DE238962C

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Publication number: DE238962C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Scheibe (Jahresbericht über die Fortschritte der Chemie 1879, S. 664 bis 666) hat Alkali- und Magnesiumsalze verschiedener Borcitronensäuren dargestellt; Salze dieser Säuren mit organischen Basen sind indes bisher nicht bekannt geworden.

Es wurde nun gefunden, daß durch Zusammenwirken von Hexamethylentetramin, Citronensäure und Borsäure unter gewissen Bedingungen feste, luftbeständige Hexamethylentetramin-Borocitrate erhalten werden können.

Zur Herstellung dieser Verbindungen mischt man die feingepulverten, oben angeführten Komponenten für sich oder vorteilhaft mit wenig kaltem Alkohol innig miteinander. Die Masse wird, wenn ohne Lösungsmittel gemischt wird, zunächst schmierig, dann trocken; bei Gegenwart von wenig Alkohol wird sie zunächst halbflüssig; bei weiterem Mischen oder Rühren entsteht ein weißer Kristallbrei, der durch Absaugen oder Abdunsten bei niedriger Temperatur von der anhaftenden Flüssigkeit befreit und dann bei mäßiger Temperatur getrocknet wird. Man kann auch die drei Komponenten der neuen Verbindungen mit wenig Wasser lösen und dann die Lösung im Vakuum bei möglichst niedriger Temperatur zur Trockne bringen, oder man kann auch eine warme alkoholische Lösung der drei Verbindungen herstellen, aus denen sich dann die Hexamethylentetramin-Borocitrate abscheiden.

Je nach den Mengenverhältnissen, in denen die drei Komponenten zusammen wirken, und den Arbeitsbedingungen werden Borocitrate des Hexamethylentetramins von verschiedener Zusammensetzung erhalten, so

C₆H₈Ot₃H BO₂-ZC₆H₁₂Ns (Zersetzungspunkt 182 °),

(Zersetzungspunkt 192 °),

2C₆H₈O_r. 2HB O₂-^H₆H₁₂Nt

.(Zersetzungspunkt 185 °), 2C₆H₈Ot^H B O₂. 3C₆H₁₂AT₄

(Zersetzungspunkt 180 °), 2 C₆ H₈ O₇ -6HB O₂. 3 C₆ H₁₂N₄

(Zersetzungspunkt 178 °).

Alle diese Salze sind weiße, luftbeständige Verbindungen, welche sich in Wasser sehr leicht, in Alkohol schwer lösen. Ihre Kristallisierbarkeit und Luftbeständigkeit konnte um so weniger vorausgesehen werden, als Hexamethylentetramin und Citronensäure beim Zusammenreiben nur zähe, an der Luft schnell zerfließende und nicht pulverisierbare Produkte liefern (vgl. auch Ann. 272 [1893], S. 275).

Beispiel I.

105 Teile Citronensäure, 105 Teile Hexamethylentetramin und 93 Teile normale Borsäure werden mit 250 Teilen Alkohol verrieben. Die Masse wird zunächst schmierig, dann fast flüssig und gesteht bei weiterem Rühren zu einem Brei. Man saugt ab, wäscht mit kai-

tem Alkohol und trocknet bei etwa 40 ° C. Die Verbindung hat die Zusammensetzung

2 C₆H₈O₇. 6HBO₂- 3 C₆ H₁₂JV₄.

Beispiel II.

35 Teile Citronensäure und 35 Teile Hexamethylentetramin werden in 20 Teilen Wasser gelöst; in die Lösung werden 31 Teile Borsäure eingerührt, bis diese gelöst ist, worauf man die Masse unter öfterem Umrühren im Vakuum oder über Schwefelsäure eintrocknet, dann pulvert und bei etwa 45 ° vollständig trocknet. Das Salz hat dieselbe Zusammen-Setzung wie das nach Beispiel I erhaltene.

Beispiel III.

35 Teile Citronensäure werden mit 200 Teilen 94prozentigem Alkohol unter Erwärmen gelöst, worauf man 35 Teile Hexamethylentetramin zugibt, rührt, bis die Kristalle verschwunden sind, dann noch 31 Teile Borsäure unter Rühren auf einmal einträgt und die Temperatur auf 70 ° C. hält. Nach einiger Zeit entsteht beim Rühren, leichter durch Impfen mit fertigen Kristallen (bei größeren Mengen beschleunigt man den Prozeß vorteilhaft durch künstliche Kühlung) eine kristallinische Ausscheidung, die abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet wird. Das Salz hat die Zusammensetzung

2 C₆ H₈ O₁ · 2 H B O₂ ■ 3 C₆ H₁₂ N₄.

Daß die wie angegeben erhaltenen Produkte chemische Verbindungen und nicht etwa nur Mischungen sind, folgt schon daraus, daß sie luftbeständig sind, somit nicht Gemische aus den an der Luft leicht zerfließlichen Hexamethylentetramincitraten und -boraten bzw. Borsäure sein können. Während die citronensauren Hexamethylentetraminsalze schmierige Massen sind und borsaure Hexamethylentetraminsalze keinen bestimmten Schmelz- oder Zersetzungspunkt aufweisen, haben die neuen Produkte bestimmte Zersetzungspunkte. Ferner kristallisiert, wenn man nach Beispiel III arbeitet, das Salz von der Zusammensetzung

2C₆H₈O₇. 2H B O₂. 3 C₆ H₁₂ iV₄

schon in der Hitze aus alkoholischer Lösung aus, obgleich Hexamethylentetramin wie Citronensäure in heißem Alkohol weit leichter löslich sind als den ausgeschiedenen Mengen dieser Körper entspricht.

Die durch leichte Löslichkeit in Wasser ausgezeichneten neuen Hexamethylentetraminborocitrate haben eine ausgesprochen diure-tische und harnsäurelösende Wirkung und sind wegen ihrer Luftbeständigkeit leicht dosierbar, eine Eigenschaft, die den Hexamethylentetramincitraten nicht zukommt. Im Gegensatz zur Borsäure und anderen Borverbindungen werden sie vom Magen ohne alle Beschwerden vertragen und zeichnen sich durch angenehmen Geschmack aus.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Hexamethylentetramin - Borocitraten, dadurch gekennzeichnet, daß man Hexamethylentetramin, Citronensäure und Borsäure mit oder ohne Anwendung von Lösungsmitteln aufeinander einwirken läßt.