ES2264935T3 - Sistemas tipo agua en aceite libres de emulsificante y finamente dispersados. - Google Patents

Abstract

Preparaciones cosméticas o dermatológicas libres de emulsionante, que representan sistemas finamente dispersados del tipo agua en aceite, los cuales contienen a. una fase oleosa, b. una fase acuosa, c. como mínimo, un silicato laminar modificado que presenta tanto propiedades hidrófilas como propiedades lipófilas, el cual, por lo tanto, presenta un carácter anfífilo y se dispone en la interfase agua/aceite.

Description

Sistemas tipo agua en aceite libres de emulsificante y finamente dispersados.

La presente invención se refiere a sistemas tipo agua en aceite libres de emulsionantes y finamente dispersados, preferentemente en forma de preparaciones cosméticas o dermatológicas.

En general, por emulsiones se entienden sistemas compuestos por dos líquidos no miscibles o poco miscibles entre sí, habitualmente designados fases. En una emulsión, uno de los dos líquidos está dispersado en el otro líquido en forma de gotitas finísimas.

En caso de que los dos líquidos sean agua y aceite, y de que gotitas de aceite estén finamente dispersadas en el agua, la emulsión consiste en una emulsión aceite en agua (emulsiones O/W, por ejemplo la leche). El carácter principal de una emulsión O/W está marcado por el agua. En una emulsión agua en aceite (emulsión W/O, por ejemplo la mantequilla), se aplica el principio inverso, por lo que en este caso el carácter principal está determinado por el aceite.

Para alcanzar la dispersión duradera de un líquido en otro, en las emulsiones en el sentido convencional se requiere la adición de una sustancia tensioactiva (emulsionante). Los emulsionantes presentan una estructura molecular anfífila, compuesta por una región molecular polar (hidrófila) y una región molecular apolar (lipófila) separadas entre sí. En las emulsiones sencillas, en una fase están presentes gotitas de la segunda fase finamente dispersadas y rodeadas de una envoltura de emulsionante (gotitas de agua en emulsiones W/O, o vesículas lipídicas en emulsiones O/W). Los emulsionantes reducen la tensión interfacial entre las fases, disponiéndose en la interfase entre los dos líquidos. Constituyen películas interfaciales en la interfase aceite/agua, con lo que se contrarresta la confluencia irreversible de las gotitas. Frecuentemente, para la estabilización de emulsiones se utilizan mezclas de emulsionantes.

Los emulsionantes habituales pueden clasificarse, en función de su región molecular hidrófila, en emulsionantes iónicos (aniónicos, catiónicos y anfóteros) y emulsionantes no iónicos:

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El ejemplo más conocido de emulsionante aniónico es el jabón, tal como se designan habitualmente las sales sódicas o potásicas solubles en agua de los ácidos grasos superiores saturados e insaturados.

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Son ejemplos importantes de emulsionantes catiónicos los compuestos de amonio cuaternarios.

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Frecuentemente, la región molecular hidrófila de los emulsionantes no iónicos consiste en glicerina, poliglicerina, sorbitanos, hidratos de carbono o polioxietilenglicoles, y mayoritariamente está unida a la región molecular lipófila a través de enlaces éster y enlaces éter. Habitualmente, esta región molecular está compuesta por alcoholes grasos, ácidos grasos o isoácidos grasos.

Mediante la variación de la estructura y el tamaño de las regiones moleculares polar y apolar, pueden modificarse dentro de amplios márgenes la lipofilia y la hidrofilia de los emulsionantes.

Para la estabilidad de una emulsión, resulta decisiva una selección adecuada de los emulsionantes. Para ello, deben tenerse en cuenta las características de todas las sustancias presentes en el sistema. Por ejemplo, en el caso de emulsiones para el cuidado de la piel, los componentes oleosos polares, y por ejemplo los filtros de radiación UV, provocan inestabilidades. En consecuencia, además de los emulsionantes, se utilizan otros estabilizadores que, por ejemplo, aumentan la viscosidad de la emulsión y/o actúan como coloides protectores.

Las emulsiones representan un tipo de producto importante en el ámbito de las preparaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Básicamente, las preparaciones cosméticas se utilizan para el cuidado de la piel. En términos cosméticos, el cuidado de la piel consiste, principalmente, en reforzar o restablecer la función natural de la piel como barrera contra influencias del entorno (por ejemplo, suciedad, sustancias químicas o microorganismos) y contra la pérdida de sustancias corporales propias (por ejemplo, agua, grasas naturales o electrolitos). La alteración de esta función puede provocar una resorción excesiva de sustancias tóxicas o alergénicas, o un ataque de microorganismos y, como consecuencia, desencadenar reacciones tóxicas o alérgicas de la piel.

Un objetivo adicional del cuidado de la piel consiste en compensar la pérdida de grasas y agua de la piel provocada por el lavado diario. Esto resulta particularmente importante en el caso de que la capacidad de regeneración natural no resulte suficiente. Además, los productos para el cuidado de la piel deben proteger de las influencias del entorno, particularmente el sol y el viento, y retrasar el envejecimiento de la piel.

Las preparaciones cosméticas se utilizan también como desodorantes. Este tipo de formulaciones sirven para eliminar los olores corporales que se producen cuando la transpiración fresca, de por sí inodora, sufre una descomposición por parte de microorganismos.

Generalmente, las preparaciones tópicas medicinales contienen uno o más medicamentos en una concentración activa. Para una mayor claridad en lo referente a una separación nítida entre aplicaciones cosméticas y medicinales, y entre los correspondientes productos, se remite a las especificaciones legales de la República Federal de Alemania (por ejemplo, normativa sobre cosméticos, ley de alimentos y medicamentos).

En principio, la utilización de los emulsionantes cosméticos habituales en preparaciones cosméticas o dermatológicas es completamente inocua. Sin embargo, los emulsionantes, como, en definitiva, cualquier sustancia química, pueden producir, en casos individuales, reacciones alérgicas o atribuibles a la hipersensibilidad del usuario.

De este modo, se conoce el hecho de que, en algunas personas particularmente sensibles, se desencadenan determinadas dermatosis inducidas por la luz debido a la acción simultánea de determinados emulsionantes y de la luz solar. Este tipo de dermatosis inducidas por la luz se conocen también como "acné de Mallorca". Por ello, no han faltado los intentos de reducir al mínimo la cantidad de emulsionantes usuales utilizados y, en el caso ideal, incluso de eliminarlos completamente.

Puede alcanzarse una reducción de las cantidades necesarias de emulsionantes, por ejemplo, aprovechando el hecho de que la dispersión fina de partículas sólidas tiene una acción estabilizante adicional. En este caso, se trata de concentrar la sustancia sólida en la interfase aceite/agua en forma de una capa, con lo que se impide la confluencia de las fases dispersas. En este caso, no resultan importantes las propiedades químicas de las partículas sólidas, sino sus propiedades superficiales.

