CN1196979C - 干式色调剂及使用该色调剂的静电照相显影装置 - Google Patents

Abstract

一种色调剂，不仅具有高解象度和良好的层次性，且具有优异的带电及制造稳定性；一种同时具有带电稳定性和低温定影性的无油色调剂；一种新颖色调剂及其制造方法，所述方法耗电量少、且可由高层次同时实现彩色图像所必须的高转印性和OHP透过性；一种具有优异的转印效率，且残余色调剂少，考虑到环境因素、具高品位图像的色调剂及图像形成装置。所述色调剂至少含有树脂、着色剂和脱模剂，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，使该色调剂组分分散在水性介质中，使分散物加聚反应，得到乳化分散液，除去其中溶剂，得到干式色调剂。其特征在于，在所述干式色调剂中，该色调剂的圆形度为0.960-1.000，色调剂表面上固化有电荷控制剂，其比表面积为0.70-2.5m²/g。

Description

干式色调剂及使用该色调剂的静电照相显影装置

技术领域

本发明涉及一种用于静电照相、静电记录、静电印刷等静电荷图像显影用显影剂的色调剂及使用所述色调剂的静电照相显影装置。更具体地，本发明涉及一种用于直接或间接使用静电照相显影方式的复印机、激光打印机及，用于普通纸传真机等机械上的静电照相用色调剂、静电照相用显影剂及静电照相显影装置。又，本发明涉及一种用于直接或间接使用静电照相多色图像显影方式的彩色复印机、彩色激光打印机及，用于彩色普通纸传真机等机械上的静电照相用色调剂、静电照相用显影剂及静电照相显影装置。

又，本发明涉及一种用于彩色静电照相图像形成方法中所使用的色调剂、静其制造方法及图像形成装置，所述彩色静电照相图像形成方法系经过通过中间转印带等的中间转印体，从图像载体上将色调剂图像转印至中间转印体上去的一次转印、将中间转印体的一次转印图像转印至转印材料上去的二次转印的各个转印工序，形成图像。

背景技术

在利用静电照相法及静电记录法的图像形成装置中，现在使用着各种经过静电潜像使图像信息肉眼可视的方法。例如，在电子照相方法中，籍由在带电工序之后的曝光工序，在感光体上形成静电潜像，由显影剂使所述静电潜像显影，再经过转印、定影工序，可使图像信息再生。作为显影剂，已知有单独使用磁性色调剂或非磁性色调剂的单组份型显影剂和，由载体和色调剂组成的双组份型显影剂。色调剂通常是由混炼粉碎法制得，即，将热塑性树脂和颜料，需要时和蜡等的脱模剂及电荷控制剂共同熔融、混炼之后，作微粉碎，再进行分级的混炼粉碎法。为了改善色调剂的流动性及清洁性，视需要，有时也可在色调剂中添加无机，或有机的微粒，将其添加于色调剂粒子表面。按通常的混炼粉碎法，色调剂及形状及表面结构成为不定形，根据使用材料的粉碎性及粉碎工序的条件不同，有微妙的变化，但是，尽管如此，要随意控制色调剂形状及其表面结构仍不是容易的事。又，进一步减小色调剂的粒度分布，因受到分级能力的限制及增加成本的影响，要再提高也相当困难。另外，在考虑到色调剂粒度分布中的平均粒径的收率、生产率及成本时，将小粒径特别控制在6μm以下，对于粉碎法色调剂来说成为非常大的课题。

其次，由于粉碎法制得的不定形色调剂的带电性，在单组分显影剂中，对显影辊的粘附面积、在双组分显影剂中，和载体的粘附面积随色调剂粒子的不同而不同，因此，显影辊或载体的粘附力也不同，其显影难度也不同。由于粒径不同的色调剂其单个色调剂粒子所具有的电荷量也不同，其显影程度也相异。由于这些差异，容易显影的色调剂可有选择地被显影，而难以显影的色调剂残留于显影器内，由此，使得显影性能发生经时变化。另外，在对记录纸的转印时，由于同样存在容易转印的色调剂和不容易转印的色调剂，因此，容易发生色调剂的飞溅等图像质地劣化的现象。再有，其内添加了如蜡等的脱模剂进行色调剂的制造的场合，籍由与热塑性树脂的混合，会使脱模剂露出于色调剂表面。特别是，在通过高分子、将具有弹性、较难粉碎的树脂和聚丙烯等的脆性蜡混合时，在色调剂表面多出现蜡。脱模剂的露出有利于定影时的离型性及转印后残留于感光体上的色调剂的清洁，但是，因为色调剂表面的流动化剂容易为机械力所移去，所以，容易导致显影辊、感光体及载体的蜡污染，从而，导致图像形成装置的可靠性的下降。

另一方面，为克服上述由粉碎法所导致的色调剂的问题，有人提出利用悬浮聚合法制造色调剂的制造方法。该方法并不包括粉碎工序，因此，上述色调剂的制造工序并不需要混炼工序及粉碎工序，大大有利于能量节约、缩短生产时间，及提高流动性。具有如此多优点的聚合方法，还有人研究粘着剂的改良、方法的改良等，是很为人期望的方法。

然而，悬浮聚合法的色调剂制造方法现在尚存在较多未能解决的课题。

由聚合方法所制得的色调剂在聚合过程中作用有表面张力，因此，比较混炼粉碎法，其粒子的圆球度高，有利于带电稳定性及转印性，但是，另一方面，在清洁工序中，残留于图像载体上的色调剂用刮刀刮时困难，发生清洁不良及转印后因残留于感光体上的色调剂的影响，无法控制显影浓度的系统上的问题。

例如，关于色调剂的形状，日本专利公开平11-149177号公报上有这样的记载，在形状系数SF-1为110以下的场合，残留于潜像载体上的转印剩余色调剂的清洁困难，容易发生清洁不良。日本专利公开特开平8-44111号公报及日本专利公开特开平8-286416号公报上提出了悬浮聚合法。但在进行悬浮聚合法时，有必要在悬浮状态下将粒子调节至适当的大小。为此，如不强力且高速搅拌分散液，将色调剂材料进行微分散，则不能获得目标品质。然而，脱模材料和单体的粘度差大且不具有相溶性，因此，在该阶段进行微分散是极为困难的。其结果，发生许多不存在于树脂中的蜡的粒子，导致色调剂粒子间的偏差，发生色调剂带电不稳定。

又例如，在日本专利公开平5-34979号公报公开这样的图像形成方法，所述方法系在具有显影、转印、清洁装置的双成分显影装置中，通过显影载体，由显影剂进行显影，并将其转印在转印材料上，得到图像的图像形成方法。其特征在于，在该图像形成方法中，使用了其色调剂粒子为凹凸状的显影剂。该公报所述具有凹凸状的色调剂为在投影图像上具有凸部的色调剂，使用载体的双成分显影剂中，色调剂凸部由搅拌产生的应力，形状发生变化，发生清洁性能低下等的情况。另外，由于聚合法为悬浮聚合，因此，留有这样的环境上的问题，即，残留有苯乙烯单体及丙烯酸单体的残留成分。又，由于内含有蜡，所述色调剂尽管降低了流动性及对感光体的粘附，但关于定影性，作为脱模剂的蜡比起粒子界面状存在的粉碎法来，其所包含的部分，难渗出至色调剂表面，成为定影效率差的层结构，因此，形成消耗电力大的色调剂。再有，为提高定影性能，就要增加蜡的使用量，或增大蜡的分散粒径，从而，由于彩色色调剂的透明性越来越恶化，难以用作OHP的礼品化的图像形成。

除了悬浮聚合之外，聚合色调剂的方法还可使用可(使粒子球形)异型化的乳化聚合方法及溶解悬浮方法等。在乳化聚合方法中，要完全去除苯乙烯单体及除去乳化剂、分散剂困难。特别是在现在特别强调环境问题的时代，上述课题更加重大。另外，在形状上，籍由作成凹凸状，使添加作为流动化剂的二氧化硅对凹部的粘结减弱，使用中二氧化硅对凹部的移动容易发生在显影剂的长期使用中因二氧化硅的脱离而产生的感光体污染问题及对定影辊的粘结问题。且，在溶解悬浮方法中，具有可以使用低温定影的聚酯树脂的优点，但为了达到无油定影，在用于拓宽脱模幅度的高分子控制和生产中，在将树脂及着色剂溶解或分散于溶剂的工序中，由于高分子量成分加入，容易导致液粘度提高、发生生产效率上的问题。这些问题至今尚未解决。

特别是，在溶解悬浮方法中，在日本专利公开特开平9-15903号公报中，提出了籍由将色调剂的表面形状作成球形色调剂，且形成凹凸的形状，由此改善清洁性的方案。但由于无规则的不定形色调剂，该方案的色调剂的带电稳定性差，再者，不能设计确保基本的耐久品质及脱模性的高分子量的设计，因而，不能得到可令人满意的品质。

据日本专利公告特公平11-149180号公报载，在由使含有异氰酸酯基的预聚物作加长(聚合)反应及交联反应而形成的干式色调剂中，籍由水性介质中和胺类的反应试制色调剂粒子。但根据该方法，虽然可以制得小粒径的色调剂，但因为缺乏控制球形度的条件，所以，难以进行目标的形状控制。

通常，利用静电照相过程的图像形成方法包括显影、转印、清洁、定影各工序，特别是在聚合色调剂中，已知有这样的彩色图像形成装置：将形成于作为静电潜像载体的感光体上的多色彩色调剂图像顺次转印至中间转印体，进行一次转印；将形成于所述中间转印体上的多色彩色调剂像组成的彩色图像或单色图像整体转印至转印材料上的二次转印。籍此，得到彩色图像或单色图像。但由于在从中间转印体向纸等的转印材料上作二次转印之后，在中间转印体上存在着转印残余色调剂，该色调剂的去除及处理的方法也成为课题之一。以其他聚合方法制造的球形色调剂对于转印是一种有利的形状，对于清洁来说，又是成为问题的形状，所以期望得到改善。

发明内容

本发明的目的在于解决上述以往技术存在的问题。即，本发明的目的在于：提供一种色调剂，所述色调剂不仅具有高的解象度和良好的层次性，且具有优异的带电稳定性及制造稳定性。本发明的目的在于：提供一种同时具有带电稳定性和低温定影性的无油色调剂。本发明的目的还在于：提供一种新颖的色调剂及其制造方法，所述新颖的色调剂及其制造方法耗电量少、且可由高层次同时实现彩色图像所必须的高转印性和OHP透过性。本发明的目的还在于：考虑到环境问题，提供一种降低色调剂中的残留的低分子成分的干式色调剂及其制造方法。

本发明的目的还在于：考虑到环境问题，提供一种色调剂及图像形成装置，所述色调剂具有优异的转印效率，且转印残余的色调剂少，可以得到高品位的图像。

上述课题可由本发明的下述方面完成：

(1)“一种干式色调剂，所述干式色调剂至少含有树脂、着色剂和脱模剂，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，使该色调剂(组分)分散在水性介质中，使所说分散物进行加成聚合反应，得到乳化分散液，除去所述乳化分散液中的溶剂，由此到干式色调剂，其特征在于，在所述干式色调剂中，该色调剂的圆形度为0.960-1.000，色调剂表面上固化有电荷控制剂，其比表面积为0.70-2.5m²/g。”

(2)“上述1所述的干式色调剂，其特征在于，在所述色调剂表面上固化有电荷控制剂的色调剂粒子相对母体粒子的比表面积在110.0％以内。”

(3)“上述1或2所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂的体积平均粒径具有3.0-8.0μm，该色调剂的粒径分布为1.00≤Dv/Dn≤1.20的范围(Dv为体积平均，Dn为个数平均)。”

(4)“上述1或2所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂的体积平均粒径具有3.0-6.0μm，该色调剂的粒径分布为1.00≤Dv/Dn≤1.20的范围，且30μm以下的粒子数在1-10个数％。”

(5)“上述1-3之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂的体积平均粒径具有3.0-6.0μm，该色调剂的粒径分布为1.05≤Dv/Dn≤1.15的范围，且30μm以下的粒子数在1-10个数％，具有粒径8μm以下的粒径的彩色色调剂粒子含量在1-10个％。”

