ES2607827T3 - Composiciones de protectores solares que comprenden a polímeros que absorben la radiación ultravioleta - Google Patents

Abstract

Una composición que comprende a: una fase continúa de agua; y una fase discontinua de aceite que comprende a un poliéster que absorbe la radiación ultravioleta que se forma mediante una reacción de poli condensación del dimerdiol que tiene el número de registro de abstractos químicos (número CAS - Chemical Abstracts) 147853-32-5, di-trimetilolpropano que tiene el número de registro de abstractos químicos (número CAS - Chemical Abstracts) 23235-61-2, dimetildipato que tiene el número de registro de abstractos químicos (número CAS - Chemical Abstracts) 627-93-0, y el ácido benceno propanoico, 3-(2h-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi, metiléster que tiene el número de registro de abstractos químicos (número CAS - Chemical Abstracts) 84268-33-7 en un monto efectivo para facilitar a dicha composición con un SPF de 2 o más en la ausencia de un absorbente de radiación ultravioleta no polimérico, donde dicha fase discontinua de aceite es estable en dicha fase continúa de agua; y un polímero que gelifica aceite, donde dicho polímero que gelifica aceite se selecciona de un grupo que consiste de una C2-C4 alquilcelulosa, una glutamida de etilhexanoilo de dibutilo y una glutamida de lauroilo de dibutilo, donde dicha composición contiene a menos del 1% masa de un absorbente no polimérico de radiación ultravioleta.

Description

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Composiciones de protectores solares que comprenden a polfmeros que absorben la radiacion ultravioleta.

Descripcion

AREA DEL INVENTO

[0001] Este invento se refiere a composiciones de protectores solares topicamente aceptables que comprenden a pollmeros que absorben la radiacion ultravioleta.

ANTECEDENTES DEL INVENTO

[0002] Una exposition prolongada a la radiacion ultravioleta, tal como aquella del sol, puede conllevar a la formation de dermatosis y eritemas ligeras, as! como un incremento en el riesgo de canceres a la piel, tales como el melanoma, y un envejecimiento acelerado de la piel, tal como una perdida de elasticidad de la piel y arrugas.

[0003] Pueden comprarse muchas composiciones de protectores solares con una capacidad variada para proteger al cuerpo contra la luz ultravioleta. Desafortunadamente, muchos protectores solares comerciales lastiman o irritan a los ojos. Asimismo, las formulaciones de protectores solares que son amigables con los ojos tendrlan una alta demanda por parte de los consumidores.

[0004] El reto de crear protectores solares que sean amigables con los ojos se incrementa aun mas si uno toma en cuenta las limitaciones adicionales de las composiciones de protectores solares actuales. Por ejemplo, los inventores reconocen que serla conveniente tener composiciones esteticas de protectores solares, que sean amigables con los ojos y que incluyan un compuesto polimerico de protection solar (es decir, un pollmero que absorba la radiacion ultravioleta), y que este sustancialmente libre de absorbentes de rayos ultravioleta no polimericos.

RESUMEN DEL INVENTO

[0005] En un aspecto del invento, una composition incluye una fase aceitosa no continua estabilizada en una fase continua de agua. La fase aceitosa incluye a un pollmero absorbente de radiacion ultravioleta. La composicion incluye ademas a un pollmero que gelifica aceite. La composicion es sustancialmente libre de absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta.

[0006] Las siguientes citaciones de inventos previos tambien corresponden a composiciones de protectores solares que contienen absorbentes de radiacion ultravioleta o agentes gelificantes polimericos: EP-2140859 A1, US- 5788973, WO2009/038710, EP-1776986 A2, WO2007/001484 A2.

DESCRIPCION DETALLADA DEL INVENTO

[0007] El invento se limita estrictamente al contenido de las reivindicaciones adjuntas. Los siguientes elementos deben considerarse solamente como ilustrativos, y no como limitantes, del resto de la presentation en cualquier forma en lo absoluto.

[0008] A menos que se indique de otra forma, todos los terminos tecnicos y cientlficos aqul presentados tienen el mismo significado tal como se entiende comunmente por una persona con conocimiento normal en la industria a la cual pertenece este invento. Tal como se utiliza en este documento, a menos que se indique de otra forma, todos los grupos alquilos, alquenilos y alcoxis podrlan ser grupos de cadenas lineales o ramificadas. Tal como se utiliza en este documento, a menos que se indique de otra forma, el termino “masa molecular” se refiere a la masa molecular (Mw - molecular weight) promedio de la masa. 0009 0010

[0009] A menos que se defina de otra forma, todas las concentraciones se refieren a concentraciones de la masa. Ademas, a menos que se defina de otra forma, el termino “sustancialmente libre de” en relation a una clase de ingredientes se refiere a los ingredientes particulares que se encuentran presentes en una concentration menor a la necesaria para que el ingrediente en especlfico sea efectivo para suministrar el beneficio o la propiedad para la cual serla usado de otra forma, por ejemplo, en ciertas secciones, menos que alrededor del 1%, tal como menos que alrededor del 0,5%, por ejemplo, completamente libre de aquellos ingredientes.

POLIMERO ABSORBENTE DE RAYOS ULTRAVIOLETA

[0010] Secciones del invento se refieren a composiciones que incluyen a un pollmero absorbente de radiacion ultravioleta (es decir, “pollmero absorbente de radiacion ultravioleta”). El termino “pollmero absorbente de radiacion ultravioleta”, se refiere a un pollmero (una molecula que puede representarse como que tiene una o mas unidades estructurales que se repiten periodicamente, por ejemplo, por lo menos 2 veces, para generar a la molecula) que comprende una o mas fracciones absorbentes de radiacion ultra violeta, tal como se menciona en secciones posteriores de este documento, y que absorbe la radiacion en cierta portion del espectro ultravioleta (290 nm-400

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nm), tal como una que tenga un coeficiente de extincion de por lo menos alrededor de 1000 mol'1 cm-1, por ejemplo mayor que 10,000 o 100,000 o 1'000,000 mol'1 cm'1, durante por lo menos una longitud de onda dentro del espectro ultravioleta ya definido.

[0011] La masa molecular del pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta es, generalmente, lo suficientemente alta para reducir la posibilidad de absorcion a traves de la piel a otros tejidos corporales, incluyendo la corriente sangulnea. En una implementacion del invento, la masa molecular del pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta es mayor que alrededor de 2000, tal como desde alrededor de 2000 a alrededor de 1'000,000, tal como desde alrededor de 5000 a alrededor de 750,000, tal como desde alrededor de 5000 a alrededor de 500,000. En otras implementaciones especlficas, la masa molecular del pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta varla desde alrededor de 3000 a alrededor de 200,000, tal como desde alrededor de 3000 a alrededor de 100,000, tal como desde alrededor de 3000 a alrededor de 40,000.

[0012] Para mejorar la resistencia al agua y la capacidad de esparcirse, el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta podrla, en ciertas implementaciones, tener una solubilidad baja al agua. Por ejemplo, en ciertas implementaciones, el pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta podrla tener una solubilidad de agua que sea menor que alrededor del 3% de la masa, tal como menos que alrededor del 1% de la masa. El termino “solubilidad en el agua” se refiere al porcentaje maximo de masa del pollmero (en relacion al pollmero mas el agua) que puede colocarse en 100 g desionizados de agua y agitarse para obtener una solucion transparente y que permanezca en una forma visualmente homogenea y transparente a la temperatura ambiente durante 24 horas.

[0013] El pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta incluye a uno o mas fracciones absorbentes de radiacion ultravioleta.

En una implementacion especlfica, la primera fraccion absorbente de radiacion ultravioleta es una fraccion absorbente de radiacion ultravioleta-A. El termino “fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta-A”, se refiere a una fraccion que otorga una absorcion apreciable en la porcion de radiacion ultravioleta-A (320 nm a 400 nm) del espectro ultravioleta para el pollmero absorbente de radiacion ultravioleta. Por ejemplo, cuando un compuesto que incluye al pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta se implementa en una lamina, es posible generar un coeficiente de extincion molar medido para por lo menos una longitud de onda en este rango de longitudes de onda de por lo menos alrededor de 1000 mol-1 cm-1, tal como por lo menos alrededor de 2000 mol-1 cm-1, tal como por lo menos alrededor de 4000 mol-1 cm-1. En una implementacion, el coeficiente de extincion molar en por lo menos el 40% de las longitudes de onda en esta porcion del espectro es de por lo menos alrededor de 1000 mol-1 cm-1.