Un desarrollo técnico relativamente nuevo consiste en estabilizar preparaciones cosméticas o dermatológicas únicamente mediante partículas sólidas finamente dispersadas. Estas emulsiones "libres de emulsionantes" se designan también emulsiones de Pickering en honor a su descubridor.

Las investigaciones han demostrado que una característica de una emulsión de Pickering consiste en que las partículas sólidas se disponen en la interfase entre las dos fases líquidas, constituyendo en ella una barrera de tipo mecánico contra la mezcla de las gotitas de líquido.

Según May-Alert (Pharmazie in unserer Zeit, 15. Jahrg. 1986, nº 1, 1-7), una posibilidad para llevar a cabo una estabilización por sólidos en una preparación cosmética o dermatológica consiste, por ejemplo, en la utilización de mezclas de emulsionantes que contienen tensioactivos tanto aniónicos como catiónicos. Dado que al combinar tensioactivos aniónicos y catiónicos siempre se obtienen compuestos insolubles y eléctricamente neutros, mediante la precipitación precisa de estos tensioactivos neutros en la interfase aceite/agua se obtiene una estabilización adicional por sólidos en el sentido de una emulsión de Pickering.

La publicación de patente europea 0 686 391 describe además "emulsiones" de tipo agua en aceite libres de sustancias con actividad superficial, estabilizadas únicamente mediante sólidos. En este caso, para la estabilización se utilizan partículas esféricas de polialquilsilsesquioxano con un diámetro comprendido entre 100 nm y 20 \mum, que se disponen en la fase oleosa y la espesan. Por ello, este tipo de preparaciones pueden designarse geles oleosos (u oleogeles), en las que puede dispersarse agua de forma estable.

Además, la publicación de patente WO 98/42301 describe sistemas libres de emulsionantes y finamente dispersados de tipo agua en aceite que se estabilizan mediante la adición de pigmentos inorgánicos micronizados, seleccionados de entre el grupo de los óxidos metálicos, particularmente el dióxido de titanio.

Sin embargo, el estado de la técnica no podía apuntar el camino que conduce a la presente invención.

El estado de la técnica conoce, además de los sistemas descritos, otras preparaciones cosméticas o dermatológicas libres de emulsionantes y finamente dispersadas, generalmente designadas hidrodispersiones. Las hidrodispersiones representan dispersiones de una fase lipídica líquida, semisólida o sólida interior (discontinua) en una fase acuosa exterior (continua).

En las hidrodispersiones de una fase lipídica líquida en una fase acuosa exterior, la estabilidad puede garantizarse, por ejemplo, mediante la constitución en la fase acuosa de una estructura de gel en la que se suspenden de forma estable las gotitas lipídicas. La publicación de patente alemana 44 25 268 describe preparaciones cosméticas o dermatológicas estables, finamente dispersadas y libres de emulsionantes, del tipo aceite en agua, las cuales, además de una fase oleosa y una fase acuosa, contienen uno o más espesantes seleccionados de entre el grupo de los polímeros de ácido acrílico, polisacáridos y sus éteres alquílicos, no pudiendo ser medible una reducción de la tensión interfacial de dichos espesantes.

En base a hidrodispersiones similares a éstas, en la publicación de patente alemana 43 03 983 se dan a conocer formulaciones cosméticas o dermatológicas de protección solar básicamente libres de emulsionantes, introduciéndose en la fase lipídica de la hidrodispersión micropigmentos inorgánicos que actúan como sustancias filtrantes de radiación UV.

Según lo expuesto anteriormente, las emulsiones de Pickering se estabilizan mediante la utilización de sólidos o pigmentos adecuados. Sin embargo, en la aplicación de las correspondientes preparaciones sobre la piel, los sólidos pueden dejar residuos secos y parcialmente opacos. Preparaciones con un contenido en pigmentos de sólo un 1% ya pueden provocar, tras su aplicación, una sensación de residuos opacos sobre la piel, que aumenta aún más para concentraciones mayores de pigmento. Por ello, en casos individuales, las preparaciones con contenido en pigmentos pueden incluso no ser comercializables, dado que no resultan aceptables para el usuario o son juzgadas negativamente por el mismo.

Por ello, el objetivo de la presente invención consiste en superar las desventajas del estado de la técnica. Particularmente, se pretende dar a conocer preparaciones que no dejen ningún residuo seco u opaco sobre la piel.

Otro objetivo de la presente invención consiste en desarrollar bases cosméticas y dermatológicas para preparaciones cosméticas y dermatológicas que se distingan por una buena compatibilidad con la piel.

Otro objetivo de la presente invención consiste en dar a conocer productos con aplicaciones lo más amplias posible. Por ejemplo, deben darse a conocer bases para formas de preparación tales como emulsiones limpiadoras, preparaciones para el cuidado facial y corporal, o desodorantes, aunque también formas de administración medicinales o farmacéuticas, por ejemplo preparaciones contra el acné y otras manifestaciones de la piel.

Otro objetivo de la presente invención consiste en perfeccionar el estado de la técnica con preparaciones cosméticas o dermatológicas en las que pueda prescindirse de toda utilización de emulsionantes de tipo convencional.

Sorprendentemente, todos estos objetivos se consiguen mediante preparaciones cosméticas o dermatológicas libres de emulsionantes que representan sistemas finamente dispersados del tipo agua en aceite, los cuales contienen

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una fase oleosa,

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una fase acuosa,

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como mínimo, un silicato laminar modificado que presenta tanto propiedades hidrófilas como propiedades lipófilas, el cual, por lo tanto, presenta un carácter anfífilo y se dispone en la interfase agua/aceite, y que eventualmente contiene otras sustancias cosméticas o farmacéuticas adyuvantes, aditivas y/o activas.

Las preparaciones según la invención representan mezclas de aceites, o sustancias solubles en aceites, y agua, o componentes solubles en agua, que se estabilizan mediante la adición de partículas de silicatos laminares modificados y no deben contener ningún emulsionante en el sentido convencional del término.

Las preparaciones según la invención son preparados sumamente satisfactorios desde todos los puntos de vista que, sorprendentemente, exhiben propiedades cosméticas excelentes, no dejan ningún residuo seco u opaco sobre la piel y se distinguen por una excelente compatibilidad con la misma.

