o (III):
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en la que R14 es un C1-C18 alquilo opcional o hidrogeno; R15 y R22, independientemente, son opcionalmente C1-C18 alquilo que pueden estar sustituidos con un grupo fenilo, y R21 es un grupo funcional opcional, como un C1-C8 alquilo que puede incluir un enlace ester que contiene un metilo. Los triazoles absorbentes de UV se pueden unir a los restos de poliester independientes.
Los restos de poliester pueden cada uno incluir o consistir en unidades de repeticion n, tales como (IV) o (V) a continuacion:
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En las estructuras (IV) y (V): R y R' representan los hidrocarburos tales como alquilo, arilo, o cadenas de aralquilo (saturadas o insaturadas) que tienen una longitud de cadena de carbono que vana independientemente de C1-C100, tal como C4-C50, tal como C6-C40; n es el grado de polimerizacion de cada uno de los restos de poliester independientes y puede variar de 1 a aproximadamente 20, tal como de 1 a aproximadamente 10, tal como de 1 a aproximadamente 5. El grado total de polimerizacion, es decir, la suma de n para todos los restos de poliester en el poliester absorbente de rayos UV, puede variar de 4 a aproximadamente 25, tal como de aproximadamente 5 a aproximadamente 20, tal como de 5 a aproximadamente 10.
[0015] De acuerdo con ciertas realizaciones, el poliester absorbente de UV tiene un peso molecular medio en peso (Mw) de aproximadamente 2.000 o mas, tal como aproximadamente 4.000 o mas, tal como de aproximadamente 4.000 a aproximadamente 4.500, como se determina por cromatograffa de permeacion de gel usando, por ejemplo, las siguientes condiciones y sistema de deteccion.
La determinacion de Mw se puede realizar usando el siguiente metodo de cromatograffa de permeacion en gel (GPC) y el equipo. Un sistema de cromatograffa de lfquidos adecuado es un sistema de cromatograffa lfquida de alto rendimiento de la serie Agilent 1100/1200, cuyo hardware incluye 5 modulos; un desgasificador G1379A, una bomba isocratica de modelo G1310A, un muestreador automatico de lfquidos 1110 modelo G1313A, un compartimiento de columna termostatica modelo G1316A y un detector de mdice de refraccion modelo G1362A (RID). El sistema se controla utilizando el software Agilent LC Chemstation, Revision B.03.02. El sistema esta equipado con dos columnas Varian MesoPore GPC, 300 x 7,5 mm, 3um, multipore. Las muestras se disuelven en tetrahidrofurano de calidad ACS HPLC (THF) a una concentracion de aproximadamente 1,0 mg/ml. El THF contiene 250 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT) como inhibidor de la oxidacion. El THF se filtra utilizando un filtro Millipore de 0,45 pm antes de ser utilizado como disolvente de fase movil y disolvente de disolucion. El disolvente es desgasificado continuamente por el desgasificador de vado en el sistema. La velocidad de flujo de la fase movil es de 1 ml/min. El conjunto de dos columnas se mantiene a 45°C en el compartimiento de la columna. El volumen de inyeccion es 200 microlitros. El tiempo de ejecucion es de treinta minutos.
La calibracion de la columna de GPC se realiza con 10 patrones de poliestireno de distribucion estrecha de pesos moleculares con pesos moleculares de 162, 580, 1110, 1530, 2340, 3790, 5120, 7210, 12830, y 19640 Daltons, respectivamente. Las normas pueden adquirirse en Agilent-Varian. Cada patron se inyecta y la masa molar se regula linealmente contra el volumen de elucion para dar la lmea de calibracion. Los calculos del peso molecular para los poliesteres se determinan usando Agilent GPC Addon Revision B.01.01, un anadido al software Agilent Chemstation. Todos los resultados para los poliesteres inventivos dados en las unidades de Daltons, son relativos a los estandares de poliestireno.
En ciertas realizaciones, con el fin de mejorar la resistencia al agua y capacidad de extension, el poliester absorbente de UV puede tener una baja solubilidad en agua. Por "solubilidad en agua" se entiende el porcentaje en peso maximo de poliester (referido al poliester mas agua) que se puede colocar en 100 gramos de agua desionizada y se agita de modo que se obtiene una solucion transparente y permanece visualmente homogenea y transparente a temperatura ambiente para 24 horas. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, el poliester absorbente de Uv puede tener una solubilidad en agua que es de aproximadamente 3% o menos, tal como aproximadamente 1% o menos.
Los poliesteres absorbentes de UV adecuados para uso en composiciones de la presente invencion pueden sintetizarse por diversos medios conocidos por los expertos en la tecnica, por ejemplo, apertura de anillo de una
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lactona (ester dclico) que lleva un resto absorbente de UV; una reaccion de condensacion de un monomero absorbente de UV que tiene tanta funcionalidad acida como alcoholica (por ejemplo, una reaccion de condensacion "AB"); condensar un monomero funcional de poliol y un monomero funcional de poliacido, uno o ambos de los cuales incluye restos absorbentes de UV; y similares.
Un procedimiento particularmente adecuado para fabricar el poliester de absorcion de UV es a traves de una reaccion de transesterificacion, tales como por reaccion de un hidroxilo polifuncional, por ejemplo, un poliol tetrol (una molecula que tiene cuatro grupos de alcohol funcionales), un diol, un acido di-carboxflico y un monomero absorbente de UV ester-funcional. Por ejemplo, pueden hacerse reaccionar tres monomeros, cada uno de los cuales carece de un resto absorbente de UV, por ejemplo un diol, un poliol tetrol y un acido di-carboxflico, con un cuarto monomero, por ejemplo, un triazol absorbente de UV que tiene una funcionalidad de ester, para producir un poliester absorbente de UV. La relacion molar de monomeros se puede seleccionar de tal manera que la relacion de varios pares de monomeros es de aproximadamente 0,25: 1 a aproximadamente 4: 1. De acuerdo con una realizacion, la fraccion molar de monomero absorbente de UV, por ejemplo, triazol absorbente de UV, con relacion al numero total de moles de todos los monomeros usados en la reaccion (incluyendo el monomero absorbente de UV) se selecciona para ser de aproximadamente 0,39 a aproximadamente 0,60, o aproximadamente 0,37 a aproximadamente 0,42. De acuerdo con otra realizacion, esta fraccion molar se selecciona para ser de aproximadamente 0,45 o menos.
