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CN101038465A - 图像形成装置及色调剂 - Google Patents

图像形成装置及色调剂 Download PDF

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CN101038465A
CN101038465A CNA2007100863684A CN200710086368A CN101038465A CN 101038465 A CN101038465 A CN 101038465A CN A2007100863684 A CNA2007100863684 A CN A2007100863684A CN 200710086368 A CN200710086368 A CN 200710086368A CN 101038465 A CN101038465 A CN 101038465A
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CN
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toner
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image forming
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CNA2007100863684A
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瀬下卓弥
泽田丰志
铃木智美
长友庸泰
小岛智之
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种图像形成装置及使用于该图像形成装置的色调剂,所述色调剂为水系造粒的球形色调剂,即使是小粒径,也可进行充分的清洁。所述图像形成装置至少具有:像载置体,充电手段,曝光手段,显影手段,转印手段,清洁手段,其特征在于,在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上。

Description

图像形成装置及色调剂
技术领域
本发明涉及一种用于复印机、打印机等的图像形成装置,更具体地,本发明涉及一种至少具有像载置体、充电手段、显影手段、转印手段、清洁手段的图像形成装置,及用于该图像形成装置的色调剂(色粉)。
背景技术
图像形成装置是用充电手段(装置)使像载置体表面的图像形成区域均匀带电,用曝光手段(装置)写入像载置体,用显影手段(装置)由摩擦带电的色调剂在像载置体上形成图像。然后,由转印手段(装置)直接将像载置体上的图像转印至从给纸手段(装置)传送出的印刷用纸上,或者通过中间转印体将像载置体上的图像间接地转印至印刷用纸上,然后由定影手段(装置)将图像定影在印刷用纸上。
另一方面,未完全转印至像载置体上而残留的转印残余色调剂由清洁辅助手段(装置)、清洁手段(装置)从像载置体上刮落,像载置体形成为圆筒形状或带状,在经由一系列的图像形成处理之后,在该状态下进入此后的图像形成处理。
由上述处理组成的图像形成装置,有仅具有一个像载置体,在该像载置体上形成所有图像的旋转方式,也有仅1色使用一个像载置体的串列方式。旋转方式成本低,而串列方式成本高,但可进行高速印刷。现在的主流为使用可高速印刷的串列方式。
图1显示图像形成装置的一个举例。
此处,作为各手段(装置),可举出如下所述的方法。
作为充电手段(1),可以举出DC,或在DC上重叠AC的近接触充电方式、接触充电方式,或电晕放电充电方式。
作为曝光手段(2),可以举出LD、LED灯、氙气灯的曝光方法。
作为显影手段(3),可以举出单组份显影手段、及混合色调剂和载体用于显影的双组份显影手段的显影方法。
作为转印手段(4),可以举出由转印带、转印充电器、转印辊进行的转印方法。
作为清洁辅助手段(5),可以举出毛刷、弹性辊,管包覆辊、无纺布等,这些可以搭载复数(图2)。另外,根据图像形成装置的不同,也可不搭载(图3)。
作为清洁手段(6),可以举出由聚氨酯橡胶、硅橡胶、丁睛橡胶、氯丁橡胶等组成、具有刮板形状的清洁刮板。
以往,电子照相方式中的图像形成装置的清洁方法以刮板清洁方式为主,存在较多的仅具有刮板的清洁手段的图像形成装置。在高速打印机中,也存在为避免在部分打印区域附着多量色调剂状态而在刮板上游侧设置刷子的清洁方法。
在这样的图像形成装置中,以往使用的是粉碎(法)色调剂,但近年来,为形成图像的高画质及转印性能,开发了色调剂的小粒径化和球形化的技术。关于球形化,已有人提出了通过悬浮聚合法及乳化聚合法等湿法造粒球形色调剂的技术(专利文献1),及通过对粉碎色调剂进行热处理球形化的技术(专利文献2及专利文献3)。
然而,要获得色调剂的小粒径化、球形化,在清洁刮板和感光体表面之间的夹持部容易发生来自清洁刮板边缘部附近间隙的清洁不良。为此,必须加大清洁刮板对于像载置体的压接力,防止转印残余色调剂的滑漏。但是,增大压接力,则在相对于像载置体的清洁刮板上产生局部的剪切力,由此,发生清洁刮板崩裂(缺损)、磨损,或发生感光体的磨损。
这样,随着清洁刮板磨损的加剧,其与像载置体的接触面积增加,随之与像载置体的抵接压减小。从而,导致球形色调剂无法清除。