Silicatos laminares modificados

Los silicatos son sales y ésteres (ésteres de ácido silícico) del ácido ortosilícico [Si(OH)_{4}] y sus derivados de condensación. Los silicatos no son sólo la clase de minerales con más variedad, sino que son extraordinariamente importantes desde el punto de vista geológico y técnico. Más del 80% de la corteza terrestre está compuesta por silicatos. Los silicatos laminares (filosilicatos o silicatos en hojas) son (idealmente) estructuras de silicato con capas bidimensionalmente infinitas de tetraedros de [SiO_{4}]^{4-}, estando unido cada tetraedro a los tetraedros adyacentes mediante 3 puentes de oxígeno.

Las fórmulas químicas de los silicatos laminares sólo pueden establecer de forma aproximada, dado que poseen una gran capacidad de intercambio iónico y pueden sustituir el silicio por aluminio, y éste a su vez por magnesio, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Zn y similares. La carga negativa de las capas que puede resultar de ello se compensa, generalmente, mediante cationes, particularmente Na^{+} y Ca^{2+}, que se colocan en capas intermedias.

Los silicatos laminares pueden hincharse por almacenamiento reversible de agua (de 2 a 7 veces su volumen) y otras sustancias, tales como alcoholes, glicoles y similares. En consecuencia, se conoce su utilización como agentes espesantes en medios cosméticos. Sin embargo, el estado de la técnica no podía apuntar el camino que conduce a la presente invención.

Para el propósito de la presente invención, son silicatos laminares ventajosos, por ejemplo, aquellos cuya mayor dirección de extensión, en estado no modificado y no hinchado, tiene una longitud promedio menor de 10 \mum. Por ejemplo, las dimensiones promedio de las partículas de silicato laminar modificado utilizadas pueden ser de 1.000 nm x 100 nm x 1 nm o menores. El tamaño efectivo de las partículas de silicato laminar en una formulación cosmética o dermatológica depende, evidentemente, de la cantidad de sustancias que almacenen.

Son silicatos laminares modificados ventajosos, para el propósito de la presente invención, por ejemplo, las esmectitas modificadas.

Las esmectitas son siempre minerales arcillosos de tres capas (silicatos laminares 2:1) de grano muy fino (mayoritariamente < 2 mm), mayoritariamente existentes como agregados laminares en forma de musgo o bolas, en los que una capa central de cationes coordinados en octaedro está rodeada en disposición de sándwich por 2 capas de tetraedros de [(Si,Al)O_{4}]. Las esmectitas se describen idealmente mediante la fórmula estructural siguiente, en la que los círculos rellenados en blanco representan átomos de silicio y/o aluminio, los círculos rellenados en gris claro representan átomos de oxígeno, los círculos rellenados en gris oscuro representan átomos de hidrógeno y los círculos rellenados en negro representan átomos de aluminio, magnesio, hierro y/u otros cationes de intercambio:

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Son esmectitas modificadas ventajosas, por ejemplo, las montmorillonitas modificadas. Las montmorillonitas se describen mediante la fórmula química aproximada Al_{2}[(OH)_{2}/Si_{4}O_{10}] \cdot nH_{2}O, ó Al_{2}O_{3} - 4SiO_{2} \cdot H_{2}O n H_{2}O, y representan minerales arcillosos pertenecientes a las esmectitas dioctaédricas.

También son particularmente ventajosas para el propósito de la presente invención, por ejemplo, las hectoritas modificadas. Las hectoritas pertenecen a las esmectitas y presentan la fórmula química aproximada M^{+}_{0,3}(Mg_{2,7}Li_{0,3})[Si_{4}
O_{10}(OH)_{2}], en la que M^{+} representa mayoritariamente a Na^{+}.

También son ventajosas para el propósito de la presente invención las bentonitas modificadas. Las bentonitas son arcillas y rocas que contienen esmectitas, sobre todo montmorillonita, como mineral principal. Las bentonitas "en bruto" son bentonitas de calcio (designadas tierras de Fuller en Gran Bretaña) o bentonitas de sodio (también llamadas bentonitas de Wyoming).

Son silicatos laminares modificados para el propósito de la presente invención los silicatos laminares, particularmente los tipos de silicatos laminares mencionados anteriormente, cuya organofilia (o lipofilia) se ha aumentado, por ejemplo, mediante reacción con compuestos de amonio cuaternarios. Estos silicatos laminares también se designan silicatos laminares organofílicos.

Son particularmente ventajosas para el propósito de la presente invención las llamadas bentonas, es decir derivados orgánicos de montmorillonitas (o bentonitas) y/o hectoritas, producidas mediante reacciones de intercambio iónico con bases de alquilamonio.

Los silicatos laminares modificados ventajosos para el propósito de la presente invención pueden obtenerse, por ejemplo, por reacción de silicatos laminares con Quaternium 18. El Quaternium 18 es una mezcla de sales de cloruro y amonio cuaternario que se describen mediante la fórmula estructural siguiente:

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en la que los restos R^{1} se seleccionan, independientemente uno de otro, de entre el grupo metilo y restos sebáceos hidrogenados con una longitud de cadena comprendida entre 12 y 20 átomos de carbono.

Según la invención, son particularmente preferentes la hectorita de estearalconio, un producto de reacción de hectorita y cloruro de estearalconio (cloruro de bencildimetilestearilamonio), y la hectorita de Quaternium 18, un producto de reacción de hectorita y Quaternium 18, las cuales pueden obtenerse bajo los nombres comerciales Bentone 27 y Bentone 38, de Nordmann & Rassmann.

La cantidad total de uno o varios silicatos laminares modificados en las preparaciones cosméticas o dermatológicas acabadas se selecciona ventajosamente dentro del intervalo comprendido entre 0,05% y 20,0% en peso, y preferentemente entre 0,1 y 5,0% en peso, referidos al peso total de las preparaciones.

Aunque resulta particularmente preferente estabilizar las preparaciones según la invención únicamente mediante la adición de uno o más silicatos laminares modificados, también puede resultar ventajoso combinar las partículas de silicato laminar modificado con otros pigmentos anfífilos, los cuales, eventualmente, pueden contribuir también a la estabilización de las emulsiones de Pickering.

Estos pigmentos consisten, por ejemplo, en pigmentos inorgánicos micronizados, que se seleccionan de entre el grupo de los óxidos metálicos anfífilos, particularmente de entre el grupo compuesto por dióxido de titanio, óxido de zinc, dióxido de silicio o silicatos (por ejemplo, talco), pudiendo presentarse los óxidos metálicos tanto individualmente como mezclados. En este caso, resulta esencialmente irrelevante en cuál de las modificaciones naturales se presentan los óxidos metálicos utilizados.

Resulta ventajoso seleccionar el diámetro promedio de partícula de los pigmentos utilizados para la combinación con silicatos laminares entre 1 nm y 200 nm, y de forma particularmente ventajosa entre 5 nm y 100 nm.