Uno de poliester absorbente de UV particularmente adecuado esta formado por una reaccion de transesterificacion de los siguientes monomeros: (1) dimerdiol, C36H72O, CAS N° 147853-32-5, que es un diol C36; (2) di-trimetilolpropano, C12H26O5, CAS N° 23235-61-2, que es un alcohol tetrafuncional (poliol tetrol) derivado de la dimerizacion de trimetilolpropano; (3) adipato de dimetilo, C8H14O4, CAS N° 627-93-0, el ester metflico de acido adfpico; y (4) acido bencenopropanoico, 3-(2h-benzotriazol-2-ilo)-5-(1,1-dimetiletilo)-4-hidroxi-, ester metflico, C20H23N3O3, CAS N° 84268-33-7, un monomero absorbente de uV (incluye un triazol absorbente de UV). Los dimerdioles se describen en la patente de Estados Unidos US 7.427.640.
De acuerdo con ciertas realizaciones, el agente de filtro solar consiste en, o consiste esencialmente en, el poliester de absorcion de UV, como se define aqrn. Segun algunas otras realizaciones, el agente de filtro solar puede incluir otros polfmeros absorbentes de UV, distintos de los poliesteres absorbentes de UV, como se definen en la presente memoria, y/o partfculas que no dispersan la radiacion UV. Los polfmeros absorbentes de UV adicionales son moleculas que pueden representarse, teniendo una o mas unidades estructurales que se repiten periodicamente, por ejemplo, al menos dos veces, para generar la molecula, y pueden ser poliesteres absorbentes de UV, distintos de los definidos y reivindicados en esta especificacion.
Los polfmeros adicionales absorbentes de UV pueden tener un peso molecular mayor que aproximadamente 1500. Ejemplos de polfmeros absorbentes de UV adicionales adecuados incluyen silicona de malonato de bencilideno, incluyendo los descritos en la patente US 6.193.959, a Bernasconi et al. Un malonato de bencilideno particularmente adecuado incluye "Parsol SLX", comercializado por DSM (Royal DSM N.V.) de Heerlen, Pafses Bajos. Otros polfmeros absorbentes de UV adicionales adecuados se describen en el documento US 6.962.692; US 6.899.866; y/o US 6.800.274; incluyendo acido hexanodioico, polfmero con 2,2-dimetilo-1,3- propanodiol, 3-[(2-ciano-1-oxo-3,3-difenilo-2-propenilo)oxi]-2,2-dimetilpropilo 2-octildodecilo ester; vendido bajo el nombre comercial "POLYCRYLENE", comercialmente disponible en la HallStar Company de Chicago, Illinois. Cuando se utilizan, tales polfmeros absorbentes de UV adicionales se pueden usar a concentraciones de aproximadamente 1% o mas, por ejemplo aproximadamente 3% o mas.
Partfculas no absorbentes de UV, de dispersion de luz no se absorben en el espectro UV, pero pueden mejorar SPF por la dispersion de la radiacion Uv incidente. Ejemplos de partfculas de dispersion de luz no absorbentes de UV incluyen partfculas solidas que tienen una dimension, por ejemplo, diametro medio, de aproximadamente 0,1 micrometros a aproximadamente 10 micrometros. En ciertas realizaciones, la partfcula de dispersion de luz no absorbente de UV es una partroula hueca que comprende, o consiste esencialmente en un polfmero organico o un vidrio. Los polfmeros organicos adecuados incluyen polfmeros acnlicos, incluyendo copolfmeros acnlicos/estireno, tales como los conocidos como SUNSPHERES, que estan disponibles comercialmente de Dow Chemical de Midland, Michigan. Los cristales adecuados incluyen gafas de borosilicato tales como las descritas en la solicitud de patente de los Estados Unidos publicada US20050036961A1, titulada "AESTHETICALLY AND SPF IMPROVED UV-SUNSCREENS COMPRISING GLASS MICROSPHERES".
COMPOSICION TOPICA
En una realizacion, una composicion adecuada para uso topico/cosmetico para aplicacion en el cuerpo humano (por ejemplo, superficies de queratina tales como la piel, el pelo, los labios o las unas), especialmente la piel, se proporciona. La composicion incluye uno o mas poliester (s) absorbente (s) de UV descrito en la presente memoria. Como se discutio anteriormente, la concentracion del poliester absorbente de UV es suficiente para proporcionar un SPF de aproximadamente 10 o mayor, particularmente en ausencia o ausencia sustancial de otros polfmeros absorbentes de UV o agentes de proteccion solar no polimericos absorbentes de UV como se describe aqrn. De acuerdo con esto, la concentracion del poliester absorbente de UV puede variar de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso, tal como de aproximadamente 7% a aproximadamente 40% de la composicion, tal
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como de aproximadamente 10% a aproximadamente 25% de la composicion. En ciertas realizaciones la concentracion de poUmero absorbente de UV es aproximadamente 10% o mas, tal como aproximadamente 15% o mas, tal como aproximadamente 25% o mas de la composicion. Segun ciertas realizaciones en las que el agente de filtro solar consiste esencialmente en el poliester absorbente de UV, la concentracion del poliester absorbente de UV puede ser de aproximadamente 15% o mas.
La concentracion de agentes de filtro solar no absorbente de UV, si esta presente, puede ser de aproximadamente 1% o mas, tal como de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, tal como de aproximadamente 2% a aproximadamente 5%. En ciertas realizaciones en las que el agente de proteccion solar UV incluye ademas un agente de proteccion solar no absorbente de UV en cantidades tal como se discutio anteriormente, las composiciones de la presente invencion pueden tener un SPF de aproximadamente 20 o mas.
Las composiciones de la presente invencion estan sustancialmente libres de agentes de proteccion solar absorbentes de Uv no polimericos. Por "sustancialmente libre de agentes de proteccion solar no polimericos absorbentes de UV", se entiende que las composiciones no contienen agentes de proteccion solar no polimericos absorbentes de UV en una cantidad eficaz para proporcionar a las composiciones un SPF mayor que 2 en ausencia de los poliesteres absorbentes de UV, como se determina a traves del metodo in vitro descrito aqu mas adelante. Por ejemplo, las composiciones de la invencion contendran aproximadamente 1% o menos, o aproximadamente 0,5% o menos, de tales agentes de proteccion solar absorbentes de UV no polimericos. Las composiciones tendran un SPF de menos de 2 en ausencia del poliester absorbente de UV. Un ejemplo de agentes de filtro solar no polimericos absorbentes de UV de los que la composicion esta sustancialmente libre tfpicamente pueden caracterizarse como "organicos" (incluyen predominantemente o solo atomos seleccionados de carbono, hidrogeno, oxfgeno y nitrogeno) y que no tienen unidad de repeticion definible y tfpicamente tienen pesos moleculares que son de aproximadamente 600 daltons o menos, tales como aproximadamente 500 daltons o menos, tales como menos de 400 daltons. Ejemplos de tales compuestos, a veces denominados "absorbentes UV organicos monomericos" incluyen, pero no se limitan a: derivados de metoxicinamato tales como metoxicinamato de octilo y metoxicinamato de isoamilo; derivados de alcanfor tales como alcanfor de 4-metilbencilideno, alcanfor de metosulfato de benzalconio y acido tereftalilideno dicanforsulfonico; derivados de salicilato tales como salicilato de octilo, salicilato de trolamina y homosalato; derivados del acido sulfonico tales como acido sulfonico de fenilbencimidazol; derivados de benzona tales como dioxibenzona, sulisobenzona, y oxibenzona; derivados del acido benzoico tales como acido aminobenzoico y acido para-aminobenzoico octildimetilo; octocrileno y otros p,p-difenilacrilatos; triazona de butamido de dioctilo; triazona de octilo; metano de butilmetoxidibenzoMo; trisiloxano drometrizol; y antilanilato de mentilo.
