DE3336556C2 - Verfahren zur Verringerung der Bildung calciumhaltiger Agglomerate bei der Hydrierung calciumhaltiger Kohle - Google Patents
Verfahren zur Verringerung der Bildung calciumhaltiger Agglomerate bei der Hydrierung calciumhaltiger KohleInfo
- Publication number
- DE3336556C2 DE3336556C2 DE3336556A DE3336556A DE3336556C2 DE 3336556 C2 DE3336556 C2 DE 3336556C2 DE 3336556 A DE3336556 A DE 3336556A DE 3336556 A DE3336556 A DE 3336556A DE 3336556 C2 DE3336556 C2 DE 3336556C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- calcium
- hydrogenation
- formation
- coal
- agglomerates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims description 15
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 13
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 claims 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005360 mashing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 description 1
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/06—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
- C10G1/065—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation in the presence of a solvent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung oder Verhinderung der Bildung calciumhaltiger
Agglomerate bzw. Anbackungen bei der Hydrierung calciumhaltiger Kohle mit einem Calciumgehalt von
Π HO O f~L*%n, ΟΛν k<»/u>an otif^'iaTrnnl/ancifhctoni
\S,\/£. Λ. V^X-TT.- (U, lyVAUg^lt UUI UlV IIWnWII^tJIAIlUllta
Es ist bekannt, daß sich bei Einsatz calciumhaltiger
Kohlen, inbesondere Braunkohlen, im Hydrierreaktor Agglomerate bilden, häufig in Form von Körnern oder
Kugeln. Diese Agglomerate werden auch als »Kaviar« bezeichnet Bei hintereinander geschalteten Reaktoren
im mehrstufigen Hydrierverfahren tritt diese Erscheinung insbesondere im ersten Hydrierreaktor auf. Der
»Kaviar« führt zu einer Verschlechterung der Durchsatzleistung, so daß nach relativ kurzer Zeit ein Abstellen
des Reaktors erforderlich ist, um diesen zu reinigen. Die Agglomerate können so beschaffen sein, daß sie aus
einem Sandkorn als Kern bestehen, um das Schalen von Caiciumcarbonat liegen. Es ist daher auch bereits versucht
worden, etwa 100°C heißen, zu hydrierenden Kohlebrei durch Stehenlassen teilweise von Sand zu
befreien (katalytische Druckhydrierung, W. König, Springer Verlag 1950, Seiten 49 und 50). Diese Methode
hat sich jedoch als wenig erfolgreich herausgestellt Insbesondere bei Rheinischer Braunkohle besteht der »Kaviar«
überwiegend aus Caiciumcarbonat Er bildet sich auch nach der oben beschriebenen teilweise Entsandung,
so daß bei dieser Kohle der Hydrierreaktor nur drei bis fünf Wochen betrieben werden konnte.
Eine Verbesserung wurde erst dadurch erreicht, daß man am unteren, konischen Teil des Reaktors kontinuierlich
bis zu 10 Gew.-% des Kohlebreis abzog. Da Sand und »Kaviar« im unteren Reaktorteil damit teilweise
entfernt wurden, konnten auf diese Weise Hydrierreaktoren längere Zeit gefahren werden. Diese Art der
Handhabung hat jedoch den schwerwiegenden Nachteil, daß der abgezogene Produktanteil gesondert aufgearbei'et
werden muß. Hinzu kommt, daß diese Handhabung eine Schleuse notwendig macht, die bei Vorhandensein
in einer Hochdruckapparatur immer zu Problemen führt
Es wurde daher versucht, bessere Lösungen der mit der Beseitigung des »Kaviars« zusammenhängenden
Probleme zu finden. Si wurden Versuche unternommen, die Einsatzkohle mit Eisensulfatlösung zu behandeln,
jQm die Calciumverbindungen; in denKohle:in CalciumrWf-jsulfat
umzuwandeln; das k^in^^Äggtämeratelbildet'Eine
Behandlung mit zahlreichen anderen" Verbindungen, die
ebenfalls zur Bildung unlöslicher, thermisch stabiler Calciumverbindungen führen sollen, wird in den DE-OS
28 07 203 und 28 20 654 beschrieben. - Die DE-OS 30 05 907 offenbart ein Verfahren zur Verminderung
der Agglomera-(»Kaviar«)-Bildung, das aus einer Wärmebehandlung des zu hydrierenden Kohlebreis bis
60 Minuten bei 200-4500C besteht Eine solche Wärmebehandlung
stellt jedoch bei den sehr großen Durchsätzen großtechnischer Kohlehydrieranlagen einen erheblichen
Aufwand dar.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mit einfachen Mitteln die Bildung der vorbeschriebenen Agglomerate
bzw. Anbackungen zu verhindern oder doch zumindest weitgehend zu verringern.
Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung vor,
Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung vor,
ίο daß man dem zu hydrierenden Kohlebrei 5—70 Gew.-% Heißabscheiderschlamrr. zusetzt
Der zum Stand der Technik gehörende Heißabscheider ist hinter dem bzw. den Hydrierreaktcr(en) angeordnet
In ihm werden bei normalerweise nur wenig tieferer Temperatur als in den Hydrierreaktoren Gase
und Dämpfe von einem bei der Abscheiderte-riperatur
flüssigen Schlamm abgetrennt
Für die Durchführung der Erfindung ist es unwesentlich, an welcher Stelle der Heißabscheiderschlamm dem
zu hydrierender! Kohlebrei zugesetzt wird. So kann der
Heißabscheiderschlamm direkt in den Reaktor, und bei Vorhandensein mehrerer in Reihe geschalteter Reaktoren
zweckmäßig in den ersten Reakto/ eingeführt werden. Er kann aber auch dem Kohlebrei zugesetzt werden,
bevor letzterer in den Reaktor bzw. in die Reaktoren gelangt Eine besonders einfache Möglichkeit besteht
darin, Heißabscheiderschlamm dem sogenannten Anmaischbehälter, in dem Kohle mit ölen zu einem Brei
vermischt wird, zuzusetzen, so daß in jedem Fall eine gute Vermischung gewährleistet ist.
Die Bemühungen der Fachwelt im Zusammenhang mit der Aufarbeitung des Heißabscheiderschlamms sind
seit langem darauf gerichtet eine Auftrennung des Schlamms in verwertbare Anteile einerseits und der
Verbrennung bzw. Vergasung zuzuführende Anteile andererseits durchzuführen. Hierzu wurde in den Großanlagen
der 40er Jahre eine Schleuderstufe eingeführt, in der verwertbare Substanzen aus dem Heißabscheiderschlamm
abgetrennt wurden, die teilweise zum Anmaisehen der Einsatzkohle verwendet wurden.
In späteren Verfahrensabwandlungen wurde der Heißabscheiderschlamm einer Vakuumdestallation,
Verkokung oder Vergasung sowie Kombinationen dieser Verfahrensschritte unterworfen. Da die erfindungsgemäße
direkte Rückführung des Heißabscheiderschlammes zur Beeinflussung der bei calciumhaltigen
Kohlen auftretenden Agglomeratbildung nicht vorgenommen wurde, ergab sich für die Fachwelt die Notwendigkeit,
die oben geschilderten aurwendigen Verfahren zur Verhinderung bzw. Verringerung der Bildung
des »Kaviars« zu entwickeln.
Es w;ar sicherlich unvorhersehbar, daß gerade die direkte Rückführung zumindest eines Teils des Heißabscheiderschlamms
zur Verhinderung bzw. Verringerung der »Kaviarw-Bildung führt, wobei gleichzeitig durch
die erneute hydrierende Behandlung des rückgeführten Heißabscheiderschlammes zusätzlich verwertbare Produkte
gewonnen werden.
Die Erfindung stellt daher gegenüber dem Stand der erheM^
ff Hydrierungyipn cälciümhältigeriKohle.iBeren Cälciumj-gehaite;
in der Größenordnung von 0,02—2 Gew.-%, bezogen auf Trockenkohle, Hegen.