Resulta ventajoso para el propósito de la presente invención combinar los silicatos laminares modificados según la invención con partículas de pigmento no tratadas, prácticamente puras, particularmente con aquellas que pueden utilizarse como colorantes en la industria alimenticia y/o como absorbentes de radiación UV en agentes de protección solar. Son ventajosos, por ejemplo, los pigmentos de óxido de zinc disponibles a través de la firma Merck, así como aquellos disponibles bajo los nombres comerciales Zinkoxid Neutral, de Haarman & Reimer, o NanoX, de Harcros Chemical Group.

También resulta ventajosa según la invención la combinación de silicatos laminares modificados con pigmentos inorgánicos tratados superficialmente para que sean hidrófobos ("gecoated"), en los que simultáneamente se pretende configurar o mantener el carácter anfífilo. Este tratamiento superficial puede consistir en proveer los pigmentos con una fina capa hidrófoba mediante procedimientos conocidos.

Un procedimiento de este tipo, que en lo sucesivo se describirá a través del ejemplo del dióxido de titanio, consiste, por ejemplo, en la generación de la capa superficial hidrófoba mediante una reacción según la ecuación

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(superf.)n \ TiO_{2} + m \ (RO)_{3}Si-R' \rightarrow \ n \ TiO_{2}

en la que n y m son parámetros estequiométricos a aplicar según se desee, y R y R' son los restos orgánicos deseados. Los pigmentos de TiO_{2} son particularmente ventajosos como pareja de combinación, por ejemplo los recubiertos con estearato de aluminio, disponibles bajo el nombre comercial MT 100 T, de la firma TAYCA.

Otro recubrimiento ventajoso para la pareja de combinación consiste en dimetilpolisiloxano (o dimeticona), una mezcla de polímeros de siloxano lineales totalmente metilados, bloqueados en las posiciones terminales con unidades trimetilsiloxi. Es particularmente ventajosa para el propósito de la presente invención la combinación de silicatos laminares modificados con pigmentos de óxido de zinc recubiertos de este modo.

También resulta ventajoso el hecho de que los pigmentos inorgánicos, utilizados junto con los silicatos laminares modificados, estén recubiertos con una mezcla de dimetilpolisiloxano, particularmente dimetilpolisiloxano con una longitud de cadena promedio comprendida entre 200 y 350 unidades de dimetilsiloxano, y silicagel, que también se designa simeticona. Resulta particularmente ventajoso el hecho de que los pigmentos inorgánicos estén recubiertos adicionalmente con hidróxido de aluminio u óxido de aluminio hidratado (o alúmina, nº CAS: 1333-84-2). Parejas de combinación particularmente ventajosas son el dióxido de titanio recubierto con simeticona y alúmina, pudiendo contener agua dicho recubrimiento. Un ejemplo de ello es el dióxido de titanio disponible bajo el nombre comercial Eusolex T2000, de la firma Merck.

Para el propósito de la presente invención, también es ventajosa la combinación de silicatos laminares modificados con una mezcla de diferentes tipos de pigmentos inorgánicos y anfífilos, tanto dentro de un cristal, por ejemplo como óxido mixto de hierro o talco (silicato de magnesio), como por la mezcla de diversos tipos de óxidos metálicos dentro de una preparación. Son parejas de combinación particularmente ventajosas los silicatos de magnesio, por ejemplo los disponibles bajo el nombre comercial Talkum Micron, de la firma Grolmann.

Los silicatos laminares modificados según la invención también pueden combinarse ventajosamente con otros pigmentos, por ejemplo con pigmentos de dióxido de titanio recubiertos con octilsilanol y/o con partículas de dióxido de silicio tratadas superficialmente para que sean hidrófobas. Partículas de dióxido de silicio adecuadas para la combinación son, por ejemplo, las partículas de polialquilsilsesquioxano esféricas, tal como se mencionan en la publicación de patente europea 0 686 391. Este tipo de partículas de polialquilsilsesquioxano están disponibles, por ejemplo, bajo el nombre comercial Aerosil R972 y Aerosil 200V, de la firma Degussa.

También se combinan ventajosamente los silicatos laminares modificados con partículas poliméricas microfinas, que están presentes en la preparación en forma de sólidos. Son parejas de combinación adecuadas para el propósito de la presente invención, por ejemplo, policarbonatos, poliéteres, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestirol, poliamidas, poliacrilatos y similares.

Por ejemplo, son parejas de combinación adecuadas según la invención partículas microfinas de poliamida, particularmente las disponibles bajo el nombre comercial SP-500, de la firma TORAY. También son ventajosas las partículas de poliamida 6 (o nylon 6) y poliamida 12 (o nylon 12). La poliamida 6 es la poliamida [poli(\varepsilon-caprolactama)], formada a partir de ácido \varepsilon-aminocaproico (ácido 6-aminohexano) o de \varepsilon-caprolactama, y la poliamida 12 es una poli(\varepsilon-laurolactama) formada a partir de \varepsilon-laurolactama. Son ventajosas para el propósito de la presente invención, por ejemplo, Orgasol® 1002 (poliamida 6) y Orgasol® 2002 (poliamida 12), de la firma ELF ATOCHEM.

Otras partículas poliméricas microfinas ventajosas, adecuadas para la combinación con los silicatos laminares modificados según la invención, son las partículas de polimetacrilato microfinas. Estas partículas están disponibles, por ejemplo, bajo el nombre comercial POLYTRAP®, de la firma DOW CHEMICAL.

Resulta particularmente ventajoso, aunque no obligatorio, que las partículas poliméricas microfinas utilizadas como pareja de combinación estén recubiertas superficialmente. Este tratamiento superficial puede consistir en recubrir la partícula polimérica, mediante un procedimiento conocido, con una capa fina e hidrófila. Los recubrimientos ventajosos están compuestos, por ejemplo, por dióxido de titanio (TiO_{2}), dióxido de zirconio (ZrO_{2}) u otros polímeros, como por ejemplo polimetilmetacrilato. Son partículas poliméricas microfinas particularmente ventajosas para el propósito de la presente invención, por ejemplo, las que pueden obtenerse mediante el procedimiento descrito en la memoria de patente USA 4.898.913 para el recubrimiento hidrófilo de partículas poliméricas hidrófobas.

El diámetro promedio de partícula de las partículas poliméricas microfinas utilizadas como pareja de combinación se selecciona, preferentemente, menor de 100 \mum, de forma particularmente ventajosa menor de 50 \mum. En este caso, resulta esencialmente irrelevante en qué forma (plaquitas, varitas, bolitas, etc.) se presentan las partículas poliméricas utilizadas.