Otros agentes de proteccion solar absorbentes de UV no polimericos que la composicion esta sustancialmente libre de puede incluir partfculas absorbentes de ultravioleta, tales como ciertos oxidos inorganicos, que incluyen dioxido de titanio, oxido de zinc, y algunos otros oxidos de metales de transicion. Tales partfculas de cribado ultravioleta son tfpicamente partfculas solidas que tienen un diametro desde aproximadamente 0,1 micrometros a aproximadamente 10 micrometros.
Las composiciones de la presente invencion se pueden usar para una variedad de usos cosmeticos, especialmente para la proteccion de la piel de la radiacion UV. Las composiciones, por lo tanto, pueden hacerse en una amplia variedad de formas de suministro. Estas formas incluyen, pero no se limitan a, suspensiones, dispersiones, soluciones o recubrimientos sobre sustratos solubles en agua o insolubles en agua (por ejemplo, sustratos tales como polvos organicos o inorganicos, fibras o pelroulas). Las formas de producto adecuadas incluyen lociones, cremas, geles, barras, aerosoles, unguentos, mousses y compactos/polvos. La composicion puede emplearse para diversos usos finales, tales como protectores solares recreativos o de uso diario, cremas hidratantes, cosmeticos/maquillaje, limpiadores/tonificantes, productos de antienvejecimiento o combinaciones de los mismos. Las composiciones de la presente invencion pueden prepararse usando una metodologfa que es bien conocida por un experto en la materia en el campo de la formulacion cosmetica.
Las composiciones de la presente invencion incluyen una fase acuosa continua en la que una fase de aceite discontinua que incluye el poliester absorbente de UV esta sustancialmente distribuido de manera homogenea. En ciertas realizaciones, el poliester absorbente de UV se disuelve, en oposicion a ser dispersado o suspendido, dentro de la fase oleosa. La fase oleosa puede, a su vez, estabilizarse dentro de la fase acuosa. La fase oleosa puede ser tal que este presente en gotitas o unidades discretas que tengan un diametro medio de aproximadamente una micra a aproximadamente 1000 micras, tal como de aproximadamente 1 micrometro a aproximadamente 100 micras.
Las concentraciones relativas de fase acuosa y la fase oleosa se pueden variar. En ciertas realizaciones, el porcentaje en peso de fase acuosa es de aproximadamente 10% a aproximadamente 90%, tal como de aproximadamente 40% a aproximadamente 80%, tal como de 50% a aproximadamente 80%; en el que el equilibrio es fase oleosa.
El porcentaje de agua incluida en las composiciones puede variar de aproximadamente 20% a aproximadamente 90%, tal como de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, tal como de aproximadamente 30% a aproximadamente 70%, tal como de aproximadamente 51% a aproximadamente 80%, tal
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como de aproximadamente 51% a aproximadamente 70%, tal como de aproximadamente 51% a aproximadamente 60%.
PORTADOR TOPICO
El uno o mas poliesteres de absorcion de UV en la composicion se pueden combinar con un "vehnculo cosmeticamente aceptable topico", es dedr, un vehnculo para uso topico que es capaz de tener los otros ingredientes dispersados o disueltos en el mismo, y que posee propiedades aceptables que lo hacen seguro para su uso topico. Como tales, la composicion puede incluir ademas cualquiera de los diversos ingredientes funcionales conocidos en el campo de la qmmica cosmetica, por ejemplo, emolientes (incluyendo aceites y ceras) asf como otros ingredientes usados comunmente en composiciones de cuidado personal, tales como humectantes, espesantes, opacificantes, fragancias, colorantes, disolventes para el poliester absorbente de UV, entre otros ingredientes funcionales. Ejemplos adecuados de disolventes para el poliester absorbente de UV incluyen carbonato de dicaprililo disponible como CETIOL CC de Cognis Corporation de Ambler, Pensilvania. Con el fin de proporcionar una estetica agradable, en ciertas realizaciones de la invencion, la composicion esta esencialmente libre de disolventes volatiles; en particular, C1-C4 alcoholes tales como etanol e isopropanol.
Ademas, la composicion puede estar esencialmente libre de ingredientes que hacen la composicion inadecuada para uso topico. Como tal, la composicion puede estar esencialmente libre de disolventes tales como disolventes volatiles y, en particular, libre de disolventes organicos volatiles tales como cetonas, xileno, tolueno y similares.
POLIMERISMO FORMADOR DE PELICULA
Las composiciones de la presente invencion incluyen un polfmero formador de pelfcula. El polfmero formador de pelfcula puede, cuando se disuelve, se emulsiona o se dispersa en uno o mas diluyentes, permitir que se forme una pelfcula continua o semicontinua cuando se extiende con un vehnculo lfquido sobre un sustrato liso tal como vidrio y el vehnculo de lfquido se deja evaporar. Como tal, el polfmero puede secarse sobre el vidrio de una manera en la que sobre el area que se extiende debe ser predominantemente continua, en lugar de formar una pluralidad de estructuras discretas, similares a una isla. Las pelfculas formadas mediante la aplicacion de composiciones sobre la piel de acuerdo con realizaciones de la invencion descritas en la presente memoria, pueden ser menores que, en promedio, aproximadamente 100 micrometros de espesor, tales como menos de aproximadamente 50 micrometros.
En contraste con los polfmeros absorbentes de UV polimericos, polfmeros formadores de pelfcula generalmente no absorben la radiacion ultravioleta apreciable y por lo tanto no cumplen con los requisitos para los polfmeros absorbentes de UV. Sin embargo, mediante la mejora de la formacion de pelfcula, polfmeros formadores de pelfcula pueden aumentar la proteccion UV (UV-A, UV-B o ambos) de la composicion y/o mejorar la impermeabilizacion o la resistencia al agua de la composicion.
