ES2333994T3 - Composicion de oscurecimiento. - Google Patents
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Abstract
Una composición de tratamiento de colada que comprende: (i) de 2 a 70% p de un tensioactivo y de 0,0001 a 0,1% p de un colorante de azina, en que el colorante es de la siguiente estructura nuclear: **(Ver fórmula)** en la que Ra, Rb, Rc y Rd se seleccionan entre H, una cadena de alquilo C1 a C7 ramificada o lineal, bencilo, un fenilo y un naftilo; el colorante está sustituido con al menos un grupo SO 3 -o -COO - ; el anillo B no porta un grupo con carga negativa o sal del mismo; y el anillo A puede estar adicionalmente sustituido para formar un naftilo; el colorante está opcionalmente sustituido con grupos seleccionados entre: amino, metilo, etilo, hidroxilo, metoxi, etoxi, fenoxi, Cl, Br, I, F y NO
Description
Composición de oscurecimiento.
La presente invención se refiere al suministro
de colorantes a tejidos.
Muchas vestimentas amarillean al cabo de
múltiples ciclos de lavado, reduciendo el valor estético de la
vestimenta. Con el fin de mantener la apariencia blanca, se pueden
usar colorantes oscurecidos. Para aplicaciones en el lavado
principal, estos son preferentemente colorantes azules o violetas de
las clases de colorantes reactivos ácidos, directos o hidrolizados.
Surge un cierto número de problemas durante el uso que dependen de
la clase de colorante.
Los colorantes directos se acumulan a lo largo
de múltiples lavados, y esto puede conducir a un color azul o
violeta oscura en la vestimenta. Para hacer este
sobre-oscurecimiento aceptable, debe ser usado un
nivel inferior de colorante, reduciendo la ventaja.
Los colorantes ácidos tienen la ventaja de que
no se acumulan a lo largo de múltiples lavados. Sin embargo, no se
ha encontrado ni un solo colorante ácido que muestre un elevado
depósito para el algodón y que proporcione una verdadero
oscurecimiento azul o violeta a la ropa. Muchos son de color
demasiado verde para unos óptimos efectos de oscurecimiento.
Adicionalmente, muchos colorantes ácidos que se depositan en algodón
se depositan también en nilón, y esto conduce a un
sobre-oscurecimiento del nilón después de múltiples
lavados.
Los documentos WO 2006/032327, WO 2006/021285 y
US 3762859 describen composiciones de tratamiento de colada que
comprenden un colorante de oscurecimiento.
Se ha encontrado que algunos colorantes de
azinas ácidos, aunque se depositan bien sobre sustratos de algodón,
se depositan escasamente en nilón y son capaces de proporcionar un
verdadero oscurecimiento azul al sustrato de algodón.
En un aspecto, la presente invención
proporciona una composición de tratamiento de colada que
comprende:
(i) de 2 a 70% p de un tensioactivo y de 0,0001
a 0,1% p de un colorante de azina, en que el colorante es de la
siguiente estructura nuclear:
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en la que R_{a}, R_{b}, R_{c}
y R_{d} se seleccionan entre H, una cadena de alquilo C1 a C7
ramificada o lineal, bencilo, un fenilo y un
naftilo;
el colorante está sustituido con al menos un
grupo SO_{3}^{-} o -COO^{-};
el anillo B no porta un grupo con carga negativa
o sal del mismo;
y el anillo A puede estar adicionalmente
sustituido para formar un naftilo;
el colorante está opcionalmente sustituido con
grupos seleccionados entre: amino, metilo, etilo, hidroxilo, metoxi,
etoxi, fenoxi, Cl, Br, I, F y NO_{2}.
En otro aspecto, la presente invención
proporciona un método doméstico para tratar una materia textil,
comprendiendo el método las etapas de:
(i) tratar la materia textil con una solución
acuosa de un colorante de azina ácido como se define en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, comprendiendo la solución
acuosa de 1 ppb a 1 ppm del colorante y de 0 ppb a 1 ppm de otro
colorante seleccionado entre: colorantes hidrófobos y colorantes
directos; y de 0,2 g/l a 3 g/l de un tensioactivo;
y
y
(ii) aclarar y secar la materia textil.
