DE60125929T2

DE60125929T2 - Photoaktivierbare beschichtungszusammensetzung

Info

Publication number: DE60125929T2
Application number: DE60125929T
Authority: DE
Inventors: Huig Klinkenberg; Christiaan Josephus VAN OORSCHOT
Original assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Current assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Priority date: 2000-05-26
Filing date: 2001-05-21
Publication date: 2007-11-08
Anticipated expiration: 2021-05-22
Also published as: KR20030007676A; EP1285012B1; WO2001092363A1; BR0111020A; AU2001267479B2; AU6747901A; AU6032501A; RU2260611C2; EP1285013A1; CN1430634A; BR0111027A; ZA200209571B; WO2001092362A1; EP1285012A1; AU2001260325B2; RU2265035C2; US20030181625A1; US6579913B2; US6867244B2; KR100728462B1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung, die wenigstens einen Photoinitiator und ein mittels Basenkatalyse polymerisierbares oder härtbares organisches Material umfasst, das wenigstens ein Polyisocyanat und wenigstens eine Verbindung mit gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen umfasst, und auf ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungen mit einer schnell verarbeitbaren Oberfläche bei Umgebungstemperatur.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzungen des oben angegebenen Typs sind u.a. aus US-A-4,369,206 bekannt. In diesem Dokument werden Ammoniumsalze von α-Ketocarbonsäuren als Photoinitiator verwendet, und die photoaktivierbaren Beschichtungszusammensetzungen umfassen Polyurethan- oder Epoxidharz-Vorstufen, die in Gegenwart von Aminen härten. Ein Nachteil der bekannten Zusammensetzungen besteht darin, dass sie nur an Stellen gehärtet werden, die für UV-Licht leicht zugänglich sind. Im Fall von dreidimensionalen Oberflächen, oder wenn die UV-Strahlung aufgrund der Gegenwart von Pigmenten nicht in tiefere Schichten eindringen kann, ist die Härtungsgeschwindigkeit zu gering.
EP-A-0 898 202 offenbart die Photoerzeugung von Aminen aus α-Aminoacetophenonen als latente Basenkatalysatoren in einer basenkatalysierten Beschichtungszusammensetzung. Die härtbaren Systeme umfassen nur organische Verbindungen, die in einer basenkatalysierten Reaktion oder einer Kondensationsreaktion reagieren können. Besonders erwähnt sind ein (Poly)alkohol und ein (Poly)isocyanat. Um die Härtungsgeschwindigkeit an Stellen, die für UV-Licht nicht leicht zugänglich sind, zu erhöhen, wird die mögliche Verwendung eines zusätzlichen unblockierten Basenkatalysators erwähnt, der jedoch die Verwendung eines zusätzlichen thermischen Schritts erfordert.
FR-A-2 773 162 bezieht sich auf photopolymerisierbare Zusammensetzungen, die wenigstens ein polymerisierbares Monomer mit einem labilen Proton und wenigstens ein polymerisierbares Monomer mit einer oder mehreren Iso(thio)cyanatfunktionellen Gruppen umfasst, insbesondere für die Herstellung von optischen Artikeln. In einer Ausführungsform kann das polymerisierbare Monomer mit einem labilen Proton eine Verbindung sein, die Thiolgruppen umfasst.
Die Erfindung stellt nun Beschichtungszusammensetzungen bereit, die durch UV-Strahlung gehärtet werden können und die an Stellen, die für UV-Licht nicht leicht zugänglich sind, bei Umgebungstemperatur eine annehmbare Härtungsgeschwindigkeit haben, wobei die Zusammensetzungen wenigstens einen Photoinitiator und ein mittels Basenkatalyse polymerisierbares oder härtbares organisches Material umfassen, das wenigstens ein Polyisocyanat und wenigstens eine Verbindung mit gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen umfasst.
Die photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen wenigstens eine Thiolgruppe umfassen und der Photoinitiator eine photolatente Base ist.
Es sollte hinzugefügt werden, dass photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzungen, die einen Photoinitiator und ein polymerisierbares oder härtbares organisches Material, das aus einem (Poly)isocyanat und einer Verbindung mit Thiolgruppen besteht, umfassen, u.a. aus EP-A-0 188 880 bekannt sind. Die mit den dort offenbarten Beschichtungszusammensetzungen hergestellten Beschichtungsschichten können zuerst durch UV-Strahlung und dann gründlich in herkömmlicher Weise bei Umgebungstemperatur gehärtet werden. Ein größerer Nachteil der bekannten Beschichtungszusammensetzungen ist die gleichzeitige Anwesenheit von wenigstens zwei völlig verschiedenen Härtungsmechanismen. Ein Mechanismus beruht auf der Reaktion zwischen einem multifunktionellen Alken und einem multifunktionellen Thiol, die UV-Strahlung erfordert, während die sekundäre Härtung sehr viele Mechanismen umfasst, wie die Reaktion von freiem Isocyanat mit Wasser und die Reaktion von freiem Isocyanat mit der Thiolkomponente. Ein Effekt dieses sogenannten dualen Härtungssystems besteht darin, dass unbelichtete Stellen nur zum Teil gehärtet werden, was zu einer nicht umgesetzten Menge an Alken in den unbelichteten Stellen führt. Um einen minimalen Grad der Härtung an diesen Stellen zu erreichen, muss man daher Verbindungen mit einer höheren Funktionalität verwenden. Die Verwendung solcher Verbindungen hat eine viskositätserhöhende Wirkung, was dazu führt, dass eine größere Menge an Lösungsmittel erforderlich ist, um eine ähnliche Sprühviskosität zu erreichen, was mit einer Erhöhung des Gehalts an flüchtigen organischen Verbindungen (VOC) einhergeht.