(6)“上述1-5之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，在所述色调剂中，至少组成成分中最高的组分树脂为聚酯树脂。”

(7)“上述6所述的干式色调剂，其特征在于，在所述色调剂中含有的聚酯树脂的THF可溶性成分的分子量分布中，在分子量1000-30000的区域具有峰值，分子量3000以上成分的含量为1-10％，且Mw/Mn的比值在5以下。”

(8)“上述6或7所述的干式色调剂，其特征在于，在所述色调剂中含有的聚酯树脂的THF可溶性成分的分子量分布中，分子量100以下成分的含量为0.1-5.0％。”

(9)“上述6-8之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂中含有的聚酯树脂的THF不溶性成分含量为1-10％。”

(10)“上述6-8之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂中含有的聚酯树脂的玻璃化温度为55-75℃，酸值为1-30mKOH/g。”

(11)“上述6-10之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂中含有的聚酯树脂为改性树脂。”

(12)“上述6-11之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述改性聚酯树脂具有脲键。”

(13)“上述6-12之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述改性聚酯树脂含有未改性的聚酯树脂。”

(14)“上述6-13之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述改性聚酯树脂和未改性的聚酯树脂之比为5/95-80/20。”

(15)“上述6-14之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，至少含有双酚类环氧化物加聚物作为所述聚酯树脂的聚醇成分。”

(16)“上述1-17之任一项所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂为双组分色调剂。”

又，上述课题由下述本发明的方面完成。

(17)“一种干式色调剂的制造方法，其是将由聚酯树脂组成的色调剂组合物分散于水性介质中形成色调剂粒子的干式色调剂的制造方法，其特征在于，在所述色调剂的制造方法中，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，由胺类使含有分散于水系溶剂中的异氰酸酯的预聚物作加长反应和交联反应，除去所得到的乳化分散液的溶剂，由此得到上述1-16之任一项所述的干式色调剂，使用该色调剂。”

(18)“一种干式色调剂的制造方法，其是将由聚酯树脂组成的色调剂组合物分散于水性介质中形成色调剂粒子的干式色调剂的制造方法，其特征在于，在所述色调剂的制造方法中，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，由胺类使含有分散于水系溶剂中的异氰酸酯的预聚物作加长(聚合)反应，除去所得到的乳化分散液中的溶剂，由此得到上述1-16之任一项所述的干式色调剂，使用该色调剂，作为该色调剂的乳化分散液的固体成分浓度在20-60％。”

又，上述课题由下述本发明的方面完成。

(19)“一种图像形成装置，其特征在于，所述图像形成装置使用了如上述17或18所述制造方法所制得的干式色调剂。”

(20)“如19所述的图像形成装置，其特征在于，所述图像形成装置为一形成了多色彩图像的装置。”

(21)“如19或20所述的图像形成装置，其特征在于，所述图像形成装置具有环型的中间转印装置。”

本发明系这样一种干式色调剂，所述色调剂至少含有树脂、着色剂、脱模剂，所述色调剂在水性介质中，在有无机分散剂，或聚合物微粒的存在时，其组分被分散，对分散物进行加成(聚合)反应，得到乳化分散液，除去乳化分散液中的溶剂，得到色调剂。其特征在于，所述色调剂的圆形度为0.960-1.000，色调剂表面固定有电荷控制剂，其比表面积为0.70-2.5m²/g。又，本发明所述的色调剂表面上的电荷控制剂的固定化为一微粒的电荷控制剂附着于粒子，更细微地粘附于色调剂粒子表面上的状态，或者，是指电荷控制剂以强力附着于色调剂粒子、处于不脱离的状态，从而，从特性上来说可以由其表面积观察该状态。即，电荷控制剂处于粒子状时，其对色调剂粒子的附着力较弱，未固定化。以往的色调剂，虽然可形成球形、陡峭的分布，但其电荷控制剂的附着不充分，特别是在环境发生变动时，得不到稳定的带电性能。特别是作为粘着剂使用聚酯的色调剂的场合，由于粘着剂自身容易随环境变动发生变化，从而，无法得到具有足够导电性能的色调剂。然而，本发明使带电控制材料在色调剂表面固定化，且形成球形，因此可以特别是对环境变动发挥充分的稳定的带电效果。另外，在本发明中，较好的是，粘附、固定于色调剂粒子表面的色调剂粒子相对母体粒子的比表面积在110.0％以内。

又，为了获得高图像画质、高精度的图像，本发明提供一种色调剂，在所述色调剂的粒度分布中，所述色调剂的体积平均粒径3.0-8.0μm，该色调剂的粒径分布为1.00≤Dv/Dn≤1.20的范围(Dv为体积平均，Dn为个数平均)。

又，本发明提供一种高图像画质的色调剂，在所述色调剂的粒度分布中，较好的是，所述色调剂的体积平均粒径为3.0-6.0μm，该色调剂的粒径分布为1.00≤Dv/Dn≤1.15的范围，且3μm以下的粒子数在1-10个数％，粒径在8μm以上的彩色色调剂粒子含量在1-10％。

在上述色调剂中，其特征在于，至少组成成分中最高的组分树脂为聚酯树脂，所述色调剂中含有的聚酯树脂的THF可溶性成分的分子量分布中，由GPC测得的分子量1000-30000的区域具有峰值，分子量3000以上成分的含量为1-10％，且Mw/Mn的比值在5以下。由此，使得本发明可同时获得高画质和无油定影。

又，作为上述色调剂的制造方法，所述方法系将由聚酯树脂组成的色调剂组合物分散于水性介质中，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，由胺类化合物使分散于水系溶剂中的含有异氰酸酯的预聚物作加长(聚合)反应和交联反应，除去所得到的乳化分散液的溶剂，由此达到获得和使用所述色调剂的目的。

由于本发明的色调剂系一种用于静电照相、静电记录、静电印刷等中的静电荷图像显影的显影剂的色调剂，及使用该色调剂的静电照相显影装置的色调剂，因此，必须具有作为色调剂的特性平衡及性能。

首先，为实现色调剂的基本性能，作为树脂分子量设计，在含于该色调剂中的聚酯树脂的THF可溶性成分的分子量分布中，在分子量1000-30000的区域具有峰值，分子量3000以上成分的含量为1-10％，且Mw/Mn的比值在5以下。

再有，在含于该色调剂中的聚酯树脂的THF可溶性成分的分子量分布中，分子量1000以下成分的含量为0.1-5.0％。这是籍由低分子量防止耐热保存性低下的一个重要手段。

流动性方面，由于本发明的色调剂蜡的表面存在比例较少，且，作微分散，所以，对于彩色色调剂的透明性具有有效的色调剂性能。为此，可以基于上述事实，设计无须供给定影油的小型、廉价的摄影-复印机、打印机。

又，根据本发明的色调剂的制造方法，可使脱模剂微分散于色调剂粒子内部。而这根据以往的混炼粉碎法，脱模剂成为粉碎面，多存在于粒子外侧，要使脱模剂分散于色调剂粒子内部是很困难的。又，在悬浮聚合的色调剂中，由于蜡内含于树脂中，比较起粉碎法来，对蜡的使用量脱模效果不佳。另外，也可容易地分散于按以往的聚合方法本难以用作粘结树脂的聚酯树脂中，而且，可以控制色调剂的形状。由此，可以得到粉体特性良好、转印效率高的色调剂。

比起粉碎法色调剂来，本发明的色调剂可以使蜡微分散于粒子中，且可非常容易地达到按以往的粉碎方法非常困难的4-6μm的小粒径色调剂的高生产效率及低成本。蜡的分散单位可以微分散化，由此，可以提供彩色图像品位，特别是，可以提供OHP透过图像性能良好的色调剂。又，本发明的干式色调剂系用于这样的图像形成方式：由多次重复进行将形成于图像载体上的色调剂图像一次转印至环状的中间转印体上的工序，形成重复转印图像，再将该中间转印体上的重复转印图像二次转印至转印材料上去的中间转印方式的图像形成方式，由此，可以提供一种不会发生转印时的转印不良和因尘埃使色调剂的图像再现性不良的色调剂。

根据上述说明，可以明白，本发明的干式色调剂具有以下效果。

由球形且薄膜固定电荷控制剂的色调剂，可以提供一种具有优异的电荷稳定性、转印性及经济性的干式色调剂。又，可以提供一种无油且具有优异的低温定影性、耐热粘附性性的干式色调剂。

再有，本发明提供一种提供色调剂的制造方法，所述色调剂具有小粒径，粒径分布、高画质、高解象度的图像，具有小粒径和陡峭粒径分布，本发明提供一种在使用中间转印体的图像形成装置中，可达到高画质的图像的图像形成方法。

附图的说明

图1用于为本发的实施例的图像形成装置的构成例子的说明图。

图2为用于本发明实施例的图像形成装置的构成的其他例子的说明图。

图中，1为感光体，19为感光体，20为清洁组件，20-1为清洁前消电器，20-3为橡胶刮板，21为消电灯，22为带电器，23为电位传感器，24为Bk显影器，24-1为显影套筒，25为C显影器，25-1为显影套筒，26为M显影器，26-1为显影套筒，27为Y显影器，27-1为显影套筒，28为显影浓度图案检测器，29为中间转印带，30为转印偏置辊，31为驱动辊，32为带清洁组件，32-1为刷辊，32-2为橡胶刮板，33为纸转印组件，33-1为纸转印偏置辊，33-2为辊清洁刮板，33-3为触离机构，34为转印纸(转印材料)，35为被动辊，37为纸输送组件。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

本发明系一种干式色调剂，所述干式色调剂至少含有树脂、着色剂、脱模剂，在所述干式色调剂中在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，使所述色调剂在水性介质中，分散，加聚反应分散物，从所得到的乳化分散液中除去溶剂，籍此得到干式色调剂，其特征在于，该色调剂的圆形度为0.960-1.000，色调剂表面上固化有电荷控制剂，其比表面积为0.70-2.5m²/g。其特征还在于，在所述色调剂表面上固化有电荷控制剂的色调剂粒子的相对母体粒子的比表面积在110.0％以内。其特征还在于，所述色调剂的体积平均粒径具有3.0-8.0μm，该色调剂的粒径分布为1.00≤Dv/Dn≤1.20的范围。

粒径分布

本发明的色调剂的体积平均粒径(Dv)为3.0-8.0μm，与个数平均粒径(Dn)之比为1.00≤Dv/Dn≤1.20的范围，且3μm以下的粒子数在1-10个数％。较好的是，体积平均粒径为3.0-6.0μm，Dv/Dn之比为1.00≤Dv/Dn≤1.15。由此，使上述干式色调剂具有优异的耐热保存性、低温定影性、耐热补偿性，特别是，用于全彩色复印机等的场合，具有优异的图像光泽。又在双组分显影剂中，长期使用色调剂，其显影剂中的色调剂的粒径变动也很少。在显影装置的长期搅拌中，可以获得良好、稳定的显影性能。其中，在用于单组分显影剂时，长期使用色调剂，色调剂的粒径变动很少，而且，无色调剂对显影辊的结膜，及色调剂对用于减薄色调剂用的刮板等部件的熔融、粘附。长期使用(搅拌)后，仍能获得良好、稳定的显影性能及图像。

通常，色调剂的粒径越小，越是有利于获得高解象度、高图像画质的图像。然而，反之，则对转印性能及清洁性能不利。又，在上述重量平均粒径小于本发明的范围时，使用双组分显影剂，则在显影装置的长期的搅拌中，载体的表面熔融粘附色调剂，导致载体的带电能力下降；或在用作单组分显影剂时，存在色调剂对显影辊的结膜，及色调剂对用于减薄色调剂用的刮板等部件的熔融、粘附。

又，上述这些现象与微粉的含量关系很大。特别是，当3μm以下粒子超过10％时，就会导致对载体的粘附及妨碍到高水平带电稳定性的获得。

反之，如色调剂粒径大于本发明的范围时，在难以获得高解象度、高图像画质的图像，同时，在使用显影剂中的色调剂时，色调剂粒径变大的情况增多。又，体积平均粒径/个数个数平均粒径大于1.20时，情况相同。