Preferentemente, el método se realiza cuando la
solución acuosa es de 10 a 30ºC. Esto ayuda al depósito del
colorante de azina.
Preferentemente, la solución acuosa contiene de
0,3 a 2,5 g/l de tensioactivo.
El pH de la solución acuosa, proporcionado por
una dosis unitaria de la composición de tratamiento de colada, está
en el intervalo de 2 a 12. Preferentemente, el pH de la solución
acuosa está en el intervalo de 7 a 11.
Preferentemente, el colorante de azina está
presente de 10 ppb a 200 ppb del colorante.
Preferentemente, el colorante hidrófobo está
presente en el intervalo de 10 ppb a 200 ppb.
Preferentemente, el colorante directo está
presente en el intervalo de 2 ppb a 40 ppb.
Preferentemente, la solución acuosa tiene una
resistencia iónica mayor que 0,01, más preferentemente mayor
que 0,05.
que 0,05.
La invención puede ser usada también para
mejorar las vestimentas negras y azules tras un lavado.
La presente invención se extiende también a un
envase comercial que comprende la composición de tratamiento de
colada junto con instrucciones para su uso.
Pueden ser usados fotoblanqueadores en la
presente invención, pero preferentemente no está presente ningún
fotoblanqueador.
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Está dentro del alcance de la invención tener
una mezcla de un colorante directo, colorantes hidrófobos y un
colorante de azina. Esto no impide la presencia de otras clases de
colorantes.
Los colorantes son añadidos preferentemente a
productos granulares a través de la suspensión de tensioactivos o a
través de gránulos posteriormente dosificados.
Si se usa más de un colorante para una
formulación en polvo, es preferido que los colorantes de
oscurecimiento sean conjuntamente granulados.
Todos los niveles de colorantes se refieren al
colorante puro.
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Con respecto al colorante de azina de estructura
nuclear (I), se prefiere que el anillo A esté opcionalmente
sustituido para formar un naftilo. El colorante está sustituido
preferentemente con dos grupos SO_{3}^{-} y sin otros
sustituyentes con carga. Un experto en la técnica apreciará que el
catión metálico que es ilustrado como sodio se puede variar
fácilmente y esto está dentro del alcance de la invención, por
ejemplo, como metales alcalinos y metales alcalinotérreos, y estos
son preferidos, en particular potasio y calcio.
Un experto en la técnica apreciará que, aparte
del requisito de que el colorante de azina esté sustituido con al
menos un grupo SO_{3}^{-} o -COO^{-} y que el anillo B no
porte un grupo con carga negativa o sal del mismo, la gama para
variar los sustituyentes es amplia sin afectar a la eficacia del
colorante que se deposita en algodón, en la medida necesaria. Los
grupos Ra, Rb, Tc y Td, como se especificó anteriormente, pueden
portar otros sustituyentes.
Con respecto a que el anillo B no porte un grupo
B con carga negativa, este es en particular un SO_{3}^{-} o
COO^{-}.
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Preferentemente, el colorante tiene la siguiente
estructura:
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en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4} se seleccionan entre el grupo que consiste en: H, Me, Et,
n-Pr e i-Pr; y el colorante está
opcionalmente sustituido con un grupo
metoxi.
Un colorante preferido es de la siguiente
estructura:
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Los colorantes de azinas preferidos son: acid
blue 98, acid violet 50 y acid blue 59, más preferentemente acid
violet 50 y acid blue 98.
Lo más preferentemente, el colorante de azina es
acid blue 98.
El colorante de azina está presente en la
formulación a niveles de 0,0000 a 0,1%, preferentemente 0,001 a
0,01%, lo más preferentemente 0,0005 a 0,005%.
En una realización preferida de la invención, la
formulación del lavado principal contiene colorantes de
oscurecimiento adicionales seleccionados entre colorantes
hidrófobos, lo más preferentemente solvent violet 13 o disperse
violet 27. Estos colorantes proporcionan ventajas a las fibras
sintéticas como elastano y poliéster. Los colorantes hidrófobos son
preferentemente azul o violeta.