Im allgemeinen werden bei Anwendung der Lehre .gemäß der Erfindung 5—70Gew.-%, vorzugsweise
•10—50Cew.-% des Heißabscheiderschlamms zurückgeführt.
Im folgenden werden einige Ausführungsbeispiele der Erfindung beschrieben.
•n einer Anlage mit einer Durchsatzkapazität von
20 kg/h wurde Rheinische Braunkohle, die ca. 0,75 Gew.-% Ca enthielt, bei 465° C und bei einem Wasserstoffdruck
von 300 bar hydriert. 80 Teile Kohle wurden, wie üblich, gemahlen und in einem Anmaischbehälter
mit 80 Teilen öl sowie mit 20 Teilen Heißabscheiderschlamm gemischt Die Anlage wurde 6 Monate ohne
Verminderung der Belastbarkeit betrieben. Eine »Kaviar«-Bildung wurde während dieser Betriebsperiode
nicht festgestellt
Beispiele 2—4
Das gleiche Erge&ais wurde bei Einsatz einer Braun-
Das gleiche Erge&ais wurde bei Einsatz einer Braun-
lung der Hydrierung von Braunkohle mit einem Calciumgehalt
von 0,75 Gew.-% unter Zusatz von a) IO Teilen und b) 50 Teilen Heißabscheiderschlamm führte
ebenfalls zu einem jeweils 4-monatige Betrieb ohne »Kaviar«-Bildung. Anschließend wurden die Versuche
abgebrochen.
& Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei der Heißabscheiderschlamm
dem Hyrinerreaktor direkt zugeführt wurde.
Auch hier kam es während eines 6-monatigen Betriebes zu keiner Bildung von »Kaviar«.
* In einem Vergleichsversuch wurde unter gleichen Be-
triebsbedindungen wie im Beispiel 1 die obige Einsatzkohle hydriert, jedoch ohne Rückführung des unbehandelten
Heißabscheiderschlammes. Bei dieser Fahrweise mußte die Anlage nach 14 Tagen wegen starker Abnahme
des hydrierenden Kohlenumsatzes abgestellt werden, wobei große Mengen kugelförmiger Calciumcarbonat-Agglomerate
im Reaktor gefunden werden und entfernt werden mußten.
Die Agglomerate bestanden meist aus einem Kern aus FexSy und Schalen, die abwechselnd aus CaCC>3 und
FexSy bestanden. Die kugelförmigen Agglomerate waren untereinander durch Verbackungen verbunden.
50
.«0
«5
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Verringerung oder Verhinderung der Bildung calciumhaltiger Agglomerate bzw. Anbackungen bei der Hydrierung calciumhaltiger Kohle mit einem Calciumgehalt von 0,02 bis 2 Gew.-°/o, bezogen auf Trockensubstanz, dadurch gekennzeichnet, daß man dem zu hydrierenden Kohlebrei 5 bis 70 Gew.-°/o Heißabscheiderschlamm zusetzt
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3336556A DE3336556C2 (de) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Verfahren zur Verringerung der Bildung calciumhaltiger Agglomerate bei der Hydrierung calciumhaltiger Kohle |
| DD84267863A DD227973A1 (de) | 1983-10-07 | 1984-10-01 | Verfahren zur hydrierung von calciumhaltiger kohle |
| AU33877/84A AU572568B2 (en) | 1983-10-07 | 1984-10-05 | Hydrogenation of ca-bearing coal |
| CS847563A CS244834B2 (en) | 1983-10-07 | 1984-10-05 | Hydrogenation method of the coal containing calcium |
| ZA847819A ZA847819B (en) | 1983-10-07 | 1984-10-05 | Process for the hydrogenation of calcium-bearing coal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3336556A DE3336556C2 (de) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Verfahren zur Verringerung der Bildung calciumhaltiger Agglomerate bei der Hydrierung calciumhaltiger Kohle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3336556A1 DE3336556A1 (de) | 1985-04-25 |
| DE3336556C2 true DE3336556C2 (de) | 1985-08-14 |
Family
ID=6211275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3336556A Expired DE3336556C2 (de) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Verfahren zur Verringerung der Bildung calciumhaltiger Agglomerate bei der Hydrierung calciumhaltiger Kohle |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU572568B2 (de) |