Ein weiterer Vorteil der photoaktivierbaren Beschichtungszusammensetzung gemäß der Erfindung besteht darin, dass bei Verwendung einer photolatenten Base dieselbe aktiv bleibt, auch nachdem die Belichtung zu Ende ist.
Zu den geeigneten photolatenten Basen gehören N-substituierte 4-(o-Nitrophenyl)dihydropyridine, die gegebenenfalls mit Alkylether- und/oder Alkylestergruppen substituiert sind, sowie Photoinitiatoren in Form von quartären bororganischen Verbindungen. Ein Beispiel für ein N-substituiertes 4-(o-Nitrophenyl)dihydropyridin ist N-Methylnifedipin (Macromolecules 1998, 31, 4798), N-Butylnifedipin, N-Butyl-2,6-dimethyl-4-(2-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediethylester und ein Nifedipin gemäß der folgenden Formel
d.h. N-Methyl-2,6-dimethyl-4-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediethylester. Beispiele für Photoinitiatoren in Form von quartären bororganischen Verbindungen sind in GB-A-2 307 473 offenbart, wie
Bisher wurden optimale Ergebnisse mit einer photolatenten Base erhalten, die zur Gruppe der α-Aminoacetophenone gehört. Beispiele für α-Aminoacetophenone, die in den photoaktivierbaren Beschichtungszusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind: 4-(Methylthiobenzoyl)-1-methyl-1-morpholinoethan (Irgacure^® 907 von Ciba Specialty Chemicals) und (4-Morpholinobenzoyl)-1-benzyl-1-dimethylaminopropan (Irgacure^® 369 von Ciba Specialty Chemicals), die in EP-A-0 898 202 offenbart sind. Bevorzugt ist ein α-Aminoacetophenon gemäß der folgenden Formel
Die photolatente Base kann in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% des festen härtbaren Materials, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-%, verwendet werden.
Bei den meisten Beschichtungszusammensetzungen, in denen eine photolatente Base verwendet wird, kann eine annehmbare Ausgewogenheit zwischen Topfzeit und Härtungsgeschwindigkeit durch die Einarbeitung einer bestimmten Menge organischer Säure erhalten werden. In diesem Fall wird eine organische Säure bevorzugt, die mit den anderen Komponenten der Zusammensetzung verträglich ist. Bisher wurden optimale Ergebnisse mit Dodecylbenzolsulfonsäure erhalten. Die verwendete Menge davon variiert zwischen 0,01 und 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungszusammensetzung, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%.
Die Bestrahlung der meisten α-Aminoacetophenone, die aus der Literatur bekannt sind, führt zwar zur Bildung eines aktiven Katalysators, doch bei einigen davon schmälern unbelichtete Stellen die Leistungsfähigkeit aufgrund einer zu langen Härtungszeit. Dieses Problem kann überwunden werden, indem man eine sehr schwache Base und/oder eine Metallverbindung in die Zusammensetzung einarbeitet.
Im Allgemeinen werden gute Ergebnisse mit Metallkomplexen und/oder Metallsalzen erhalten, die als solche als Katalysatoren für die Isocyanat-Hydroxylreaktion bekannt sind. In diesem Fall werden Metallkomplexe oder Metallsalze bevorzugt, bei denen das Metall aus der Gruppe Aluminium, Titan, Zirconium und Hafnium ausgewählt wird. Diese Metalle sind mit Carboxylatgruppen und/oder Diketonen oder Alkylacetoacetaten komplexiert. Beispiele für befriedigende Katalysatoren sind in US-A-5,846,897 offenbart. Bisher wurden optimale Ergebnisse mit dem Aluminiumkomplex K-KAT^® XC5218 (von King Industries) und mit organischen Titanaten, wie Titandiisopropoxidbis-2,4-(pentadionat) (Tyzor^® AA von DuPont), erhalten. Diese Katalysatoren können in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% des festen härtbaren Materials, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, verwendet werden.
Die Beschichtungszusammensetzungen gemäß der Erfindung sind nach der Auftragung und gegebenenfalls der Verdunstung der Lösungsmittel strahlungshärtbar. Insbesondere sind sie für die Härtung durch Bestrahlung mit UV-Licht geeignet. Kombinationen von IR/UV-Bestrahlung sind ebenfalls geeignet. Strahlungsquellen, die verwendet werden können, sind solche, die für UV üblich sind, wie Hoch- und Mitteldruck-Quecksilberlampen. Um jede Gefahr bei der Handhabung von UV-Licht mit sehr kurzer Wellenlänge (UV-B- und/oder UV-C-Licht) zu vermeiden, werden insbesondere bei Verwendung in Kraftfahrzeugreparaturwerkstätten Fluoreszenzlampen bevorzugt, die das weniger schädliche UV-A-Licht erzeugen. Es zeigte sich jedoch, dass die geringe Intensität des von diesen Lampen erzeugten Lichts aufgrund der Sauerstoffhemmung eine schädliche Wirkung auf die Härtung der bekannten radikalisch polymerisierten dualen Härtungssysteme hat.
Überraschenderweise hat sich jetzt gezeigt, dass es bei Verwendung einer photolatenten Base als Photoinitiator, insbesondere wenn auch ein Sensibilisator eingesetzt wird, während der Bestrahlung mit UV-Licht von Fluoreszenzlampen keine Probleme aufgrund der Sauerstoffhemmung gibt.
Geeignete Sensibilisatoren sind Thioxanthone, wie Isopropylthioxanthon gemäß der folgenden Formel
(Quantacure^® ITX von G. Lakes), Oxazine und Rhodamine. Farblose Oberflächen können mit Benzophenon und Derivaten davon erhalten werden. Beispiele für geeignete Derivate von Benzophenon sind:
wobei R₁, R₂ und R₃ gleich oder verschieden sein können und für CH₃ oder H stehen (Speedcure^® BEM von Lambson),
(Quantacure^® BMS von G. Lakes) und
wobei R₁, R₂ und R₃ gleich oder verschieden sein können und für CH₃ oder H stehen (Esacure^® TZT von Lamberti).