Los colorantes hidrófobos están presentes
preferentemente a niveles de 0,001 a 0,1%, preferentemente 0,0005 a
0,005% p.
En una realización preferida de la invención, la
formulación del lavado principal contiene colorantes de
oscurecimiento adicionales seleccionados entre colorantes violetas
directos y azules directos.
En esta realización, el colorante ácido
proporciona un oscurecimiento en los primeros pocos lavados, pero
es visible y agradable. El efecto del colorante directo solo resulta
visible después de múltiples lavados y sirve para contrarrestar el
amarilleo a largo plazo. De esta forma, se puede proporcionar un
mantenimiento de renovación y blancura al consumidor.
Los colorantes de azinas tienen ventajas sobre
los colorantes de trifenilmetano en cuanto que son más estables a pH
elevado.
Los colorantes hidrófobos se definen como
compuestos orgánicos con un coeficiente de extinción máximo mayor
que 1000 l/mol/cm en el intervalo de longitudes de onda de 400 a 750
nm y no tienen carga en solución acuosa a un pH en el intervalo de
7 a 11. Los colorantes hidrófobos están desprovistos de grupos
solubilizantes polares. En particular, el colorante hidrófobo no
contiene ningún ácido sulfónico, ácido carboxílico o grupos amonio
cuaternario. El cromóforo del colorante se selecciona
preferentemente entre el grupo que comprende: cromóforos azoicos;
de antraquinona; ftalocianina; benzodifuranos; quinonaftalonas;
azotiofenos; azobenzotiazoles y trifenil-
metano.
metano.
Muchos ejemplos de colorantes hidrófobos se
encuentran en las clases de colorantes en disolventes y
disper-
santes.
santes.
El oscurecimiento de vestimentas blancas se
puede hacer con cualquier color dependiendo de la preferencia del
consumidor. El azul y el violeta son oscurecedores particularmente
preferidos y, consecuentemente, los colorantes o mezclas de
colorantes preferidos son los que proporcionan un oscurecimiento
azul o violeta sobre blanco.
Está disponible una amplia gama de colorantes en
dispersantes y disolventes. Sin embargo, estudios toxicológicos
detalladas han mostrado que un cierto número de estos colorantes son
posibles agentes cancerígenos, por ejemplo, disperse blue 1. Estos
colorantes no son preferidos. Los colorantes más adecuados pueden
ser seleccionados entre los colorantes en disolventes y disolventes
usados en productos cosméticos. Por ejemplo, como se cita por la
Unión Europea en la directiva 76/768/EEC Anexo IV parte 1. Por
ejemplo, disperse violet 27 y solvent violet 13.
Los colorantes hidrófobos azoicos preferidos
para ser usados en la presente invención son: Disperse blue 10, 11,
12, 21, 30, 33, 36, 38, 42, 43, 44, 47,79, 79:1, 79:2, 79:3, 82, 85,
88, 90, 94, 96, 100, 101, 102, 106, 106:1, 121, 122, 124, 125, 128,
130, 133, 137, 138, 139, 142, 146, 148, 149, 165, 165:1, 165:2,
165:3, 171, 173, 174, 175, 177, 183, 187, 189, 193, 194, 200, 201,
202, 205, 206, 207, 209, 210, 211, 212, 219, 220, 222, 224, 225,
248, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 264, 265, 266,
267, 268, 269, 270, 278, 279, 281, 283, 284, 285, 286, 287, 290,
291, 294, 295, 301, 303, 304, 305, 313, 315, 316, 317, 319, 321,
322, 324, 328, 330, 333, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342,
343, 344, 345, 346, 351, 352, 353, 355, 356, 358, 360, 366, 367,
368, 369, 371, 373, 374, 375, 376 y 378, Disperse Violet 2, 3, 5, 6,
7, 9, 10, 12, 13, 16, 24, 25, 33, 39, 42, 43, 45, 48, 49, 50, 53,
54, 55, 58, 60, 63, 66, 69, 75, 76, 77, 82, 86, 88, 91, 92, 93,
93:1, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 106 ó 107, Dianix
violet cc, y colorantes con los números de CAS
42783-06-2,
210758-04-6,
104366-25-8,
122063-39-2,
167940-11-6, 52239-
04-0, 105076-77-5,
84425-43-4 y
87606-56-2.