El polfmero formador de pelfcula es una polivinilpirrolidona alquilada, tal como un copolfmero de vinilpirrolidona y una a-olefina, tal como un copolfmero de vinilpirrolidona y una cadena larga (por ejemplo, C16 a C30) a-olefina, por ejemplo, GANEX V220, GANEX V216, GANEX WP660). En una realizacion particularmente notable, el polfmero formador de pelfcula se forma a partir de 20% de pirrolidona de vinilo y 80% C16 olefina (1-hexadeceno), tales como GANEX V216. Polfmeros formadores de pelfcula de GANEX ERS estan disponibles comercialmente de ISP Specialty Chemicals (ahora Ashland Specialty) de Wayne, Nueva Jersey.
Las composiciones de la presente invencion pueden incluir polfmeros formadores de pelfcula adicionales, incluyendo polfmeros naturales tales como polisacaridos o protemas y polfmeros sinteticos tales como poliesteres, poliacnlicos, poliuretanos, polfmeros de vinilo, polisulfonatos, poliureas, polioxazolinas, y similares. Ejemplos espedficos de polfmeros formadores de pelfcula adicionales incluyen, por ejemplo, copolfmero de dfmero dilinoleMo/dimetilcarbonato hidrogenado, disponible de Cognis Corporation of Ambler, Pensilvania como COSMEDIA DC; y poliesteres dispersables en agua, incluyendo sulfopiesteres tales como los comercializados por Eastman Chemical como EASTMAN AQ 38S.
La cantidad de formador de pelfcula de polfmero presente en la composicion puede ser de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, o de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3%, o de aproximadamente 1% a aproximadamente 2,5%.
EMULSIONADOR DE ACEITE EN AGUA
Las composiciones de la presente invencion incluyen uno o mas emulsionantes de aceite-en-agua (O/W) seleccionados de un grupo que consiste en emulsionantes anionicos y emulsionantes no ionicos. Por "emulsionante", se entiende cualquiera de una variedad de moleculas que son adecuadas para emulsionar gotitas discretas de fase oleosa en una fase acuosa continua. Por "emulsionantes de bajo peso molecular", se entiende que los emulsionantes tienen un peso molecular de aproximadamente 2000 daltons o menos, tal como aproximadamente
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1000 daltons o menos. El emulsionante O/W puede ser capaz de reducir la tension superficial del agua desionizada pura a 45 dinas por centfmetro cuando se anade a agua desionizada pura a una concentracion de emulsionante O/W de 0,5% o menos a temperatura ambiente. El emulsionante O/W puede tener un balance hidrofilo-lipofilo (HLB) que es de aproximadamente 8 o mas, tal como aproximadamente 10 o mas.
En ciertas realizaciones, la composicion incluye uno o mas emulsionantes anionicos. Ejemplos de clases qrnmicas adecuadas de emulsionantes anionicos son las versiones de alquilo, arilo o alquilarilo, o acilo modificadas de los siguientes restos: sulfatos, sulfatos de eter, sulfatos de eter monoglicerilo, sulfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccinatos de eter, sulfosuccinamatos, amidosulfosuccinatos, carboxilatos, amidoetercarboxilatos, succinatos, sarcosinatos, aminoacidos, tauratos, sulfoacetatos y fosfatos. Los emulsionantes anionicos notables son sales de esteres de acido fosforico y alcohol cetflico, tales como sales de potasio de mezclas de esteres de acido fosforico y alcohol cetflico (por ejemplo, 1-hexadecanol, dihidrogenofosfato, sal monopotasica). Un ejemplo notable es el fosfato de cetflico de potasio, gliceridos de palma hidrogenados, disponibles como EMULSIPHOS de Symrise de Holzminden, Alemania.
En ciertas realizaciones, la concentracion de uno o mas emulsionantes anionicos es de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 6%, tal como de aproximadamente 1% a aproximadamente 4%, tal como de aproximadamente 1% a aproximadamente 2,5%.
En otra realizacion de la invencion, la composicion incluye uno o mas emulsionantes no ionicos. Ejemplos de emulsionantes no ionicos incluyen amidas grasas, monogliceridos; esteres de sorbitan; derivados de polioxietileno de esteres de polioles; glucosidos alquilo o poliglucosidos; esteres de poliglicerilo; copolfmeros de silicona no reticulados tales como copolioles de dimeticona de alcoxi o alquilo, siliconas que tienen restos hidrofflicos colgantes tales como siliconas lineales que tienen grupos de polieter colgantes o grupos de poliglicerina; organopolisiloxanos solidos elastomericos reticulados que comprenden al menos un resto hidrofilo: polietilenglicol, polipropilenglicol o esteres de poliglicerilo. Segun una realizacion, el emulsionante no ionico no tiene grupos funcionales de alcohol. De acuerdo con una realizacion de la invencion, el emulsionante no ionico tiene un peso molecular de aproximadamente 10.000 daltons o menos, tal como aproximadamente 7000 daltons o menos.
Segun una realizacion, el tensioactivo no ionico es un ester de un acido graso, tales como diversos acidos alifaticos no etoxilados C7-C22 saturados o insaturados, lineales o ramificados. El acido graso puede tener de 14 a aproximadamente 22 atomos de carbono, tal como de aproximadamente 16 a aproximadamente 18 atomos de carbono. De acuerdo con una realizacion, el emulsionante no ionico es un polieter, tal como seleccionado de un ester de acido graso de glicerol (tal como estearato de glicerilo), un ester de acido graso de polietilenglicol (tal como estearato de PEG-100) y combinaciones de los mismos.
Espedficamente excluidos de tensioactivos no ionicos son polfmeros de aceite-gelificantes, tales como polfmeros que son capaces de formar un gel con aceite mineral a 25°C, tales como cuando el polfmero gelificante de aceite se mezcla con aceite mineral a una concentracion de polfmero gelificante de aceite que esta entre aproximadamente 0,25% y 2,0% en peso, teniendo la mezcla resultante una tension de fluencia de aproximadamente 5 pascales (Pa) o mas, tal como aproximadamente 10Pa o mas, tal como de aproximadamente 10Pa a aproximadamente 1100 Pa. Ejemplos de polfmeros gelificantes de aceite son C2-C4 polfmeros de alquilcelulosa, tales como etilcelulosa, que es un eter etflico de celulosa que comprende un polfmero de cadena larga que consiste en unidades de anhidroglucosa unidas entre sf mediante enlaces de acetal. Otros ejemplos de polfmeros gelificantes de aceite son glutamida de etilhexanoflo de dibutilo y glutamida de lauroflo de dibutilo.
La concentracion de emulsionante no ionico tambien puede variar de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, tal como de aproximadamente 2% a aproximadamente 6%, tal como de aproximadamente 2% a aproximadamente 4%.