Der Sensibilisator kann in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% des festen härtbaren Materials, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew.-%, vorhanden sein.
Beispiele für die gegenüber Isocyanat reaktive Verbindung, die wenigstens eine Thiolgruppe umfasst, sind eine thiolfunktionelle Verbindung, die wenigstens zwei thiolfunktionelle Gruppen umfasst, und eine Verbindung, die wenigstens eine thiolfunktionelle Gruppe und eine hydroxyfunktionelle Gruppe umfasst. Auch Gemische dieser Verbindungen können in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Geeignete thiolgruppenhaltige Verbindungen werden im Allgemeinen dadurch hergestellt, dass man hydroxygruppenhaltige Verbindungen mit thiolgruppenhaltigen Säuren, wie 3-Mercaptopropionsäure, 2-Mercaptopropionsäure, Thiosalicylsäure, Mercaptobernsteinsäure, Mercaptoessigsäure oder Cystein, umsetzt. Beispiele für geeignete hydroxygruppenhaltige Verbindungen sind Diole, Triole und Tetraole, wie 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 2- Ethyl-2-propyl-1,3-propandiol, 1,2-, 1,3- und 1,4-Cyclohexandiol und das entsprechende Cyclohexandimethanol, 1,1,1-Trimethylolpropan, 1,2,3-Trimethylolpropan und Pentaerythrit. Beispiele für Verbindungen, die nach einem solchen Verfahren hergestellt werden, sind Pentaerythrittetrakis(3-mercaptopropionat), Pentaerythrittetrakis(2-mercaptoacetat), Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat), Trimethylolpropantris(2-mercaptopropionat) und Trimethylolpropantris(2-mercaptoacetat). Gute Ergebnisse wurden mit Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat) und Pentaerythrittetrakis(3-mercaptopropionat) erhalten.
Ein weiteres Beispiel für eine Verbindung, die nach einem solchen Verfahren hergestellt wird, besteht aus einem hyperverzweigten Polyolkern auf der Basis eines Starterpolyols, zum Beispiel Trimethylolpropan, und Dimethylolpropionsäure. Dieses Polyol wird anschließend mit 3-Mercaptopropionsäure und Isononansäure verestert. Diese Verfahren sind in der Europäischen Patentanmeldung EP-A-0 448 224 und der Internationalen Patentanmeldung WO 93/17060 beschrieben.
Andere Synthesen zur Herstellung von Verbindungen, die wenigstens zwei thiolfunktionelle Gruppen umfassen, beinhalten:

– die Reaktion eines Aryl- oder Alkylhalogenids mit NaHS zur Einführung einer seitenständigen Thiolgruppe in die Alkyl- bzw. Arylverbindungen;
– die Reaktion eines Grignard-Reagens mit Schwefel zur Einführung einer seitenständigen Thiolgruppe in die Struktur;
– die Reaktion eines Polymercaptans mit einem Polyolefin gemäß einer Michael-Additionsreaktion, einer nucleophilen Reaktion, einer elektrophilen Reaktion oder einer radikalischen Reaktion;
– die Reaktion eines thiolfunktionellen Alkohols und einer isocyanatfunktionellen Verbindung; und
– die Reduktion von Disulfiden.

Die Verbindung, die wenigstens eine thiolfunktionelle Gruppe und eine hydroxyfunktionelle Gruppe umfasst, kann zum Beispiel eine Struktur gemäß der folgenden Formel haben: T[(C₃H₆O)_nCH₂CHOHCH₂SH]₃, wobei T ein Triol, wie Trimethylolpropan oder Glycerin, ist. Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist von Henkel unter dem Warenzeichen Henkel Capcure^® 3/800 kommerziell erhältlich.
Alternativ dazu ist die gegenüber Isocyanat reaktive Verbindung, die wenigstens eine Thiolgruppe umfasst, ein Harz, das zum Beispiel als Gerüst ein Polyesterharz, Polyurethanharz, Polyacrylatharz oder Polyetherharz aufweist. Diese gegenüber Isocyanat reaktiven Verbindungen können auch Hydroxygruppen umfassen.
Die gegenüber Isocyanat reaktive Verbindung, die wenigstens eine Thiolgruppe umfasst, kann ein Polyester sein, der aus (a) wenigstens einer Polycarbonsäure oder reaktiven Derivaten davon, (b) wenigstens einem Polyol und (c) wenigstens einer thiolfunktionellen Carbonsäure hergestellt wird. Die Polyester besitzen vorzugsweise eine verzweigte Struktur. Verzweigte Polyester werden herkömmlicherweise durch Kondensation von Polycarbonsäuren oder reaktiven Derivaten davon, wie den entsprechenden Anhydriden oder Niederalkylestern, mit Polyalkoholen erhalten, wenn wenigstens einer der Reaktanten eine Funktionalität von wenigstens 3 hat.
Beispiele für geeignete Polycarbonsäuren oder reaktive Derivate davon sind Tetrahydrophthalsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Methylhexahydrophthalsäure, Methylhexahydrophthalsäureanhydrid, Dimethylcyclohexandicarboxylat, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, 5-tert-Butylisophthalsäure, Trimellithsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Bernsteinsäure, Bernsteinsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Dimethylsuccinat, Glutarsäure, Adipinsäure, Dimethyladipat, Azelainsäure und Gemische davon.
Beispiele für geeignete Polyole sind Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, Ethylenglycol, 1,2-Propylenglycol, 1,3-Propylenglycol, 2-Methylpropan-1,3-diol, Neopentylglycol, 2-Butyl-2-ethyl-1,3-propandiol, Cyclohexan-1,4-dimethylol, der Monoester von Neopentylglycol und Hydroxypivalinsäure, hydriertes Bisphenol A, 1,5-Pentandiol, 3-Methylpentandiol, 1,6-Hexandiol, 2,2,4-Trimethylpentan-1,3-diol, Dimethylolpropionsäure, Pentaerythrit, Ditrimethylolpropan, Dipentaerythrit und Gemische davon.