Los colorantes hidrófobos de antraquinonas
preferidos para ser usados en la presente invención son: Solvent
Violet 11, 13, 14, 15, 15, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 26, 37,
38, 40, 41, 42, 45, 48, 59; Solvent Blue 11, 12, 13, 14, 15, 17,
18, 19, 20, 21, 22, 35, 36, 40, 41, 45, 59, 59:1, 63, 65, 68, 69,
78, 90; Disperse Violet 1, 4, 8, 11, 11:1, 14, 15, 17, 22, 26, 27,
28, 29, 34, 35, 36, 38, 41, 44, 46, 47, 51, 56, 57, 59, 60, 61, 62,
64, 65, 67, 68, 70, 71, 72, 78, 79, 81, 83, 84, 85, 87, 89, 105;
Disperse Blue 2, 3, 3:2, 8, 9, 13, 13:1, 14, 16, 17, 18, 19, 22,
23, 24, 26, 27, 28, 31, 32, 34, 35, 40, 45, 52, 53, 54, 55, 56, 60,
61, 62, 64, 65, 68, 70, 72, 73, 76, 77, 80, 81, 83, 84, 86, 87, 89,
91, 93, 95, 97, 98, 103, 104, 105, 107, 108, 109, 11, 112, 113,
114, 115, 116, 117, 118, 119, 123, 126, 127, 131, 132, 134, 136,
140, 141, 144, 145, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158,
159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 176, 179,
180, 180:1, 181, 182, 184, 185, 190, 191, 192, 196, 197, 198, 199,
203, 204, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 223, 226, 227, 228, 229,
230, 231, 232, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243,
244, 245, 246, 247, 249, 252, 261, 262, 263, 271, 272, 273, 274,
275, 276, 277, 289, 282, 288, 289, 292, 293, 296, 297, 298, 299,
300, 302, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 314, 318, 320, 323,
325, 326, 327, 331, 332, 334, 347, 350, 359, 361, 363, 372,
377
y 379.
y 379.
Otros colorantes hidrófobos preferidos (no
azoicos) (no de antraquinona) para ser usados en la presente
invención son: Disperse Blue 250, 354, 364, 366, Solvent Violet 8,
solvent blue 43, solvent blue 57, Lumogen F Blau 650 y Lumegen F
Violet 570.
Solvent violet 13 es el más preferido.
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El colorante violeta directo o azul directo está
presente preferentemente a niveles de 0,00001 a 0,001%,
preferentemente 0,0001 a 0,0005%.
Los que siguen son colorantes directos
preferidos que pueden ser usados en la presente invención.
\newpage
Los colorantes directos preferidos se
seleccionan entre el grupo que comprenden colorantes azules directos
tris-azoicos de fórmula:
en la que al menos dos de los
anillos A, B y C están sustituidos con un grupo sulfonato, el anillo
C puede estar sustituido en la posición 5 con un grupo NH_{2} o
NHPh, X es un anillo fenilo o naftilo sustituido con hasta 2 grupos
sulfonatos y puede estar sustituido en la posición 2 con un grupo OH
y puede estar sustituido también con un grupo NH_{2} o
NHPh.
Otros colorantes directos preferidos se
seleccionan entre el grupo que comprende colorantes violetas
directos bis-azoicos de fórmula:
en la que Z es H o fenilo, el
anillo A está preferentemente sustituido con un grupo metilo y
metoxi en las posiciones indicadas por las flechas, el anillo A
puede ser también un anillo naftilo, el grupo Y es un anillo fenilo
o naftilo, que está sustituido con un grupo sulfato y puede estar
mono- o di-sustituido con grupos
metilos.
Ejemplos no limitativos de estos colorantes son
directo violet 5, 7, 9, 11, 31 y 51. Ejemplos no limitativos
adicionales de estos colorantes son también direct blue 34, 70, 71,
72, 75, 78, 82 y 120. Preferentemente, el colorante es directo
violet 9.