[0014] Ejemplos de fracciones que absorben a la radiacion ultravioleta-A incluyen tertrahidroxibenzofenonas;

dicarboxidihidroxibenzofenonas y sus derivados esteres alcanos o haluros acidos; dihidroxi-, dicarboxi-, y

hidroxicarboxidibenzoilmetanos y sus derivados esteres alcanos o haluros acidos; dihidroxi-, dicarboxi-, y

hidroxicarboxistilbenos y sus derivados esteres alcanos o haluros acidos; bencenos de bis(hidroxiestirenilo); bis(carboxiestirenil)bencenos y sus derivados esteres alcanos o haluros acidos; dihidroxi-, dicarboxi, y

hidroxicarboxicarotenos y sus derivados esteres alcanos o haluros acidos; acido 2-ciano - 3,3 - difenilacrllico, ester

de 2-etilhexilo; y cualquier especie adecuadamente funcionalizada capaz de una co- polimerizacion, dentro de la cadena polimerica, que es capaz de absorber la luz ultravioleta en el rango de 320-400 nm.

[0015] Tal como un elemento aqul presentado, la fraccion que absorbe la radiacion ultravioleta es un triazol que absorbe la radiacion ultravioleta y/o un benzoilmetano que absorbe la radiacion ultravioleta. En una implementacion notable especlfica, la fraccion que absorbe la radiacion ultravioleta es un triazol que absorbe la radiacion ultravioleta.

[0016] El termino “triazol que absorbe la radiacion ultravioleta” se refiere a una fraccion que absorbe la radiacion ultravioleta que tiene un anillo heteroclclico de 5 miembros con 2 atomos carbonos y 3 atomos de nitrogeno. Triazoles que absorben a la radiacion ultravioleta incluyen, por ejemplo, a los compuestos de la formula (II) o (III):

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donde R14 es un C1-C18 alquilo opcional o hidrogeno; R15 y R22, independientemente, son, opcionalmente, C1-C18 alquilo que podria sustituirse con un grupo fenilo, y R21 es un C1-C18 alquilo opcional. Para (II), cualquiera de los grupos R14, R15 o R21 podrian orientarse para enlazarse directamente al grupo enlazador (ester) que conecta al dibenzoilmetano que absorbe la radiacion ultravioleta con la estructura C-C. Para (III), cualquiera de los grupos R15 o R22 podrian orientarse para enlazarse directamente al grupo enlazador (ester) que conecta al triazol que absorbe a la radiacion ultravioleta con la estructura C-C.

[0017] Los dibenzoilmetanos que absorben la radiacion ultravioleta incluyen aquellos que podrian representarse por la formula (IV):

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donde R19 y R20, independientemente, son C1-C8 alquilos o C1-C8 alcoxis opcionales, mg es 0 a 3, y m10 es 1 a 3. Cualquiera del grupo R19 y R20 podrian orientarse para enlazarse directamente al grupo enlazador (ester) que conecta al dibenzoilmetano que absorbe la radiacion ultravioleta con la estructura C-C.

[0018] Ejemplos en la sintesis de aquellas fracciones no polimericas de dibenzoilmetano se presentan en la patente de Estados Unidos numero 4'489,057 e incluyen, pero no se limitan a, 4-(1,1-dimetiletil)-4'-metoxidibenzoilmetano (avobenzona y vendida como PARSOL 1789, Roche Vitamins and Fine Chemicals, Nutley, Nueva Jersey, USA).

[0019] En otra implementacion, la fraccion que absorbe la radiacion ultravioleta es una fraccion que absorbe la radiacion ultravioleta-B. El termino “fraccion que absorbe la radiacion ultravioleta-B”, se refiere a una fraccion que confiere una absorcion apreciable en la porcion de la radiacion ultravioleta-B (290 nm a 320 nm) del espectro ultravioleta. En una implementacion, el criterio para que se considere a una fraccion como que absorbe a la radiacion ultravioleta-B es similar a aquellas descritas anteriormente para una fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta-A, excepto que el rango de longitud de onda esta entre los 290 nm a los 320 nm.

[0020] Ejemplos de fracciones adecuadas que absorben a la radiacion ultravioleta-B incluyen al acido 4- aminobenzoico y a sus esteres alcanos; acidos antranilicos y sus esteres alcanos; acidos salicilicos y sus esteres alcanos; esteres alcanos de acidos hidroxicinamicos; dihidroxi-, dicarboxi-, y hidroxicarboxibenzofenonas y sus esteres alcanos o haluros acidos derivados; dihidroxi-, dicarboxi-, y hidroxicarboxichalconas y sus esteres alcanos o haluros acidos derivados; dihidroxi-, dicarboxi-, y hidroxicarboxicumarinas y sus esteres alcanos o haluros acidos derivados; y otras especies adecuadamente funcionalizadas capaces de co-polimerizaciones dentro de la cadena polimerica.

[0021] El polimero que absorbe a la radiacion ultravioleta podria comprender a varias unidades de repeticion, por ejemplo, poliesteres, poliacrilatos o polisiloxanos, poliamidas, poliuretanos, entre otras unidades de repeticion.

[0022] En ciertas implementaciones notables especificas, el polimero que absorbe a la radiacion ultravioleta es un poliester, por ejemplo, que incluye a una unidad de repeticion que incluye a una vinculacion de esteres. Por ejemplo, el poliester que absorbe a la radiacion ultravioleta podria tener una estructura que incluye una pluralidad de fracciones de esteres (-COO-) que unen a los atomos carbonos dentro de la estructura del polimero. La estructura de aquel polimero podria incluir unidades de repeticion tales como (V) o (VI) a continuacion:

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grupos R y R' adecuados incluyen a cadenas de alquilos, arilos o aralquilos (saturadas o no saturadas). En ciertas implementaciones, los grupos R incluyen a grupos C2 - C10 alquilos. El numero de unidades de repeticion, n, podrla variar, por ejemplo, desde alrededor de 3 a alrededor de 1000, tal como desde alrededor de 3 a alrededor de 50, tal como desde alrededor de 3 a alrededor de 20. Una pluralidad de grupos R en el poliester que absorbe a la radiacion ultravioleta incluye a una o mas fracciones que absorben la radiacion ultravioleta, tal como se definio anteriormente.

[0023] El poliester podrla incluir ademas a remanentes de uno o mas comonomeros, por ejemplo, (grupos de alcoholes que no han reaccionado, R-OH). En una implementacion del invento, el poliester que absorbe a la radiacion ultravioleta incluye a una fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta-A tal como un triazol que absorbe a la radiacion ultravioleta.

[0024] El poliester que absorbe a la radiacion ultravioleta podrla sintetizarse de acuerdo a cualquier forma conocida por aquellas personas con conocimiento en la industria, por ejemplo, al abrir el anillo de una lactona (ester clclico) que lleva a una fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta; una reaccion de condensacion de un monomero que absorbe a la radiacion ultravioleta que tiene funcionalidades acidas, as! como, alcoholicas (por ejemplo, una reaccion de condensacion “A-B”); condensar a un monomero funcional de poliol y a un monomero funcional de un poliacido, donde uno o ambos incluyen a fracciones que absorben radiacion ultravioleta; y similares.

[0025] Un poliester particularmente adecuado que absorbe a la radiacion ultravioleta se forma mediante una reaccion de poli - condensacion de los siguientes monomeros: (1) dimerdiol, C36H72O, CAS No. 147853-32-5, que es un diol de C36; (2) di-trimetilpropano, C12H26O5, CAS No. 23235-61-2, que es un alcohol tetrafuncional derivado de la dimerizacion del trimetilolpropano; (3) dimetiladipato, C8H14O4, CAS No 627-93-0, el metilester del acido adlpico; y (4) el acido bencenopropanoico, 3-(2h-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, el metilester, C20H23N3O3, CAS No 84268-33-7, un monomero que incluye a un triazol que absorbe a la radiacion ultravioleta.

[0026] En ciertas implementaciones, el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta tiene la estructura qulmica:

- (A)n - (B)m

el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta podrla incluir a n moles de una primera unidad de repeticion, A; y m moles de una 2a unidad de repeticion, B. Como tal, el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta podrla ser un co-pollmero que tiene por lo menos 2 unidades de repeticion.

[0027] En ciertas implementaciones, el pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta incluye a una estructura de atomos carbonos enlazados covalentemente (por ejemplo, una estructura carbono-carbono o “C-C”) al cual se encuentran adheridos grupos colgantes. Tal como se reconocera por aquellas personas con conocimiento en la industria, el termino “estructura” se refiere generalmente a la porcion de unidades de repeticion en un pollmero que se enlazan covalentemente a unidades adyacentes de repeticion. Si existen varias de aquellas porciones, la estructura es aquella porcion de la molecula polimerica que tiene el numero mas grande de atomos enlazados covalentemente y continuos. Otros grupos mas pequenos de atomos enlazados covalentemente se consideran como grupos colgantes que se ramifican a partir de la estructura.