Beispiele für geeignete thiolfunktionelle organische Säuren sind 3-Mercaptopropionsäure, 2-Mercaptopropionsäure, Thiosalicylsäure, Mercaptobernsteinsäure, Mercaptoessigsäure, Cystein und Gemische davon.
Gegebenenfalls können Monocarbonsäuren und Monoalkohole bei der Herstellung der Polyester verwendet werden. Vorzugsweise werden C₄-C₁₈-Monocarbonsäuren und C₆-C₁₈-Monoalkohole verwendet. Beispiele für die C₄-C₁₈-Monocarbonsäuren sind Pivalinsäure, Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Nonansäure, 2-Ethylhexansäure, Isononansäure, Decansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Benzoesäure, 4-tert-Butylbenzoesäure und Gemische davon. Beispiele für die C₆-C₁₈-Monoalkohole sind Cyclohexanol, 2-Ethylhexanol, Stearylalkohol und 4-tert-Butylcyclohexanol.
Gute Ergebnisse können auch mit einer wässrigen thiolfunktionellen Polyurethandispersion erhalten werden, die erhältlich ist, indem man zuerst ein isocyanatfunktionelles Polyurethan aus Diolen, Diisocyanaten und Bausteinen, die Gruppen enthalten, die die Stabilisierung des Harzes in einer wässrigen Dispersion erleichtern, herstellt und anschließend das isocyanatfunktionelle Polyurethan in einer basenkatalysierten Additionsreaktion mit einem polyfunktionellen Thiol umsetzt und danach in Wasser dispergiert.
Die gegenüber Isocyanat reaktive Verbindung, die wenigstens eine Thiolgruppe umfasst, kann ein thiolfunktionelles Polyacrylat sein. Ein solches Polyacrylat kann von (Meth)acryl-Monomeren, wie (Meth)acrylsäure, Methyl(meth)acrylat, Butyl (meth)acrylat, einem Vinylderivat, wie Styrol, und gegebenenfalls hydroxyfunktionellen Acrylmonomeren, wie Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat und dergleichen oder Gemischen davon abgeleitet sein, wobei sich die Ausdrücke (Meth)acrylat und (Meth)acrylsäure sowohl auf Methacrylat als auch auf Acrylat bzw. sowohl auf Methacrylsäure als auch auf Acrylsäure beziehen. Die Thiolgruppe wird durch das Reaktionsprodukt von Dimethyl-m-isopropenylbenzylisocyanat und Mercaptoethanol eingeführt. Alternativ dazu wird Glycidylmethacrylat in das Polymer eingeführt, um ein epoxyfunktionelles Polyacrylat herzustellen. Dann werden die Epoxygruppen mit geeigneten thiolfunktionellen organischen Säuren, wie sie oben erwähnt sind, umgesetzt. Das Polyacrylat wird nach herkömmlichen Verfahren hergestellt, zum Beispiel durch die langsame Zugabe von geeigneten Monomeren zu einer Lösung eines geeigneten Polymerisationsinitiators, wie eines Azo- oder Peroxyinitiators.
In den Beschichtungszusammensetzungen der Erfindung können auch di-, tri- oder höhere thiolfunktionelle Verdünnungsmittel, wie Ethandithiol oder Bis-β-mercaptoethylsulfid, eingeschlossen sein. Bevorzugt ist die Verwendung von höhermolekularen thiolfunktionellen Verbindungen, die durch die Reaktion einer polythiolfunktionellen Verbindung mit einem Polyisocyanat erhalten werden können.
Die am meisten bevorzugte thiolfunktionelle Verbindung ist Pentaerythrittetrakis(3-mercaptopropionat).
Das organische Polyisocyanat umfasst polyfunktionelle, vorzugsweise freie Polyisocyanate mit einer mittleren NCO-Funktionalität von 2,5 bis 5 und können (cyclo)aliphatischer, araliphatischer oder aromatischer Natur sein. Das organische Polyisocyanat kann blockiert sein. Das Polyisocyanat kann Biuret-, Urethan-, Uretdion- und Isocyanurat-Derivate umfassen. Beispiele für diese organischen Polyisocyanate sind 1,6-Diisocyanatohexan, Isophorondiisocyanat, 2,4-Toluoldiisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Bis(isocyanatocyclohexyl)methan, 1,4-Diisocyanatobutan, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethyl pentan, 2,2,4-Trimethyl-1,6-diisocyanatohexan, 1,10-Diisocyanatodecan, 4,4-Diisocyanatocyclohexan, 2,4-Hexahydrotoluoldiisocyanat, 2,6-Hexahydrotoluoldiisocyanat, Norbornandiisocyanat, 1,3-Xylylendiisocyanat, 1,4-Xylylendiisocyanat, 1-Isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-1-methylcyclohexan, m-α,α,α',α'-Tetramethylxylylendiisocyanat, die oben genannten Derivate davon und Gemische davon. Normalerweise sind diese Produkte bei Umgebungstemperatur flüssig und in einem weiten Bereich kommerziell erhältlich. Besonders bevorzugte Isocyanat-Härtungsmittel sind Triisocyanate und Addukte. Beispiele dafür sind 1,8-Diisocyanato-4-(isocyanatomethyl)octan, das Addukt von 3 mol Toluoldiisocyanat an 1 mol Trimethylolpropan, das Isocyanurat-Trimer von 1,6-Diisocyanatohexan, das Isocyanurat-Trimer von Isophorondiisocyanat, das Uretdion-Dimer von 1,6-Diisocyanatohexan, das Biuret-Trimer von 1,6-Diisocyanatohexan, das Addukt von 3 mol m-α,α,α',α'-Tetramethylxyloldiisocyanat an 1 mol Trimethylolpropan und Gemische davon. Bevorzugt sind cyclische Trimere (Isocyanurate) und Uretdione von 1,6-Hexandiisocyanat und Isophorondiisocyanat. Gewöhnlich enthalten diese Verbindungen kleine Mengen ihrer höheren Homologen.