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La composición comprende entre 2 y 70% p de un
tensioactivo, lo más preferentemente 10 a 30% p. En general, los
tensioactivos no iónicos y aniónicos del sistema tensioactivo pueden
ser escogidos entre los tensioactivos descritos en "Surface
Active Agents" Vol. 1 de Schwartz & Perry, Interscience 1949,
Vol. 2 de Schwartz, Perry & Berch, INterscience 1958, en la
edición actual de "MaCutcheon's Emulsifiers and Detergents"
publicado por Manufacturing Confectioners Company o en
"Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2ª Edn. Carl
Hauser Verlag, 1981. Preferentemente, los tensioactivos usados son
saturados.
Los compuestos detergentes no iónicos adecuados
que pueden ser usados incluyen, en particular, los productos de
reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de
hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos,
amidas o alquil-fenoles con óxidos de alquileno,
especialmente óxido de etileno solo o con óxido de propileno. Los
compuestos detergentes no iónicos específicos son condensados de
alquil C_{6} a C_{22}-fenol/óxido de etileno,
generalmente 5 a 25 EO, es decir, 5 a 25 unidades de óxido de
etileno por molécula, y los productos de condensación de alcoholes
alifáticos de C_{8} a C_{18} primarios o secundarios, lineales
o ramificados, con óxido de etileno, generalmente 5 a 40 EO.
Los compuestos detergentes aniónicos adecuados
que pueden ser usados son habitualmente sales de metales alcalinos
solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen
radicales alquilo que contienen de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, siendo usado el término
"alquilo" para incluir la parte alquílica de radicales acilos
superiores. Ejemplos de compuestos detergentes aniónicos sintéticos
adecuados son alquil-sulfatos de sodio y potasio,
especialmente los obtenidos sulfatando alcoholes superiores de
C_{8} a C_{18} producidos, por ejemplo, a partir de aceite de
sebo o coco, alquil C_{9} a
C_{20}-benceno-sulfontos de sodio
y potasio, particularmente alquil C_{10} a
C_{15}-benceno-sulfonatos lineales
secundarios de sodio; y
alquil-gliceril-éter-sulfatos de
sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores
derivados de aceite de sebo o coco y alcoholes sintéticos derivados
del petróleo. Los compuestos detergentes aniónicos preferidos son
alquil C_{11} a
C_{15}-benceno-sulfonatos de
sodio y alquil C_{12} a C_{18}-sulfatos de
sodio. Son también aplicables tensioactivos como los descritos en
el documento EP-A-328.177
(Unilever), que muestran resistencia a la desalación, los
tensioactivos de alquil-poliglicósidos descritos en
el documento EP-A-070.074 y los
alquil-monoglicósidos.
Los sistemas tensioactivos preferidos son
mezclas de materiales activos como detergentes aniónicos con no
iónicos, en particular los grupos y ejemplos de tensioactivos
aniónicos y no iónicos indicados en el documento
EP-A-346.995 (Unilever). Es
especialmente preferido un sistema tensioactivo que es una mezcla de
una sal de metal alcalino de un sulfato de alcohol primario de
C_{16} a C_{18} junto con un etoxilato 3 a 7 EO de alcohol
primario de C_{12} a C_{15}.
El detergente no iónico está presente
preferentemente en cantidades mayores que 10%, por ejemplo, 25 a 90%
p del sistema tensioactivo. Los tensioactivos aniónicos pueden
estar presentes, por ejemplo, en cantidades en el intervalo de
aproximadamente 5% a aproximadamente 40% p del sistema
tensioactivo.
En otro aspecto que es también preferido, el
tensioactivo puede ser uno catiónico, de forma que la formulación
sea un acondicionador de tejidos.
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Cuando la presente invención se usa como un
acondicionador de tejidos, en necesario que contenga un compuesto
catiónico.
Los más preferidos son los compuestos de amonio
cuaternario.
Es ventajoso que el compuesto de amonio
cuaternario sea un compuesto de amonio cuaternario que tenga al
menos una cadena de alquilo de C_{12} a C_{22}.