色调剂的平均粒径及粒度分布，作为库尔特粒度计数法测得的色调剂粒子的粒度分布的测定装置，可以举出库尔特粒度计数器-TA-II型及库尔特multisize计数器-II型(都是库尔特公司制造)。在本发明中，使用库尔特粒度计数器-TA-II型，连接输出个数分布、体积分布的Interfase(日科技研)及PC9801个人电脑(NEC制造)进行测定。

以下，叙述测定方法。

首先，在电解水溶液100-150ml中，加入作为分散剂的表面活性剂(较好的是烷基苯磺酸盐)0.1-5ml。此处，所谓电解液为使用一级氯化钠配制约为1％的NaCl水溶液，例如，可使用ISOTON-II(库尔特公司制)。然后，再加入测定试样2-20mg。悬浮试样的电解液在超声波分散器中进行分散处理约1-3分钟，由上述测定装置，使用100μm孔径，算出色调剂粒子或色调剂的体积、测得个数、体积分布及个数分布。

作为沟槽尺寸，可以使用2.00-2.52μm不到，2.00-2.52μm不到，2.52-3.17μm不到，3.17-4.00μm不到，4.00-5.04μm不到，5.04-6.35μm不到，6.35-8.00μm不到，8.00-10.08μm不到，10.08-12.70μm不到，12.70-16.00μm不到，16.00-20.20μm不到，20.20-25.40μm不到，25.40-32.00μm不到，32.00-40.30μm不到，这13种沟槽，以粒径2.00μm以上、40.30μm不到的粒子为对象。输算出从本发明的体积分布求得的体积基准的体积平均粒径(Dv)、及从本发明的个数分布求得的个数平均粒径(Dn)、及其比Dv/Dn。

比表面积

其次，由球形色调剂的BET测试方法测得的单位重量的比表面积(m²/g)由氮吸附法的多点法测得，具体地，使用YUASA IONICS株式会社制的高速比表面积·微孔分布测定装置NOVA1200的多点法测得。测试条件：

吸附气体：氮气体(99.995以上)

制冷剂：液氮

单元容器(cell)：9mm的pellete short(大)

前处理条件：30℃12小时(真空排气)

测定点：相对压力(P/P0)＝0.1-0.3的3点测定

为赋予母体色调剂带电性，使电荷控制剂固化于色调剂粒子表面。该固定化的状态由比表面积测得。

本发明的特征之一是，所述色调剂母体粒子(未附着二氧化硅等的添加剂的色调剂)表面上固定化电荷控制剂时，BET值比表面积须在0.7-2.5m²/g。

比表面积也是一表征色调剂形状的特性，可有效作为固定化电荷控制剂时色调剂的表面形状基状态的判定特性。该值大于本发明的范围时，表面形状不光滑，转印性能有下降倾向，带电稳定性低下。又，该值较低的场合，虽无特别大的问题，但粒径在范围之外。

由于本发明的色调剂在具有所述特征的同时，也具有球形的光滑的表面积，因此，比起异型色调剂及粉碎色调剂来，比表面积较小，但籍由赋予电荷控制剂，该比表面积增大。然而，增加色调剂粒子和电荷控制剂，赋予能量，则电荷控制剂相对粒子微粒化，其附着的色调剂粒子的比表面积减小，形成固定化。相对母体粒子的比表面积接近110％。随着该比表面积的减小，电荷控制剂埋于粒子中，但相对母体粒子的比表面积在110％以内为对于带电控制功能的最佳状态。该固定化的色调剂长期带电不低下，得到稳定的带电。又，显影时，在和磁性载体的混合中，电荷控制剂也不游离，显示了稳定的带电稳定性。该带电稳定性可以认为是导致显影、转印工序中的优异特性的一个理由。

圆形度

本发明的干式色调剂的圆形度由流动式粒子象分析装置FPIA-2000(SYSMEX株式会社制)所测得。

色调剂的平均圆形度为0.960-1.000，重要的是，色调剂具有特定的形状和形状分布。如果所述平均圆形度不到0.960，则成为过分偏离球形的不定形形状，即，如果是平均圆形度不到0.960的色调剂，则无法得到令人满意的转印性能和无尘的高品质图像。不定形的粒子对感光体等的平滑性媒体的接触点多，又，由于电荷集中于凸起的前端部，所以，范德瓦尔斯力及镜像力(粘性力)较球形粒子为高。为此，在静电的转印工序中，发生文字部分及线条部分图像的脱落。另外，为进行下一次的显影工序而必须去除残余的色调剂，需要清洁装置；或由于色调剂屈服点(用于图像形成的色调剂比例)低而发生困难。发生色调剂的圆形度在用本装置进行测量的场合，通常为0.910-0.920。具体的圆形度测定方法如下所述。

作为具体的测定方法，光学检测带检测方法是合适的：使含有粒子的悬浮液通过平板上的摄象部检测带，用CCD摄像机对粒子图像进行光学检测，分析。将该方法得到的投影面积相等的相当圆的周长，用实际粒子的周长去除，其所得值的平均圆形度如在0.960以上的色调剂，则可有效用于形成浓度适当、再现性良好的高精细度的图像。更好的是，平均圆形度在0.980-1.000。该值系由流动式粒子象分析装置FPIA-2100作为平均圆形度测得。

作为具体的测定方法，将表面活性剂作为分散剂，较好的是，将烷基苯磺酸盐0.1-0.5ml加入预先在容器中除去了固形杂质的水100-150ml中，再添加约0.1-0.5g的测定试样。对分散了试样的悬浮液用超声波分散器进行约1一3分钟的分散处理，将分散液浓度作成3000-1万个/μl，籍由上述装置测得色调剂的形状及分布。

关于耐热粘附性(hot offset)，迄今为止也有人就粘着剂树脂的分子量分布的控制进行了各种研究。提出了这样的方法：即，为同时获得低温定影性和耐热粘附性这二种相反的性质，例如，使用分子量分布较宽的粘着剂树脂，或者，混合分子量从数十万至数百万的高分子成分和分子量从数千至数万的低分子成分的、至少具有二个分子量峰值的树脂，分离其各自成分的功能。高分子成分不论具有交联结构与否，只要为胶体状态，即可有效地利用于耐热粘附性。然而，在同时要求光泽性及透明性等的全彩色色调剂中，不宜导入较多的高分子成分。由于本发明的色调剂可通过脲键使上述聚酯树脂(分子量)加长、高分子量化，因此，可以在满足透明性及光泽性的同时，添加1％以上适当量的、对耐热粘附性具有效果的高分子量成分，达到耐热粘附性。

在水性介质中对色调剂组合物进行造粒，在造粒时施以加成聚合反应的色调剂粘着剂成分的分子量分布由以下所示的方法进行测定。

三角烧瓶中精确称入色调剂约1g之后，加入THF(四氢呋喃)10-20g，作成粘着剂浓度5-10％的THF溶液。在40℃的加热室内稳定色柱，对上述稳定的色柱以21ml/分钟的流速流过溶剂THF，注入上述THF试样溶液20μl。试样分子量从由单分散的聚苯乙烯标准试样作成的校正曲线的对数值和保留时间的关系算出。校正曲线由聚苯乙烯标准试样作成。

作为单分散聚苯乙烯的标准试样，可以使用例如东曹公司制分子量2.7×10²-6.2×10²范围的试样。检测器试样折射率(R1)检测器。色谱柱组合使用如东曹公司制的TSK胶体柱、G1000H、G2000H、G2500H、G3000H、G4000H、G5000H、G6000H、G7000H、GMF。

主峰分子量通常在1000-30000，较好的是，1500-10000，更好的是在2000-8000。如果分子量不到1000的成分增加，则耐热保存性有恶化倾向，如果分子量超过30000的成分增加，则低温定影性呈简单的下降趋势，且可由平衡控制机理阻止上述下降。如果分子量超过30000的成分的含量在1-10％，则根据色调剂材料有所不同，但理想的是在3-6％。如不到1％，则不能得到充分的耐热粘附性，如在10％以上，则时有发生光泽性、透明性劣化。

Mn为2000-15000。较好的是，Mw/Mn比值在5以下。如该比值在5以上，则缺乏速溶性，有损光泽。又，如果使用THF不溶成分含量为1-10％的聚酯树脂，可提高耐热粘附性。对彩色色调剂来说，THF不溶成分含量对耐热粘附性具有效果，但对光泽性及OHP的透明性来说，其效果为负。为了拓宽脱模幅宽，THF不溶成分含量在1-10％范围内，有时会由效果。有关THF不溶成分的测定方法如下所述。

THF不溶成分的测定方法

称重树脂或色调剂约1.0g(A)。对此加入TFT约50g，在20℃下静置24小时。首先，由离心分离进行分离，使用JIS规格(P3801)5种C的定量用过滤纸进行过滤。真空干燥该滤液的溶剂成分，计量仅仅树脂成分的残余量(B)。该残余量即为THF溶解成分。

THF不溶成分由下式求得：

THF不溶成分(％)＝(A-B)/A

在色调剂的场合，树脂以外的THF不溶成分量(W1)和THF溶解成分量(W2)另由已知方法，例如，TG法的热减量法进行测定，由下式求得：

THF不溶成分(％)＝(A-B-W2)/(A-W1-W2)×100％

本发明的干式色调剂的制造方法系使至少由树脂、着色剂组成的色调剂组合物溶解或分散于有机溶剂中，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，使所述溶解物或分散物分散在水性介质中，使所述溶解物或分散物作加聚反应，得到乳化分散液，除去该乳化分散液中的溶剂，即可得到本发明的干式色调剂组合物，再使所述由聚酯树脂组成的色调剂组合物分散于水性介质中，形成色调剂粒子，其特征在于，该色调剂的圆形度为0.960-1.000，色调剂表面上固化有电荷控制剂，其比表面积为0.72-2.5m²/g。其特征还在于，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，由胺类使分散于水性介质中的、含有异氰酸酯基的预聚物作加长(聚合)反应及交联反应，得到乳化分散液，除去该乳化分散液中的溶剂在，得到色调剂。

作为具体的制造方法，可以举出具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)和胺类(B)的反应物等。其他，也可举出使多元醇(1)和多元羧酸酯(2)的缩聚物、具有活性氢的聚酯作为具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)，再和聚异氰酸酯(3)反应等的反应物，作为具有所述聚酯的活性氢基，可以举出羟基(醇性羟基及苯酚类羟基)、氨基、羧基、巯基等。其中，较好的是醇类羟基。

作为多元醇(1)，可以举出二元醇(1-1)及3三价以上的多元醇(1-2)。较好的是，二元醇(1-1)单独、或其和少量的(1-2)的混合物。作为二元醇(1-1)，可以举出如烷撑二醇(乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等)；亚烃基醚二醇(二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲基醚二醇等)；脂环类二醇(1，4-环己烷二甲醇、加氢双酚A等)；双酚类(双酚A、双酚F、双酚S等)；所述脂环类二醇的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物；上述双酚类的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物等。其中，较好的是碳原子数2-12的烯烃二醇及双酚类的环氧化物加聚物。特别好的是双酚类的环氧化物加聚物，及其和碳原子数2-12的烯烃二醇的并用。

三价以上的多元醇(1-2)可以举出3-8价或其以上的多价脂肪族醇(并三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇等)；三价以上的苯酚类(三酚PA，线型酚醛树脂等)；上述三价以上的多酚类的烯烃环氧化物加聚物等。

作为多元羧酸(2)，可以举出二羧酸(2-1)及三价以上的多元羧酸(2-2)，较好的是，(2-1)单独，及(2-1)和少量的(2-2)的混合物。作为二羧酸(2-1)，可以举出亚烃基二羧酸(琥珀酸，己二酸，癸二酸等)；链烯基二羧酸(马来酸，福马尔酸等)；芳香族二羧酸(苯二甲酸，异苯二甲酸，对苯二甲酸，萘二羧酸等)。其中，较好的是碳原子数为4-20的链烯二羧酸及碳原子数8-20的芳香族二羧酸。作为三价以上的多元羧酸(2-2)，可以举出碳原子数9-20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸，均苯四甲酸等)。又，作为多元羧酸(2)，可以使用羧酸的酸酐或低级烷基酯(甲基酯，乙基酯，异丙基酯等)与多元醇(1)反应。

