DE695349C

DE695349C - Process for reducing the odor inherent in nigrosines and indulins

Info

Publication number: DE695349C
Application number: DE1937I0058325
Authority: DE
Inventors: Dr Ottmar Wahl
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-06-20
Filing date: 1937-06-20
Publication date: 1940-08-23

Description

Verfahren zur Verminderung des den Nigrosinen und Indulinen anhaftenden Geruchs Es isst bekannt, daß den Nigrosinen -und Indulinen ein mehr oder weniger starker unangenehmer Geruch anhaftet. Dieser ist zumeist bedingt durch geringe Anteile darin enthaltener oder sich zum Teil erst mit der Zeit bildender basischer Bestandteile. Besonders für den Gebrauch solcher Farbstoffe zum Färben von Lebensmitteln isst dieser übelstand so nachteilig, daß ihre Verwendung hierfür oft in Frage gestellt ist. Man hat schon versucht, diesem Übelstand dadurch abzuhelfen, daß man den Nigrosinen und Indulinen, um ihren Eigengeruch zu überdecken, Geruchstoffe zusetzte. Dies führt aber nur zu einem vorübergehenden Erfolg, da sich einerseits die Geruchstoffe, die nur in geringen Mengen zugesetzt werden können, verflüchtigen und sich andererseits die den Eigengeruch der Nigrosine und Induline bedingenden basischen Bestandteile vermehren. Es wurde nun ;gefunden, daß man den den Nigrosinen und Indulinen anhaftenden Geruch dauernd beseitigen kann, wenn man diesen Farbstoffen Carb'onsäuren oder ihre Derivate und Substitutionsprüdukte zusetzt.Process for reducing the adherence to nigrosines and indulins Smell It is known that the nigrosine and induline are a more or less strong unpleasant smell adheres. This is mostly due to low proportions basic constituents contained therein or which in some cases only form over time. Eats especially for the use of such dyes for coloring food this was so disadvantageous that their use for this was often questioned is. Attempts have already been made to remedy this problem by using the nigrosines and indulins, in order to mask their own odor, added odorous substances. this leads to but only to a temporary success, since on the one hand the odorous substances that can only be added in small amounts, volatilize and on the other hand the basic components that cause the inherent odor of nigrosine and induline multiply. It has now been found that those adhering to the nigrosines and indulins You can permanently eliminate odor if you use these dyes or their carb'onic acids Adds derivatives and substitution products.

Als geeignete Carbonsäuren und ihre Derivate und Substitutionsproidukte erweisen sich z. B. Zitronensäure, Weinsäure, Zuckersäure, Zimtsäure, Benzoesäuren, ihre Substitutionsprodukte, wie Oxy-, Amino- oder Sulfob,enzoesäuren, .sowie Harnsäure o,der Harnstoff.As suitable carboxylic acids and their derivatives and substitution products prove z. B. citric acid, tartaric acid, sugar acid, cinnamic acid, benzoic acid, Their substitution products, such as oxy-, amino- or sulfobium, enzoic acids, and uric acid o, the urea.

Die Verbindungen werden in Mengen zugesetzt, die wesentlich unter der zur evtl. Salzbildung erforderlichen Menge liegen, im allgemeinein kommt man mit Zusätzen von.-bis 5% (bezogen .auf den Farbstoff) aus.The compounds are added in amounts that are significantly below the amount required for possible salt formation, in general one gets with additions of - to 5% (based on the dye).