En ciertas realizaciones, ademas del emulsionante discutido anteriormente, la composicion incluye un emulsionante adicional, tal como uno o mas de un emulsionante anfotero, un emulsionante cationico, y/o un emulsionante polimerico. Ejemplos de clases qrnmicas adecuadas de emulsionante anfotero incluyen betamas de alquilo, betamas de amidoalquilo, alquilamfacetatos; sultamas de amidoalquilo; anfofosfatos; imidazolinas fosforiladas; poliaminas de alquilo de polialquilo; alquilimino-dipropionatos; (mono o di)alquilamfoglicinatos; alquilamropropionatos; N-alquilo acidos p-aminoproprionicos; y carboxilatos alquilo-poliamino. Ejemplos de clases qrnmicas adecuadas de emulsionante cationico incluyen cuaternarios de alquilo, cuaternarios de bencilo, cuaternarios de ester, cuaternarios etoxilados, y aminas de alquilo. Ejemplos de clases qrnmicas adecuadas de emulsionantes polimericos incluyen copolfmeros a base de acido sulfonico de acrilamidoalquilo tal como Aristoflex® AVC y Aristoflex® HMB por Clariant Corporation; y Granthix APP de Grant Industries, Inc.
En ciertas realizaciones, la composicion incluye un emoliente usado para la prevencion o alivio de la sequedad y para la proteccion de la piel, asf como la solubilizacion del poliester absorbente de UV. Los emolientes adecuados incluyen aceites minerales, vaselina, aceites vegetales (por ejemplo, trigliceridos tales como triglicerido capnlico/caprico), ceras y otras mezclas de esteres grasos, incluyendo pero no limitado a esteres de glicerol (por ejemplo, palmitato de isopropilo, miristato de isopropilo), y aceites de silicona tal como dimeticona. En ciertas
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realizaciones, las mezclas de trigliceridos (por ejemplo capnlico/caprico tricliceridos) y esteres de glicoles (por ejemplo miristato de isopropilo) se pueden utilizar para solubilizar los poliesteres de absorcion de UV.
En ciertas realizaciones, la composicion incluye un pigmento adecuado para proporcionar color o poder cubriente. El pigmento puede ser uno adecuado para uso en un producto cosmetico de color, incluyendo composiciones para aplicacion al cabello, las unas y/o la piel, especialmente la cara. Composiciones cosmeticas de color incluyen, pero no se limitan a, bases, correctores, cebadores, rubor, rimel, sombra de ojos, delineador de ojos, lapiz labial, esmalte de unas y cremas hidratantes tenidas.
El pigmento adecuado para proporcionar color o poder cubriente puede estar compuesto de oxidos de hierro, incluyendo oxidos de hierro rojos y amarillos, dioxido de titanio, azul de ultramar y cromo o colores de hidroxido de cromo, y mezclas de los mismos. El pigmento puede ser un pigmento de laca, por ejemplo, un colorante organico tales como colorantes de azo, indigoides, de trifenilmetano, de antraquinona, y xantina que son designados como azules, marrones, verdes, naranjas, rojos, amarillos D&C y FD&C, etc., precipitados sobre aglutinantes inertes, tales como sales insolubles. Ejemplos de pigmentos de laca incluyen Rojo #6, Rojo #7, Amarillo #5 y Azul #1. El pigmento puede ser un pigmento de interferencia. Ejemplos de pigmentos de interferencia incluyen aquellos que contienen sustratos de mica, sustratos de oxicloruro de bismuto, y sustratos de sflice, por ejemplo pigmentos de mica/oxicloruro de bismuto/oxido de hierro disponibles comercialmente como pigmentos cHrOMALITE (BASF), dioxido de titanio y/u oxidos de hierro recubiertos sobre mica tales como pigmentos FLAMENCO disponibles comercialmente (BASF), pigmentos de dioxido/oxido de hierro de mica/titanio, incluidos los pigmentos KTZ (productos Kobo) disponibles comercialmente, pigmentos de perla CELLINI (BASF), y pigmentos que contienen borosilicato tales como pigmentos REFLECKS (BASF).
Las composiciones de la presente invencion pueden comprender ademas uno o mas otros agentes cosmeticamente activos. Un "agente cosmeticamente activo" es un compuesto que tiene un efecto cosmetico o terapeutico sobre la piel, por ejemplo, agentes para el tratamiento de arrugas, acne, o para aclarar la piel. El agente cosmeticamente activo estara presente tipicamente en la composicion de la invencion en una cantidad de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 20% en peso de la composicion, por ejemplo, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, tal como aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso de la composicion.
En ciertas realizaciones, la composicion tiene un pH que es de aproximadamente 4,0 a aproximadamente 8,0, tal como de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 7,0.
La resistencia al agua se puede medir usando, por ejemplo, la prueba de resistencia al agua In-Vitro, como se expone a continuacion. Un valor de la resistencia de agua mas alto de una composicion tiende a indicar mas resistencia de las pelfculas de la composicion a ser eliminadas por el agua, en comparacion con una composicion que tiene un valor de resistencia de agua inferior, composiciones que tienden a indicar una menor resistencia de las pelfculas de la composicion a ser eliminadas por el agua. Los solicitantes han reconocido que las composiciones de la presente invencion tienen valores de resistencia sorprendentemente altos de agua asociados. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, las composiciones tienen una resistencia de valor del agua (WRV) de aproximadamente 65% o mayor. En ciertas otras realizaciones, las composiciones exhiben un WRV de aproximadamente 80% o mayor, tal como aproximadamente 90% o mayor.
Las composiciones de la presente invencion se pueden preparar usando metodologfa de mezcla y la mezcla que es bien conocida por un experto en la materia. En una realizacion de la invencion, un metodo de fabricacion de una composicion de la presente invencion incluye la preparacion de una fase de aceite por mezcla de al menos el poliester absorbente de UV con los ingredientes solubles en aceite o miscibles con aceites opcionales; y la preparacion de una fase de agua, por el agua y los ingredientes solubles en agua o miscibles en agua opcionales de mezcla. La fase de aceite y la fase de agua se pueden mezclar entonces de una manera suficiente para dispersar la fase de aceite de manera sustancialmente homogenea en la fase acuosa de tal manera que la fase acuosa es continua y la fase de aceite discontinua.
Las composiciones de la presente invencion pueden ser utilizadas por administracion topica a un mairnfero, por ejemplo, por la aplicacion directa, limpieza o extension de la composicion sobre la piel o el cabello de un humano.
El siguiente ensayo de resistencia al agua se utiliza en los presentes procedimientos y en los siguientes Ejemplos.