多元醇(1)和多元羧酸(2)的比率，作为羟基(OH)和羧基(COOH)的当量比(OH)/(COOH)，通常为2/1-1/1，较好的是，1.5/1-1/1，更好的是，1.3/1-1.02/1。

作为聚异氰酸酯(3)，可以举出脂肪族聚异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，2，6-二异氰酸酯，甲基己酸酯等)；脂环族聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，环己基甲烷二异氰酸酯等)；芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯等)；芳香脂肪族二异氰酸酯(α，α，α’，α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯等)；三聚异氰酸酯类；上述聚异氰酸酯用苯酚衍生物、肟、己内酰胺封闭的化合物；及其二种以上的并用。

聚异氰酸酯(3)的比例，作为异氰酸酯基(NCO)和具有羟基(OH)的聚酯的羟基(OH)的当量比(NCO)/(OH)，通常为5/1-1/1，较好的是，4/1-1.2/1，更好的是，2.5/1-1.5/1。如(NCO)/(OH)超过5，则低温定影性恶化。如(NCO)/(OH)比不到1，则改性聚酯中的脲含量较低，耐热粘附性恶化。其末端具有异氰酸酯基的预聚物(A)中聚异氰酸酯(3)构成成分的含量通常在0.5-40重量％，较好的是，1-30重量％，更好的是2-20重量％。如其含量不到0.5重量％，则耐热粘附性恶化，同时，耐热保存性和低温定影性接不佳。然而，当其含量超过40重量％，则低温定影性恶化。

具有异氰酸酯基的预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基通常在一个以上，较好的是，平均为1.5-3个，更好的是，平均为1.8-2.5个。如有异氰酸酯基的预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基不到一个，则脲改性聚酯的分子量较低，耐热粘附性恶化。

作为胺类(B)，可以举出二胺(B1)，三价以上的多元胺(B2)，羟基胺(B3)，氨基硫醇(B4)，氨基酸(B5)，及B1-B5的氨基封闭(block)的化合物(B6)等。作为二胺(B1)，可以举出芳香族二胺(苯二胺，二乙基甲苯二胺，4，4’-二氨基二苯甲烷等)；脂环族二胺(4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二己基甲烷等，二胺基环己烷，异佛尔酮二胺等)；及脂肪族二胺(乙二胺，四亚甲基二胺，环亚甲基二胺等)。作为三价以上的聚胺(B2)，可以举出二乙三胺，三乙基四胺等。作为羟基胺(B3)，可以举出乙醇胺、羟乙基苯胺等。

作为氨基甲醇(B4)，可以举出氨基乙硫醇，氨基丙硫醇等。作为氨基酸(B5)，可以举出氨基丙氨酸、氨基正己酸等。作为封闭B1-B5的化合物(B6)，可以举出上述B1-B5的胺类和酮类(丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁酮)得到的酮胺化合物、恶唑啉化合物等。这些胺类(B)中，较好的是B1和少量的B2的混合物。

再有，视需要，可以使用阻聚剂，调节脲改性聚酯的分子量。作为阻聚剂，可以使用一胺(二乙胺，二丁基胺、丁基胺，月桂胺等)及其封闭化合物(酮亚胺化合物)。

胺类(B)的比例，作为具有异氰酸酯基的预聚物(A)中的异氰酸酯基(NCO)和胺类(B)中的氨基(NHx)的当量比(NCO)/(NHx)比值通常在1/2-2/1；2/1，较好的是1.5/1-1/1.5，更好的是，1.2/1-1/1.2。如(NCO)/(NHx)比值超过2，或是不到1/2，则脲改性聚酯(i)的分子量低下，耐热粘附性恶化。在本发明中，脲键改性的(i)中，也可与脲键一起含有脲烷键。脲键含量和脲烷键含量的的摩尔比通常在100/0-10/90；较好的是在80/20-20/80；更好的是在60/40-30/70。如脲键的摩尔比不到10％，则耐热粘附性恶化。

本发明的脲改性的聚酯(i)由一次(聚合)法等方法制造。脲改性聚酯(i)的重均分子量通常在一万以上，较好的是在20000-1000万，更好的是在30000-100万。如所述脲改性聚酯(i)的重均分子量不到一万，则耐热粘附性恶化。又，本发明的脲改性聚酯(i)在使用如下所述的未改性聚酯(ii)的场合，其数均分子量并无特别限制，但以容易得到上述重均分子量的数均分子量为宜。在树脂(i)单独使用的场合，其数均分子量通常在2000-15000，较好的是在2000-8000。如上述脲改性聚酯(i)的数均分子量超过20000，则低温定影性及用于彩色照相装置时的光泽性变差。

在本发明中，上述脲键改性的聚酯(i)可和上述未改性的聚酯(ii)一起作为色调剂的粘着剂组分使用。籍由(ii)的并用，可以提高低温定影性及用于彩色照相装置时的光泽性，较单独使用为好。(ii)可以举出与上述(i)的聚酯成分相同的多元醇(1)和多元羧酸(2)的缩聚物。较好的化合物如同(i)。又，(ii)不光是未改性的聚酯，且也可由脲键以外的化学键进行改性，例如，可由脲烷键进行改性。较好的是，(i)/(ii)中，至少一部分相溶，有利于低温定影性和耐热粘附性。因此，较好的是，(i)的聚酯成分和(ii)的组成类似。含有(ii)时的(i)和(ii)的重量比通常在5/95-80/20；较好的是在5/95-30/70；更好的是在5/95-25/75，特别好的是在7/93-20/80。如(i)和(ii)的重量比不到5％，则耐热粘附性恶化，无法同时得到耐热保存性和低温定影性。较好的是，(ii)的羟基值在5以上，(ii)的酸值通常在1-30，较好的是在5-20。保持酸值显示了容易带负电的倾向。

在本发明中，色调剂粘着剂的玻璃化温度(Tg)通常在55-75℃，较好的是，55-65℃。以上重量比通常在5/95-80/20；如所述玻璃化温度(Tg)不到50℃，则色调剂的耐热保存性恶化，如所述玻璃化温度(Tg)超过75℃，则低温定影性不够。在脲键改性聚酯树脂和(未改性聚酯树脂的)共存下，在本发明的干式色调剂中，与公知的聚酯系色调剂比较，既使玻璃化温度低，也显示了良好的耐热保存性。

脱模剂

作为本发明的色调剂中含有的蜡，其熔点在50-120℃的低熔点的蜡在与粘着剂树脂的分散中可以作为脱模剂，在定影辊和色调剂表面之间有效进行工作，由此，不必在定影辊上涂布如油等脱模材料，即可显示对于高温耐粘附性的效果。

又，本发明中蜡的熔点可作成由差示扫描热量测试法(DSC)测得的最大吸热峰值。作为本发明中可使用的蜡，例如，可以使用以下的材料：

即，具体地，作为蜡类，可以举出如巴西棕榈蜡、棉蜡、木蜡、赖斯蜡(ライス wax)等的植物蜡；如蜂蜡、羊毛酯等的动物系蜡；如地蜡等的矿物系蜡；及烯烃蜡、微晶蜡、石蜡蜡等的石油蜡等。又，除这些天然蜡之外，也可举出费-托合成蜡、聚乙烯蜡等的合成烯烃蜡；酯、酮、醚等的合成蜡等。再有，也可以使用1，2-羟基硬脂酸酰胺、酚酞酸酐酰胺、氯化烃等的脂肪酸酰胺及，低分子量的结晶高分子树脂等的聚甲基丙烯酸正硬脂酸酯、聚甲基丙烯酸正月桂基酯等的聚甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如，甲基丙烯酸正硬脂酸酯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物等)等，其侧链具有长烷基的结晶性高分子等。

着色剂

作为着色剂，可以使用所有公知的染料及颜料。例如，可以使用碳黑、苯胺黑系染料、铁黑、纳夫妥黄S、汉撒黄(10G，5G，G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、黄铅、钛黄、聚偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR，A，RN，R)、油漆黄L、联苯氨黄(G，GR)、永久黄(NCG)、乌尔康坚牢黄(5G，R)、塔特拉津黄色淀、喹啉黄色淀、蒽烯黄BGL、异吲哚满-1-酮黄、氧化铁红、铅丹、铅朱、镉红、镉汞红、锑朱、永久红4R、帕拉红、火红(fire red)、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、艳坚牢猩红、艳胭脂红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、乌尔康坚牢玉红、艳猩红G，立索尔玉红GX、永久红F5R、艳胭脂红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺褐红、永久枣红F2K、赫里奥枣红BL、枣红10B、邦褐红、邦褐红媒介、曙红色淀、若丹明B色淀、若丹明Y色淀、茜素色淀、蒂奥英迪戈红B、蒂奥英迪戈何红、油红、喹吖酮红、吡唑啉酮红、偶氮红、铬朱砂、联苯氨橙、苝橙、油橙、钴蓝、天蓝蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、绀青、蒽醌蓝、坚牢紫、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二恶烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、微利迪安染料、祖母绿、颜料绿B、纳夫妥绿B、纯金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白及其混合物。其使用量通常对100重量份粘着剂树脂为0.1-50重量份。

本发明的着色剂也可用作与树脂复合化的色母粒。作为所述色母粒的制造及可与所述色母粒同时混炼的粘着剂树脂除了先前举出的改性、未改性的聚酯树脂之外，还可以使用如聚苯乙烯，聚对氯苯乙烯，聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代的聚合物；如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物，苯乙烯-乙烯基萘共聚物，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸酯共聚物等的苯乙烯系共聚物；如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯，聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂，聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯，松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族系石油树脂、氯化链烷烃、链烷烃蜡等，上述树脂既可以单独使用，也可以组合使用。

本发明的色母粒系施加高剪切力于色母粒用的树脂及着色剂，进行混合、混炼得到色母粒。此时，为提高着色剂和树脂的相互作用，可以使用有机溶剂。又，所谓清洗法的含有着色剂的水的水性浆料与树脂、有机溶剂一起混合、混炼，使着色剂移至树脂侧，除去水份的和有机溶剂成分的方法也可直接使用着色剂的湿饼，因此，不必干燥，优选使用。混合、混炼时，较好的是使用三辊磨等的高剪切力分散装置。

电荷控制剂

作为使电荷控制剂附着、固定于色调剂粒子表面的方法，系将由含有着色剂和树脂的粒子和至少由电荷控制剂粒子组成的粒子之间在容器中使用旋转体混合的静电照相色调剂的制造方法，在所述方法中，在不存在从容器内壁突出的固定部件的容器中，使旋转体回转圆周速度达到40-150m/秒，进行混合的工序，籍此，得到本发明的色调剂粒子。以下，继续就所使用的色调剂作一说明。

本发明的色调剂根据需要可含有电荷控制剂。作为电荷控制剂可以使用公知的控制剂，例如，可以使用尼格若辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺盐(包括氟改性季胺盐)，烷基酰胺、磷的单体及化合物、钨的单体及化合物、氟系活性剂、水杨酸金属盐、及水杨酸衍生物的金属盐。具地说，可以举出：如尼格若辛系染料的BONTRON 03、季胺盐的BONTRON P-51、含金属偶氮染料的BONTRON S-34、羟萘酸系金属配位染料的E-82、水杨酸系系金属配位染料的E-84、苯酚类缩合物的E-89(以上为东方化学工业公司制)；如季胺盐钼配位染料的TP-302、TP-415(以上为保土谷化学工业公司制)；如季胺盐的COPY CHARGE PSY V P-2038、三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR、季胺盐的COPY CHARGE NEG V P-2036、COPY CHARGE NX V P434、(以上为Hoechst公司制)；LRA-901、硼配位物的LR-147(日本Carl it公司制)；铜酞菁、二萘嵌苯、2，3-喹吖酮、偶氮系颜料、及其他含有磺酸基、羧基、季胺盐等官能团的高分子系化合物。