[0028] En ciertas implementaciones, el pollmero es un pollmero acrllico que puede representarse por la siguiente estructura qulmica:

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[0029] La primera unidad de repeticion, A, generalmente incluye al primer grupo colgante, R1 que se enlaza a la estructura C-C por medio de, por ejemplo, un grupo enlazador, por ejemplo, un grupo enlazador ester (los grupos enlazadores esteres se muestran en la estructura qulmica de arriba) donde el primer grupo colgante, R1, incluye a una primera fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta. La primera fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta absorbe en el espectro ultravioleta.

[0030] Pollmeros acrllicos adecuados para su uso en este invento podrlan sintetizarse, por ejemplo, mediante metodos conocidos en la industria. Por ejemplo, pollmeros adecuados podrlan formarse al agregar una polimerizacion, tal como a traves de una polimerizacion de adicion de radicales libres de monomeros no saturados etilenicamente adecuados. El pollmero resultante podrla tener a configuraciones de unidades de repeticion alternantes, de bloqueo, aleatorias, de injerto, en estrella o de otro tipo.

[0031] Por ejemplo, un primer compuesto no saturado etilenicamente (monomero) que incluye a una fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta, podrla reaccionar con un 2° compuesto etilenicamente insaturado (monomero) que incluye, por ejemplo, en una implementacion, a por lo menos un enlace siloxano. En otra implementacion, el 2° monomero etilenicamente insaturado incluye a una fraccion de hidrocarburo, tal como una fraccion de hidrocarburo que tienen un numero intermedio de atomos carbonos. Esta reaccion podrla ocurrir en la presencia de un iniciador tal como un AIBN u otros iniciadores adecuados. En una implementacion, el primer compuesto etilenicamente insaturado incluye a una fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta-A. La fraccion que absorbe la radiacion ultravioleta-A podrla ser un benzotriazol. Uno de esos monomeros adecuados de benzotriazoles es el 2'hidroxi-5'- metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol.

[0032] En una implementacion, el pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta incluye a por lo menos un enlace siloxano (Si-O-Si) en la estructura. En una implementacion, la estructura tiene alrededor de 10 o mas enlaces siloxanos, tal como alrededor de 50 o mas enlaces siloxanos. En una implementacion, el 2° pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta es un malonato de benzal de dimeticodietilo, tambien conocido como silicona de malonato de bencilideno, tal como el filtro conocido como “polisilicona-15”. Ejemplos de siliconas de malonato de bencilideno adecuadas incluyen a aquellas descritas en la patente de Estados Unidos 6'193,959 otorgada Bernasconi et al. Un malonato de bencilideno particularmente adecuado incluye a "Parsol SLX”, que puede comprarse de DSM (Royal DSM N.V.) de Heerlen, Holanda.

[0033] En otra implementacion, el 2° pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta incluye a grupos funcionales del acido acrllico de 2-ciano-3,3-difenilo, tales como aquellos presentes en aquellos protectores solares polimericos presentados en US 6'962,692; US 6'899,866; y/o US 6'800,274; incluyendo al acido hexanodioico, a un pollmero con 2,2-dimetil-1,3-propanediol, a un ester de 2-octildodecilo de 3-[(2-ciano-1-oxo-3,3-difenil-2-propenil)oxi]-2,2- dimetilpropilo; vendido bajo el nombre comercial “POLICRILENO”, que puede comprarse de HallStar Company de Chicago, Illinois.

[0034] Los pollmeros que absorben a la radiacion ultravioleta utiles en este invento podrlan, en ciertas implementaciones, ser “ricos” en fracciones que absorben a la radiacion ultravioleta. Como tales, ellos son altamente adecuados para su formulacion en protectores solares topicos. El termino “rico” en fracciones que absorben a la radiacion ultravioleta, se refiere que por lo menos el 10% del porcentaje de masa del pollmero puede atribuirse a la fraccion que absorbe a la radiacion ultravioleta.

[0035] Tambien es deseable que el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta tenga una absorcion de la radiacion ultravioleta que sea suficientemente alta para que sea adecuada para su uso como protector solar para el cuerpo humano. En una implementacion, el pollmero, cuando se disuelve en un solvente adecuado (por ejemplo, DMSO, acetato etllico, tetrahidrofurano, o similares) y se esparce o se unta en una lamina delgada, tiene un coeficiente de extincion molar medido para por lo menos una longitud de onda dentro del espectro de radiacion ultravioleta, tal como en el espectro de radiacion ultravioleta-A, de por lo menos alrededor de 1000 mol-1 cm-1, tal como por lo menos alrededor de 2000 mol-1 cm-1, tal como por lo menos alrededor de 4000 mol-1 cm-1, o incluso 10,000 o 100,000 o 1'000,000 mol'1 cm'1.

COMPOSICION TOPICA

[0036] En una implementacion, se presenta una composicion adecuada para su uso topico/cosmetico para su aplicacion al cuerpo humano (por ejemplo, superficies queratinosas tales como la piel o el cabello), especialmente la piel. La composicion incluye a uno o mas pollmeros que absorben a la radiacion ultravioleta aqul descritos. La concentracion del pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta podrla variar desde el 0,001% a alrededor del 50% de la masa, tal como desde alrededor del 0,1% a alrededor del 50%, tal como desde alrededor del 0,5% a alrededor del 40% de la composicion. En ciertas implementaciones, la concentracion del pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta es de alrededor del 10% o mas, tal como desde alrededor del 11% al 30%, tal como desde alrededor del 11% a alrededor del 25%, tal como desde alrededor del 11% a alrededor del 20%.

[0037] De acuerdo a ciertas implementaciones del invento, composiciones de este invento son sustancialmente libres de absorbentes de radiacion ultravioleta no polimericos. Ademas, si todos los pollmeros que absorben a la

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radiacion ultravioleta se remueven de ciertas implementaciones de las composiciones de este invento, la composition resultante tendria un SPF de 2 o menos, tal como se determino a traves de un metodo de pruebas adecuado in vivo.

[0038] Un metodo adecuado de pruebas in vivo es el “metodo Colipa”, conocido para aquellas personas con conocimiento en la industria. En este metodo, la dosis minima de radiacion ultravioleta (UVR - ultraviolet radiation) estimulada por el sol requerida para inducir un eritema minimamente perceptible en la piel humana se determina para piel no tratada y para la piel tratada con la composicion (lecturas de eritemas tomadas 24 horas despues de la radiacion). La tasa de la dosis de radiacion ultravioleta necesaria para inducir eritemas minimamente perceptibles para la piel protegida por la composicion (MEDp), divididas para la dosis requerida para un eritema minimamente perceptible para piel desprotegida (MEDu) resulta en el valor SPF de la composicion.

[0039] Un aparato de irradiation utilizado para determinaciones SPF es, por ejemplo, un estimulador solar multiproposito del modelo 601 (Solar Light Co., Filadelfia, Pensilvania, Estados Unidos de America) que consiste de una lampara de xenon de 300 W filtrada con un filtro UG11 de 1 mm de grosor y un filtro WG320 de 1 mm de grosor (Schott Co., Filadelfia, Pensilvania, Estados Unidos de America) para permitir una exposition a la radiacion ultravioleta de entre 240 y 800 nanometros.

[0040] Los “compuestos de protection de radiacion ultravioleta” que la composicion podria no contener se limitan a (a) absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta, que se caracterizan comunmente como “organicos” (incluyen predominantemente o exclusivamente a atomos seleccionados de carbono, hidrogeno, oxigeno y nitrogeno) y que no tienen ninguna unidad definible de repetition y que comunmente tienen masas moleculares que estan entre los 600 Dalton o menos, tal como alrededor de los 500 Dalton o menos, tal como menos que 400 Dalton. Ejemplos de aquellos compuestos, que a veces se los denomina como “absorbentes monomericos organicos de radiacion ultravioleta” incluyen, pero no se limitan a: derivados del metoxicinamato tales como el metoxicinamato de octilo, el metoxcinamato de isoamilo; derivados del alcanfor tales como el alcanfor de bencilideno de 4-metilo, el metosulfato de benzalconio de alcanfor, y el acido sulfonico de dialcanfor de tereftalilideno; derivados del salicilato tales como el salicilato de octilo, y el homosalato; derivados del acido sulfonico tales como el acido sulfurico de fenilbencimidazol; derivados de la benzona tales como la dioxibenzona, la sulisobenzona y la oxibenzona; derivados del acido benzoico tales como el acido aminobenzoico y el acido benzoico de para-amino de octildimetilo; octocrileno y otros p,p-difenilacrilatos; triazona de butamido de dioctilo; triazona de octilo; el metano de metoxidibenzoilo de butilo; el trisiloxano de drometrizol; y el antranilato de mentilo.