Los silicatos laminares modificados según la invención se combinan, también preferentemente, con polisacáridos modificados anfifílicos, que no muestran propiedades espesantes.

Estos polisacáridos anfifílicos pueden obtenerse, por ejemplo, por reacción de almidón con reactivos mono, bi o polifuncionales o agentes oxidantes, según reacciones que tienen lugar mayoritariamente de forma análoga a las reacciones poliméricas.

Básicamente, estas reacciones se basan en modificaciones de los grupos hidroxilo de los poliglucanos por eterificación, esterificación u oxidación selectiva. Esto produce, por ejemplo, los llamados éteres de almidón y ésteres de almidón, de fórmula estructural general

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en la que R puede representar, por ejemplo, un hidrógeno y/o un resto alquilo y/o aralquilo (en el caso de los éteres de almidón), o un hidrógeno y/o un resto ácido orgánico y/o inorgánico (en el caso de los ésteres de almidón). Los éteres de almidón y los ésteres de almidón son parejas de combinación ventajosas en el sentido de la presente invención.

Resulta particularmente ventajosa la combinación de los silicatos laminares modificados según la invención con éteres de almidón, por ejemplo, con los que pueden obtenerse por eterificación de almidones con tetrametilolacetilendiurea y que se designan almidones no mucilaginosos (almidones no hinchables).

Resulta también particularmente ventajosa la combinación de silicatos laminares modificados según la invención con ésteres de almidón y/o sus sales, por ejemplo con las sales de sodio y/o aluminio de semiésteres de almidón poco sustituidos, particularmente con n-octenilsuccinato sódico de almidón, de fórmula estructural (1), en la que R se distingue por la estructura siguiente:

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y que puede obtenerse, por ejemplo, bajo el nombre comercial Amiogum® 23, de la firma CERESTAR, así como con octenilsuccinato alumínico de almidón, particularmente los disponibles bajo el nombre comercial Dry Flo® Elite LL y Dry Flo® PC, de la firma CERESTAR.

Resulta ventajoso seleccionar un diámetro promedio de partícula de los polisacáridos modificados, utilizados para la combinación con los silicatos laminares modificados según la invención, menor de 20 \mum, y de forma particularmente ventajosa menor de 15 \mum.

Evidentemente, la lista de los mencionados polisacáridos modificados que pueden combinarse con los silicatos laminares modificados no debe entenderse como limitativa. Los polisacáridos modificados que, para el propósito de la presente invención, representan parejas de combinación ventajosas, pueden obtenerse por numerosos caminos conocidos, tanto de naturaleza química como física. Para la producción de dichos polisacáridos también pueden imaginarse, en principio, nuevos caminos. El hecho esencial es que los polisacáridos modificados exhiban propiedades anfifílicas y que no actúen como espesantes.

En todos los casos previamente mencionados, resulta ventajoso seleccionar una concentración total de todos los pigmentos mayor del 0,05% en peso, y de forma particularmente ventajosa comprendida entre 0,05% en peso y 30% en peso, referida al peso total de las preparaciones, mientras que la concentración de silicatos laminares modificados -también referida al peso total de las preparaciones- para el propósito de la presente invención están preferentemente comprendidas entre 0,05% en peso y 30% en peso, y ventajosamente entre 0,1% en peso y 10% en peso.

Las emulsiones de Pickering según la invención pueden servir como base para formulaciones cosméticas o dermatológicas. Éstas pueden estar compuestas del modo usual y, por ejemplo, servir para el tratamiento y el cuidado de la piel, como producto de cuidado de labios, como producto desodorante y como producto de maquillaje o desmaquillador en la cosmética decorativa, o bien como preparado de protección solar. Para su aplicación, las preparaciones cosméticas y dermatológicas según la invención se aplican sobre la piel del modo habitual en los cosméticos y en una cantidad suficiente.

Correspondientemente, las composiciones cosméticas o tópicas dermatológicas para el propósito de la presente invención pueden utilizarse, por ejemplo y según su estructura, como crema protectora de la piel, leche limpiadora, loción de protección solar, crema nutritiva, crema de día o de noche, etc. Eventualmente, resulta posible y ventajoso utilizar las composiciones según la invención como base para formulaciones farmacéuticas.

Las preparaciones cosméticas y dermatológicas según la invención pueden contener adyuvantes cosméticos, tal como se utilizan habitualmente en este tipo de preparaciones, por ejemplo conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes, pigmentos con acción colorante, agentes espesantes, suavizantes, sustancias hidratantes y/o humectantes, grasas, aceites, ceras u otros componentes habituales de una formulación cosmética o dermatológica, tal como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

Una propiedad sorprendente de las preparaciones según la invención consiste en que son muy buenos vehículos para proporcionar sustancias activas cosméticas o dermatológicas a la piel, siendo dichas sustancias activas antioxidantes que pueden proteger la piel contra influencias oxidativas.

Según la invención, las preparaciones contienen ventajosamente uno o más antioxidantes. Como antioxidantes favorables, y a pesar de ello de uso facultativo, pueden utilizarse todos los antioxidantes adecuados o usuales para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas. En este caso, resulta ventajoso utilizar los antioxidantes como clase única de sustancia activa, por ejemplo cuando el primer objetivo es una aplicación cosmética o dermatológica, como por ejemplo la lucha contra los efectos oxidativos que se producen sobre la piel. Sin embargo, también resulta favorable proveer las preparaciones básicas según la invención con un contenido en uno o más antioxidantes en caso de que las preparaciones tengan otro objetivo principal, por ejemplo como desodorantes o protectores solares.

De forma particularmente ventajosa, los antioxidantes se seleccionan de entre el grupo compuesto por aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazola (por ejemplo, ácido urocánico) y sus derivados, péptidos, tal como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo, \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácidos clorogénicos y sus derivados, ácido lipoico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipoico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, n-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo), así como sus sales, tiopropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butionina sulfoximina, homocisteína sulfoximina, butionina sulfona, pentationina sulfoximina, hexationina sulfoximina, heptationina sulfoximina) en dosis tolrerables muy reducidas (por ejemplo, de pmol a \mumol/kg), además de queladores (de metales) (por ejemplo, ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxi (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilmagnesio, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como el benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácido nordihidro de resina de guayaco, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo, selenmetionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias activas mencionadas.

La cantidad de los antioxidantes mencionados anteriormente (uno o más compuestos) en las preparaciones según la invención está comprendida, preferentemente, entre 0,001 y 30% en peso, particularmente entre 0,05 y 20% en peso, y de forma particularmente preferente entre 0,1 y 10% en peso, referidos al peso total de la preparación.