在本发明的色调剂的制造方法中，电荷控制剂的使用量可取决于粘着剂树脂的种类、视需要有无使用添加剂、是否包括分散方法而定，不能一概而定。但较好的是，上述电荷控制剂的使用量对于100重量份的粘着剂树脂，在0.1-10重量份的范围，更好的是，在2-5重量份的范围。如其使用量超过10重量份，则色调剂的带电性过大，主电荷控制剂的效果降低，使显影辊的静电吸引力增大，显影剂的流动性降低，导致图象浓度低下。上述电荷控制剂、脱模剂也可和色母粒、树脂一起熔融混炼，当然也可在溶解、分散有机溶剂时加入。

外添加剂

作为提高本发明着色粒子的流动性、储存性、辅助带电性的外添加剂，较好的是，可以使用无机颗粒。所述无机颗粒的一次粒径较好的是在5nm-2μm，特别好的是在5nm-500nm。又，根据BET法测得的比表面积较好的是在20-500m²/g。该无机颗粒的使用比例较好的是为色调剂的0.01-5重量％，特别好的是占色调剂的0.01-2.0重量％。

作为本发明的无机颗粒，可以举出，例如二氧化硅，氧化铝，氧化钛，钛酸钡，钛酸镁，钛酸钙，钛酸锶，氧化铁，氧化铜，氧化锌，氧化锡，硅砂，粘土，云母，硅灰石，硅藻土，氧化铬，氧化铈，氧化铁红，三氧化锑，氧化镁，氧化锆，硫酸钡，碳酸钡，钛碳酸钙，碳化硅，氮化硅等。其中，作为流动性给予剂，较好的是使用疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒。特别是，使用二微粒的平均粒径在50μm以下的微粒继续搅拌混合时，由于与色调剂的静电力、范德瓦尔斯力格外提高，为达到所希望的带电水平而进行的显影机内部的搅拌混合时，流动性给予剂也不会从色调剂脱出，可以得到不发生萤火虫状图像的良好的图像质量，还可求得转印残余色调剂的减少。

二氧化钛微粒具有优异的环境稳定性、图像浓度稳定性的同时，其带电起始特性存在恶化倾向。由此，如二氧化钛微粒的添加量大于疏水性二氧化硅微粒，则副作用影响增大。然而，疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒的添加量在0.3-1.5重量％时，其带电起始性能并不受到很大损伤，可以得到所需的带电起始性，即，既使复印反复进行，也可得到稳定的图像品质，控制色调剂的飞扬。

改性聚酯树脂的制造方法

色调剂粘着剂树脂可按下述方法等制得。

将多元醇(1)和多价羧酸(2)在存在有如四丁氧基酞酸酯、二丁基锡氧化物等已知酯化催化剂时，加热至150-280℃，视需要，边减压，变蒸馏除去生成水，得到具有羟基的聚酯。其次，在40-140℃，对此使聚异氰酸酯(3)反应，得到具有异氰酸酯基的预聚物(A)。再在(A)中使胺类(B)在0-140℃反应，得到脲键改性的聚酯。使(3)反应时及使(A)和(B)反应时，也可根据需要添加溶剂。作为可使用的溶剂，可以举出芳香族溶剂(甲苯、二甲苯等)，酮类(丙酮，甲乙酮，甲基异丁酮等)；酯类(乙酸乙酯等)；酰胺类(二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等)；及醚类(四氢呋喃等)，对于异氰酸酯(3)为惰性的化合物。在同时使用未经脲键改性的聚酯(ii)时，由如同具有羟基的聚酯的同样的方法制造(ii)，将其在前述(i)反应完毕后的溶液中溶解、混合。

干式色调剂可由下述方法制造，但并不限于这些。

水性介质中的色调剂的制造方法

其中所谓改性聚酯树脂指，在聚酯树脂中，存在酯键以外的键基(结合基)，或者，聚酯树脂中，构成不同的树脂成分以共有键、离子键的形式结合的状态，例如，使聚酯末端由酯键以外的键反应，具体的，在末端导入与氧基、羟基反应的异氰酸酯基等的功能基，再使其与活性氢化合物反应，使末端改性。

再有，如果使存在多个活性氢基的化合物，则有使聚酯末端相互之间结合的化合物(脲键改性聚酯，脲烷键改性聚酯等)。

另外，又在聚酯树脂主链中导入双键等的反应性基团，由此引发游离基聚合，导入侧链上碳-碳键的接枝成分的化合物(苯乙烯改性、丙烯酸改性聚酯等)等。

又，有使聚酯的主链中结构不同的树脂成分共聚的聚合物。例如，与其末端为羧基、羟基、环氧基、巯基改性的聚硅氧烷树脂等。

本发明中所使用的水性介质，即可以是单独的水，也可以并用可与水混合的溶解。作为所述可混合的溶剂，可以举出醇(甲醇，异丙醇，乙二醇等)，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，溶纤素类(甲基溶纤素等)，低级酮类(丙酮，甲乙酮等)。

色调剂粒子可由在水性介质中使具有异氰酸酯基的预聚物(A)作成的分散体与(B)反应而形成。也可使用预先制造的脲改性的聚酯(i)。作为在水性介质中由脲改性的聚酯(i)和预聚物(A)作成的分散体稳定形成的方法，可以举出在水性介质中添加由脲改性的聚酯(i)和预聚物(A)作成的色调剂原料的组合物，由剪切力实施分散的方法等。在水性介质中形成分散体时，也可混合预聚物(A)和作为其他色调剂组合物(以下，成为色调剂原料)的着色剂、着色剂色母粒、脱模剂、电荷控制剂、未改性的聚酯树脂等。在预先混合色调剂原料之后，再在水性介质中添加其混合物，进行分散。这样的方法更好。又，制造本发明色调剂时，并不是一定需在水性介质中形成粒子时混合着色剂、脱模剂、及电荷控制剂等其他色调剂原料。也可在粒子形成后添加。例如，在形成不含着色剂的粒子之后，由已知的着色方法添加着色剂。

分散的方法并无特别的限制，可以使用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高压注射式、超声波等的已知分散设备。为将分散体的粒径作成2-20μm，较好的是使用高速剪切式分散机。在使用高速剪切式分散机时，转速并无特别的限制，但通常在1000-30000rpm，较好的是在5000-20000rpm。分散时间也没有特别的限制，在批量式的场合通常为0.1-5分钟。分散时的温度通常为0-150℃(加压下)，较好的是40-98℃。从脲改性聚酯(i)和预聚物(A)作成的分散体的粘度低，容易分散考虑，以高温为宜。

对于含有脲改性聚酯(i)和预聚物(A)的色调剂组合物100重量份的水性介质的使用量，通常为50-2000重量份，较好的是100-1000重量份。如所述水性介质使用量不到50重量份，则色调剂组合物的分散状态恶化，得不到设定粒径的色调剂粒子。如所述水性介质使用量超过20000重量份，则不经济。而且，视需要，也可使用分散剂。从粒度分布陡峭，同时分散稳定角度考虑，使用分散剂较好。

作为使分散色调剂组合物的油性相乳化、分散于含水液体中的分散剂，可以举出如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯等的阴离子表面活性剂；如烷基铵盐，氨基醇脂肪酸衍生物，聚胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等的铵盐型及烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、苄乙胺等的季铵盐型的阳离子表面活性剂；脂肪酸酰胺衍生物、多价醇衍生物等的非离子型表面活性剂；如丙氨酸、十二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸及N-烷基-N，N二甲基铵甜菜碱等的两性表面活性剂。

又，籍由具有氟化烷基的表面活性剂的使用，可以非常少的量获得效果。可以优选使用的具有氟化烷基的表面活性剂可以举出：碳原子数2-10的氟化烷基羧酸及其金属盐，全氟辛基磺酰谷氨酸二钠，3-[ω-氟化烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠，3-[ω-氟化烷醇基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠，氟化烷基(C11-C20)羧酸及金属盐，全氟烷基羧酸(C7-C13)羧酸及金属盐，全氟辛烷基磺酸二乙醇酰胺，N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷基磺酰胺，全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐，全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐，一全氟烷基(C6-C16)-N-乙基磷酸酯等。

作为商品名，可以举出SURFLON S-111、S-112，S-113(旭硝子株式会社制)，FRORARD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M公司制)，UNIDYNE DS-101，DS-102(大金工业公司制)，MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本印墨公司制)，ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(Tohchem产品公司制)，FUTARGENT F-100、F105(Neos公司制)等。

又，作为阳离子表面活性剂，可以举出具有氟烷基的脂肪酸伯、仲或叔胺酸，全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐等的脂肪酸季胺盐，苄烷铵盐，氯化苄甲乙氧铵，吡啶嗡盐，咪唑嗡盐，商品名有SURFLON S-121(旭硝子株式会社制)，FRORARD FC-135(住友3M公司制)，UNIDYNE DS-202(大金工业公司制)，MEGAFACEF-150、F-824(大日本印墨公司制)，ECTOP EF-132(Tohchem产品公司制)，FUTARGENT F-300(Neos公司制)等。

又，可以确认聚合物微粒具有与无机分散剂同样的效果。例如，MMA聚合物微粒1及3μm、苯乙烯微粒0.5及2μm、苯乙烯-丙烯酸腈聚合物微粒1μm、PB-200H(花王制)、SGP(总研公司制)、TECHNO聚合物-SB(积水化成品工业公司制)、SGP-3G(总研公司制)、MICROPEARL(积水精细化工)等。

又，上述无机分散剂、聚合物微粒并用使用的分散剂，也可由高分子系保护胶体使分散液滴稳定化。例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、或马来酸酐等的酸类、或是含由羟基的(甲基)丙烯酸系单体，例如，丙烯酸-β-羟基乙酯、甲基丙烯-β-羟基乙酯、丙烯酸-β-羟基丙酯、甲基丙烯酸-β-羟基丙酯、丙烯酸-γ-羟基乙酯、甲基丙烯酸-γ-羟基丙酯、-β-羟基乙酯、丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇一丙烯酸酯、二乙二醇一甲基丙烯酸酯、丙三醇一丙烯酸乙酯、丙三醇一甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基-丙烯酸酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酸酰胺等；乙烯醇或与乙烯醇的醚类，例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺或其羟甲基化合物，氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸等的酸氯化物类；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、吖丙啶等的具有氮原子、或其杂环的均聚物或共聚物；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷烷基胺、聚环氧丙烷烷基胺、聚环氧乙烷烷基酰胺、聚环氧丙烷烷基酰胺、聚环氧乙烷壬基苯基醚、聚环氧乙烷月桂基苯基醚、聚环氧乙烷硬脂酸苯基酯聚环氧乙烷壬基苯基酯等的聚环氧乙烷系；如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等的纤维素类。

为使粒径分布Dv/Dn为：1.00≤Dv/Dn≤1.20，有必要使用可给予除了分散剂之外，也给予均匀的剪切力的乳化装置。例如，作为有代表性的乳化机，可以使用均匀混合器、费尔混合器(特殊机化公司制)。籍由分散剂和乳化装置的组合，可以达到1.00≤Dv/Dn≤1.20，较好的是，1.00≤Dv/Dn≤1.15。Dv/Dn比值更加陡峭，及球形化，可以提高电荷稳定性，可以得到更加鲜明的图像。在以往粉碎法色调剂的场合，实用的Dv/Dn比值为1.20-1.40之间，而本发明达到了1.00≤Dv/Dn≤1.20，更好的是，1.00≤Dv/Dn≤1.15。

除粒径分布之外，分散剂及乳化装置的制造也要求适当。对形状来说，圆形度在0.96以上是转印所需的，但形状在其次的溶剂除去工序中成为很重要的条件。即，脱溶剂时，油相的固形成分低速进行脱溶剂，则在粒子上发生体积收缩，成为凹凸形状的粒径。因此，为使圆形度在0.96以上，有必要延长脱溶剂时间，提高油相的固形成分至20-60％。如在20％以下，则圆形度很难控制在0.96以上，而在60％以上，则油相粘度大。粒径控制困难。

作为上述脱溶剂时的分散稳定剂使用磷酸钙盐等的、可溶解于酸、碱的场合，由盐酸等的酸，在溶解磷酸钙盐之后，籍由水洗等方法，从微粒去除磷酸钙盐。也可由其他发酵分解方法去除。