Prueba de resistencia al agua:
El potencial de resistencia al agua de una formulacion dada se mide de acuerdo con el ensayo de resistencia al agua como se expone a continuacion. Un WRV de mayor que 65% se considera que es particularmente alto, mientras que un WRV de mayor que 80% es aun mas deseable, y un WRV de mayor que 90% es aun mas deseable.
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La prueba de resistencia al agua se lleva a cabo de la siguiente manera. Para cada muestra, el producto se aplica a las placas de PMMA y el SPF inicial se midio de acuerdo con el procedimiento, IN-VITRO SPF METHOD, descrito a continuacion. SPF inicial se mide con la instrumentacion Labsphere inmediatamente despues del penodo de secado de 15 minutos, a continuacion, una placa de PMMA recubierta de unico protector solar esta unida a una varilla de 18 pulgadas que contiene 4 cuchillas de mezcla de tipo helice. La varilla de mezclado + placa se sumergen en un vaso de precipitados de 3 l de agua desionizada. La paleta de mezcla se hace girar a 35 rpm durante exactamente 20 minutos. La placa se retira del agua despues de 20 minutos y se dejo secar al aire durante 2 horas. El SPF final se lee en la placa seca. El WRV se calcula dividiendo el SPF final por el SPF inicial y multiplicando por 100. Un 3L fresco de agua desionizada se utiliza para cada placa.
Factor de proteccion solar (SPF) se puede ensayar usando el siguiente metodo de ensayo SPF in vitro. Se midio la transmision de la lmea de base de una placa de PMMA (sustrato) sin aplicacion de cualesquiera materiales de prueba aplicados. Las muestras de ensayo se prepararon por proporcionar una muestra de polfmero. Mezclas tambien se pueden ensayar por este metodo. El poliester puede ser probado sin ningun tipo de aditivos adicionales; con un sistema disolvente, o como una parte de una composicion para el cuidado personal que pueden incluir ingredientes de disolvente y/o adicionales.
Cada muestra se aplica por separado a una placa de PMMA (disponible de Helioscience, Marsella, Francia) utilizando una densidad de aplicacion de 2 litros micro de solucion por centfmetro cuadrado de sustrato, frotando en en una capa fina uniforme con el dedo del operador, y permitir que se seque. Las muestras se dejaron secar durante 15 minutos antes de la medicion de la absorbancia utilizando el analizador de transmision UV Labsphere® UV- 1000S calibrado (Labsphere, North Sutton, NH, EE.UU.). Se utilizaron las medidas de absorbancia para calcular los indices de SPF y PFA (factor de proteccion biologica en el UVA).
SPF y PFA se pueden calcular usando metodos conocidos en la tecnica - vease la ecuacion (1) a continuacion para el calculo del SPF:
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donde:
E (A) = espectro de accion de eritema I (A) = irradiacion espectral recibida de la fuente UV
A0 (A) = absorbancia media monocromatica de la capa de producto de ensayo antes de la exposicion a UV d A = paso de longitud de onda (1 nm)
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos ilustran la preparacion y la eficacia de las composiciones de la presente invencion. EJEMPLO I
El siguiente ejemplo ilustra la alta resistencia al agua de ciertas composiciones de la presente invencion. Composiciones de la invencion (E1-E3) incluyen poliesteres de absorcion de UV, son sustancialmente libres de compuestos de filtros UV e incluyen ademas una polivinilpirrolidona alquilada, asf como un emulsionante anionico o no ionico. Estos ejemplos de la invencion se prepararon como se muestra en la Tabla 1 y se describen a continuacion.
El ejemplo de la invencion E1 fue hecho por el siguiente proceso: Una fase de agua se preparo por adicion de agua a un vaso principal y calentandose a 70°C-75°C con mezclado. Se anadio PEMULEN tR-2 y se mezclo hasta que se disolvio. Se anadio EUXYL PE9010 y se mezclo hasta que se disolvio. Una fase oleosa se preparo cargando un recipiente con CETIOL CC y mezcla. A 60°C se anadio el poliester absorbente de UV al recipiente. ARLACEL 165 y GANEX 216 se anadieron a la fase de aceite y la mezcla se calento a aproximadamente 80°C con mezclado continuo, hasta que este uniforme. La fase de aceite caliente se anadio a la fase acuosa con cizallamiento moderado. El mezclado moderado se continuo durante el enfriamiento. A aproximadamente 40°C, la sflice se anadio con cuidado a la formulacion.
El ejemplo de la Invencion E2 se hizo mediante el siguiente procedimiento. Una fase de agua se preparo por adicion de agua a un vaso principal y calentandose a 75°C-80°C con mezclado. EUXYL PE9010 se anadio a la fase acuosa. Una fase oleosa se preparo cargando un recipiente con CETIOL CC y la mezcla. A 60°C se anadio el
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poliester absorbente de UV. ARLACEL 165 y GANEX 216 se anadieron a la fase de aceite y la mezcla se calento a aproximadamente 75°C-80°C bajo mezcla continua, hasta que este uniforme. La fase de aceite caliente se anadio a la fase acuosa con cizallamiento moderado. Mezclado moderado se continuo durante el enfriamiento. A aproximadamente 40°C, s^lice y Cosmedia ATH se anadieron suavemente a la formulacion.
El ejemplo de la Invencion E3 fue hecho por el siguiente proceso. Una fase de agua se preparo por adicion de agua a un vaso principal y calentandose a 75°C-80°C con mezclado. Una fase oleosa se preparo cargando un recipiente con CETIOL cC y mezcla. A 60°C se anadio el polfmero absorbente de UV. Se anadieron EMULSIPHOS, CRODACOL C95, y GANEX 216, y la mezcla se calento a aproximadamente 75-80°C bajo mezcla. La fase de aceite caliente se anadio a la fase acuosa con cizallamiento moderado. El mezclado moderado se continuo durante el enfriamiento. A aproximadamente 40°C, la sflice se anadio con cuidado a la formulacion. Posteriormente, EUXYL PE 9010 se mezclo en la formulacion.