En caso de que el antioxidante o antioxidantes consistan en vitamina E y/o sus derivados, resulta ventajoso seleccionar sus respectivas concentraciones dentro del intervalo comprendido entre 0,001 y 10% en peso, referido al peso total de la formulación.

En caso de que el antioxidante o antioxidantes consistan en vitamina A y/o derivados de vitamina A y/o carotina y/o sus derivados, resulta ventajoso seleccionar sus respectivas concentraciones dentro del intervalo comprendido entre 0,001 y 10% en peso, referido al peso total de la formulación.

Según la invención, las sustancias activas (uno o más compuestos) también pueden seleccionarse muy ventajosamente de entre el grupo de las sustancias activas lipófilas, particularmente de entre el grupo siguiente:

Ácido acetilsalicílico, atropina, azuleno, hidrocortisona y sus derivados, por ejemplo 17-valerato de hidrocortisona, vitaminas, por ejemplo ácido ascórbico y sus derivados, vitaminas de las series B y D, siendo muy favorables la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12} y la vitamina D_{1}, aunque también el bisabolol, ácidos grasos insaturados, principalmente los ácidos grasos esenciales (frecuentemente designados vitamina F), particularmente ácido gamma-linolénico, ácido oleico, ácido eicosapentaenoico, ácido docosahexaenoico y sus derivados, cloranfenicol, cafeína, prostaglandina, timol, alcanfor, extractos u otros productos de origen vegetal y animal, por ejemplo aceite de onagra, aceite de borraja o aceite de semilla de grosella, aceites de pescado, aceite de hígado de bacalao, y también ceramidas y compuestos tipo ceramida, etc.

También resulta ventajoso seleccionar las sustancias activas de entre el grupo de las sustancias engrasantes, por ejemplo aceite de purcelina, Eucerit® y Neocerit®.

Evidentemente, la lista de las sustancias activas o combinaciones de sustancias activas mencionadas que pueden utilizarse en las emulsiones de Pickering según la invención no debe entenderse como limitativa.

También son favorables las preparaciones cosméticas y dermatológicas que se presentan en forma de agente de protección solar. Preferentemente, estos agentes contienen, además de las combinaciones de sustancias activas según la invención, como mínimo, una sustancia filtrante de radiación UV-A y/o, como mínimo, una sustancia filtrante de radiación UV-B. Eventualmente, estas formulaciones pueden contener también, aunque no necesariamente, uno o más pigmentos inorgánicos como sustancias filtrantes de radiación UV.

Preferentemente, las preparaciones contienen pigmentos inorgánicos basados en óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos poco solubles o insolubles en agua, particularmente los óxidos de titanio (TiO_{2}), de zinc (ZnO), de hierro (por ejemplo, Fe_{2}O_{3}), de zirconio (ZrO_{2}), de silicio (SiO_{2}), de manganeso (por ejemplo, MnO), de aluminio (Al_{2}O_{3}), de cerio (por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes o mezclas de dichos óxidos.

Evidentemente, también puede resultar ventajoso un contenido adicional de partículas de dióxido de titanio y/o de óxido de zinc, que actúan como estabilizantes, pero para el propósito de la presente invención no resulta necesario.

También resulta ventajoso para el propósito de la presente invención elaborar preparaciones cosméticas y dermatológicas cuyo objetivo principal no es la protección contra la luz solar, pero que a pesar de ello presentan cierto contenido en sustancias protectoras contra la radiación UV. En este sentido, por ejemplo, habitualmente se introducen sustancias protectoras contra radiación UV-A y/o UV-B en las cremas de día.

Además, las sustancias protectoras contra la radiación UV, así como los antioxidantes y, en caso de que se desee, los conservantes, constituyen una protección eficaz de las preparaciones contra su propio deterioro.

Ventajosamente, las preparaciones según la invención contienen sustancias que absorben radiación UV en las bandas UV-A y/o UV-B, estando comprendida la cantidad total de sustancia filtrante, por ejemplo, entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, preferentemente entre el 0,5% en peso y el 20% en peso, y particularmente entre el 1,0% en peso y el 15,0% en peso, referidos al peso total de las preparaciones, obteniéndose de este modo preparaciones cosméticas que protegen al cabello y a la piel contra todo el espectro de la radiación ultravioleta. De este modo, pueden también servir como agentes protectores contra la luz solar para el cabello o la piel.

Son sustancias filtrantes de radiación UV-A para el propósito de la presente invención los derivados de dibenzoilmetano, particularmente el 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (nº CAS: 70356-09-1), comercializado por Givaudan bajo la marca Parsol® 1789 y por Merck bajo el nombre comercial Eusolex® 9020.

Otras sustancias filtrantes de radiación UV-A ventajosas son el ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico

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y sus sales, particularmente las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio, y muy particularmente la sal bisódica del ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico:

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6

así como el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y sus sales (particularmente los correspondientes compuestos de 10-sulfato, y muy particularmente las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanolamonio), que también se designa ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) y se caracteriza por la estructura siguiente:

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7

Otras sustancias filtrantes de radiación UV ventajosas para el propósito de la presente invención son los llamados filtros de banda ancha, es decir sustancias filtrantes que absorben tanto la radiación UV-A como la radiación UV-B.

Son filtros de banda ancha o sustancias filtrantes de radiación UV-B ventajosas, por ejemplo, los derivados de la bis-resorciniltriazina con la estructura siguiente:

8

en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} se seleccionan, independientemente uno de otro, de entre el grupo de los grupos alquilo ramificados y no ramificados con entre 1 y 10 átomos de carbono, o bien representan un único átomo de hidrógeno. Son particularmente preferentes la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: anisotriazina), disponible bajo el nombre comercial Tinosorb® S, de la firma CIBA-Chemikalien GmbH, y el 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltnimino)-tris-benzoato de tris(2-etil-hexilo), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCI: octiltriazona), comercializado por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial UVINUL® 150.

También otras sustancias filtrantes de radiación UV descritas, que presentan la estructura

9

son sustancias filtrantes de radiación UV ventajosas para el propósito de la presente invención, como por ejemplo los derivados de s-triazina descritos en la memoria de patente europea EP 570 838 A1, cuya estructura química está representada por la fórmula genérica

10

en la que

R

representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, o un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},

X

representa un átomo de oxígeno o un grupo NH,

R_{1}

representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula

11

en la que

A

representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, o un resto cicloalquilo o arilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},

R_{3}

representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,

n

representa un número comprendido entre 1 y 10,

R_{2}

representa representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH,

\quad

y significa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado o un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula

12

en la que

A

representa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o no ramificado, o un resto cicloalquilo o arilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{4},

R_{3}

representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,

n

representa un número comprendido entre 1 y 10,

siempre que X represente a un átomo de oxígeno.