使用分散剂时，也可使该分散剂残留于色调剂粒子表面，但从色调剂的电荷稳定性考虑，以在加长(聚合)及/或交联反应之后洗净去除为宜。

再有，为降低色调剂组合物的粘度，脲改性的聚酯(i)及(A)也可使用可溶溶剂。使用溶剂对粒度分布的陡峭有利。该溶剂具有不到100℃的挥发性，对去除有利。作为该溶剂可以使用，例如，甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯甲醛、一氯苯、二氯亚乙基酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁酮等，可以单独使用，也可组合二种以上使用。特别优选的是，使用甲苯、二甲苯等的芳香族系溶剂基二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等的卤化烃。溶剂对于预聚物(A)100份的使用量，通常在0-300份，较好的是在0-100份，更好的是在25-75份。使用溶剂时，在进行加长(聚合)及/或交联反应之后，在常压下或减压下加热去除。

乳化分散时，部分粒子凝聚，其表观粒度分布大，保持其粒度分布，进行洗净、干燥处理时，可以分级为所希望的粒度分布，对粒度分布进行重整。

分级操作可在液体中，由旋风分离器、倾析器、离心分离等取出微粒部分。当然，也可干燥后，作为粉体取出，然后进行分级操作。但从效率来说，以液体中进行分级为宜。得到的不需要的微粒或粗粒再返回至混炼工序用于造粒。此时，微粒及粗粒可以是处于湿态。

使用的分散剂最好从得到的分散液中取出，但也可与上述分级操作同时进行。

为在上述得到的干燥后的色调剂粉体(称为母体粒子)的表面固定电荷控制剂的微粒，将机械性冲击力赋予母体粒子和带电控制剂，以使其表面固定、熔合。由此，可以防止电荷控制剂粒子的表面脱落。

具体的方法有：籍由高速回转的旋翼施于混合物以冲击力的方法，将混合物投入高速气流中，使之加速，使粒子相互之间或复合粒子撞击至适当的撞击板上的方法等。

装置可使用改造了ONG磨机(Hosokawa Micron公司制)、I式磨机(日本Neumatic公司制)，降低其粉碎空气压力的装置，混合系统(奈良机械制作所制)、KRYPTRON系统(川崎重工业公司制)、自动乳钵等。较好的是，亨谢尔(流动)混合机及Q型混合机适用于上述电荷控制剂的固定。在使用Q型混合机时，至少将色母粒和电荷控制剂粒子装入混合机中，以40-150m/秒搅拌，进行固定化。在该条件下，可以看到电荷控制剂在色母粒上进一步微粒化，嵌入其表面。但是。在电子显微镜下不能观察到该电荷控制剂的状态，因此使用XPS，对表面的电荷控制剂的存在进行分析，其结果，确认电荷控制剂存在一定投入量。

又，对母体粒子和电荷控制剂表面处理后的比表面积进行测定，可以判断(电荷控制剂的)固定的状态。即，对于母体粒子的比表面积，在使附着电荷控制剂的状态下，随着电荷控制剂的比表面积增大、固定化的进行，其比表面积减小，当上述电荷控制剂完全埋入母体粒子表面，固定化之后，则其与母体的比表面积相当。对于母体粒子如判断差为10％以内，固定化。此时，电荷控制剂为本发明的母体粒子的1/10以下的粒子，其添加量在对于母体粒子的0.01％以上。

双组分色调剂用载体

本发明的色调剂用于双组分系显影剂时，可与磁性载体混合使用，显影剂中载体和色调剂的含量比，较好的是，对100重量份载体为色调剂1-10重量份。

作为磁性载体可以使用粒径为20-200μm的铁粉、铁氧体粉、磁铁矿粉、磁性树脂载体等以往公知的磁性载体。又，作为被覆材料，可以举出氨基系树脂，例如，脲-甲醛树脂、三聚氰氨树脂、苯并鸟粪胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂等。又，可以使用聚乙烯及聚偏乙烯系树脂，例如，丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂及苯乙烯-丙烯酸共聚树脂等的聚苯乙烯树脂；如聚氯乙烯等的卤化聚烯烃树脂；如聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯树脂；如聚碳酸酯系树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟乙烯树脂、偏氟乙烯和丙烯酸单体的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、四氟乙烯和偏氟乙烯、非氟化单体的三元共聚物等的三元共聚物，及硅氧烷树脂等。视需要，在被覆树脂中也可含有导电性粉末等。作为导电性粉末可以使用金属粉、碳黑、氧化钛、氧化锡、氧化锌等。较好的是，这些导电性粉末的平均粒径在1μm以下。如平均粒径大于1μm，则电阻的控制困难。

又，本发明的色调剂也可用作不使用载体的单组分系的磁性色调剂，或者非磁性色调剂。

以下，本发明实施的装置示于图1、图2。

在图2的装置中，当复印动作开始，由图中未示的彩色扫描仪从设定的定时器开始读取Bk图像数据，该图像数据由激光写入，开始形成潜像(以下，称为Bk潜像。C、M、Y也同样)。该Bk潜像的前端部应能显影，在Bk显影器(24)的显影位置潜像前端部到达之前，开始回转显影套筒(24-1)，由Bk色调剂(保持最小带电量)显影Bk潜像。以后，持续Bk潜像区域的显影动作，当Bk潜像后端部通过Bk显影位置时，停止显影工作。这至少在下一C图像前端部达到之前完成。

其次，将形成于感光体(19)上的Bk色调剂图像转印至以与感光体(19)等速被驱动的中间转印带(体，29)的表面(以下，将从感光体(19)转印色调剂图像至中间转印带(29)称为“一次转印”)。一次转印在感光体(19)和中间转印带(29)接触的状态下，施以转印偏压而进行。另外，在中间转印带(29)上，在同一面，与顺次形成于感光体(19)上的Bk、C、M、Y的色调剂图像顺次对位，形成4色层叠的一次转印图像，其后，一起转印至转印纸上(二次转印)。

在感光体(19)一侧进行Bk工序之后，进行至其带电量渐次减少保持的C图像的C工序。但所定的定时器由彩色扫描仪读取C图像，其图像数据的激光写入形成C图像。C1显影器(25)对其显影位置在通过先前的Bk潜像后端部之后，且，在C潜像前端达到之前，开始回转显影套筒(25-1)，由保持带电量第二位减少的C色调剂显影C潜像。其后，持续C潜像区域的显影，在通过潜像后端部时，如同上述Bk显影器的场合，处于显影不动作状态。这仍然要在下一C图像前端部达到之前完成。关于M及Y的工序，处理使用带电量顺次增大保持的色调剂之外，其他进行各自的图像数据读取、潜像形成及显影动作。

中间转印带(29)架设于转印偏置辊(30)、驱动辊(31)及从动辊(35)上。通过图中未示的驱动马达进行驱动控制。带清洁组件(32)由约露出一半的刷辊(32-1)、橡胶刮板(32-2)等构成。由图中未示的触离装置进行接触、离开动作。所述接触离开动作的定时从打印启动至Y(在本例中为最后一色)的一次转印结束，背离中间转印带(29)面，由其后的所定定时器、所述触离机构，与中间转印带(29)面接触，进行清洁。

纸转印组件(33)由纸转印偏置辊(33-1)(二次转印用电场形成装置)、辊清洁刮板(33-2)及安装自中间转印带(29)的触离机构(33-3)等构成。所述纸转印偏置辊(33-1)通常背离中间转印带(29)，在将形成于中间转印带(29)面上的4色重叠图像一并转印至转印纸(转印材料)(34)上时，取出定时器，由触离机构(33-3)进行按压，对所述辊(33-1)外加所定的偏压，对转印纸(34)进行转印。如此，从中间转印带(29)面一并转印4色重叠图像的转印纸(34)由输纸组件(37)输送至图中未示的定影器，得到控制于所定温度的定影辊和加压辊得到熔融、定影的色调剂图像的彩色复印件。另一方面，带转印后的感光体(19)的表面由清洁组件(20)进行清洁，再由消电灯(21)进行均匀消电。又，中间转印带(29)的清洁工作，如上所述，由最终着色的ZY图像的中间转印带转印完毕之后，由所定定时器，在输送触离机构操作下，时输送清洁组件(32)按压于中间转印带(29)面上而进行。

如上所述，实施图像显影的结果，得到高画质的鲜明图像。

实施例

以下，用实施例说明本发明。但本发明并不限于这些实施例。以下，份表示重量份。又，各实施例中所使用的色调剂示于表1。

                                            表1-1

	使用粘着剂	使用粘着剂	组成U/D	脱模剂	电荷控制剂	Mp
							实施例1	脲改性(1)	不活性(a)	10/90	赖斯蜡	0.5份	7000
实施例2	脲改性(2)	不活性(b)	20/80	赖斯蜡	0.25份	6500
							实施例3	脲改性(1)	不活性(a)	3/97	赖斯蜡	0.3份	5000
实施例4	脲改性(1)	不活性(a)	50/50	赖斯蜡	0.3份	6000
							实施例5	脲改性(1)	不活性(a)	10/90	赖斯蜡	0.3份	5000
实施例6	脲改性(1)	不活性(b)	10/90	赖斯蜡	0.6份	5000
							实施例7	脲改性(1)	不活性(c)	10/90	赖斯蜡	0.5份	7000
实施例8	脲改性(1)	不活性(d)	10/90	赖斯蜡	0.5份	7000
							实施例9	脲改性(1)	不活性(e)	10/90	赖斯蜡	0.5份	7000
实施例10	脲改性(2)	不活性(f)	10/90	赖斯蜡	0.4份	5000
							实施例11	脲改性(1)	不活性(g)	10/90	赖斯蜡	0.3份	5000
实施例12	脲改性(1)	不活性(h)	10/90	赖斯蜡	0.5份	6000
							实施例13	预聚物(3)	不活性(a)	20.4/79.6	赖斯蜡	0.5份	4000
实施例14	预聚物(4)	不活性(a)	23.5/76.5	赖斯蜡	0.5份	5600
							实施例15	预聚物(5)	不活性(i)	19.4/80.6	赖斯蜡	0.5份	7500
比较例1	-	(比较1)	-	赖斯蜡	内添加0.5份	6000
							比较例2	脲烷改性	(比较2)	-	赖斯蜡	0.5份	3800
比较例3	悬浮聚合	(比较3)	-	赖斯蜡	0.5份	4000

                                              表1-2

	Mw3万以上成分％	Mn	Mw1000以下％	THF不溶成分	酸值	Tg(℃)
							实施例1	3	4000	8	0	10	62
实施例2	4	6000	7	12	10	64
							实施例3	2	2800	4	0	15	65
实施例4	10	4500	4	8	8	58
							实施例5	3	3800	2	3	9	62
实施例6	4	4200	2	5	12	62

实施例7	4	4200	3	4	0.5	63
							实施例8	4	4200	3	4	2	63
实施例9	3	5000	5	4	20	63
							实施例10	5	4000	4	3	35	57
实施例11	3	5000	2	5	15	50
							实施例12	6	4000	4	3	10	53
实施例13	3	4000	5	4	6	63
							实施例14	5	3400	5	4	6	67
实施例15	4	4500	4	2	15	61
							比较例1	0	4000	6	0	15	62
比较例2	0	3200	4	0	7	60
							比较例3	2	6000	3	0	12	64

实施例1

色调剂粘着剂的合成

在装备有冷却管、搅拌器及氮导入管的反应槽中，加入双酚A环氧乙烷2摩尔的加聚物690份、异酞酸256份及二丁基锡氧化物2份，在常压下230℃反应8小时，再在10-15mmHg高的减压下反应5小时之后，冷却至160℃，对此加入18份的酞酸酐，反应2小时。接着，冷却至80℃，在醋酸乙烯中与异佛尔酮二异氰酸酯188份反应2小时，得到含有异氰酸酯的预聚物(1)。其次，将预聚物(1)267份和异佛尔酮二胺14份在50℃下反应2小时，得到脲改性的聚酯(1)。如上所述，加入双酚A环氧乙烷2摩尔的加聚物690份、对苯二甲酸256份，在常压下230℃缩聚反应8小时，再在10-15mmHg高的减压下反应5小时之后，得到未改性的聚酯(a)。将上述脲改性的聚酯(1)100份和未改性的聚酯(a)900份溶解、混合于醋酸乙酯溶剂1800份中，得到色调剂粘着剂(1)的醋酸乙酯溶液。其部分减压干燥，分离出色调剂粘着剂(1)。