Es preferido que el compuesto de amonio
cuaternario tenga la siguiente fórmula:
en la que R^{1} es una cadena de
alquilo o alquenilo de C_{12} a C_{22}; R^{2}, R^{3} y
R^{4} se seleccionan independientemente entre cadenas de alquilo
de C_{1} a C_{4} y X^{-} es un anión compatible. Un
compuesto preferido de este tipo es el compuesto de amonio
cuaternario bromuro de
cetil-trimetil-amonio
cuaternario.
Una segunda clase de materiales par ser usados
en la presente invención son el amonio cuaternario de la estructura
anterior en la que R^{1} y R^{2} se seleccionan
independientemente entre una cadena de alquilo o alquenilo de
C_{12} a C_{22}; R^{3} y R^{4} se seleccionan
independientemente entre cadenas de alquilo de C_{1} a C_{4} y
X^{-} es un anión compatible.
Una composición detergente según la
reivindicación 1 en la que la relación de (ii) material catiónico a
(iv) tensioactivo aniónico es al menos 2:1.
Otros compuestos de amonio cuaternario adecuados
se describen en el documento EP 0.239.910 (Procter and Gamble).
Es preferido que la relación de tensioactivo
catiónico a no iónico sea de 1:100 a 50:50, más preferentemente 1:50
a 20:50.
El compuesto catiónico puede estar presente de
1,5% p a 50% p del peso total de la composición. Preferentemente,
el compuesto catiónico puede estar presente de 2% p a 25% p, un
intervalo más preferido de la composición es de 5% p a 20% p.
El material suavizante está presente
preferentemente en una cantidad de 2 a 60% en peso de la composición
total, más preferentemente de 2 a 40%, lo más preferentemente de 3
a 30% en peso.
La composición comprende opcionalmente una
silicona.
La composición comprende preferentemente un
agente fluorescente (abrillantador óptico). Los agentes
fluorescentes son bien conocidos y muchos de estos agentes
fluorescentes están disponibles comercialmente. Habitualmente,
estos agentes fluorescentes son suministrados y usados en la forma
de sus sales de metales alcalinos, por ejemplo, las sales de sodio.
La cantidad total de agente o agentes fluorescentes usados en las
composiciones es generalmente de 0,005 a 2% p, más preferentemente
0,01 a 0,1% p. Las clases preferidas de fluorescente son:
compuestos de di-estiril-bifenilo,
por ejemplo, Tinopal (marca registrada) CBS-X,
compuestos de di-amina-estilbeno y
ácido di-sulfónico, por ejemplo, Tinopal DMS puro
Xtra y Blankophor (marca registrada) HRN y compuestos de
pirazolina, por ejemplo, Blankophor SN. Los fluorescentes preferidos
son:
2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol[1,2-d]triazol,
4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N-metil-N-2-hidroxietil)-amino-1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2,2'-disulfonato
de disodio,
4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)]amino}-estilbeno-2,2'-disulfonato
de disodio y
4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo
de disodio.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, la composición comprende un
perfume. El perfume está preferentemente en el intervalo de 0,001 a
3% p, lo más preferentemente 0,1 a 1% p. Muchos ejemplos adecuados
de perfumes son proporcionados en la entidad CTFA (Cosmetic,
Toiletry and Fragance Association) 1992 International Buyers Guide,
publicado por CFTA Publications y PED 1993 Chemicals Buyers
Directory 80ht Annual Edition, publicado por Schnell Publising
Co.
Los colorantes de azinas usados tienen las
siguientes estructuras:
Se ensayaron colorantes ácidos en cuanto a la
ventaja de oscurecimiento lavando separadamente ropa de algodón y
nilón a temperatura ambiente, en 1,8 g/l de un polvo de lavado de
base que contenía: 18% de NaLAS, 73% de sales (silicato,
tri-poli-fosfato de sodio, sulfato,
carbonato), 3% de componentes menores incluyendo perborato,
fluorescente y enzimas, impurezas restantes y agua. Se usó 100:1 de
líquido a ropa, los lavados duraron 30 minutos y se realizaron con
y sin la adición de 200 partes por mil millones del colorante de
oscurecimiento. Todos los colorantes fueron usados como se
recibieron. A continuación del lavado, las ropas se aclararon y
seguidamente se secaron. El color de la ropa se valoró seguidamente
usando un reflectómetro (UV excluida para todas las mediciones) y
se expresó como el falor de \DeltaE con relación a la ropa lavada
sin colorante. El color de la ropa se expresó en espacio de color
CIELAB como los valores a* (eje rojo-verde) y b*
(eje azul-amarillo).