También es una sustancia filtrante de radiación UV particularmente preferente para el propósito de la presente invención una s-triazina substituida asimétricamente, cuya estructura química está representada por la fórmula

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que en lo sucesivo se designará también dioctilbutilamidotriazona (INCI: dioctilbutamidotriazona), y que está disponible bajo el nombre comercial UVASORB HEB, de la firma Sigma 3V.

También en la memoria de patente europea EP 775 698 se describen derivados de la bis-resorciniltriazina de utilización preferente, cuya estructura química está representada por la fórmula genérica

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en la que R_{1}, R_{2} y A_{1} representan restos orgánicos muy diversos.

También son sustancias ventajosas para el propósito de la presente invención la sal sódica de la 2,4-bis-{[(4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fe-
nil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.

Es un filtro de banda ancha ventajoso para el propósito de la presente invención el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), caracterizado por la fórmula química estructural

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15

y que está disponible bajo el nombre comercial Tinosorb® M, de la firma CIBA-Chemikalien GmbH.

Es un filtro de banda ancha más ventajoso para el propósito de la presente invención el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]-disiloxanil]propil]-fenol (nº CAS: 155633-54-8), con el nombre INCI trisiloxano de drometrizola y caracterizado por la fórmula química estructural

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16

Los filtros de radiación UV-B pueden ser solubles en aceite o solubles en agua. Son sustancias filtrantes de radiación UV-B ventajosas y solubles en aceite, por ejemplo:

-

derivados de 3-bencilidenalcanfor, preferentemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;

-

derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime- tilamino)benzoato de amilo;

-

2,4,6-trianilino(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;

-

ésteres de ácido benzalmalónico, preferentemente 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);

-

ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;

-

derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

-

así como filtros de radiación UV enlazados a polímeros.

Son sustancias filtrantes de radiación UV-B ventajosas y solubles en agua, por ejemplo:

-

sales de ácido 2-fenilbenzimidazola-5-sulfónico, tal como sus sales de sodio, de potasio o de trietanolamonio, así como el propio ácido sulfónico;

-

derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, tal como, por ejemplo, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencensulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sales de los mismos.

Otra sustancia filtrante de luz solar de uso ventajoso según la presente invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), disponible a través de la firma BASF bajo el nombre comercial Uvinul N 539 y caracterizado por la estructura siguiente:

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También puede resultar significativamente ventajosa la utilización de sustancias filtrantes de radiación UV poliméricas o enlazadas a polímeros en las preparaciones según la presente invención, particularmente las descritas en el documento WO-A-92/20690.

Además, puede resultar eventualmente ventajosa la introducción de otros filtros de radiación UV-A y/o UV-B según la invención en preparaciones cosméticas o dermatológicas, por ejemplo determinados derivados del ácido salicílico, tal como salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo), salicilato de homomentilo.

Evidentemente, la lista de los filtros de radiación UV mencionados que pueden combinarse con los silicatos laminares modificados no debe entenderse como limitativa.

Ventajosamente, las preparaciones según la invención también pueden utilizarse como base para desodorantes o antitranspirantes cosméticos, de tal modo que la presente invención se refiere, en una forma de realización particular, a emulsiones de Pickering como base para desodorantes cosméticos.

Los desodorantes cosméticos sirven para eliminar los olores corporales que se producen cuando la transpiración fresca, de por sí inodora, sufre una descomposición por parte de microorganismos. Los desodorantes cosméticos habituales se basan en diferentes principios de acción.

En los llamados antitranspirantes, puede reducirse la formación de la transpiración mediante astringentes, mayoritariamente sales de aluminio tales como hidroxicloruro de aluminio (aluminio clorhidrato).

Mediante la utilización de sustancias antimicrobianas en desodorantes cosméticos, puede reducirse la flora bacteriana de la piel. En este caso, idealmente, únicamente deben reducirse eficazmente los microorganismos causantes del olor. El flujo de transpiración no se ve afectado, sino que, idealmente, sólo se detiene temporalmente la descomposición de la transpiración por parte de los microbios.

También es común la combinación de astringentes y sustancias con actividad antimicrobiana en una sola composición.

Todas las sustancias activas usuales para desodorantes y antitranspirantes pueden utilizarse ventajosamente, como por ejemplo enmascaradores del olor, como los usuales componentes de perfume, absorbentes del olor, por ejemplo los silicatos laminares descritos en la memoria de patente DE-P 40 09 347, y entre ellos, particularmente, montmorillonita, caolinita, ilita, beidelita, nontronita, saponita, hectorita, bentonita, esmectita, además de, por ejemplo, sales de zinc del ácido ricinoleico. Los agentes inhibidores de gérmenes también resultan adecuados para su utilización en las emulsiones W/O según la invención. Son sustancias ventajosas, por ejemplo, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Irgasan), 1,6-di(4-clorofenilbiguanido)hexano (clorhexidina), 3,4,4'-triclorocarbanilida, compuestos de amonio cuaternarios, aceite esencial de clavo, aceite esencial de menta, aceite esencial de tomillo, citrato de trietilo, farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), así como los ingredientes activos o combinaciones de ingredientes activos descritos en las publicaciones de patente DE 37 40 186, DE 39 38 140, DE 42 04 321, DE 42 29 707, DE 43 09 372, DE 44 11 664, DE 195 41 967, DE 195 43 695, DE 195 43 696, DE 195 47 160, DE 196 02 108, DE 196 02 110, DE 196 02 111, DE 196 31 003, DE 196 31 004 y DE 196-34 019, y en las memorias de patente DE-42 29-737, DE-42 37 081, DE-43 24 219, DE-44 29 467, DE-44 23 410 y DE-195 16 705. También puede utilizarse ventajosamente el hidrogenocarbonato sódico.

Evidentemente, la lista de las sustancias activas o combinaciones de sustancias activas mencionadas que pueden utilizarse en las emulsiones de Pickering según la invención no debe entenderse como limitativa.

Los desodorantes cosméticos según la invención pueden presentarse en forma de preparaciones cosméticas con contenido en agua y aplicables mediante los recipientes habituales.

La cantidad de sustancias activas antitranspirantes o desodorantes (uno o más compuestos) presentes en las preparaciones está comprendida, preferentemente, entre un 0,01 y un 30% en peso, de forma particularmente preferente entre un 0,1 y un 20% en peso, y de forma muy particularmente preferente entre un 1 y un 10% en peso, referidos al peso total de la preparación.