色调剂的制备

在烧杯中加入上述色调剂粘着剂(1)的醋酸乙酯溶液210份、赖斯蜡10份、铜酞菁蓝颜料4份，在60℃的TK式高速混合器中以12000rpm转速搅拌，作均匀溶解、分散。烧杯中加入粒子交换水265份、磷酸三钙10％的水溶液260份、十二烷基苯磺酸钠0.2份，进行均匀乳化分散。然后，升温至60℃，在TK式的均匀混合器中以12000rpm搅拌，再移至可蒸馏其悬浮液500g的、带温度计的烧瓶中，继续边进行搅拌，边在40-50℃，减压下，在60分钟内除去溶剂。然后，过滤、洗净、干燥之后，得到色调剂粒子。

对所得到的着色粉体母粒，将

母粒                                       100份

电荷控制剂(东方化学公司制BONTRON E-84)     0.25份

加入Q型混合器(三井矿山公司制)，将涡轮型叶片的圆周速度设定为50m/秒，作2分钟运转、1分钟休止的5个循环，总处理时间为10分钟。

再添加疏水性二氧化硅(H2000，日本Clariant公司制)0.5份，将圆周速度设定为15m/秒，作30秒混合、1分钟休止的5个循环，得到氢化色调剂。接着，对100份色调剂粒子，用亨谢尔混合器混合疏水性二氧化硅0.5份和疏水化二氧化钛0.5份，得到本发明的色调剂(1)。

实施例2

色调剂粘着剂的合成

如同实施例1，使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物314份、双酚A环氧丙烷2摩尔的加成化合物314份、异酞酸274份及偏苯三酸20份作缩聚反应之后，使异佛尔酮异氰酸酯154份与之反应，得到预聚物(2)。使双酚A环氧乙烷3摩尔的加成化合物670份、对苯二甲酸230份、马来酸35在常压下、210℃作缩聚反应之后，在10-15mm Hg柱的减压下反应5小时，得到未改性的聚酯(b)。其次，使预聚物(2)213份和异佛尔酮异氰酸酯9.5份及二丁基胺0.5份作如同实施例1的反应，得到脲改性的聚酯(2)。将脲改性聚酯(2)200份和未改性的聚酯(b)800份溶解、混合于醋酸乙酯1000份中，得到色调剂粘着剂(2)的醋酸乙酯溶液，一部分作减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(2)。

色调剂的制备

如同实施例1制得本发明的色调剂(2)，其评价结果示于表2。

实施例3

色调剂粘着剂的合成

将脲改性聚酯(1)30份和未改性的聚酯(a)970份溶解、混合于醋酸乙酯2000份中，得到色调剂粘着剂(3)的醋酸乙酯溶液，一部分作减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(3)。

色调剂的制备

除了将色调剂粘着剂(1)改为色调剂粘着剂(3)之外，其他如同实施例1，制得本发明的色调剂(3)，其评价结果示于表2。

实施例4

色调剂粘着剂的合成

将脲改性聚酯(1)500份和未改性的聚酯(a)500份溶解、混合于醋酸乙酯900份中，得到色调剂粘着剂(4)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(4)。

在烧杯中加入上述色调剂粘着剂(4)的醋酸乙酯溶液210份、赖斯蜡50份，加入铜酞菁蓝颜料4份作为电荷控制剂，在60℃的TK式高速混合器中以12000rpm搅拌，作均匀溶解、分散。烧杯中加入离子交换水265份、磷酸三钙10％的水溶液260份、十二烷基苯磺酸钠0.2份，进行均匀乳化分散。然后，升温至60℃，在TK式高速混合器中以12000rpm边搅拌，边将其悬浮液500g再移至可蒸馏、带温度计的烧瓶中，继续边进行搅拌，边在50-60℃的减压下除去溶剂。然后，过滤、洗净、干燥之后，分离分级凝聚的粒子，得到色调剂粒子。以下，如同实施例1，得到本发明的色调剂(4)。其评价结果示于表2。

实施例5

色调剂粘着剂的合成

将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(a)900份溶解、混合于醋酸乙酯1500份中，得到色调剂粘着剂(5)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(5)。

色调剂的制备

除了将色调剂粘着剂(1)改为色调剂粘着剂(5)之外，其他如同实施例4，制得本发明的球形色调剂(5)，其评价结果示于表2。

实施例6

色调剂粘着剂的合成

将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(b)900份溶解、混合于醋酸乙酯1500份中，得到色调剂粘着剂(6)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(6)。

色调剂的制备

除了将色调剂粘着剂(6)改为色调剂粘着剂(6)之外，其他如同实施例4，制得本发明的球形色调剂(6)。由TEM调查分散于色调剂粒子中的蜡，确认蜡分散粒子的存在。其评价结果示于表2。

实施例7

色调剂粘着剂的合成

使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物924份和对苯二甲酸276份在常压下、230℃作缩聚反应8小时，然后，在30-50mmHg的减压下反应5小时，得到未改性的聚酯(c)。将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(c)900份溶解、混合于醋酸乙酯2000份中，得到色调剂粘着剂(7)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(7)。

色调剂的制备

除了将色调剂粘着剂(1)改为色调剂粘着剂(7)之外，其他如同实施例6，制得本发明的球形色调剂(7)。其评价结果示于表2。

实施例8

色调剂粘着剂的合成

使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物824份和对苯二甲酸276份在常压下、210℃作缩聚反应10小时，然后，在5-20mmHg的减压下反应5小时，得到峰值分子量为5000、未改性的聚酯(d)。将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(d)900份溶解、混合于醋酸乙酯/MEK(1/1)混合溶剂2000份中，得到色调剂粘着剂(8)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(8)。

色调剂的制备

除了将色调剂粘着剂(8)改为色调剂粘着剂(8)之外，其他如同实施例6，制得本发明的球形色调剂(8)。其评价结果示于表2。

实施例9

色调剂粘着剂的合成

使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物724份和对苯二甲酸276份在常压下、230℃作缩聚反应8小时，然后，在10-15mmHg的减压下反应5小时，冷却至160℃，对此加入32份的偏苯三酸酐，反应2小时，得到峰值分子量为5000、未改性的聚酯(e)。将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(e)900份溶解、混合于醋酸乙酯2000份中，得到色调剂粘着剂(9)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(8)。

色调剂的制备

除了将色调剂粘着剂(1)改为色调剂粘着剂(9)之外，其他如同实施例1，制得本发明的球形色调剂(9)。其评价结果示于表2。

实施例10

色调剂粘着剂的合成

使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物724份和对苯二甲酸276份在常压下、230℃作缩聚反应8小时，然后，在10-15mmHg的减压下反应5小时，冷却至160℃，对此加入48份的偏苯三酸酐，反应2小时，得到峰值分子量为5000、未改性的聚酯(e)。将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(f)900份溶解、混合于醋酸乙酯2000份中，得到色调剂粘着剂(10)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(10)。

色调剂的制备

洋红色母料的制作

水                       600份

染料红57含水饼          1200份

用混合器充分搅拌。对此，加入聚酯树脂(酸值：3，羟基值：25，Mn：3500，Mw/Mn：4.0，Tg：60℃)1200份，在150℃混炼20分钟后，加入二甲苯1000份，杂混炼1小时，除去水和二甲苯，压延冷却，用纸浆升降机粉碎，再由三辊磨机研磨二次，得到洋红色的颜料母粒。

色调剂的制成

除了将上述颜料系着色材料和色调剂粘着剂(1)改为色调剂粘着剂(10)，着色材料改为上述洋红颜料母粒8份之外，其他如同实施例1，制得本发明的球形色调剂(10)。其评价结果示于表2。

实施例11

色调剂粘着剂的合成

使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物724份和对苯二甲酸276份在常压下、230℃进行缩聚反应2小时，然后，在10-15mmHg的减压下反应5小时，将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(g)900份溶解、混合于醋酸乙酯2000份中，得到色调剂粘着剂(11)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(11)。

色调剂的制备

除了将色调剂粘着剂(1)改为色调剂粘着剂(11)之外，其他如同实施例1，制得本发明的球形色调剂(11)。其评价结果示于表2。

实施例12

色调剂粘着剂的合成

使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物724份和对苯二甲酸276份在常压下、210℃进行缩聚反应6小时，然后，在10-15mmHg的减压下反应5小时，得到未改性的聚酯(h)。将脲改性聚酯(1)100份和未改性的聚酯(h)900份溶解、混合于醋酸乙酯2000份中，得到色调剂粘着剂(12)的醋酸乙酯溶液，部分减压下干燥，分离得到色调剂粘着剂(12)。

色调剂的制成

除了将色调剂粘着剂(1)改为色调剂粘着剂(12)之外，其他如同实施例1，制得本发明的具有凹坑的球形色调剂(11)。其评价结果示于表2。

实施例13

预聚物的制造例

在装备有冷却管、搅拌器及氮导入管的反应槽中，加入双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物800份、异酞酸200份、对苯二甲酸乙二醇酯50份、及二丁基锡氧化物2份，在常压下230℃反应8小时，再在10-15mmHg高的减压下边脱水，边反应5小时之后，冷却至160℃，对此加入32份的酞酸酐，反应2小时。接着，冷却至80℃，在醋酸乙烯中与异佛尔酮二异氰酸酯170份反应2小时，得到含有异氰酸酯的预聚物(3)。

酮亚胺化合物的制造例

在装备有搅拌棒及温度计的反应槽中，装入异佛尔酮二胺30份和甲乙酮70份，在50℃反应5小时，得到酮亚胺化合物(1)。

色调剂的制造例

在烧杯中加入上述预聚物(3)15.4份、聚酯(a)60份、醋酸乙酯78.6份，搅拌，溶解。其次，将作为脱模剂的赖斯蜡(熔点83℃)10份、铜酞菁蓝颜料4份，在60℃的TK式的高速混合器中以12000rpm搅拌，作均匀溶解、分散。最后，加入酮亚胺化合物(1)2.7份，溶解，作成色调剂材料溶液(1)。烧杯中加入离子交换水306份、磷酸三钙10％的水溶液265份、十二烷基苯磺酸钠0.2份，进行均匀溶解。然后，升温至60℃，在TK式高速混合器中以12000rpm边搅拌，边将上述色调剂材料溶液(1)投入，搅拌10分钟。接着，如同实施例，再将上述混合液500g移至带搅拌棒及温度计的烧瓶中，升温至45℃，减压下脲反应，1小时除去溶剂。然后，过滤、洗净、干燥之后，进行风力分级，得到球形母粒。其次，如同实施例1，得到色调剂(13)。

实施例14

预聚物的制造例

在装备有冷却管、搅拌器及氮导入管的反应槽中，加入双酚A环氧乙烷2摩尔的加聚物856份、异酞酸216份、对苯二甲酸14份、及二丁基锡氧化物2份，在常压下230℃反应6小时，再在50-100mmHg高的减压下边脱水，边反应5小时之后，冷却至160℃，对此加入32份的酞酸酐，反应2小时。接着，冷却至80℃，在醋酸乙酯中与异佛尔酮二异氰酸酯170份反应2小时，得到含有重均分子量的异氰酸酯的预聚物(4)。

酮亚胺化合物的制造例

在装备有搅拌棒及温度计的反应槽中，装入异佛尔酮二胺30份和甲乙酮70份，在50℃反应5小时，得到酮亚胺化合物(1)。

色调剂的制造例

在烧杯中加入上述预聚物(4)15.4份、聚酯(a)50份、醋酸乙酯95.2份，搅拌，溶解。其次，将巴西棕榈蜡(分子量1800，酸值2.5，针入度1.5mm/40℃)20份、铜酞菁蓝颜料3份，在80℃的TK式高速混合器中以12000rpm转速搅拌，作均匀溶解、分散。最后，加入酮亚胺化合物(1)2.7份，溶解，作成色调剂材料溶液(1)。烧杯中加入离子交换水465份、碳酸钠10％的悬浮液245份、十二烷基苯磺酸钠0.4份，进行均匀溶解。然后，升温至60℃，在TK式高速混合器中以12000rpm转速边搅拌，边将上述色调剂材料溶液(1)投入，搅拌10分钟。接着，将上述混合液移至带搅拌棒及温度计的烧瓶中，升温至60℃，减压下进行脲化反应，50-60分钟除去溶剂。然后，过滤、洗净、干燥之后，得到母粒(14)。此时的乳化分散液浓度为13％。其评价结果示于表2。其次，如同实施例1，得到色调剂(14)。