[0041] En otra implementation del invento, los compuestos protectores de la radiacion ultravioleta que no estan presentes sustancialmente en la composicion tambien podrian incluir a (b) particulas protectoras de la radiacion ultravioleta, (“particulas de proteccion ultravioleta”) usadas comunmente, por lo menos en parte, para esparcir a la radiacion ultravioleta. Ejemplos incluyen a oxidos inorganicos que incluyen al dioxido de titanio, al oxido de zinc, a oxidos de hierro, a oxidos de silicona, u otros oxidos metalicos (por ejemplo, metales de transition, tales como metales cristalinos de transicion). Aquellas particulas de proteccion de radiacion ultravioleta son comunmente particulas solidas que tienen un diametro de entre alrededor de 0,1 micrones a alrededor de 10 micrones.

[0042] Para propositos de claridad, y tal como una persona con conocimiento en la industria ya apreciara, se excluye especificamente de la definition de “compuestos protectores de la radiacion ultravioleta” a polimeros que absorben a la radiacion ultravioleta, tal como se definio anteriormente.

[0043] Tal como se menciono anteriormente, en ciertas implementaciones, la composicion esta sustancialmente libre de cualquiera de los compuestos de proteccion ultravioleta (es decir, sustancialmente libre de (a) absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta y sustancialmente libre de (b) particulas protectoras de la radiacion ultravioleta. En ciertas implementaciones alternas, la composicion esta sustancialmente libre de (a) absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta, pero la composicion incluye a (b) particulas protectoras de la radiacion ultravioleta. Especificamente, en ciertas implementaciones alternas, la composicion esta sustancialmente libre de (a) absorbentes no polimericos de la radiacion ultravioleta, pero incluye a dioxido de titanio y/o a oxido de zinc.

[0044] Las composiciones utiles en este invento podrian utilizarse para una variedad de usos cosmeticos, especialmente para la proteccion de la piel de la radiacion ultravioleta. La composicion, por lo tanto, podria elaborarse en una amplia variedad de formas de administration. Estas formas incluyen, pero no se limitan a, suspensiones, dispersiones, soluciones o recubrimientos en sustratos solubles o insolubles por el agua (por ejemplo, sustratos tales como polvos, fibras o laminas organicas o inorganicas). Formas adecuadas del producto incluyen a lociones, cremas, geles, barras, aerosoles, unguentos, espumas y compresiones/polvos. La composicion podria utilizarse para varios usos finales, tales como de recreation o para protectores solares del uso diario, humectantes, materiales cosmeticos/maquillaje, limpiadores, entonadores, productos anti - envejecimiento, o sus combinaciones. Las composiciones de este invento podrian prepararse utilizando metodologias que son bien conocidas para una persona con conocimiento en la industria de la formulation de cosmeticos.

[0045] En ciertas implementaciones, las composiciones de este invento incluyen agua y, son, por lo tanto, “composiciones acuosas”. En ciertas implementaciones adicionales, la composicion incluye a una fase de agua y a

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una fase de aceite. En ciertas implementaciones adicionales, la composicion incluye a una fase continua de agua en la cual una fase discontinua de aceite en la cual esta estabilizado el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta. En ciertas implementaciones, el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta esta disuelto, y no esta esparcido o suspendido, en la fase aceitosa. La fase aceitosa podrla, a su vez, estabilizarse dentro de la fase de agua. La fase aceitosa podrla estar presente en gotitas o unidades discretas que tienen un diametro promedio de alrededor de 1 micron a alrededor de 1000 micrones, tal como desde alrededor de 1 micron a alrededor de 100 micrones.

[0046] Para implementaciones en las cuales la composicion incluye a una fase de agua y a una fase aceitosa, las concentraciones relativas de la fase de agua y de la fase aceitosa podrlan variar. En ciertas implementaciones el porcentaje de la masa de la fase de agua varla desde alrededor del 10% a alrededor de 90%, tal como desde alrededor del 40% a alrededor del 80%, tal como desde el 50% a alrededor del 80%; donde el balance esta en la fase aceitosa.

[0047] El porcentaje de agua incluida en las composiciones podrla variar desde el 20% a alrededor del 90%, tal como desde alrededor del 20% a alrededor del 80%, tal como desde alrededor del 30% a alrededor del 70%, tal como mas que alrededor del 50%, tal como desde alrededor del 51% a alrededor del 80%, tal como desde alrededor del 51% a alrededor del 70%, tal como desde alrededor del 51% a alrededor del 60%.

[0048] En ciertas implementaciones, la composicion podrla incluir a uno o mas compuestos adecuados para mejorar su fotoestabilidad. Fotoestabilizadores incluyen, por ejemplo, a diesteres o poliesteres de un acido dicarboxllico de naftaleno.

PORTADOR

[0049] El uno o mas pollmeros que absorben a la radiacion ultravioleta en la composicion podrlan combinarse con un “portador topico cosmeticamente aceptable”, es decir, un portador para su uso topico que sea capaz de tener a los otros ingredientes esparcidos o disueltos en este, y de procesar a propiedades aceptables que lo vuelven seguro para su uso topico. Como tal, una composicion podrla incluir ademas a cualquiera de varios ingredientes funcionales conocidos en la industria de la qulmica cosmetica, por ejemplo, a emolientes (que incluyen a aceites y a ceras) as! como a otros ingredientes utilizados comunmente en las composiciones de cuidado personal tales como humectantes, espesantes, opacificantes, fragancias, colorantes, solventes para el pollmero que absorben la radiacion ultravioleta, entre otros ingredientes funcionales. Ejemplos adecuados de solventes para el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta incluyen al carbonato de dicaprililo disponible como CETIOL CC de Cognis Corporation de Ambler, Pensilvania. Para facilitar una estetica agradable, en ciertas implementaciones del invento, la composicion esta sustancialmente libre de solventes volatiles, y, en particular de alcoholes C1-C4 tales como el etanol y el isopropanol.

[0050] Ademas, la composicion podrla estar sustancialmente libre de ingredientes que volverlan a la composicion no adecuada para su uso topico. Como tal, la composicion podrla estar sustancialmente libre de solventes tales como solventes volatiles, y, en particular, libre de solventes organicos volatiles tales como cetonas, xilenos, toluenos y similares.

EMULGENTES

[0051] En ciertas implementaciones del invento, la composicion es sustancialmente libre de emulgentes de baja masa molecular. El termino “emulgentes”, se refiere a cualquiera de una variedad de moleculas que son adecuadas para emulsionar a gotitas discretas en una fase de agua o viceversa. El termino “emulgentes de baja masa molecular”, se refiere emulgentes que tienen una masa molecular de alrededor de 2000 Dalton o menos, tal como de alrededor de 1000 Dalton o menos.

[0052] En ciertas implementaciones, las composiciones son sustancialmente libres de emulgentes de aceite en agua (O/W - oil-in water) de una baja masa molecular. El termino emulgentes de aceite en agua, se refiere a emulgentes que pueden formar, cuando se los mezcla ligeramente o vigorosamente, en un 1% de concentracion de masa con agua pura desionizada, a una mezcla que es visiblemente homogenea, transparente o traslucida. La mezcla es tal que a todas las longitudes de onda entre 400 y 700 nm, tiene una tasa de intensidad de luz transmitida en relacion a la intensidad de luz incidente que es de alrededor del 10% o mas, para una longitud de trayectoria de 1 cm. El termino “visiblemente homogenea”, se refiere a que la mezcla no tiene “capas” o flotaciones o separaciones evidentes de fases. Emulgentes de aceite en agua podrlan ser capaces de reducir la tension superficial del agua desionizada pura a 45 dinas por centlmetro cuando se agrega a agua desionizada pura con una concentracion de emulgentes de aceite en agua del 0,5% o menos a la temperatura del cuarto. Emulgentes de aceite en agua se caracterizan, a veces, por tener un balance hidrofllico-lipofllico (HLB - hydrophilic-lipophilic balance) que es de alrededor de 8 o mas, tal como alrededor de 10 o mas.