| CS (1) | CS244834B2 (de) |
| DD (1) | DD227973A1 (de) |
| DE (1) | DE3336556C2 (de) |
| ZA (1) | ZA847819B (de) |
-
1983
- 1983-10-07 DE DE3336556A patent/DE3336556C2/de not_active Expired
-
1984
- 1984-10-01 DD DD84267863A patent/DD227973A1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-05 ZA ZA847819A patent/ZA847819B/xx unknown
- 1984-10-05 CS CS847563A patent/CS244834B2/cs unknown
- 1984-10-05 AU AU33877/84A patent/AU572568B2/en not_active Ceased
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD227973A1 (de) | 1985-10-02 |
| ZA847819B (en) | 1985-10-30 |
| DE3336556A1 (de) | 1985-04-25 |
| AU3387784A (en) | 1985-04-18 |
| CS244834B2 (en) | 1986-08-14 |
| AU572568B2 (en) | 1988-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3047049C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Verzuckerung von pflanzlichem Rohstoff | |
| EP0017809B1 (de) | Seiherschneckenpresse und Verfahren zur Ölgewinnung aus gereinigten Ölfrüchten und Ölsaaten unter Benutzung dieser Seiherschneckenpresse | |
| DE10393609B4 (de) | Verfahren zur Entmineralisierung von Kohle | |
| DE2607745C2 (de) | Verfahren zum Behandeln von Kondensat aus der Kühlung von Rohgas der Druckvergasung fester Brennstoffe | |
| EP0095144A1 (de) | Behandlung von Gaskondensaten | |
| DD149795A5 (de) | Verfahren zur ueberpruefung von extraktionsrueckstaenden aus der phosphorsaeurereinigung in feste deponieprodukte | |
| DE2810479A1 (de) | Verfahren zur thermischen dehydratisierung von braunkohle | |
| DE3139620C2 (de) | Verfahren zur Entfernung der Asche aus Kohle | |
| DE3336556C2 (de) | Verfahren zur Verringerung der Bildung calciumhaltiger Agglomerate bei der Hydrierung calciumhaltiger Kohle | |
| EP0589977B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur synthese von butindiol | |
| DE2434917C3 (de) | ||
| DE2600130C2 (de) | Verfahren zur Reinhaltung des Kreislauf-Berieselungswassers für die Steigerohre von Verkokungsöfen | |
| DE2611620C2 (de) | Verfahren zum Entzug von Aschebestandteilen aus aschereichen Kohlen | |
| DE3206562A1 (de) | Verfahren zum gewinnen von kohle aus einem teilchen-komposit | |
| DD202446A5 (de) | Verbesserungsverfahren fuer schweres erdoel | |
| DE2929315A1 (de) | Verfahren zur rueckgewinnung von hydrierungskatalysatoren aus kohleartigen kohlehydrierungsrueckstaenden und verfahren zur kontinuierlichen kohlehydrierung | |
| DE3038728C2 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von Altöl | |
| DE4343569C2 (de) | Basismaterial für ein Bodensubstrat für Pflanzen | |
| DE3046248A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pumpbaren kohle-aufschlaemmungen | |
| DE2737192A1 (de) | Verfahren zur kohlehydrierung bei erhoehten temperaturen | |
| DE3879997T2 (de) | Verfahren zur beseitigung von festen abfallstoffen durch aufloesung in saeure und abschliessende abfallverbrennung. | |
| DE3210500C2 (de) | ||
| DD156712A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines veredelungsproduktes mit hoher energiedichte aus stueckiger,wasserreicher rohbraunkohle | |
| DE2453911C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Öl aus pflanzlichen Rohstoffen mit mehr als 25 % Ölgehalt | |
| DE4135763A1 (de) | Verfahren zur gemeinsamen aufarbeitung von nh(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen prozessabwaessern sowie natriumsulfidhaltiger natronlauge |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |