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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Scheibe (Jahresbericht über die Fortschritte der Chemie 1879, S. 664 bis 666) hat Alkali- und Magnesiumsalze verschiedener Borcitronensäuren dargestellt; Salze dieser Säuren mit organischen Basen sind indes bisher nicht bekannt geworden.Disk (Annual Report on the Advances in Chemistry 1879, pp. 664 to 666) Alkali and magnesium salts of various boricitric acids shown; Salts of these acids with organic bases, however, have not yet become known.

Es wurde nun gefunden, daß durch Zusammenwirken von Hexamethylentetramin, Citronensäure und Borsäure unter gewissen Bedingungen feste, luftbeständige Hexamethylentetramin-Borocitrate erhalten werden können.It has now been found that the interaction of hexamethylenetetramine, Citric acid and boric acid are solid, air-resistant hexamethylenetetramine borocitrates under certain conditions can be obtained.

Zur Herstellung dieser Verbindungen mischt man die feingepulverten, oben angeführten Komponenten für sich oder vorteilhaft mit wenig kaltem Alkohol innig miteinander. Die Masse wird, wenn ohne Lösungsmittel gemischt wird, zunächst schmierig, dann trocken; bei Gegenwart von wenig Alkohol wird sie zunächst halbflüssig; bei weiterem Mischen oder Rühren entsteht ein weißer Kristallbrei, der durch Absaugen oder Abdunsten bei niedriger Temperatur von der anhaftenden Flüssigkeit befreit und dann bei mäßiger Temperatur getrocknet wird. Man kann auch die drei Komponenten der neuen Verbindungen mit wenig Wasser lösen und dann die Lösung im Vakuum bei möglichst niedriger Temperatur zur Trockne bringen, oder man kann auch eine warme alkoholische Lösung der drei Verbindungen herstellen, aus denen sich dann die Hexamethylentetramin-Borocitrate abscheiden. To prepare these compounds, the finely powdered compounds listed above are mixed Components alone or advantageously with a little cold alcohol intimately with one another. the If mixed without a solvent, the mass becomes first greasy, then dry; at In the presence of a little alcohol it becomes semi-liquid at first; with further mixing or Stirring creates a white crystal slurry, which can be removed by suction or evaporation at lower Temperature freed from the adhering liquid and then dried at a moderate temperature will. You can also dissolve the three components of the new compounds with a little water and then the solution in Bring the vacuum to dryness at the lowest possible temperature, or you can then make a warm alcoholic solution of the three compounds that make up separate the hexamethylenetetramine borocitrates.

Je nach den Mengenverhältnissen, in denen die drei Komponenten zusammen wirken, und den Arbeitsbedingungen werden Borocitrate des Hexamethylentetramins von verschiedener Zusammensetzung erhalten, soDepending on the proportions in which the three components work together, and In working conditions, hexamethylenetetramine borocitrates are different Composition received so

C₆H₈Ot₃H BO₂-ZC₆H₁₂Ns (Zersetzungspunkt 182 °), C ₆ H ₈ Ot ₃ H BO ₂ -ZC ₆ H ₁₂ Ns (decomposition point 182 °),

(Zersetzungspunkt 192 °),(Decomposition point 192 °),

2C₆H₈O_r. 2HB O₂-^H₆H₁₂Nt2C ₆ H ₈ O _r . 2HB O ₂ - ^ H ₆ H ₁₂ Nt

.(Zersetzungspunkt 185 °), 2C₆H₈Ot^H B O₂. 3C₆H₁₂AT₄ . (Decomposition point 185 °), 2C ₆ H ₈ Ot ^ HBO ₂ . 3C ₆ H ₁₂ AT ₄

(Zersetzungspunkt 180 °), 2 C₆ H₈ O₇ -6HB O₂. 3 C₆ H₁₂N₄ (Decomposition point 180 °), 2 C ₆ H ₈ O ₇ -6HB O ₂ . 3 C ₆ H ₁₂ N ₄

(Zersetzungspunkt 178 °).(Decomposition point 178 °).

Alle diese Salze sind weiße, luftbeständige Verbindungen, welche sich in Wasser sehr leicht, in Alkohol schwer lösen. Ihre Kristallisierbarkeit und Luftbeständigkeit konnte um so weniger vorausgesehen werden, als Hexamethylentetramin und Citronensäure beim Zusammenreiben nur zähe, an der Luft schnell zerfließende und nicht pulverisierbare Produkte liefern (vgl. auch Ann. 272 [1893], S. 275).All of these salts are white, air-resistant compounds, which are very good in water easy to dissolve in alcohol. Their crystallizability and air resistance could are all the less anticipated than hexamethylenetetramine and citric acid when rubbed together only deliver viscous products that dissolve quickly in the air and cannot be pulverized (cf. also Ann. 272 [1893], P. 275).

Example I.

105 Teile Citronensäure, 105 Teile Hexamethylentetramin und 93 Teile normale Borsäure werden mit 250 Teilen Alkohol verrieben. Die Masse wird zunächst schmierig, dann fast flüssig und gesteht bei weiterem Rühren zu einem Brei. Man saugt ab, wäscht mit kai-105 parts of citric acid, 105 parts of hexamethylenetetramine and 93 parts of normal boric acid are triturated with 250 parts of alcohol. The mass becomes greasy at first, then almost liquid and turns into a pulp with further stirring. You vacuum, wash with kai-

tem Alkohol und trocknet bei etwa 40 ° C. Die Verbindung hat die Zusammensetzungtem alcohol and dries at about 40 ° C. The compound has the composition

2 C₆H₈O₇. 6HBO₂- 3 C₆ H₁₂JV₄.2 C ₆ H ₈ O ₇ . 6HBO ₂ - 3 C ₆ H ₁₂ JV ₄ .

Example II.