[0053] En ciertas implementaciones, la composicion es sustancialmente libre de las siguientes clases de emulgentes anionicos, no ionicos, anfotericos y:

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(I) emulgentes anionicos: versiones modificadas de aiqulios, arilos, arilalquilos o acilos de las siguientes fracciones: sulfatos, sulfatos de eter, sulfatos de eter de monoglicerilos, sulfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccinatos de eter, sulfosuccinamatos, amidosulfosuccinatos, carboxilatos, amidoetercarboxilatos, succinatos, sarcosinatos, aminoacidos, tauratos, sulfoacetatos y fosfonatos;

(II) emulgentes no ionicos: alcoholes de etoxilatos, amidas, monogliceridos, esteres de sorbitano; derivados de polioxietileno de esteres de poliol; glucosidos o poliglucosidos de alquilo; esteres de poliglicerilo; co-pollmeros de silicona no enlazados transversalmente tales como copolioles de dimeticona de alquilo, siliconas que tengan fracciones hidrofllicas colgantes tales como siliconas lineales que tengan grupos colgantes de poliester o grupos colgantes de poliglicerina; organopolisiloxanos solidos elastomericos enlazados transversalmente que comprenden a, por lo menos, una fraccion hidrofllica: Glicol de polietileno, glicol de polipropileno o esteres de poliglicerilo; note que se excluye especlficamente de esta lista a emulgentes no ionicos que son alcoholes grasos (se define mas adelante).

(III) emulgentes anfotericos: betalnas de alquilos, betalnas de amidoalquilos, alquilamfoacetatos; sultalnas de amidoalquilos; anfofosfatos; imidazolinas fosforiladas; poliaminas de alquilo de carboxialquilos; alquilimino-dipropionatos; (mono o di) alquilanfoglicinatos; alquilanfopropionatos; acidos p- aminopropionicos de N-alqullos; carboxilatos de alquilpoliaminos; y

(IV) emulgentes cationicos: alquilos cuaternarios, bencilos cuaternarios, esteres cuaternarios, etoxilados cuaternarios y aminas de alquilos.

[0054] En otra implementacion, la composicion esta sustancialmente libre de emulgentes anionicos, no ionicos, anfotericos y cationicos, y tambien esta sustancialmente libre de ciertos

(V) emulgentes polimericos: co-polimeros que se basan en el acido sulfonico de acrilamidoalquilos tales como Aristoflex® AVC y Aristoflex® HMB de Clariant Corporation; y Granthix APP de Grant Industries, Inc.

[0055] En ciertas implementaciones del invento, composiciones de este invento incluyen a un polimero que forma laminas. El termino “polimero que forma laminas”, se refiere a un polimero que cuando se lo disuelve, se emulsiona o se lo esparce en uno o mas diluyentes, permite que se forme una lamina continua o semi - continua cuando se lo esparce con un portador liquido en vidrio liso, y se permite al portador liquido que se evapore. Como tal, el polimero deberia secarse en el vidrio en una forma en la cual el area sobre la cual se esparcio sea predominantemente continua, en vez de formar una pluralidad de estructuras discretas tipo islas. Generalmente, las laminas formadas al aplicar a las composiciones en la piel de acuerdo a las implementaciones del invento aqui descrito, son menores, en promedio, que alrededor de 100 micrones de grosor, tal como menos que alrededor de 50 micrones.

[0056] En contraste a los polimeros que absorben la radiacion ultravioleta como los polimeros que forman laminas, generalmente no absorben a la radiacion ultravioleta y, por lo tanto, no cumplen con los requerimientos de polimeros que absorben la radiacion ultravioleta.

[0057] Polimeros que forman laminas pueden ser utiles en las composiciones de este invento puesto que podrian mejorar la proteccion de la radiacion ultravioleta (radiacion ultravioleta-A y/o radiacion ultravioleta-B) de la composicion y/o mejorar la resistencia al agua o la impermeabilizacion de la composicion.

[0058] Polimeros adecuados que forman laminas incluyen a polimeros naturales tales como polisacaridos o proteinas y polimeros sinteticos tales como poliesteres, poliacrilicos, poliuretanos, polimeros de vinilo, polisulfonatos, poliuretanos, polioxazolinas, y similares. Ejemplos especificos de polimeros que forman laminas incluyen a, por ejemplo, co-polimeros de dilinoleil/dimetilcarbonato de dimeros hidrogenados, disponibles de Cognis Corporation de Ambler, Pensilvania como COSMEDIA DC; con polimeros de vinilpirrolidona y una a-olefina de cadenas largas, tal como aquellas que pueden comprarse de ISP Specialty Chemicals de Wayne, Nueva Jersey como GANEX V220; co-polimeros de vinilpirrolidona/tricontanilo disponibles como GANEX WP660 tambien de ISP; poliesteres que pueden esparcirse en agua, incluyendo sulfopoliesteres tales como aquellos que pueden comprarse de Eastman Chemical como EASTMAN AQ 38S. El monto de polimeros que forman laminas presente en la composicion podria ser de alrededor del 0,1% a alrededor del 5%, o desde alrededor del 0,1% a alrededor del 3%, o desde alrededor del 0,1% a alrededor del 2%.

[0059] En ciertas implementaciones, la composicion incluye un polimero de gelificacion de aceite que podria servir para suspender a una fase aceitosa en una fase continua de agua sin el requerimiento de utilizar un emulgente de baja masa molecular. El termino “polimero que gelifica aceite”, se refiere a un polimero que es capaz de formar un gel con aceite mineral a 25 °C. En particular, cuando el polimero que gelifica aceite se mezcla con un aceite mineral a una concentracion de entre alrededor del 0,25% al 2,0% de la masa, la mezcla resultante tiene un limite elastico de alrededor de 5 Pa (Pa) o mas, tal como alrededor de 10 Pa o mas, tal como desde alrededor de 10 Pa a alrededor de 1100 Pa. Polimeros particularmente adecuados que gelifican aceite son polimeros de C2-C4

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alquilcelulosa, tales como la etilcelulosa, que es un eter etllico de celulosa que comprende a un pollmero de cadenas largas que consiste de unidades de anhidroglucosa unidas entre si mediante vlnculos de acetales. Otros ejemplos de pollmeros que gelifican aceites son la glutamida de etilheaxanoilo de dibutilo y la glutamida de lauoroilo de dibutilo (disponible bajo los nombres EP-21 y GP-1 de Ajinomoto USA de Fort Lee, Nueva Jersey).

[0060] Un metodo adecuado para determinar el llmite elastico es el siguiente: colocar las muestras que se estan examinando en un bano de agua a 25 °C durante un perlodo de tiempo suficiente para permitir a la muestra equilibrarse (por lo menos alrededor de una hora). Colocar suavemente alrededor de 1,0 g de la composicion que se esta examinando en la placa base de un reometro calibrado apropiadamente (por ejemplo, el reometro avanzado AR 2000) que tiene un cono de 20 mm con un angulo de 1°, una placa de 20 mm, un bano de agua y una trampa de solventes. El tamano de la muestra deberla ser suficiente para permitir un flujo pequeno de la muestra afuera del vaclo una vez que la posicion final del cono y de la placa se alcancen (0,030 mm). Para minimizar el desmenuzamiento de la muestra antes de las pruebas, cada muestra deberla aplicarse a la placa en una forma consistente, al recoger suavemente a la muestra en una mocion sin un desmenuzamiento o esparcimiento significativo, uniformemente en capas en la placa, y sin descomprimir ni rotar la espatula en direccion opuesta a la muestra. La muestra se centra en la placa base y se la coloca relativamente uniforme a lo largo de la placa. Una vez que se alcanza la posicion de medicion, un bulto pequeno del material de muestra sobresale del vaclo. Esto se remueve rapidamente y suavemente para no perturbar a la placa superior para evitar desmenuzar previamente a la muestra. El instrumento se configura para una ejecucion con una tasa controlada de desmenuzamiento (registro) que varla desde, por ejemplo, 0,01-1, hasta 300-, 300 puntos de datos recaudados; 300 segundos de duracion de la prueba; 25 °C del bano de agua. El dispositivo de salida adherido al reometro establece a un grafico de tension (Pa) como una funcion de la tasa de desmenuzamiento s-1. El llmite elastico se determina a partir del grafico del llmite elastico versus la tasa de desmenuzamiento como la tension con la cual la curva se aparta de la linealidad. Se determina el promedio y la desviacion estandar de las 3 ejecuciones.

[0061] La concentracion del pollmero que gelifica aceite en la composicion podrla ser de un monto suficiente para estabilizar la composicion a partir de la separacion de fases (que ocurrirla de otra forma si el pollmero que gelifica al aceite no estuviese presente en la composicion) dentro de un perlodo de tiempo de un mes cuando se lo mantiene a 20 °C-25 °C. En ciertas implementaciones, la concentracion del pollmero que gelifica aceite varla desde alrededor del 0,025% a alrededor del 2%, tal como desde alrededor del 0,05% a alrededor del 1%, tal como desde el 0,1% a alrededor de 0,4%.