Tabla 1: Ejemplos de la invencion
E1 E2 E3
H20
66,7 66 64,5
Pemulen TR2
0,3
CETIOL CC Carbonato de dicaprilo
10 10 10
Poliester absorbente de UV (80% de solucion en carbonato de dicaprililo)
15 15 15
ARLACEL 165 veg Estearato de glicerina (y) PEG-100 Estearato
2 2
Ganex V216
2 2 2
Emulsiphos
2
CRODACOL C95 alcohol cetflico
2,5
Sflice
3
Sflice (Silispheres)
3 3
Euxyl PE 9010
1 1 1
Cosmedia ATH
1
PEMULEN TR-2 es Acrylates/C-i0-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, disponible de Noveon/Lubrizol de Wickliffe, Ohio. CETIOL CC es carbonato de dicaprililo, disponible de Cognis, ahora BASF de Ludwigshafen, Alemania. EUXYL PE 9010 es fenoxietanol y glicerina etilhexilo, disponible en Tri-K Industries de Northvale, Nueva Jersey. GANEX V-216 es copolfmero de vinilpirrolidona y un C16 a-olefina, disponible de ISP Specialty Chemicals (ahora Ashland Specialty Ingredients) de Wayne, Nueva Jersey. ARLACEL 165 veg es estearato de glicerina (y) estearato de PEG-100, disponible de Croda de Edison, Nueva Jersey. CRODACOL C95 es una gama de grasos saturados alcoholes, disponible de Croda PLC de Edison, Nueva Jersey. EMULSIPHOS es fosfato de cetilo de potasio y gliceridos de palma hidrogenados, disponibles de Symrise de Holzminden, Alemania.
El poliester absorbente de UV se preparo a partir de los cuatro monomeros siguientes: (1) dimerdiol, C36H72O, cAs N° 147853-32-5 (referido como ("DDO" en la Tabla 1, a continuacion); (2) di-trimetilolpropano, C12H26O5, CAS N° 23235-61-2 ("DITMP"); (3) adipato de dimetilo, C8H14O4, CAS N° 627-93-0 ("DMA”); y (4) acido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol 2-ilo)-5-(1,1-dimetiletilo)-4-hidroxi-, ester metflico, C20H23N3O3, CAS N° 84268-33-7 ("triazol") la relacion molar de los cuatro monomeros (DDO: DITMP: DMA: triazol: 3,4: 2,1: 4,0: 6,0. Por lo tanto, el poliester absorbente de rayos UV tema una fraccion molar de triazol absorbente de UV de aproximadamente 0,39. El peso molecular promedio en peso se estima en alrededor de 4192. El poliester absorbente de UV resultante se combino con una cantidad suficiente de carbonato de dicaprililo (CETIOL CC) para formar una solucion de poliester absorbente de UV que era 80% en peso UV de absorcion de poliester y 20% en peso de carbonato de dicaprililo.
Ademas de los Ejemplos de la invencion E1-E3, ejemplos comparativos, C1-C5 se prepararon como se muestra en la Tabla 2 y se describen a continuacion.
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TABLA 2: Ejemplos comparativos, C1-C5
C1 C2 C3 C5
H20
62,7 57,7 69 63,8
Goma xantana
0,3
PEMULEN TR2
0,3 0,3 0,2
Carbonato de dicaprilo
10 10 10 10
Poliester absorbente de UV (80% de solucion en carbonato de dicaprililo)
15 15 15 15
Estearato de gliceral: Estearato PEG- 100
1,7
GANEX216
2
EMULFREE CBG
6 6
EMULSIPHOS
2
Alcohol cetflico
5 5 5
Sflice
3
Sflice (Silispheres)
3 3
PHENONIP XB
1
Euxyl PE 9010
1 1 1
COSMEDIA ATH es un dilinoleflo de d^ero hidrogenado/copoKmero de carbonato de dimetilo, disponible de Cognis Corporation de Ambler, Pensilvania. EMULFREE CBG es una mezcla de mono de cocoato y di-esteres de glicol butileno, alcohol isoesteanlico, y celulosa de etilo; disponible de Gattefosse de Pans, Francia Otros ingredientes son como se describen en otras partes de esta especificacion.
Ejemplos Comparativos C1-C2 se hicieron mediante el siguiente procedimiento: Una fase de agua se preparo por adicion de agua a un vaso principal y calentandose a 70°C-75°C con mezclado. Se anadio EUXYL PE9010 (C2) o PHENONIP XB (C1) y se mezcla hasta que se disuelva. PEMULEN se anadio lentamente y se mezclo rapidamente hasta que este uniforme. La fase acuosa se neutraliza parcialmente antes de la emulsificacion. Una fase oleosa se preparo cargando un recipiente con CETIOL CC y mezcla. Se anadio CRO-DACOL C95 y se aplico calor. A 60°C se anadio el poliester absorbente de UV. EMULFrEe CBG (C1) y EMULFREE mas GANEX 216 (C2), respectivamente, se anadieron, y se continuo mezclando durante 5 minutos y la mezcla se calento a aproximadamente 80°C hasta que este uniforme. La fase de aceite caliente se anadio a la fase acuosa con cizallamiento moderado. El pH se ajusto a 6,5 con hidroxido de sodio, y la mezcla moderada se continuo durante 5 minutos. La mezcla se dejo enfriar lentamente a temperatura ambiente a una velocidad de mezcla reducida.
Ejemplos Comparativos C3 y C4 se hicieron mediante el siguiente procedimiento: Una fase de agua se preparo por adicion de agua a un vaso principal y calentandose a 75°C-80°C con mezclado. Se anadio goma de xantano y se mezcla hasta que se disuelva. Una fase oleosa se preparo cargando un recipiente con CETIOL CC y mezcla. A 60°C se anadio el poliester absorbente de UV. Se anadio ARLACEL 165, y la mezcla se calento a aproximadamente 75°C-80°C bajo mezcla, hasta que este uniforme. La fase de aceite caliente se anadio a la fase acuosa con cizallamiento moderado. Mezclado moderado se continuo durante el enfriamiento. A aproximadamente 40°C, la sflice se anadio con cuidado a la formulacion. Posteriormente, EUXYL PE 9010 se mezclo en la formulacion. Ejemplo Comparativo C4 era identica a C3, excepto que se anadio 1% de COSMEDIA ATH al final del proceso.
Ejemplo Comparativo C5 fue hecha por el siguiente proceso: Una fase de agua se preparo por adicion de agua a un vaso principal y calentandose a 75°C-80°C con mezclado. Se anadio PEMULEN TR-2 y se mezclo hasta que se disolvio. Una fase oleosa se preparo cargando un recipiente con CETIOL CC y mezcla. A 60°C se anadio el poliester absorbente de UV. Se anadieron EMULSIPHoS y CRODACOL C95, y la mezcla se calento a aproximadamente 75°C-80°C con mezclado. La fase de aceite caliente se anadio a la fase acuosa con cizallamiento moderado. El mezclado moderado se continuo durante el enfriamiento. A aproximadamente 40°C, la sflice se anadio con cuidado a la formulacion. Posteriormente, EUXYL PE 9010 se mezclo en la formulacion.
Los WRVs de Ejemplos de la invencion E1-E3 y Ejemplo Comparativo C1-C5 se determinaron utilizando la Prueba de Resistencia al Agua como se describe anteriormente y los resultados se reportaron en la Tabla 3. Los ensayos de resistencia al agua se realizaron en tres placas separadas para todos los ejemplos excepto C4 y C5, donde las pruebas se llevaron a cabo solo en una unica placa de PMMA.