Gegebenenfalls kann eine wässrige Beschichtungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung auch eine organische hydrophile Polyisocyanatverbindung umfassen, die mit nichtionischen Gruppen, wie C₁-C₄-Alkoxypolyalkylenoxid-Gruppen, substituiert ist. Vorzugsweise sind 30 Gew.-% nichtionische Gruppen vorhanden, bezogen auf die gesamte feste Polyisocyanatverbindung, besonders bevorzugt 20 Gew.-%, am meisten bevorzugt 15 Gew.-%. Bevorzugt sind die Isocyanurate von 1,6-Hexandiisocyanat und Isophorondiisocyanat substituiert mit Methoxypolyethylenglycol.
Gegebenenfalls kann eine hydroxyfunktionelle Verbindung, die wenigstens zwei hydroxyfunktionelle Gruppen umfasst, in dem härtbaren Material vorhanden sein. Die hydroxyfunktionelle Verbindung, die wenigstens zwei hydroxyfunktionelle Gruppen umfasst, kann aus Polyesterpolyolen, Polyetherpolyolen, Polyacrylatpolyolen, Polyurethanpolyolen, Celluloseacetobutyrat, hydroxyfunktionellen Epoxyharzen, Alkydharzen und dendrimeren Polyolen, wie sie in WO 93/17060 beschrieben sind, ausgewählt sein. Außerdem können hydroxyfunktionelle Oligomere und Monomere, wie Ricinusöl und Trimethylolpropan, mitverwendet werden. Ein bevorzugtes Polyol ist ein Acrylatpolyol. Besonders bevorzugt ist ein Acrylatpolyol, das von Akzo Nobel Resins erhältlich ist und den Handelsnamen Setalux^® 1157 hat.
Das Polyisocyanat und die Verbindung, die gegenüber Isocyanat reaktive Gruppen umfasst, sollten so miteinander gemischt werden, dass das Verhältnis von Isocyanatgruppen zu gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen im Bereich von 0,5-3:1, vorzugsweise 0,75-2,5:1 und besonders bevorzugt 1-2:1 liegt.
Wenn in der Beschichtungszusammensetzung hydroxyfunktionelle Verbindungen vorhanden sind, können Katalysatoren für die Vernetzung von Isocyanatgruppen mit Hydroxygruppen vorhanden sein. Beispiele dafür sind Katalysatoren auf Sn-Basis, wie Dibutylzinndilaurat und Dibutylzinndiacetat.
Das Polyisocyanat kann mit jeder geeigneten Technik mit der gegenüber Isocyanat reaktiven Verbindung gemischt werden. Einfaches Rühren ist jedoch gewöhnlich ausreichend. Zuweilen kann es nützlich sein, das Polyisocyanat etwas mit einem organischen Lösungsmittel wie Ethylacetat oder 1-Methoxy-2-propylacetat, zu verdünnen, um seine Viskosität zu reduzieren.
Die Topfzeit der Beschichtungszusammensetzung bei Umgebungstemperatur beträgt gewöhnlich mehr als 1 Tag und hängt von den verwendeten Katalysatoren und ihrer Menge ab.
Die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine wässrige Zusammensetzung, eine Zusammensetzung auf Lösungsmittelbasis oder eine lösungsmittelfreie Zusammensetzung sein. Da die Zusammensetzung aus flüssigen Oligomeren bestehen kann, ist sie zur Verwendung als Zusammensetzung mit hohem Feststoffgehalt oder als lösungsmittelfreie Zusammensetzung besonders gut geeignet. Alternativ dazu kann die Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung auch eine wässrige Pulverbeschichtungsdisper sion sein, wobei die gegenüber Isocyanat reaktive Verbindung, die wenigstens eine Thiolgruppe umfasst, ein Tg oberhalb von 20 °C hat. Die Beschichtungszusammensetzung kann auch in Pulverbeschichtungszusammensetzungen und Heißschmelz-Beschichtungszusammensetzungen verwendet werden. Vorzugsweise ist der theoretische Gehalt an flüchtigen organischen Substanzen (VOC) in der Zusammensetzung kleiner als etwa 450 g/l, besonders bevorzugt kleiner als etwa 350 g/l, am meisten bevorzugt kleiner als etwa 250 g/l.
Die Beschichtungszusammensetzungen können weiterhin auch andere Bestandteile, Additive oder Hilfsstoffe umfassen, wie Pigmente, Farbstoffe, Emulgatoren (Tenside), Pigmentdispersionshilfsmittel, Verlaufmittel, Antikratermittel, Schaumverhütungsmittel, Absetzverhinderungsmittel, Antivorhangmittel, Wärmestabilisatoren, UV-Absorber, Antioxidantien und Füllstoffe.
Die Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auf ein beliebiges Substrat aufgetragen werden. Bei dem Substrat kann es sich zum Beispiel um Metall, Kunststoff, Holz, Glas, Keramik oder irgendeine andere Beschichtungsschicht handeln. Die andere Beschichtungsschicht kann aus der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung bestehen oder eine andere Beschichtungszusammensetzung sein. Die Beschichtungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zeigen eine besondere Eignung als Klarlacke, Grundlacke, pigmentierte Decklacke, Grundierungen und Füllstoffe. Die Beschichtungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann als Klarlack oder als Grundierung verwendet werden. In einer Klarlackanwendung ist die Verwendung von α-Aminoacetophenon als photolatente Base bevorzugt. In einer Grundierungsanwendung ist die Verwendung von N-substituierten 4-(o-Nitrophenyl)dihydropyridinen als photolatente Base bevorzugt.