[0062] Ademas, en ciertas implementaciones, la composicion incluye a un pollmero que gelifica agua. El termino “pollmero que gelifica agua”, se refiere a un pollmero que es capaz de formar un gel con agua desionizada. Especlficamente, cuando el pollmero que gelifica agua se mezcla con agua desionizada con una concentracion del pollmero que gelifica agua que esta entre el 0,25% al 2,0% masa, la mezcla resultante tiene un llmite elastico de alrededor de 5 Pa (pascales) o mas, tal como alrededor de 10 Pa o mas, tal como desde alrededor de 10 Pa a alrededor de 1100 Pa.

[0063] Ejemplos de pollmeros adecuados que gelifican agua incluyen a una variedad de pollmeros asociativos que tienen grupos solubles en agua, as! como modificaciones hidrofobicas. Ejemplos incluyen a gomas vegetales, tal como la pectina, el carrageno, la goma de xantano, la goma de esclerocio y similares; polivinilpirrolidona, pollmeros de celulosa, y pollmeros acrllicos. Son particularmente notables la goma de xantano, disponible como KELTROL de CP Kelco de Copenhague, Dinamarca; AMIGEL, una goma de homopolisacaridos obtenidos de la fermentacion del Sclerotium rolfsii y que puede comprarse de Alban Muller/Tri-K de Francia; pollmeros acrllicos modificados hidrofobicamente tal como los pollmeros CARBOPOL disponibles de Noveon de Cleveland, Ohio; esteres de silicon de polietileno tales como el diestearato PEG-150 que puede obtenerse de Stepan Company de Northfield, Illinois o de Comiel, S.p.A. de Bolonia, Italia bajo el nombre comercial "PEG 6000 DS”; y pollmeros de celulosa solubles en agua tales como la hidroxipropilmetilcelulosa, la carboximetilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la polivinilpirrolidona, la metilcelulosa y sulfato de etilcelulosa de sodio. La concentracion del pollmero que gelifica agua en la composicion podrla variar desde alrededor del 0,05% a alrededor del 2%, tal como desde alrededor del 0,1% a alrededor del 1%, tal como desde alrededor del 0,1% a alrededor del 0,5%.

[0064] En ciertas implementaciones, la composicion incluye a un alcohol graso. El termino alcohol graso, se refiere a cualquiera de varios alcoholes saturados o insaturados, lineales o ramificados, a linfaticos destoxilados C7-C22, tales como aquellos que tienen un solo grupo -OH. El alcohol graso podrla administrarse de aceites vegetales o animales y grasas que tienen a una cadena que contiene por lo menos a un grupo hidrocarburo colgante. El alcohol graso podrla tener desde 9 a alrededor de 15 atomos carbonos, tal como desde alrededor de 11 a alrededor de 15 atomos carbonos. Ejemplos de alcoholes grasos no ramificados incluyen al alcohol cetllico y al alcohol estearllico. Alcoholes grasos ramificados adecuados podrlan comprender a una o mas ramas en la estructura de carbonos de la molecula. Un ejemplo de un alcohol graso ramificado adecuado es el alcohol isoestearllico. Otros alcoholes grasos ramificados adecuados incluyen a alcoholes grasos mono - ramificados, por ejemplo, el ISALCHEM 123, disponible de Sasol Chemical Co de Bad Homburg, Alemania. La concentracion de alcoholes grasos en la composicion podrla variar desde alrededor del 0,5% a alrededor del 5%, tal como desde alrededor del 1% a alrededor del 4%, tal como desde alrededor del 1,5% a alrededor del 3%.

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[0065] En ciertas implementaciones, la composition incluye a un emoliente. Los emolientes se refieren a materiales utilizados para la preservation o para compensar la sequedad, as! como para la protection de la piel. Emolientes adecuados incluyen a aceites minerales, vaselina, aceites vegetales (esteres de glicerilo de acidos grasos, trigliceridos), ceras y otras mezclas de esteres grasos, que no sean necesariamente esteres de glicerol (por ejemplo, el palmitato de isopropilo, el miristato de isopropilo), y aceites de silicona tales como la dimeticona. Una clase notable de emolientes que tambien sirve para el espesamiento de la fase aceitosa de la composicion incluye a esteres acidos grasos de butileno o de licor de propileno, tal como el cocoato de glicol de butileno disponible de Gattefosse de Paris, Francia. Un cocoato de glicol de butileno particularmente adecuado, tambien disponible de Gattefosse, es una mezcla de mono y di-esteres de cocoato de glicol de butileno con alcohol isiestearllico (alcohol graso), y celulosa de etilo (un pollmero que gelifica aceite). Esta mezcla se vende como “CBG EMULFREE”.

[0066] En ciertas implementaciones, la composicion incluye a un pollmero que absorbe a la radiation ultravioleta y que es sustancialmente libre de absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta y, en ciertas implementaciones, es sustancialmente libre de cualquier compuesto protector de radiacion ultravioleta, y es sustancialmente libre de emulgentes de baja masa molecular. En ciertas implementaciones, la composicion incluye deseablemente a una fase aceitosa que incluye al pollmero que gelifica aceite y a alcohol graso, y una fase de agua que incluye al polimero que gelifica agua. La fase aceitosa podria incluir opcionalmente a emolientes tales como un ester de acido graso de glicol de butileno.

[0067] Las composiciones de este invento podrian incluir ademas a uno o mas agentes cosmeticamente activos. El termino “agente cosmeticamente activo” se refiere a un compuesto que tiene un efecto cosmetico o terapeutico en la piel, por ejemplo, agentes para tratar arrugas, acne, o para aclarar la piel. El agente cosmeticamente activo comunmente estara presente desde alrededor del 0,001% a alrededor del 20% de la masa de la composicion, por ejemplo, desde alrededor del 0,01% a alrededor del 10%, tal como desde alrededor del 0,1% a alrededor del 5% de la masa de la composicion.

[0068] En ciertas implementaciones, la composicion tiene un pH que varia desde alrededor de 4,0 a alrededor de 8,0, tal como desde alrededor de 5,5 a alrededor de 7,0.

[0069] Las composiciones de este invento tienen una baja tendencia de irritation de los ojos y, en ciertas implementaciones, tambien de la piel. Una baja tendencia para irritar a los ojos podria medirse utilizando, por ejemplo, la prueba ocular Epi que se menciona mas adelante. Un valor OCULAR EPI mas alto de una composicion tiende a indicar una menor irritacion a los ojos asociada en comparacion con una composicion que tiene un valor OCULAR EPI mas bajo, que tiende a causar niveles mas altos de irritacion a los ojos.

[0070] Los solicitantes reconocen que esta composicion tiene, sorpresivamente, valores OCULARES EPI altos, es decir, una irritacion mas baja asociada con estas composiciones. Por ejemplo, en ciertas implementaciones, las composiciones tienen un valor OCULAR EPI de alrededor de 10 o mas. En ciertas implementaciones adicionales, las composiciones muestran un valor OCULAR EPI de alrededor de 12 horas o mas, tal como alrededor de 15 horas o mas, tal como alrededor de 20 horas o mas, tal como alrededor de 24 horas o mas.

[0071] Las composiciones de este invento podrian prepararse utilizando una metodologla de mezcla y combination que es bien conocida por una persona con conocimiento normal en la industria. En una implementation del invento, un metodo para elaborar una composicion de este invento incluye preparar una fase aceitosa mediante la mezcla de por lo menos el pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta con un pollmero que gelifica aceite y un alcohol graso; y preparar a una fase de agua, al mezclar por lo menos agua y un polimero que gelifica agua. La fase aceitosa y la fase de agua podrian mezclarse entonces en una forma que sea suficiente para esparcir a la fase aceitosa en la fase de agua de tal forma que la fase de agua sea continua y la fase de aceite sea discontinua.

[0072] Las composiciones de este invento pueden utilizarse mediante una administration topica a un mamlfero, por ejemplo, untando, esparciendo o distribuyendo a la composicion en la piel o en el pelo de un humano.

[0073] La siguiente prueba OCULAR EPI se utiliza en los metodos instantaneos y en los siguientes ejemplos. En particular, tal como se describe anteriormente, la prueba OCULAR EPI se utiliza para determinar cuando una composicion tiene una irritacion reducida de los ojos de acuerdo a este invento.

Prueba ocular epi®

[0074] El potencial esperado para irritacion de los ojos para una formulation especlfica se mide de acuerdo con la “Prueba ocular epi®” tal como se establece mas adelante. La prueba ocular Epi es un ensayo in vitro que se basa en celulas en la cual la viabilidad celular se evalua al medir la actividad de las enzimas celulares que pueden reducir el MTT (bromuro de 3-(4,5-dimetiltiazol-2-il)-2,5-difeniltetrazolio). El tiempo de exposition requerido para una reduction del 50% en la viabilidad de las celulas en un portador tridimensional se reporta como el VALOR OCULAR EPI para la composicion. Un VALOR OCULAR EPI >10 horas se considera como particularmente moderado, mientras que un VALoR OCULAR EPI >24 horas es incluso mas deseable.