Los colorantes ensayados y los resultados se
proporcionan en la tabla siguiente para algodón.
Como se puede observar a partir de los
resultados, todos los colorantes muestran algún depósito para el
algodón, reflejado por los valores de \DeltaE. El mejor depósito
de color (\DeltaE > 3) es proporcionado por acid black 1, acid
blue 29, acid blue 59 y acid blue 98. El acid blue 59 y acid blue 98
son menos verdes que el acid black 1 y acid blue 29, como se
muestra por los valores de a* y b*. Acid blue 98 proporciona los
mejores cambios de color, con el cambio predominante en la
dirección azul (disminución grande en b*, poco cambio en a* con
relación al testigo).
Se muestran a continuación los resultados para
nilón.
Los colorantes de azinas muestran poco depósito
sobre nilón.
Se creó una carga de lavado que contenía 80% de
sábanas de algodón blanco y 20% de sábanas de
poliéster-algodón 65:35. Ésta se lavó en 2 g/l del
polvo de lavado de base descrito en el ejemplo 1, se aclaró y se
secó. La relación de líquido a ropa fue de 16:1. El experimento se
repitió pero con la adición de colorantes de oscurecimiento al
polvo de lavado de base. Se crearon dos formulaciones de
oscurecimiento, que contenían:
(a) 0,005% p de acid blue 98
(b) 0,005% p de acid blue 98, 0,001% direct
violet 9 y 0,004% p solvent violet 13. El solvent violet 13 fue
añadido a través de un gránulo de zeolita/no iónico que contenía
0,2% de colorante.
El experimento de lavado se repitió con estas
formulaciones.
A continuación del secado se registró el
espectro de reflectancia de la ropa (UV excluida para suprimir el
efecto del fluorescente). A partir de los valores de la
reflectancia, se calcularon los valores de K/S a través de la
ecuación de Kubelka-Munk
K/S =
(1-R)^{2}/2R
en la
que
R = % reflectancia/100
K/S es proporcional al contenido de colorante en
la ropa.
Como los colorantes tienen una absorción óptica
máxima en el intervalo de 550-600 nm, los valores de
K/S se sumaron en este intervalo.
Seguidamente se repitieron los lavados y se
tomaron mediciones adicionales. Los resultados de sábanas de algodón
se proporcionan a continuación:
\DeltaK/S es la diferencia entre la ropa
lavada con formulación testigo y de oscurecimiento.
Los resultados para el apartado (a) muestran que
Acid blue 98 no se acumula linealmente durante múltiples lavados.
Después del 3º lavado el contenido de colorante se hace constante.
En un experimento análogo con colorantes directos, como direct
violet 51 y direct violet 9, \DeltaK/S aumenta constantemente con
el número de lavados, indicando una acumulación lineal de
colorante. En el apartado (b) se observa el efecto de una pequeña
adición de direct violet 9 a la formulación, aumentando gradualmente
\DeltaK/S al cabo de múltiples lavados. El acid blue 98
proporciona una gran ventaja de oscurecimiento en los primero
lavados y el direct violet 9 contrarresta el amarilleo a largo
plazo.
Para polialgodón sólo se observaron pequeñas
ventajas con el apartado (a), sin embargo, con el apartado (b),
debido a la adición de solvent violet 13, se observaron buenas
ventajas de oscurecimiento. Esto estaba indicado por un valor de
\DeltaK/S de 0,0202 después del 4º lavado.
Una solución de 12,5 ppm del acid blue 98 usada
en estos experimentos tenía una densidad óptica (1 cm) en su máximo
de absorción en el campo visible de 0,67.
El solvent violet 13 y el direct violet 9 usados
eran de pureza elevada (95%+).