35 Teile Citronensäure und 35 Teile Hexamethylentetramin werden in 20 Teilen Wasser gelöst; in die Lösung werden 31 Teile Borsäure eingerührt, bis diese gelöst ist, worauf man die Masse unter öfterem Umrühren im Vakuum oder über Schwefelsäure eintrocknet, dann pulvert und bei etwa 45 ° vollständig trocknet. Das Salz hat dieselbe Zusammen-Setzung wie das nach Beispiel I erhaltene.35 parts of citric acid and 35 parts of hexamethylenetetramine are in 20 parts of water solved; 31 parts of boric acid are stirred into the solution until it is dissolved, whereupon the mass is dried with frequent stirring in a vacuum or over sulfuric acid, then powder and dry completely at about 45 °. The salt has the same composition like that obtained according to Example I.

Beispiel III.Example III.

35 Teile Citronensäure werden mit 200 Teilen 94prozentigem Alkohol unter Erwärmen gelöst, worauf man 35 Teile Hexamethylentetramin zugibt, rührt, bis die Kristalle verschwunden sind, dann noch 31 Teile Borsäure unter Rühren auf einmal einträgt und die Temperatur auf 70 ° C. hält. Nach einiger Zeit entsteht beim Rühren, leichter durch Impfen mit fertigen Kristallen (bei größeren Mengen beschleunigt man den Prozeß vorteilhaft durch künstliche Kühlung) eine kristallinische Ausscheidung, die abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet wird. Das Salz hat die Zusammensetzung35 parts of citric acid are mixed with 200 parts of 94 percent alcohol with heating dissolved, whereupon 35 parts of hexamethylenetetramine are added, and the mixture is stirred until the crystals have disappeared are, then 31 parts of boric acid enters at once with stirring and the Maintains temperature at 70 ° C. After a while, when stirring, arises more easily through Inoculating with finished crystals (with larger quantities it is advantageous to accelerate the process by artificial cooling) a crystalline excretion that is sucked off with alcohol washed and dried. The salt has the composition

2 C₆ H₈ O₁ · 2 H B O₂ ■ 3 C₆ H₁₂ N₄. 2 C ₆ H ₈ O ₁ · 2 HBO ₂ ■ 3 C ₆ H ₁₂ N ₄ .

Daß die wie angegeben erhaltenen Produkte chemische Verbindungen und nicht etwa nur Mischungen sind, folgt schon daraus, daß sie luftbeständig sind, somit nicht Gemische aus den an der Luft leicht zerfließlichen Hexamethylentetramincitraten und -boraten bzw. Borsäure sein können. Während die citronensauren Hexamethylentetraminsalze schmierige Massen sind und borsaure Hexamethylentetraminsalze keinen bestimmten Schmelz- oder Zersetzungspunkt aufweisen, haben die neuen Produkte bestimmte Zersetzungspunkte. Ferner kristallisiert, wenn man nach Beispiel III arbeitet, das Salz von der ZusammensetzungThat the products obtained as indicated are chemical compounds and not just about It follows from the fact that they are air-resistant that mixtures are not mixtures the hexamethylenetetramine citrates, which dissolve easily in the air and borates or boric acid. While the citric acid hexamethylenetetramine salts greasy Masses are and boric acid hexamethylenetetramine salts no particular enamel or Have a decomposition point, the new products have certain decomposition points. Further If one works according to Example III, the salt of the composition crystallizes

2C₆H₈O₇. 2H B O₂. 3 C₆ H₁₂ iV₄ 2C ₆ H ₈ O ₇ . 2H BO ₂ . 3 C ₆ H ₁₂ iV ₄

schon in der Hitze aus alkoholischer Lösung aus, obgleich Hexamethylentetramin wie Citronensäure in heißem Alkohol weit leichter löslich sind als den ausgeschiedenen Mengen dieser Körper entspricht.Already in the heat from alcoholic solution, although hexamethylenetetramine like citric acid are far more soluble in hot alcohol than the amounts excreted this body corresponds.

Die durch leichte Löslichkeit in Wasser ausgezeichneten neuen Hexamethylentetraminborocitrate haben eine ausgesprochen diure-tische und harnsäurelösende Wirkung und sind wegen ihrer Luftbeständigkeit leicht dosierbar, eine Eigenschaft, die den Hexamethylentetramincitraten nicht zukommt. Im Gegensatz zur Borsäure und anderen Borverbindungen werden sie vom Magen ohne alle Beschwerden vertragen und zeichnen sich durch angenehmen Geschmack aus.The new hexamethylenetetramine borocitrates, which are distinguished by their easy solubility in water have a pronounced diuretic and uric acid dissolving effect and are easy to dose due to their air resistance, a property that hexamethylenetetramine citrates do not have. In contrast the stomach turns them into boric acid and other boron compounds without any discomfort tolerate and are characterized by a pleasant taste.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of hexamethylenetetramine - borocitrates, thereby characterized in that one uses hexamethylenetetramine, citric acid and boric acid with or without the use of solvents can act on each other.