5
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15
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25
30
35
40
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50
55
60
65
TABLA 3: Analisis de Resistencia al Agua
Ejemplo
Descripcion WRV (media) Desviacion estandar
Ejemplo Comparativo, C1
Polfmero gelificante de aceite 58,4 7,66
Ejemplo Comparativo, C2
Polfmero gelificante de aceite + polivinilpirrolidona alquilada 58,5 17,3
Ejemplo de la Invencion, E1
Emulsionante no ionico + polivinilpirrolidona alquilada 94,0 6,69
Ejemplo Comparativo, C3
Emulsionante no ionico 50,5 0,75
Ejemplo Comparativo, C4
Emulsionante no ionico + dilinoleMo/copolfmero de carbonato de dimetilo 47,0
Ejemplo de la Invencion, E2
Emulsionante no ionico + polivinilpirrolidona alquilada + copolfmero dilinoleflo/dimetilcarbonato 90,4 22,6
Ejemplo Comparativo, C5
Emulsionante anionico 62,3
Ejemplo de la Invencion, E3
Emulsionante anionico + polivinilpirrolidona alquilada 97,8 14,6
Los resultados de la prueba de resistencia al agua indican que la adicion de la pelfcula de polivinilpirrolidona alquilada anterior (GANEX 216) mejoro significativamente la resistencia al agua de las composiciones que inclman emulsionantes anionicos o no ionicos. Por ejemplo, la polivinilpirrolidona alquilada mejoro la resistencia al agua de una composicion con un emulsionante anionico, EMULSlFPHOS, como se muestra mediante la comparacion de E3 y C5; o una composicion con un emulsionante no ionico, ARLACEL, como se muestra mediante la comparacion de E1 y C3 o comparando E2 y C4. Sin embargo, el formador de pelfcula de polivinilpirrolidona alquilada no dio como resultado un aumento en la resistencia al agua de las composiciones que no incluyen cualquiera de estos tipos de emulsionante (Ejemplos C1 y C2). Ademas, utilizando un formador de pelfcula con un dfmero hidrogenado de copolfmero de dilinoleflo/dimetilcarbonato (COSMEDIA ATH) sin la polivinilpirrolidona alquilada no mejoro la resistencia al agua, como se muestra mediante la comparacion de C4 y C3.
Sorprendentemente, las composiciones de filtro solar que incluyen un poliester absorbente de UV y que estan sustancialmente libres de, o estan libres de agentes de proteccion solar absorbentes de UV no polimericos convencionales solo proporcionan suficiente resistencia al agua cuando emulsionantes espedficos (no ionicos y anionicos) se utilizan en combinacion con un formador de pelfcula.
Se entiende que aunque la invencion se ha descrito junto con la descripcion detallada de la misma, que la descripcion anterior pretende ilustrar y no limitar el alcance de la invencion.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
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    30
    35
    40
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    65
    Reivindicaciones
    1. Una composicion, que comprende:
    una fase acuosa continua,
    una fase de aceite discontinua sustancialmente distribuida de manera homogenea en dicha fase de agua, comprendiendo dicha fase de aceite un agente de filtro solar que comprende un poliester de absorcion de UV en una cantidad eficaz para proporcionar dicha composicion con un SPF de aproximadamente 10 o mayor, cuyo poliester absorbentes de rayos UV es el producto de reaccion de polimerizacion de monomeros que comprende un triazol de absorcion de UV, un diester, un diol y un poliol de tetrol, una polivinilpirrolidona alquilada; y
    un emulsionante de aceite en agua seleccionado del grupo que consiste de un emulsionante anionico y un emulsionante no ionico,
    donde dicha composicion esta sustancialmente libre de un agente de filtro solar absorbente de UV no polimerico y tiene un SPF de menos de 2 en ausencia de dicho poliester absorbente de UV.
  2. 2. La composicion de la reivindicacion 1 que comprende de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% de dicho poliester absorbente de UV.
  3. 3. La composicion de la reivindicacion 1, que tiene un SPF de aproximadamente 20 o mayor.
  4. 4. La composicion de la reivindicacion 1 en el que dicho agente de filtro solar consiste esencialmente de dicho poliester absorbente de UV.
  5. 5. La composicion de la reivindicacion 1 que comprende de aproximadamente 12% o mas de dicho poliester de absorcion de rayos UV.
  6. 6. La composicion de la reivindicacion 1 que comprende de aproximadamente 7% o mas de dicho poliester de absorcion de rayos UV.
  7. 7. La composicion de la reivindicacion 1 en la que dicho poliester de absorcion de UV tiene un peso molecular promedio en peso de alrededor de 4000 o mas.
  8. 8. La composicion de la reivindicacion 1 en el que el triazol de absorcion de UV, el diester, el diol y el poliol tetrol se hacen reaccionar de tal manera que la fraccion molar de triazol de absorcion de UV, en relacion al numero total de moles de monomero usado en la reaccion, es de aproximadamente 0,39 a aproximadamente 0,60.
  9. 9. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el triazol de absorcion de UV, el diester, el diol y el poliol tetrol se hacen reaccionar de tal manera que la fraccion molar de triazol de absorcion de UV, en relacion al numero total de moles de todos los monomeros usados en la reaccion, es de aproximadamente 0,37 a aproximadamente 0,42.
  10. 10. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el emulsionante de aceite-en-agua es un emulsionante anionico.
  11. 11. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el emulsionante de aceite-en-agua es un emulsionante no ionico.
  12. 12. La composicion de la reivindicacion 10 en la que el emulsionante no ionico tiene un peso molecular de unos 10.000 daltons o menos.
  13. 13. La composicion de la reivindicacion 1 en el la el emulsionante de aceite en agua esta presente en:
    (a) una concentracion en peso de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 6%; o
    (b) una concentracion en peso de aproximadamente 1% a aproximadamente 4%.
  14. 14. La composicion de la reivindicacion 1 en la que la polivinilpirrolidona alquilada esta presente en:
    (a) una concentracion en peso de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3%; o
    (b) una concentracion en peso de aproximadamente 1% a aproximadamente 2,5%.
  15. 15. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el poliester de absorcion de UV es el producto de reaccion de polimerizacion de un triazol absorbente de UV, adipato de dimetilo, dimerdiol y di-trimetilolpropano, en el que el triazol absorbente de UV, adipato de dimetilo, dimerdiol y di-trimetilolpropano se hacen reaccionar tal que la fraccion molar de triazol de absorcion de UV, en relacion al numero total de moles de monomero usado en la reaccion, es de aproximadamente 0,39 a aproximadamente 0,60.
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