Durch die Patentschrift 50 534 ist ein Verfahren zur Herstellung des Indulins C24H18N4 b-ekanntgeword-en. Das Verfahren besteht darin, daß !man die Produkte einer biestimmt zusammengesetzten Indulinschmelze mit Al- kali in freie Basen überführt, das Gemenge mit verdünnter argänischer Säure auszieht und den in Lösung gegangenen Farbst(if@j durch Eindampfen gewinnt. Das @erfaherr:": besteht ;also in der Bildung eines wasselcrs>: lichein Salzes aus der Indulinbase C-,,1FI1gjNe und einer organischen Säure. Dieses Ver- fahre;, läßt sich aber nicht auf die im vor- liegenden Verfahren zur Verwendung kommen- den höhermolukularen, allein handelsüblichen Indulinbasen übertragen, da bei diesen die Bildung wasserlöslicher Salze ausgeschlossen ist. Ferner läßt -sich .das Verfahren der Pa- tentschrift 50 534 auch aus. dem folgenden Grund nicht mit d= vorliegenden Ver- fahren vergleichen. Bei dem bekannten Ver- fahren werden organische Säuren in Mengen angewendet, die zu einer Salzbildung aus- rechen. Im vorliegenden Verfahren gelingt es jedoch, den den Nigroisinen und Indulinen, Basen -sowie Salzen, anhaftenden unange- nehmen Geruch überrascheuderwei:s@e durch geringe Zusätze von Carbö.nsäunen, deren Derivaten !und Subgtitutionspr oduktzn..dauernd zu beseitigen. Während in dem bekannten Verfahren demnach also organische Säuren mindestens in solchen Mengen angewendet werden, daß sich ein Salz bildet, ist im vorliegenden Verfahren für den Fall, daß eine freie Base und :eine Carbonsäüre zur Verwendung kommen soiaten, die angewendete Menge an Carbonsäure bei weitem nicht zur Salzbildung ausreichend. Das Verfahren wird vorteilhaft so, durch- geführt; daß man im Falle der wasserlös- lichen Farbstoffe die Zusätze im letzten Fa- brikationsgang zugibt, z. B. beim Eindampfeh der nach der Sulfonierung und Neutralisie- Yunig üinzüdampfend:en wäßrigen Lösung. Spritlösliche Farbstoffe löst man zweckmäßig meinem geeigneten Lösungsmittel, welches man nacherfolgter Zugabe der Zusätze und gutem Durchmischen wieder verdampft. Beispiel i Zu der nach Sulfönicren und Neutraii- sieren von ioo Teilen Ngr.oisin spritlöslich (Schultz, Färbstofftabellen, VII. Auflage, Nr. g85)einzudampfenden wäßrigen Lösung worden 3,5 Teile Weinsäure zugegeben und die Mischung unter Rühren langsam zur Trockne eingedampft. Man erhält auf die--.e Weise Nigrosin von der Eigenschaft des Ni- gro:sin WL .(Schultz, Farbstoff tabellen,. -VII. Aufläge, Nr.986), welches in der Kälte vollkommen geruchfrei und auch beim Auf- kochen mit Wasser keinerlei basische Nehen- ge,rüche mehr erkennen läßt. Statt Weinsäure lasisen sich eb@ensogut Zi- tronen-, Salicyls:äure, p-OYybenzoesä ur., Beispiel 5 In gleicher Weise, wie im Beispiel i be- schnieben, erhält -man durch Zusatz von 5 Tei- len Glykökolläthylester zu -einer wäßrigen neu- tralisierten Sulfonierungsbrühe von i oo Tei- len Nigrosin spritlöslich (Schultz, Farb- stofftabellen, VII. Auflage, Nr. g85) nach dem Eindampfen :ein geruchfreie:s Nigrosin von der Eigenschaft des: iNigr.ösin WL (Schultz, Farbstofftabellen, VII. Auflage, Nr. g86). Beispiel 6 In gleicher Weise, wie im Beispiel i be- schrieben, erhält man durch Zusatz von 5 Teilen Sulfobenzamid zu einer wäßrigen neutralisierten Sulfonierungsbrühe vom ioo Teilen Indulinbase B bläulich (Schultz, Farb:stofftab,eHcn, VII. Auflage; Nr. 982) nach dem Trocknen ein geruchfreies Indulin von der Eigenschaft des Indulin grünlich (Schultz, Farbsto-fftabellen, V I I. Aufläge, Nr. 98z1). Aniinosulfoisalicylsäur-e, Harnsäure oder Harn- stoff verwenden. Beispiel 2 :. In gleicher Weise; wie im' Beispiel i be- 5ehrieb:en, erhält man durch Zusatz von z1 Teilen Zimtsäure zu einer wäßrigen neu- tralisierten Sulfonierungsbrühe von ioo Tei- len Indulin Base B bläulich (S c h u 1 t z, Farb- stofftahellen, VII. Auflage, Nr. 982) nach dcm Trocknen ein geruchfreies Indulin von der Eigenschaft des Indulin grünlich (Schultz, Farbstofftabellen, VI I. Aüiflage, Nr. 98z1). Beispiel 3 i oö Teile Nigra:;in .-spritlb,slich (Schultz, Farbstofftabellen, VII: Auflage, Nr. 985) werden. unter Rühren in iooo Teilen Alkohol durch- Erwärmen gelöst. Hierauf gibt man zu dieser Lösung 5 Teile Zitronensäure und destilliert den Alkohol ab. Eis hinterbleibt ein Nigrosin von -den bekannten Eigenschaf- ten, welches auch nach Wiederawflösen in Lösungsmitteln oder selbst- beim Aufkochen mit Wasser keinen nachteiligen Geruchwahr- nehmen läßt. - Statt Alkohol -eignen sich in gleicher Weise andere Lösungsmittel für die Komponenten, z. B. Äoe,ton oder Essigester. Beispiel q. In der gleichen Weise, wie im Beispie13 beschrieben, erhält man durch einen Zusatz vom: 8 Teilen Benzolesäure zu ioo Teilen In- dulin spritlöslich (Schultz, Färbstofftabel- len, VII. Auflage, Nr.982) einen geruchfreien