[0075] MatTek Corporation de Ashland, Massachusetts facilito a un tejido (queratinocitos epidermicos humanos

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diferenciados) y un medio de ensayo EpiOcular® OCL-200. Los tejidos se almacenaron a 2-8 °C hasta que estaban listos para usarse. En el dia de las pruebas, los tejidos se calentaron a 37 °C en 1 mm de medio fresco. Tejidos duplicados son administrados topicamente con 100 pl de una composicion de prueba, un control positivo (0,3% de eter de octilfenilo de glicol de polietileno, CAS No. 9002-93-1, disponible de Fisher Scientific Fairlawn, Nueva Jersey), o un control negativo (agua esteril). Los tejidos se incubaron durante 24 horas, luego se removieron y se enjuagaron con una solucion de un amortiguador de fosfato, se incubaron durante 10 minutos a la temperatura del cuarto en un medio fresco, entonces se colocaron en una placa de 24 pozos que contenia a 0,3 mm de 1 mg/mililitro de MTT en un medio de adicion de MTT facilitado por MatTek y se incubo en la oscuridad durante aproximadamente 3 horas. Despues de la incubacion con MTT, el medio se decanto y el MTT intracelular reducido se extrajo de cada estructura de tejidos utilizando 2 ml de isopropanol y una agitacion orbital a la temperatura del cuarto durante 2 horas. Porciones de 200 pl de la solucion del extracto se transfirieron a una placa de 96 pozos y se leyeron en un lector de placas para detectar su densidad optica a 540-550 nm. La viabilidad porcentual para cada momento de tiempo de exposition se calculo dividiendo la densidad optica (OD - optical density) media del material de prueba para aquel del control negativo, cuando el control negativo representa un 100% de viabilidad, y multiplicando el resultado por 100. La viabilidad porcentual se grafica versus el tiempo en una escala semi - logaritmica y el tiempo de exposicion requerido para una reduction de 50% en la viabilidad celular (es decir, ET50, o el “VALOR OCULAR EPI”) se extrapola del grafico. La prueba se considera valida si 1) el control positivo causa un ET50 dentro de 2 desviaciones de la media historica y 2) la densidad optica media del control negativo en los puntos de tiempo mas corto y mas largo estan dentro del 20%.

[0076] Detalles adicionales de la prueba se describen en la siguiente publication: McCain, N.E., Binetti, R.R., Gettings,

S.D., Jones, B.C. Cell Biology & In Vitro Toxicology (Biologia Celular y Toxicologia In Vitro), Avon Products, Inc., Suffern, NY. The Toxicologist (El Toxicologo), 66 (1-S), 243, Soc. of Toxicol. (Sociedad de Toxicologia) (Reston, VA) que se incorpora este documento por referencia.

EJEMPLOS

[0077] Los siguientes ejemplos ilustran la preparation y eficacia de las composiciones de este invento.

EJEMPLO I

[0078] El siguiente ejemplo ilustra la baja irritation ocular presente en las composiciones de este invento. Las composiciones del invento E1 y E2, incluyen a un polimero que absorbe la radiation ultravioleta y un polimero que gelifica aceite, y que son sustancialmente libres de compuestos protectores de radiacion ultravioleta y de emulgentes de baja masa molecular; y E-3, incluye a un polimero que absorbe a la radiacion ultravioleta, a un polimero que gelifica aceite y a particulas protectoras de la radiacion ultravioleta, y que es sustancialmente libre de absorbentes no polimericos de la radiacion ultravioleta y de emulgentes de baja masa molecular, se prepararon tal como se muestra en la Tabla 1 y se describen mas adelante.

Tabla 1

INGREDIENTE

PORCENTAJE DE MASA

E1 E2 E3

Agua

62,30 62,30 60,30

AMIGEL

0,4 0,4 0,4

PHENONIP XB

1 1 1

PEMULENTR-2

0,3 0,3 0,3

EMULFREE CBG

6 6 6

Protector solar polimerico 1

15 15

Protector solar polimerico 2

15

CETIOL CC

15 15 15

TiO2

2

[0079] AMIGEL es una goma de esclerocio, disponible de Alban Muller International de Hialeah, Florida. PHENONIP XB es fenoxietanol (y) metilparabeno (y) etilparabeno (y) propilparabeno, disponible de Clariant de Muttenz, Suecia. PEMULEN TR-2 se compone de acrilatos/polimeros reticulares de acrilato de C10-30 alquilo, disponible de Noveon/Lubrizol de Wickliffe, Ohio. EMULFREE CBG es alcohol isoestearilico (y) Cocoato de glicol de butileno (y) etilcelulosa, disponible de Gattesfosse de Francia. CETIOL CC es carbonato de dicaprililo, disponible de Cognis, ahora bajo el nombre de BASF de Ludwigshafen, Alemania. NeoHELIOPAN puede obtenerse de Symrise de Teterboro, Nueva Jersey. PARSOL 1789 puede obtenerse de DSM. UVINUL m40 puede obtenerse de BASF de Ludwigshafen, Alemania. COROPAN TQ puede obtenerse de Hallstar Company de Chicago, Illinois.

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[0080] El protector solar polimerico 1 es un poliester que absorbe a la radiacion ultravioleta que se prepare mediante una reaccion de poli - condensation de los siguientes monomeros: (1) dimerdiol, C36H72O, (2) di-trimetilolpropano, C12H26O5, (3) dimetiladipato, y (4) acido bencenepropanoico, 3-(2h-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, metilester, C20H23N3O3. La tasa molar de los 4 monomeros (monomero 1: monomero 2: monomero 3: monomero 4 fue de 2,4:3,1:4,0:8,0. La masa molecular se estimo a alrededor de 6800.

[0081] El protector solar polimerico 2 fue un pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta similar al protector solar polimerico 1, excepto que la tasa molar de los 4 monomeros (monomero 1: monomero 2: monomero 3: monomero 4 fue de 3,4:2,1:4,0:6,0). La masa molecular se estimo a alrededor de 6400.

[0082] Los ejemplos E1-E3 del invento se elaboraron con el siguiente proceso:

[0083] Una fase de agua se preparo agregando agua al matraz principal y calentandose a 70 °C-75 °C mezclandose a (500-750) revoluciones por minuto. Se agrego AMIGEL y se mezclo hasta que se disolvio. Se agrego PHENONIP y se mezclo hasta disolverse. Se agrego PEMULEN lentamente y se mezclo hasta quedar uniforme. Una fase aceitosa se preparo cargando a un matraz con Cetiol CC y mezclandose. Se aplico calor. A 60 °C se agrego al pollmero que absorbe radiacion ultravioleta. Se agrego EMULFREE CBG, y la mesta continuo durante 5 minutos y se calento a 70 °C-75 °C. A 70 °C-75 °C, la fase aceitosa se agrego a la fase de agua con un desmenuzamiento moderado (650900) revoluciones por minuto. El pH se ajusto a 6,5 con hidroxido de sodio, y se continuo con la mezcla. A la mezcla se le permitio enfriarse lentamente a la temperatura del cuarto. A 60 °C, la mezcla se redujo a una velocidad de 400600 revoluciones por minuto.

[0084] Adicionalmente a los ejemplos E1-E3 del invento, un ejemplo comparativo C1 se preparo tal como se muestra en la tabla 2 y se describe a continuation.

Tabla 2

INGREDIENTE

PORCENTAJE DE MASA

Agua purificada

42

NaCLUSP

1

PHENONIP XB

1

TINOSORB M

3

DISPERSUN OL-300

0,7

CETIOL CC

20

ZCOTE HP1

20

Dioxido de micro titanio MT-100TV

2

CRODACOL C-95, NF

0,5

Abil We 09

3

EMERSOL 312

1

Estearato de magnesio

1,8

PARASOL SLX

4

[0085] DISPERSUN OL-300 es un acido polihidroxiestearico que puede obtenerse de Innospec de Edison, Nueva

Jersey. ZCOTE HP1 es oxido de zinc, disponible de BASF de Ludwigshafen, Alemania. MT-100TV puede obtenerse de Presperse de Somerset,

Nueva Jersey. EMERSOL 312 es un acido linoleico. TINOSORB M es 2,4-Bis{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4- metoxifenil)-(1,3,5)-triacina, disponible de Ciba Specialty Chemicals de Basel, Suiza. ABIL WE09 es poligliceril-4- isoestearato, disponible de Evonik Industries de Darmstadt, Alemania. PARSOL SLX es polisilicona-15, disponible de DSM. CRODACOL es alcohol cetllico, disponible de Croda de Edison, Nueva Jersey.