Die Beschichtungszusammensetzungen können durch konventionelle Mittel wie Spritzpistole, Bürste oder Walze aufgetragen werden, wobei das Sprühen bevorzugt wird. Die Härtungstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen 0 und 100 °C und besonders bevorzugt zwischen 20 und 60 °C. Die Zusammensetzungen sind für die Herstellung von beschichteten Metallsubstraten besonders gut geeignet, wie in der Lackreparaturindustrie, insbesondere der Karosseriewerkstatt, um Kraftfahrzeuge und Transportfahrzeuge zu reparieren, und bei der Lackierung großer Transportfahrzeuge, wie Züge, Lastwagen, Busse und Flugzeuge.
In dem Fall, dass die Beschichtungszusammensetzung ein Klarlack ist, kann der Grundlack ein konventioneller Grundlack sein, der in der Beschichtungstechnik bekannt ist. Beispiele dafür sind Grundlacke auf Lösungsmittelbasis, z.B. Autobase^® von Akzo Nobel Coatings BV, das auf Celluloseacetobutyrat, Acrylharzen und Melaminharzen basiert, sowie Grundlacke auf wässriger Basis, z.B. Autowave^® von Akzo Nobel Coatings BV, das auf einer Acrylharzdispersion und einem Polyesterharz basiert. Weiterhin kann der Grundlack Pigmente (Farbpigmente, Metallic- und/oder Perlpigmente), Wachs, Lösungsmittel, Fließmittel, Neutralisationsmittel und Entschäumungsmittel umfassen. Auch Grundlacke mit hohem Feststoffgehalt können verwendet werden. Diese beruhen zum Beispiel auf Polyolen, Iminen und Isocyanaten. Die Klarlackzusammensetzung wird auf die Oberfläche eines Grundlacks aufgetragen und dann gehärtet. Ein intermediärer Härtungsschritt für den Grundlack kann eingeführt werden.
Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erläutert. Diese Beispiele werden natürlich nur zum besseren Verständnis der Erfindung vorgelegt, sie sollen in keiner Weise den Umfang derselben einschränken.
Beispiele
In den folgenden Beispielen wird die Härtungszeit von mehreren Beschichtungszusammensetzungen gemäß der Erfindung offenbart.
Eine Beschichtung ist gehärtet, wenn die Spur vom festen Eindrücken mit dem Daumen keinen Abdruck hinterlässt.
Die unter "Topfzeit" genannten Zeiten entsprechen der Zeit, die verstrichen ist, bis sich die Viskosität verdoppelt hat.
Die Persoz-Härte wurde gemäß dem französischen Industrienormverfahren NF T30-016 bestimmt, wobei die Ergebnisse in Sekunden ausgedrückt werden.
Die Lösungsmittelbeständigkeit wurde gemessen, indem man den Film eine Minute lang Methylethylketon aussetzte. Bei den Testergebnissen bedeutet "0", dass der Film vollständig aufgelöst war, und "5" bedeutet, dass der Film überhaupt nicht beschädigt war.
Die Wasserbeständigkeit wurde gemessen, indem man den Film eine Stunde lang Wasser aussetzte. Bei den Testergebnissen bedeutet "0", dass der Film vollständig aufgelöst war, und "5" bedeutet, dass der Film überhaupt nicht beschädigt war.
Beispiel 1
Hergestellt wurden fünf photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzungen, die jeweils eine photolatente Base umfassten, die aus der Gruppe N-Methylnifedipin (Base 1), N-Butyl-2,6-dimethyl-4-(2-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediethylester (Base 2) und N-Methyl-2,6-dimethyl-4-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarbonsäurediethylester (Base 3) ausgewählt war.
Die photoaktivierbaren Zusammensetzungen A, B, C, D und E umfassten 56 Gewichtsteile (pbw) Desmodur^® N3390 (eines aliphatischen Trimers von Hexamethylendiisocyanat von Bayer) und 27 pbw Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat).
Der Gewichtsprozentanteil der photolatenten Base variierte zwischen 0,1 und 0,4.
Ein 50 um dicker Film wurde auf eine Glasplatte ausgezogen und UV-A-Licht (Fluoreszenzlampen, Typ Cleo^® von Philips) in einem Abstand von 10 cm (7 mW/cm²) ausgesetzt. Die Ergebnisse der Experimente, die bei Umgebungstemperatur sowohl im Dunkeln als auch nach 10 Minuten Belichtung durchgeführt wurden, sind in Tabelle 1 angegeben. Die in den Beispielen zitierten Prozentwerte bedeuten Gewichtsprozente, und Teile sind Gewichtsteile. Tabelle 1
Gemäß den in der obigen Tabelle aufgeführten Ergebnissen nimmt die Zeit zum Härten mit sinkender Nifedipin-Konzentration zu. Die Topfzeit ist stets annehmbar, aber die Härtung im Dunkeln schmälert die Leistungsfähigkeit. Es zeigte sich jedoch Folgendes: Wenn anstelle der Härtung im Dunkeln der ganze Film wenigstens Laborbedingungen ausgesetzt wurde, war die Härtungszeit der Teile, die nur dem unter Laborbedingungen verfügbaren Licht ausgesetzt wurden, ganz annehmbar und variierte je nach der Art der photolatenten Base und ihrer Konzentration zwischen 25 und 100 Minuten.
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde mit der Maßgabe wiederholt, dass es sich bei der verwendeten photolatenten Base um 2 Gewichtsteile (pbw) eines Tetrabutylammoniumborats gemäß der folgenden Formel handelte:
Die lichthärtbaren Zusammensetzungen A und B umfassten 50 pbw Tolonate^® HDT-LV (ein aliphatisches Trimer von Hexamethylendiisocyanat von Rhône-Poulenc) und 27 pbw Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat).