Farbstoff. A process for the production of the indulin C24H18N4 has become known through the patent specification 50 534. The process consists in determining the products of one compound indulin melt with Al- Potash converted into free bases, the mixture pulls out with dilute arganic acid and the color that has gone into solution (if @ j wins by evaporation. The @erfaherr: ": consists; thus in the formation of a wasselcrs>: a salt from the indulin base C - ,, 1 FI 1gjNe and an organic acid. This verse drive; but cannot be applied to the lying procedures are used the higher molecular weight, only commercially available Transferred indulin bases, since in these the Formation of water-soluble salts excluded is. Furthermore, the procedure of the Pa- tentschrift 50 534 also from. the following Reason not with d = present compare driving. In the case of the well-known organic acids will drive in abundance used, which lead to salt formation rake. In the present procedure succeeds however, the nigroisins and indulins, Bases -as well as salts, adhering unacceptable- take smell through with surprise small additions of carbon dioxide, their Derivatives! And substitution products to eliminate. While in the known Process therefore organic acids used in at least such amounts that a salt is formed is im present proceedings in the event that a free base and: a carboxylic acid for Use come soiaten that applied Amount of carboxylic acid nowhere near the Sufficient salt formation. The process is advantageously carried out in such a way that guided; that in the case of water-soluble the additives in the last brikationsgang admits, z. B. at the evaporation after sulfonation and neutralization Yunig üinzüdampfend: an aqueous solution. Soluble dyes are expediently dissolved my suitable solvent, which one subsequent addition of the additives and vaporizes again after thorough mixing. Example i According to the Sulfoenicren and Neutraii Sizing of 100 parts of Ngr.oisin soluble in fuel (Schultz, Dye Tables, VIIth edition, No. g85) aqueous solution to be evaporated 3.5 parts of tartaric acid were added and slowly add the mixture while stirring Evaporated to dryness. One receives on the -. E Wise nigrosine from the property of Ni gro: sin WL. (Schultz, dye tables ,. -VII. Editions, number 986), which in the cold completely odor-free and also when boil with water absolutely no alkaline more recognizable smells. Instead of tartaric acid, eb @ ensogut cigarettes tronic acid, salicylic acid, p-OYybenzoic acid., Example 5 In the same way as in example i sniff, you get by adding 5 parts len Glykolläthylester to -an aqueous new- neutralized sulphonation broth from i oo part len nigrosine soluble in fuel (Schultz, color substance tables, VIIth edition, No. g85) according to evaporation: an odorless: s nigrosine of the property of: iNigr.ösin WL (Schultz, color tables, VIIth edition, No. g86). Example 6 In the same way as in example i are obtained by adding 5 parts of sulfobenzamide to an aqueous neutralized sulfonation broth from the ioo Share indulin base B bluish (Schultz, Color: stofftab, eHcn, VII. Edition; No. 982) an odorless indulin after drying greenish from the property of indulin (Schultz, color tables, VI I. Editions, No. 98z1). Aniinosulfoisalicylsäur-e, uric acid or urinary use fabric. Example 2 :. In the same way; as in 'example i 5ehrieb: en, is obtained by adding z1 parts of cinnamic acid to an aqueous new neutralized sulphonation broth from ioo part len indulin base B bluish (S chu 1 tz, color stofftahellen, VII. edition, No. 982) dcm drying an odorless indulin greenish from the property of indulin (Schultz, Dye Tables, VI I. Supplement, No. 98z1). Example 3 i oö parts of Nigra:; in.-spritlb, slich (Schultz, Dye Tables, VII: Edition, No. 985) will. with stirring in 1,000 parts of alcohol solved by heating. You give up on this to this solution 5 parts of citric acid and distills off the alcohol. Ice is left behind a nigrosine of -the known properties- ten, which even after re-dissolving in Solvents or even when boiling no detrimental odor perception with water lets take. - Instead of alcohol, they are equally suitable other solvents for the components, z. B. Äoe, clay or ethyl acetate. Example q. In the same way as in example13 is obtained by adding an addition of: 8 parts of benzoic acid to 100 parts of In- dulin soluble in fuel (Schultz, dye table len, VII. Edition, No. 982) an odorless Dye.

Claims

PATENT CLAIM: Process for reducing the den. Nigrosines and Indulins clinging odor, characterized in that one nigrosines and Induline carbolic acids or their derivatives and substitution products in quantities adds to that significantly. place under the amount required for possible salt formation.