Las preparaciones según la invención son también vehículos excelentes para sustancias activas dermatológicas. Particularmente, resultan adecuadas como portadoras para sustancias eficaces contra el acné. El acné es un trastorno de la piel que presenta diferentes formas y causas, y se caracteriza por pequeños nódulos, inflamados o no inflamados, que surgen en folículos capilares obstruidos (comedones) y pueden provocar la formación de pústulas, abscesos y cicatrices. El acné más común es el Acne vulgaris, que se produce mayoritariamente durante la pubertad. Las condiciones causantes del Acne vulgaris son la queratinización y obstrucción de los orificios de los folículos capilares, la producción de sebo, que depende del nivel de hormonas sexuales masculinas en la sangre, y la producción de ácidos grasos libres y de enzimas dañinas para el tejido por parte de bacterias (Propionibacierium acnes).

Por ello, resulta ventajosa la adición a las preparaciones según la invención de sustancias eficaces contra el acné, que son, por ejemplo, eficaces contra la Propionibacierium acnes (por ejemplo, las descritas en los documentos DE-OS 42 29 707, DE-OS 43 05 069, DE-OS 43 07 976, DE-OS 43 37 711 y DE-OS 43 29 379), aunque también otras sustancias eficaces contra el acné, como por ejemplo ácido all-trans-retinoico, ácido 13-cis-retinoico y sustancias relacionadas), o sustancias antiinflamatorias, como por ejemplo alcohol batílico (\alpha-octadecilgliceriléter), alcohol selaquílico (\alpha-9-octadecenilgliceriléter), alcohol quirnílico (\alpha-hexadecilgliceriléter) y/o bisabolol y antibióticos y/o queratolíticos.

Los queratolíticos son sustancias que reblandecen la piel queratinizada (por ejemplo, verrugas, callos, callosidades y otros similares) para que la misma pueda eliminarse con mayor facilidad o para que la misma se desprenda o se desintegre.

Todas las sustancias eficaces contra el acné usuales pueden utilizarse ventajosamente, particularmente peróxido de benzoilo, bituminosulfonatos (sales de amonio, sodio y calcio de ácidos sulfónicos del aceite de esquisto), ácido salicílico (ácido 2-hidroxibenzoico), miconazola (1-[2-(2,4-diclorobenciloxi)-2-(2,4-diclorofenil)etil]imidazola) y derivados, adapaleno (ácido 6-[3-(1-adamantil)-4-metoxifenil]-2-naftoico), ácido azelaico (ácido nonandioico), mesulfeno (2,7-dimetiltiantreno, C_{14}H_{12}S_{2}) y óxido de aluminio, óxido de zinc y/o sulfuro finamente dispersado.

La cantidad de agentes antiacné (uno o más compuestos) en las preparaciones está comprendida, preferentemente, entre un 0,01 y un 30% en peso, de forma particularmente preferente entre un 0,1 y un 20% en peso, y de forma muy particularmente preferente entre un 1 y un 10% en peso, referidos al peso total de la preparación.

Los ejemplos siguientes pretenden describir con mayor detalle la invención, sin limitarla. Los valores numéricos de los ejemplos corresponden a porcentajes en peso referidos al peso total de las respectivas preparaciones.

Ejemplos

	1	2	3	4	5*	6*	7*
Bentone 38 ®	0,5	1	0,2		0,8		0,5
Bentone 27 ®			0,3	0,7		0,3
Poliglicerilo 2 dipolihidroxiestearato					0,2
Cetildimeticona copoliol						0,3
PEG-30 dipolihidroxiestearato							0,2
Triglicérido caprílico/cáprico	10	5				5
Octildodecanol			10	10		5
Dicaprililéter	5	5	5			5
Isononanoato de estearilo			2
Dimeticona	2	1		2	5		5
Aceite mineral		5		10	5		5,2
Isohexadecano		2			5
Poliisobuteno hidrogenado	2			5		5
Butilenglicol dicaprilato/caprato		2	5	5	5		8
Alquilbenzoato C_{12}-_{15}	7	3	5
Vitamina E acetato	0,5	0,5	0,5	0,5		0,5
Dioctilbutamidotriazona					3	1
Octocrileno		5	8			6	5
Octiltriazona	1		4	4
Metilbenzilidenalcanfor	4	4	4		2		4
Butilmetoxidibenzoilmetano	2		3		2		2
Dióxido de titanio	1			5	4	2
Aerosil R972 ®		0,5				0,5
Conservante	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Glicerol	3	5	10	10	5	10	5
MgSO_{4}					1	1
NaCl	0,5	1	0,2				1
Ácido fenilbencimidazolsulfónico			2				4
Solución de hidróxido sódico, 45%			0,8				1,3
Agua	csp 100	csp 100	csp 100	csp 100	csp 100	csp 100	csp 100
* no según la invención

Claims (7)

1. Preparaciones cosméticas o dermatológicas libres de emulsionante, que representan sistemas finamente dispersados del tipo agua en aceite, los cuales contienen

a. una fase oleosa,

b. una fase acuosa,

c. como mínimo, un silicato laminar modificado que presenta tanto propiedades hidrófilas como propiedades lipófilas, el cual, por lo tanto, presenta un carácter anfífilo y se dispone en la interfase agua/aceite.

2. Preparaciones según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen otras sustancias cosméticas o farmacéuticas adyuvantes, aditivas y/o activas.

3. Preparaciones según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el contenido en uno o más silicatos laminares modificados está comprendido entre un 0,05% en peso y un 10% en peso, ventajosamente entre un 0,1% en peso y un 2% en peso, referidos al peso total de las preparaciones.

4. Preparaciones según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque, además de uno o más silicatos laminares modificados, contienen pigmentos adicionales, particularmente polisacáridos modificados y/o partículas poliméricas microfinas y/o pigmentos inorgánicos micronizados, que se seleccionan de entre el grupo compuesto por los óxidos metálicos anfífilos, particularmente de entre el grupo compuesto por dióxido de titanio, óxido de zinc, óxidos de hierro u óxidos mixtos de hierro, dióxido de silicio o silicatos, pudiendo estar presentes los pigmentos tanto individualmente como mezclados.

5. Preparación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene sustancias filtrantes de radiación UV (uno o más compuestos), seleccionadas de entre el grupo de los derivados asimétricamente sustituidos de s-triazina, particularmente 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y/o dioctilbutilamidotriazona.

6. Preparación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene filtros de radiación UV sulfonados, seleccionados de entre el grupo compuesto por ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3-5,5-tetrasulfónico y sus sales, ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) y sus sales, ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales, así como derivados sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor y sus sales.

7. Preparaciones según una de las reivindicaciones anteriores, que contienen una o más sustancias aditivas o activas, seleccionadas de entre el grupo de los astringentes y/o las sustancias activas antimicrobianas y/o las sustancias activas contra el acné.