Zusammensetzung A enthielt 1 pbw des Sensibilisators Quantacure^® ITX (von G. Lakes). Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2
Gemäß den in der obigen Tabelle aufgeführten Ergebnissen ist in diesem Fall die Gegenwart eines Sensibilisators eine Vorbedingung, um befriedigende Ergebnisse zu erhalten.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde mit der Maßgabe wiederholt, dass es sich bei der verwendeten photolatenten Base entweder um 0,4 oder 1,8 Gewichtsteile (pbw) eines α-Aminoacetophenons handelte, und zwar (4-Morpholinobenzoyl)-1-benzyl-1-dimethylaminopropan (Irgacure^® 369 von Ciba Specialty Chemicals).
Die lichthärtbaren Zusammensetzungen A, B und C umfassten jeweils 50 pbw Tolonate^® HDT-LV (ein aliphatisches Trimer von Hexamethylendiisocyanat von Rhône-Poulenc) und 27 pbw Trimethylolpropantris(3-mercaptopropionat).
Zusammensetzung A enthielt 1,8 pbw Irgacure^® 369, Zusammensetzung B enthielt 0,4 pbw, und Zusammensetzung C enthielt 0,4 pbw sowie 0,1 pbw Dodecylbenzolsulfonsäure.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3
Gemäß den in Tabelle 3 aufgeführten Ergebnissen sorgt in diesem Fall die Gegenwart einer Sulfonsäure für eine beträchtliche Verbesserung der Topfzeit, während die Härtungszeiten nach der Belichtung mit UV-A oder unter im Labor verfügbarem Licht kaum beeinflusst werden.
Beispiel 4
Hergestellt wurden zwei photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzungen, die jeweils als photolatente Base 1,1 Gewichtsteile (pbw) eines α-Aminoacetophenons gemäß der folgenden Formel umfassten:
Die Zusammensetzung als solche ist in Tabelle 4 erwähnt. Tabelle 4
Die Topfzeit von Zusammensetzung A betrug 6 Stunden, während diejenige von Zusammensetzung B, die eine zusätzliche Menge eines Metallkomplexes als Katalysator enthielt, 2 Stunden betrug.
Ein 75 μm dicker Film wurde auf eine Glasplatte ausgezogen und UV-A-Licht (Fluoreszenzlampen, Typ Cleo^® von Philips) in einem Abstand von 20 cm (3 mW/cm²) ausgesetzt. Die unbelichteten Filme wurden gehärtet, nachdem sie 1 bzw. 2 Minuten lang oder nicht UV-A-Licht ausgesetzt worden waren.
Die Härtungszeitdaten der belichteten und unbelichteten Filme sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5
Gemäß den in Tabelle 5 aufgeführten Ergebnissen hat in diesem Fall die Gegenwart eines zusätzlichen Katalysators keinen oder kaum einen Einfluss auf die Härtungszeit eines mit UV-A-Licht belichteten Films. Die Härtung im Dunkeln wurde jedoch durch die Einarbeitung eines zusätzlichen Katalysators beträchtlich von 330 auf 75 Minuten beschleunigt.
Die erhaltenen Filme wurden auf ihre Beständigkeit gegenüber Methylethylketon und Wasser untersucht. Nach 7 Tagen wurde die Persoz-Härte gemessen.
Die Beständigkeit der erhaltenen Beschichtungsschichten gegenüber Methylethylketon ist in Tabelle 6 angegeben. Tabelle 6
Die Beständigkeit der erhaltenen Beschichtungsschichten gegenüber Wasser ist in Tabelle 7 angegeben. Tabelle 7
Die Persoz-Härte der erhaltenen Beschichtungsschichten ist in Tabelle 8 angegeben. Tabelle 8
Beispiel 5
Beispiel 1 wurde mit der Maßgabe wiederholt, dass es sich bei der verwendeten photolatenten Base um 2,22 Gewichtsteile (pbw) eines α-Aminoacetophenons gemäß der folgenden Formel handelte:
In diesem Beispiel ist gezeigt, dass nicht nur die Wahl eines spezifischen Photoinitiators und je nach der Art des Photoinitiators die zusätzliche Verwendung einer Säure und/oder Base, sondern auch die Art des Polyisocyanats ein wichtiger Parameter sein kann, um eine gute Ausgewogenheit zwischen Topfzeit und Trocknung oder Härtung im Dunkeln zu erhalten.
Die Topfzeit und die Härtungsbedingungen von 6 Zusammensetzungen sind in Tabelle 9 angegeben. Tabelle 9
Aus den in Tabelle 9 aufgeführten Ergebnissen geht hervor, dass die Verwendung von Desmodur^® N3400 mit einer zu kurzen Topfzeit einhergeht, die wiederhergestellt werden kann, indem man das Isocyanat mit Tolonate^® HDT-LV kombiniert.
Beispiel 6
Beispiel 1 wurde mit der Maßgabe wiederholt, dass eine Beschichtungszusammensetzung, die ein physikalisches Gemisch eines hydroxyfunktionellen Harzes und eines thiolfunktionellen Harzes umfasste, aufgetragen wurde.
Ein hydroxyfunktionelles Acrylat, Setalux 1157 XS-54 von Akzo Nobel Resins (Ew(OH) = 693 g, s.c. = 54%), wurde mit Pentaerythrittetrakis(3-mercaptopropionat) gemischt. Dibutylzinndilaurat (DBTL) wurde als Katalysator für die NCO/OH-Reaktion hinzugefügt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 aufgeführt. Tabelle 10
Beispiel 7
Beispiel 1 wurde mit der Maßgabe wiederholt, dass ein Harz, das sowohl Hydroxy- als auch Thiolfunktionen aufwies und wie folgt hergestellt wurde, aufgetragen wurde.