[0086] El ejemplo comparativo C1 se elaboro mediante el siguiente proceso:

[0087] Una fase acuosa se preparo agregando agua y cloruro de sodio a un matraz principal. Se agrego PHENONIP y se mezclo hasta disolverse. Se agrego lentamente TINOSORB y se mezclo hasta obtener una homogeneidad. La mezcla se calento a 65 °C. Una fase aceitosa se preparo cargando a un matraz con Cetiol CC y mezclandose. Se calento previamente a DISPERSUN y se agrego y se mezclo lentamente hasta que se obtuvo una uniformidad. La mezcla se calento y se agregaron lentamente a oxido de zinc y a dioxido de titanio hasta obtener una uniformidad. Una vez que se obtuvo una uniformidad, la mezcla se homogeneizo durante 10 minutos y se calento a 75 °C. Se agregaron CRODACOL, estearato de magnesio, ABIL WE09, y EMERSOL con una mezcla a 800 revoluciones por minuto hasta obtener una uniformidad. Se agrego entonces a PARSOL SLX y se mezclo a 800 revoluciones por minuto hasta obtener una uniformidad, y entonces la velocidad se redujo a 400 revoluciones por minuto. La fase de agua se agrego a un tanque principal, con ambas fases a 75 °C y con una velocidad de mezcla de 800 revoluciones por minuto. Despues de mezclar a las fases hasta obtener una homogeneidad, se continuo mezclandose a 400-800 revoluciones por minuto y entonces se enfrio a 35 °C, se homogeneizo durante 10 minutos, y se regreso a una mezcla lenta y se le permitio enfriarse a la temperatura del cuarto.

[0088] Los VALORES OCULARES EPI de los ejemplos del invento E1-E3 y del ejemplo comparativo C1 se

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

determinaron utilizando a la prueba ocular Epi tal como se describio anteriormente y los resultados se reportaron en la tabla 3.

Tabla 3

Ejemplo

valor OCULAR EPI

E1

>24 horas

E2

>24 horas

E3

>24 horas

C1

11,2 horas

[0089] Los valores OCULARES EPI indican que los ejemplos del invento (que tienen un pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta, son sustancialmente libres de absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta, incluyen a un pollmero que gelifica al aceite, y son sustancialmente libres de emulgentes de baja masa molecular) tienen VaLoRES OCULARES EPI muy altos. En contraste, la composicion comparativa C1 tiene un VALOR OCULAR EPI mucho mas bajo. El ejemplo comparativo C1, tiene un VALOR OCULAR EPI que “pasa” la prueba, pero que es todavla mucho menor que la mitad de aquel de los ejemplos del invento, tiene un pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta, pero no es sustancialmente libre de absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta, no tiene un pollmero que gelifica al aceite, y no es sustancialmente libre de emulgentes de baja masa molecular.

EJEMPLO II

[0090] Los ejemplos del invento E1 y E2 se examinaron para detectar el factor de proteccion de los rayos del sol, utilizando al siguiente METODO DE PRUEBA SPF IN VITRO. Se midio la transmision de llnea base de una placa PMMA (sustrato) sin la aplicacion de ningun material de prueba. Las muestras de prueba se prepararon facilitando una muestra del pollmero. (Las mezclas tambien podrlan probarse mediante este metodo. El pollmero o pollmeros pueden examinarse sin ningun aditivo adicional; con un sistema solvente, o como parte de una composicion de cuidado personal que podrla incluir a ingredientes solventes y/o adicionales).

[0091] Cada muestra se aplico por separado a una placa PMMA (disponible de Helioscience, Marsella, Francia) utilizando una densidad de aplicacion de 2 microlitros de solucion por centlmetro cuadrado del sustrato, frotandolo a una capa delgada uniforme con el dedo del operador, y dejando que se seque. 3 de esas muestras se realizaron para cada material de prueba. Se le permitio secarse a las muestras durante 15 minutos antes de medir la absorcion utilizando el analizador calibrado de transmision Labsphere® UV-1000S UV (Labsphere, North Sutton, N.H., Estados Unidos de America). Las medidas de absorcion se utilizaron para calcular a los Indices SPF y PFA (factor de proteccion biologica que se basa en UVA).

[0092] El SPF y el PFA se calcularon utilizando metodos conocidos en la industria-refierase a la ecuacion (1) mas adelante para el calculo de SPF:

imagen6

____A = -■ Ste;________________

40091 fl,L

fEty) * /(A) * 10“

= :?<i

(1)

donde:

E(A) = Espectro de la accion del eritema

I(A) = Irradiacion espectral recibida de la fuente de radiacion ultravioleta

A0(A) = Absorcion monocromatica media de la capa del producto de prueba antes de la exposicion a la radiacion ultravioleta

dA = Paso de longitud de onda (1 nm)

[0093] Utilizando el metodo que se acaba de describir, los ejemplos del invento E1 y E2 demostraron tener un SPF de 22 y de 37 respectivamente.

Claims (12)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   65

   Reivindicaciones

   1. Una composicion que comprende a:

   una fase continua de agua; y

   una fase discontinua de aceite que comprende a un poliester que absorbe la radiacion ultravioleta que se forma mediante una reaccion de poli condensacion del dimerdiol que tiene el numero de registro de abstractos qulmicos (numero CAS - Chemical Abstracts) 147853-32-5, di-trimetilolpropano que tiene el numero de registro de abstractos qulmicos (numero CAS - Chemical Abstracts) 23235-61-2, dimetildipato que tiene el numero de registro de abstractos qulmicos (numero CAS - Chemical Abstracts) 627-93-0, y el acido benceno propanoico, 3-(2h-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi, metilester que tiene el numero de registro de abstractos qulmicos (numero CAS - Chemical Abstracts) 84268-33-7 en un monto efectivo para facilitar a dicha composicion con un SPF de 2 o mas en la ausencia de un absorbente de radiacion ultravioleta no polimerico, donde dicha fase discontinua de aceite es estable en dicha fase continua de agua; y

   un pollmero que gelifica aceite, donde dicho pollmero que gelifica aceite se selecciona de un grupo que consiste de una C2-C4 alquilcelulosa, una glutamida de etilhexanoilo de dibutilo y una glutamida de lauroilo de dibutilo,

   donde dicha composicion contiene a menos del 1% masa de un absorbente no polimerico de radiacion ultravioleta.
2. 2. La composicion de la reivindicacion 1, donde dicha composicion tiene un VALOR OCULAR EPI de 24 horas o mas.
3. 3. La composicion de la reivindicacion 1, donde dicha composicion comprende ademas a un alcohol graso.
4. 4. La composicion de la reivindicacion 1, donde dicha composicion comprende ademas a un ester de acido graso seleccionado de un grupo que consiste de un ester de acido graso de butileno y un ester de acido graso de glicol de propileno.
5. 5. La composicion de la reivindicacion 4 donde dicho pollmero que gelifica al aceite comprende a una C2-C4 alquilcelulosa.
6. 6. La composicion de la reivindicacion 1, donde dicha composicion es sustancialmente libre de emulgentes que tienen una masa molecular de 2000 Dalton o menos.
7. 7. La composicion de la reivindicacion 6 que contiene al 1% o menos de dichos absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta y el 1% o menos de dichos emulgentes tienen una masa molecular de 2000 Dalton o menos, o comprenden al 0,5% o menos de dichos absorbentes no polimericos de radiacion ultravioleta y el 0,5% o menos de dichos emulgentes tienen una masa molecular de 2000 Dalton o menos.
8. 8. La composicion de la reivindicacion 1 que contiene del 0,5% al 40% de dicho pollmero que absorbe a la radiacion ultravioleta.
9. 9. La composicion de la reivindicacion 1 donde dicha fase discontinua de aceite es estable de la separacion de fases de dicha fase continua de agua por un mes o mas cuando se mantiene entre 20 °C a 25 °C.
10. 10. La composicion de la reivindicacion 1 donde la masa molecular de dicho pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta es 2000 o mas.
11. 11. Un metodo para preparar a la composicion de acuerdo a las reivindicaciones anteriores que comprende:

    mezclar por lo menos a dicho pollmero que absorbe la radiacion ultravioleta con dicho pollmero que gelifica a aceites para formar a una fase aceitosa continua;

    mezclar por lo menos agua y a un pollmero que gelifica agua para formar a dicha fase continua de agua; y

    mezclar a dicha fase continua aceitosa y a dicha fase continua de agua bajo condiciones efectivas para formar a dicha composicion que comprende a dicha fase discontinua aceitosa estabilizada en dicha fase continua de agua.
12. 12. La composicion de la reivindicacion 1, donde dicha composicion es sustancialmente libre de una partlcula protectora de radiacion ultravioleta.