实施例15

预聚物的制造例

在装备有冷却管、搅拌器及氮导入管的反应槽中，加入双酚A环氧乙烷2摩尔的加聚物123份、异酞酸150份、及二丁基锡氧化物2份，在常压下230℃反应8小时，再在10-15mmHg高的减压下边脱水，边反应5小时之后，冷却至160℃，得到含有羟基的预聚物(5)。

酮亚胺化合物的制造例

如同上述，使双酚A环氧乙烷2摩尔的加聚物589份、异酞酸二甲酯464份在常压下230℃进行缩聚反应6小时，然后，再在10-15mmHg高的减压下反应5小时之后，得到无活性聚合物(I)。

色调剂的制造例

在烧杯中加入上述预聚物(5)15.3份、无活性聚合物(I)63.6份、甲苯40份及醋酸乙酯40份，搅拌，溶解。其次，加入赖斯蜡10份、铜酞菁蓝颜料4份，在60℃的TK式的高速混合器中以12000rpm搅拌，作均匀溶解、分散。最后，加入二苯基甲烷二异氰酸酯1.1份作为加长(聚合)剂，溶解，作成色调剂材料溶液(15)。烧杯中加入离子交换水406份、磷酸三钙的10％的悬浮液294份、十二烷基苯磺酸钠0.2份，进行均匀溶解。然后，升温至60℃，在TK式高速混合器中以12000rpm边搅拌，边将上述色调剂材料溶液(15)投入，搅拌10分钟。接着，将上述混合液移至带搅拌棒及温度计的烧瓶中，30分钟内升温至50℃，减压下进行脲烷化反应，50-60分钟除去溶剂。然后，过滤、洗净、干燥之后，风力分级，得到本发明的球形母粒(15)。其次，如同实施例1，得到色调剂(15)。其评价结果示于表2。

比较例1

色调剂粘着剂的合成

将二丁基锡氧化物2份作为催化剂，使双酚A环氧乙烷2摩尔的加成化合物395份及异酞酸166份进行缩聚反应，得到比较色调剂粘着剂(比较例1)。

色调剂的制成

在烧杯中加入上述比较色调剂粘着剂(比较例1)100份、醋酸乙酯溶液180份，铜酞菁蓝颜料4份，分散剂使用羟基磷灰石10％溶液(日本化学工业公司制，SUPERTITE 10)，再加入十二烷基苯磺酸钠，在50℃，在TK式的高速混合器中以10000rpm搅拌，均匀溶解，分散。接着，如同实施例1，进行色调剂化，但在弱溶剂工序中，慢慢搅拌，进行8小时的脱溶剂。由亨谢尔混合器在色调剂粒子100份中混合疏水性二氧化硅0.3份和疏水化二氧化钛0.3份。其评价结果示于表2。

比较例2

色调剂粘着剂的合成

在装备有冷却管、搅拌器及氮导入管的反应槽中，加入双酚A环氧乙烷2摩尔的加聚物343份、异酞酸166份、及二丁基锡氧化物2份，在常压下230℃反应8小时，再在10-15mmHg高的减压下反应5小时之后，冷却至80℃，在甲苯中加入甲苯二异氰酸酯14份，110℃下反应5小时，然后，脱溶剂，得到脲烷改性的聚酯。使双酚A环氧乙烷2摩尔的加聚物363份、异酞酸166份作如同实施例1的缩聚反应，得到未改性的聚酯650份。将上述脲烷改性聚酯350份和未改性的聚酯650份溶解、混合于甲苯中，得到比较色调剂粘着剂(比较例2)。

比较例3

聚酯树脂A(双酚系树脂，花王公司制)               90份

(Mn＝6000，Mw＝70000，Tg＝64)

碳黑(BP 1300，Cabot公司制)                      10份

赖斯蜡(熔点82℃)                                10份

二乙基醚/二氯甲烷混合溶液(50∶50)               300份

将上述成分用球磨机混合10小时后，分散。将得到的分散液投入阿拉伯胶的2％的水溶液400g中，过渡混合器分散处理3分钟。其后，投入2000g的水中，水浴中保持80℃，用1三合一电机边搅拌，边保持4小时。由此，得到平均粒径6.0μm的凹部的无规则的不定形粒子。将该状态额悬浮液温度升温至98℃，在该温度保持1小时，由大致相同的粒径的粒子直接球形化，如同实施例1，由Q型混合器得到加入电荷控制剂的比较例色调剂3。

评价方法

Tg测定法

对Tg测定法说明。作为Tg测定装置，使用理学电机公司制的TG-DSC系统TAS-100。

首先，将试样约10mg放入铝制试样容器中，分别置于夹板组件上，置于电炉中。以10℃/分的加热速度从室温加热至150℃之后，在150℃下静置10分钟，试样冷却至室温后放置10分钟，在氮气氛下再度以10℃/分的加热速度从室温加热至150℃，进行DSC测定。Tg使用TAS-100系统中的解析系统，由Tg附近的吸热曲线的切线和基线的切点算出。

粉体流动性

使用细川MICRON公司制的粉末测试仪，进行表观密度测定。流动性好的色调剂，其表观密度越大。以下分为4阶段评价。

×：0.25不到

△：0.25-0.30

○：0.30-0.35

◎：0.35以上。

耐热保存性

将色调剂保存50℃×8小时之后，用42目筛过筛2分钟，以金属丝网上的残存率为耐热保存性。越是耐热保存性良好的色调剂，其残存率越小。以下分为4阶段评价。

×：30％以上

△：20-30％

○：10-20％

◎：不到10％。

定影下限温度

对使用聚四氟乙烯系树脂辊作为定影辊的理光公司制复印机MF-200型的定影部进行改造，设置理光公司制的6200型号纸进行复印试验。用衬垫(pad)擦拭后的定影图像的图像浓度残存率在70％以上的定影辊温度作为定影下限温度。

耐热粘附性发生温度(HOT)

如同上述定影下限温度进行定影评价，目测评价有无对于定影图像的耐热粘附性。将发生耐热粘附性时的定影辊温度作为耐热粘附性发生温度。

光泽实现温度(GLOSS)

使用市售彩色复印机(PRETER550，理光公司制)的OHP薄膜纸(型号PPC-DX)，由SUGA试验机株式会社制的直读模糊度计算机HGM-2DP型测定定影辊薄膜温度为160℃时的试样的模糊度(haze factor)。

上述模糊度，测定为色调剂的透明性的尺度，其值越低，透明性越高，使用OHP薄膜时的发色性良好。又，显示良好发色性的模糊度读数值较好的是在30％以下，特别好的是在20％以下。

电荷稳定性

吹风法测定低温低湿、高温高湿的带电量，评价其变动幅度。载体使用聚硅氧烷树脂涂敷铁粉，环境为30℃、90％(高温高湿)条件和10℃、15％(低温低湿)条件下的测定，其变化应很小。具体地，测定30℃/90％的带电量(μc/g)和10℃/15％的带电量，根据其变动比低湿环境带电量-高湿环境带电量/低湿环境带电量×100进行评价：

20％以下，计为◎，

50％以下，计为○，

80％以下，计为△，

81％以上，计为×。

实施例1-15及比较例1-3中，使用理光制imagio Color 4000型纸，评价图像及其转印性。其结果示于表3。

使用本发明实施例1的色调剂，在图1、图2所载的彩色图像装置中，进行图像输出试验。除了色调剂将实施例1的着色材料变更为下面材料之外。其他如同实施例1，制得色调剂。

洋红：喹吖酮系洋红材料

黄：  二偶氮系黄颜料

黑：  碳黑(三菱化学公司制#44)

色调剂圆形度如下：

洋红：0.975

黄：  0.970

黑：  0.965

                                                              表2

实施例	比表面积m2/g	3μm以下个数％	Dv/Dn	体积平均粒径μm	圆形度	定影下限℃	GLOSS℃	HOT℃	带电稳定性	模糊度	耐热保存性	粉体流动性
													1	1.45	5.0	1.10	8.0	0.960	155	160	200	○	○	○	◎
2	1.08	6.0	1.15	7.5	0.985	145	170	210	○	○	○	○
													3	0.85	5.5	1.06	6.5	0.970	150	160	200	○	○	○	○
4	2.20	8.5	1.20	7.0	0.980	155	170	230	○	○	◎	○
													5	1.90	6.5	1.10	8.0	0.970	145	180	230	○	○	◎	○
6	1.55	7.0	1.12	5.0	0.965	160	180	240	○	△	○	△
													7	1.25	8.5	1.11	7.5	0.980	145	180	220	○	△	○	○
8	1.15	6.8	1.08	6.0	0.965	140	150	220	○	△	○	○
													9	1.95	8.5	1.09	7.5	0.970	155	160	220	○	○	○	○
10	1.25	5.5	1.15	8.0	0.975	155	160	210	○	○	○	○
													11	0.95	8.6	1.12	5.5	0.975	155	160	210	○	○	△	○
12	2.10	6.8	1.15	8.0	0.970	150	160	220	○	○	△	○
													13	1.85	8.6	1.09	5.5	0.985	150	150	220	○	△	○	○
14	1.25	8.9	1.13	4.9	0.980	160	160	230	○	△	○	△
													15	105	9.2	1.14	6.2	0.970	140	160	220	○	○	○	○
比较1	1.20	8.5	1.25	7.0	0.98	155	160	170	○	○	○	△
													比较2	3.50	15.0	1.30	7.5	0.91	155	160	170	×	○	○	×
比较3	2.60	11.5	1.15	6.0	0.94	160	150	180	○	×	○	×

                        表3

	转印性能％	图像评价
			实施例1	97	无问题
实施例2	99	无问题
			实施例3	98	无问题
实施例4	99	无问题
			实施例5	98	无问题
实施例6	97	无问题
			实施例7	99	无问题
实施例8	98	无问题
			实施例9	98	无问题
实施例10	98	无问题
			实施例11	99	无问题
实施例12	98	无问题
			实施例13	99	无问题
实施例14	99	无问题
			实施例15	99	无问题
比较例1	98	---
			比较例2	91	印至30000张时，电荷降低，图像浓度低下
比较例3	97	因游离添加剂的影响，发生斑点

Claims (6)

1.一种干式色调剂，所述干式色调剂至少含有树脂、着色剂和脱模剂，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，使所述色调剂分散在水性介质中，使分散物进行加成聚合反应，得到乳化分散液，除去所述乳化分散液中的溶剂，由此到干式色调剂，其特征在于，在所述干式色调剂中，该色调剂的圆形度为0.960-1.000，色调剂表面上固化有电荷控制剂，其比表面积为0.70-2.5m²/g。

2.如权利要求1所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂的体积平均粒径为3.0-8.0μm，该色调剂的粒径分布为1.00≤Dv/Dn≤1.20的范围，其中，Dv为体积平均，Dn为个数平均。

3.如权利要求1或2所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂组成中的至少最高组分树脂为聚酯树脂。

4.如权利要求3所述的干式色调剂，其特征在于，所述色调剂中含有的聚酯树脂的玻璃化温度为55-75℃，酸值为1-30mKOH/g。

5.一种干式色调剂的制造方法，其是将由聚酯树脂组成的色调剂组合物分散于水性介质中，形成色调剂粒子的干式色调剂的制造方法，其特征在于，在所述色调剂的制造方法中，在存在有无机分散剂或聚合物微粒时，由胺类使含有分散于水系溶剂中的异氰酸酯的预聚物作加长反应及交联反应，除去所得到的乳化分散液的溶剂，由此得到上述权利要求1-4之任一项所述的干式色调剂，使用该色调剂。

6.一种图像形成装置，其特征在于，所述装置使用由权利要求5所述的干式色调剂的制造方法而制得的干式色调剂。

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