In einem ersten Schritt wurde ein Polyester aus 31,05 pbw Pentaerythrit, 1,55 pbw Dipentaerythrit, 27,4 pbw Hexahydrophthalsäureanhydrid und 10 pbw Isononansäure bei 230 °C unter Stickstoff-Schutzgas mit Xylol unter Rückfluss bis zu einem Säurewert zwischen 14 und 18 mg KOH/g Feststoffe hergestellt. Dann wurde das Reaktionsgemisch auf 180 °C abgekühlt.
In einem zweiten Schritt wurden 30 pbw 3-Mercaptopropionsäure bei 180 °C unter Stickstoff-Schutzgas mit Xylol unter Rückfluss zum Reaktionsgemisch dosiert. Bei einer Umsetzung von mehr als 75% wurde eine Lösung von Tetraisopropyltitanat in Xylol zudosiert (1,0 Gew.-% Tetraisopropyltitanat, bezogen auf die Gesamtfeststoffe). Die Veresterungsreaktion wurde unter reduziertem Druck fortgesetzt, bis der Säurewert 8 bis 11 mg KOH/g Feststoffe betrug. Anschließend wurde das Xylol unter reduziertem Druck abdestilliert. Die Polyesterdispersion wurde mit n-Butylacetat auf einen Feststoffgehalt von 75% verdünnt. Die Harzlösung wurde bei 70 °C über einen Druckfilter filtriert.
Ein Polyesterharz, das sowohl hydroxy- als auch thiolfunktionelle Gruppen aufwies, wurde mit einem Feststoffgehalt von 77,8% in Butylacetat, einem Ew (OH) = 344, einem Ew (SH) = 320 und einem Av = 9,9 erhalten.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 aufgeführt. Tabelle 11
Beispiel 8
In diesem Beispiel wurde eine Grundierung zubereitet.
Die Grundierungszubereitung wurde mit einer Trockenfilmdicke von ± 50 μm über ein Stahlblech gesprüht. Unmittelbar nach dem Sprühen wurde der Film mit UV-A-Licht (Fluoreszenzlampen, Typ Cleo^® von Philips, Abstand 50 cm, 1 mW/cm²) bestrahlt. Der Film war nach 5 Minuten trocken und fertig zum Sandstrahlen. Im Dunkeln dauerte das Trocknen 2 Stunden. Zwei Stunden nach dem Mischen waren die Ergebnisse immer noch die gleichen.
Beispiel 9
Eine wässrige Zubereitung gemäß der Erfindung wurde wie folgt hergestellt.
Die wässrige Zubereitung wurde mit einem Ziehstab in einer Trockenfilmdicke von 70 μm auf ein Zinnblech aufgetragen. Nach 1 Stunde Ablüftzeit wurde der Film mit UV-A-Licht (Fluoreszenzlampen, Typ Cleo^® von Philips, Abstand 10 cm, 7 mW/cm²) bestrahlt. Der Film war nach 2 Minuten trocken. Im Dunkeln dauerte das Trocknen weitere 6 Stunden. Zwei Stunden nach dem Mischen waren die Ergebnisse immer noch die gleichen.
Beispiel 10
Zusammensetzung B von Beispiel 3 wurde auf zwei Metallbleche aufgetragen, die mit kommerziell erhältlichen Grundlacken, d.h. Autowave und Autobase von Akzo Nobel Coatings BV, beschichtet waren. Die Bleche wurden UV-A-Licht (Fluoreszenzlampen, Typ Cleo^® von Philips) in einem Abstand von 10 cm (7 mW/cm²) ausgesetzt. Die Klarlacke waren nach 1 Minute trocken.

Claims

Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung, umfassend wenigstens einen Photoinitiator und ein mittels Basenkatalyse polymerisierbares oder härtbares organisches Material, umfassend wenigstens ein Polyisocyanat und wenigstens eine Verbindung, die gegenüber Isocyanat reaktive Gruppen umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen wenigstens eine Thiolgruppe umfassen und der Photoinitiator eine photolatente Base ist.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photolatente Base ein 4-(ortho-Nitrophenyl)dihydropyridin ist, das gegebenenfalls mit Alkylether- und/oder Alkylestergruppen substituiert ist.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photolatente Base ein quaternärer Organobor-Photoinitiator ist.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photolatente Base ein α-Aminoacetophenon ist.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die photolatente Base ein α-Aminoacetophenon gemäß der folgenden Formel ist:
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich eine organische Säure umfasst.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich einen Metallkomplex und/oder ein Metallsalz als Cokatalysator umfasst.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Metall des Cokatalysators aus der Gruppe von Aluminium-, Titan-, Zirkonium- und Hafniumverbindungen ausgewählt ist.
Photoaktivierbare Beschichtungszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich einen Sensibilisator umfasst, der aus der Gruppe von Thioxanthonen, Oxazinen, Rhodaminen, Benzophenon und Derivaten davon ausgewählt ist.
Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungsschicht, umfassend das Auftragen einer Beschichtungszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche auf ein zu beschichtendes Substrat, das Härten der Oberfläche des erhaltenen Films mit UV-Licht und das gründliche Härtenlassen der tieferen oder nicht bestrahlten Schichten bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen.
Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-9, umfassend die Erzeugung einer Beschichtung mit einer schnell härtenden Oberfläche.
Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-9, umfassend das Auftragen der Zusammensetzung als Füllschicht einer mehrschichtigen Lackbeschichtung.
Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-9, umfassend das Auftragen der Zusammensetzung als Klarlack.
Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 12, umfassend das Auftragen der Zusammensetzung als Klarlack einer mehrschichtigen Lackbeschichtung.
Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1-9 in der Reparaturlackierungsindustrie und zur Decklackierung von großen Transportfahrzeugen.