Claims (16)
1. Una composición de tratamiento de colada que
comprende:
(i) de 2 a 70% p de un tensioactivo y de 0,0001
a 0,1% p de un colorante de azina, en que el colorante es de la
siguiente estructura nuclear:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{a}, R_{b}, R_{c}
y R_{d} se seleccionan entre H, una cadena de alquilo C1 a C7
ramificada o lineal, bencilo, un fenilo y un
naftilo;
el colorante está sustituido con al menos un
grupo SO_{3}^{-} o -COO^{-};
el anillo B no porta un grupo con carga negativa
o sal del mismo;
y el anillo A puede estar adicionalmente
sustituido para formar un naftilo;
el colorante está opcionalmente sustituido con
grupos seleccionados entre: amino, metilo, etilo, hidroxilo, metoxi,
etoxi, fenoxi, Cl, Br, I, F y NO_{2}.
2. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 1, en la que el anillo A está adicionalmente
sustituido para formar un naftilo.
3. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 1 ó 2, en la que el colorante está
sustituido por dos grupos SO_{3}^{-} y sin otros sustituyentes
con carga.
4. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 1 ó 3, en la que el colorante tiene la
siguiente estructura nuclear:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4} se seleccionan entre el grupo que consiste en: H, Me, Et,
n-Pr e i-Pr; y el colorante está
opcionalmente sustituido con un grupo
metoxi.
\newpage
5. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 4, en la que el colorante tiene la siguiente
estructura:
6. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 1, en la que el colorante de azina se
selecciona entre el grupo: acid blue 98, acid violet 50 y acid blue
59.
7. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 6, en la que el colorante de azina es
acid
blue 98.
blue 98.
8. Una composición de tratamiento de colada
según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la
composición comprende un colorante de oscurecimiento adicional
seleccionado entre el grupo que consiste en: un colorante directo y
un colorante hidrófobo.
9. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 8, en la que los colorantes hidrófobos se
seleccionan entre: solvent violet 13 y disperse violet 27.
10. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 8, en la que el colorante directo se
selecciona entre: direct violet 9, 51 y 35.
11. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 8, en la que el colorante directo está
presente a un nivel de 0,00001 a 0,001% p.
12. Una composición de tratamiento de colada
según la reivindicación 8, en la que el colorante hidrófobo está
presente a un nivel de 0,00001 a 0,01% p.
13. Un método doméstico para tratar una materia
textil, comprendiendo el método las etapas de:
(i) tratar la materia textil con una solución
acuosa de un colorante de azina ácido como se define en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, comprendiendo la solución
acuosa de 1 ppb a 1 ppm del colorante y de 0 ppb a 1 ppm de otro
colorante seleccionado entre: colorantes hidrófobos y colorantes
directos; y de 0,2 g/l a 3 g/l de un tensioactivo; y
(ii) aclarar y secar la materia textil.
14. Un método según la reivindicación 13, en el
que el colorante de azina está presente de 10 ppb a 200 ppb.
15. Un método según la reivindicación 13 ó 14,
en el que un colorante hidrófobo está presente en el intervalo de 10
ppb a 200 ppb.
16. Un método según una cualquiera de las
reivindicaciones 13 a 15, en el que un colorante directo está
presente en el intervalo de 2 ppb a 40 ppb.
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| EP3378936B1 (en) | 2017-03-24 | 2021-05-12 | Clariant International Ltd | Cellulase suitable for use in detergent compositions |
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| EP3697957A4 (en) * | 2017-10-20 | 2021-08-04 | Everyone's Earth Inc. | BLEACHING COMPOSITIONS FOR FABRIC CONTAINING CELLULOSE |
| BR112020010648A2 (pt) | 2017-11-30 | 2021-02-02 | Unilever N.V. | composição detergente, composição detergente de lavanderia, método para aprimorar limpeza enzimática em água e uso de uma enzima protease |
| ES2902628T3 (es) | 2018-02-23 | 2022-03-29 | Unilever Ip Holdings B V | Producto de detergente de dosis unitaria con una parte sólida transparente |
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| US3923453A (en) * | 1973-12-03 | 1975-12-02 | Velsicol Chemical Corp | New dye compositions |
| JPH05214625A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-08-24 | Kanebo Ltd | 後染用梳毛糸 |
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