DE248253C

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Publication number: DE248253C
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 248253 KLASSE 12 o. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 9. April 1911 ab.

Bekanntlich stellt das Di-Zinksalz der Formaldehydsulfoxylsäure (oft als basisches Zinksalz bezeichnet) von der empirischen Formel ZnSO₂· CH₂O, welches sowohl in kristallwasserhaltiger Form als auch als Anhydrid existiert (Berichte 1909 [42], S. 4637, Anm. 1), ein schwerlösliches Pulver dar, welches unter der Bezeichnung »Decrolin« in den Handel kommt. Dampft man hingegen Lösungen, welche das dem gewöhnlichen Natriumformaldehydsulfoxylat entsprechende Monozinksalz enthalten, ein, so erhält man, gleichgültig ob dieses Zinksalz allein oder zusammen mit manchen anderen Salzen, wie Formaldehydzinkbisulfit, in Lösung war, einen zähen Sirup, welcher beim Erkalten häufig zu einer glasigen Masse erstarrt.

Es wurde nun gefunden, daß sich dieses Monozinkformaldehydsulfoxylat aus seinen wäßrigen Lösungen in Kristallen erhalten läßt, wenn man die Lösungen am besten unter vermindertem Druck eindampft und dafür sorgt, daß sie nach erreichter Sättigung mit Kristallen von Monozinkformaldehydsulfoxylat in Berührung kommen. Derartige Kristalle zum Impfen kann man erstmals z. B. erhalten, wenn man eine sehr stark eingedampfte Lösung von Zinkformaldehydhydrosulfit mit Alkohol verrührt, wobei das Monozinkformaldehydsulfoxylat kristallinisch ausfällt, während das Zinkformaldehydbisulfit in Lösung bleibt. Später können die nach vorliegendem Verfahren gewonnenen Kristalle zum Impfen dienen, und zwar genügen häufig hierzu Kristalle, welche durch Arbeitsgeräte, Kleider oder durch Kristallstaub enthaltende Luft in das die gesättigte Lösung enthaltende Eindampfgefäß eingebracht werden. Wenn nach dem Impfen die Abscheidung von Kristallen aus der wäßrigen Lösung begonnen hat, setzt man zweckmäßig das Eindampfen fort, bis eine wesentliche Vermehrung der Menge der Kristalle nicht mehr stattfindet. Man saugt ab oder schleudert, wäscht eventuell mit Alkohol nach und trocknet im Vakuum.

Die auf diese Weise erhaltenen Kristalle des Monozinkformaldehydsulfoxylates sind frei von Kristallwasser, besitzen die Zusammensetzung Zn (HSO₂ · CH₂O)₂ und sind in trocknem Zustande vorzüglich haltbar. Sie sind fast unlöslich in Alkohol. Aus der gesättigten Lösung in Wasser von 20 °, welche auf 100 Teile Wasser etwa 70 Teile des Salzes enthält, scheiden sich beim Stehen reichlich kleine rhomboedrische Blättchen eines wasserhaltigen Monozinkzalzes von der Formal

Zn (HSO₂ . CH₂OJ₂ + 4 H₂O

aus. Löst man dagegen in 100 ecm Wasser von 60 ° 100 g wasserfreies Zinksalz auf, so kristallisiert · ein Salz mit 3 Mol. Kristallwasser Zn (HSO₂-CH₂O)₂ + 3 H₂O in perlmutterglänzenden Schuppen aus. Diese beiden kristallwasserhaltigen Salze stehen aber an Haltbarkeit hinter dem wasserfreien Salz zurück.

Man kann bei vorliegendem Verfahren entweder von reinen Lösungen des Monozinksalzes ausgehen oder von solchen, welche gleichzeitig andere Salze enthalten. In einfacher Weise kann man z. B. Lösungen des leicht zugang-

lichen Zinkformaldehydhydrosulfits, also des Gemisches von Monozinkformaldehydsulfoxylat und Zinkformaldehydbisulfid benutzen; die dabei verbleibenden Mutterlaugen, welche das Zinkformaldehydbisulfit enthalten, können weiter nutzbar gemacht werden. Man kann ferner beispielsweise solche Lösungen des Monozinksalzes verwenden, die aus dem schwerlöslichen Zinksalz durch Zusatz der entsprechenden

ίο Menge- Säure oder aus dem Natriumforn> aldehydsulfoxylat durch Umsetzen mit einem Zinksalz in wäßriger Lösung erhalten werden, wobei dann beim Eindampfen entweder, wie bei Verwendung von Zinksulfat, zunächst das schwerlösliche Natriumsulfat ausfällt, welches man entfernt oder, wie bei Verwendung von Chlorzink, gleich das Monozinkformaldehydsulfoxylat gewonnen wird.

Das nach vorliegendem Verfahren erhaltene Monozinkformaldehydsulfoxylat läßt sich in manchen Fällen wegen seiner Wasserlöslichkeit mit Vorteil an Stelle des schwerlöslichen Zinksalzes verwenden.

Claims

. Patent-Anspruch: ²S

Verfahren zur Darstellung von kristallisiertem Zinkformaldehydsulfoxylat, dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen, welche Monozinkformaldehydsulfoxylat enthalten, am besten unter vermindertem Druck eindampft, in der Weise, daß die Lösung nach erreichter Sättigung mit Kristallen von festem Monozinkformaldehydsulfoxylat in Berührung kommt, worauf man zweckmäßig noch weiter eindampft.