由于上述理由,小粒径化和球形化的色调剂的清洁困难。
因此,专利文献4、专利文献5、专利文献6、专利文献7等的文献上揭示了这样一种在像载置体上涂布润滑剂的技术,该技术成为在清洁刮板对于像载置体的抵接压增加时,也可以降低清洁刮板的磨损,及降低像载置体磨损的手段。
为获得充电手段和像载置体的长寿命,专利文献8有这样的举例:使用非接触的充电手段,使无机微粒分散于像载置体的感光层,以硬脂酸锌等作为润滑剂材料进行涂布,由此提高耐磨损性能。
另外,还有这样的图像形成装置举例:所述装置具有将涂布于像载置体表面的润滑剂材料均匀、成薄层地附着于充电手段和显影手段之间,且设有刮板状辅助构件,可对大直径的润滑材进行刮取(专利文献9)。
然而,使用上述润滑剂时的缺点可举出如下。
如润滑剂过度涂布于像载置体上,会由此导致充电辊表面被润滑剂污染,结果发生异常图像。
润滑剂如混入显影手段,则由此会妨碍色调剂的带电,不能得到稳定的色调剂带电量,无法在像载置体上显影色调剂。
由于搭载润滑剂,使得必要的图像形成装置本体的空间增大,无助于小型化,且提高成本。
如上所述,在现阶段还未确立可充分控制润滑剂涂布的技术,图像形成装置的缺陷多有发生。为此,为了减少所述缺陷,又为了提高小型化和降低成本,人们期望图像形成装置上不搭载润滑剂。
根据上述理由,为了防止刮板磨损,同时,为了减少图像形成装置的使用缺陷,又为了小粒径和球形色调剂的清洁,已有人开发了以下所述的技术。
根据专利文献10,有人提出了这样的色调剂:使二种以上的同极性电荷控制剂存在于色调剂表面,再外添加外添加剂,且色调剂的体积平均粒径在10μm以下,形状系数SF-2在180以下的静电潜像显影用色调剂。根据专利文献12,有人提出了这样的色调剂:色调剂的形状系数SF-1在100-150,存在于该色调剂粒子表面的辅助粒子的添加量在2重量%以下。
然而,使用上述文献所规定的色调剂形状,仍无法进行充分的清洁。
根据上述发明,既使是水系造粒的球形色调剂,在粒径较大的场合,由于不仅粒径本来就大,且微细成分也少,因此,也有可完成清洁的色调剂。
然而,在意欲获得高画质、提高转印性能,获得球形色调剂更小粒径的场合,由于造粒色调剂中色调剂的微细成分(粒径小于4μm的粒子)一旦超过20个数%,则混入增多。微细成分多,且清洁余裕度低,清洁困难。
对此,在球形色调剂小粒径化的色调剂场合(具体地,体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围),也有这样的色调剂,例如,通过将粒径小于4μm的粒子含有率分级10个数%以下,由此完成清洁。
但是,由于上述分级需要更多的成本和时间,为谋求进一步提高生产效率,有必要消除或减少所述分级工序。
为此,须要提供这样一种色调剂,所述色调剂为使球形色调剂小粒径化,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,其粒径小于4μm的粒子含有率超过20个数%,此时,该色调剂也能完成清洁。
[专利文献1]特开平1-257857号公报
[专利文献2]特公平4-27897号公报
[专利文献3]特开平6-317928号公报
[专利文献4]特开2002-244516号公报
[专利文献5]特开2002-156877号公报
[专利文献6]特开2002-55580号公报
[专利文献7]特开2002-244487号公报
[专利文献8]特开2002-229227号公报
[专利文献9]特开平10-142897号公报
[专利文献10]特开2005-55783号公报
[专利文献11]特开2000-112169号公报
发明内容
本发明提供一种图像形成装置及用于该图像形成装置的色调剂,所述图像形成装置不必增加清洁刮板的抵接压(加剧刮板磨损),也可与球形色调剂的清洁要求相对应。
具体地,本发明提供一种图像形成装置及用于该图像形成装置的色调剂,所述图像形成装置在色调剂的体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率超过20个数%的小粒径色调剂的场合,也能完成清洁。
在如上所述的图像形成装置中,在色调剂的体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率超过20个数%的小粒径色调剂的场合,为完成清洁,必须达到可清洁的色调剂形状分布。
本发明者们对此进行了刻意研究,结果发现了可清洁的色调剂形状分布,完成了本发明。即,本发明的技术方案如下。
(1)一种图像形成装置,至少具有:像载置体,使像载置体表面带电的充电手段,通过曝光将潜像写入像载置体上的曝光手段,用色调剂对写入像载置体上的潜像进行显影的显影手段,将显影的色调剂像转印至中间转印体或印刷用纸上的转印手段,用于清除未完全转印的像载置体上的转印残余色调剂的清洁手段,其特征在于:
在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上。
(2)上述(1)所述的图像形成装置的特征还在于:形状系数SF-2在120以上的色调剂含有率在40个数%以上。
(3)上述(1)所述的图像形成装置的特征还在于:形状系数SF-1在140以上的色调剂含有率在43.27个数%以下,且,形状系数SF-2在140以上的色调剂含有率在3.51个数%以上。
(4)上述(1)所述的图像形成装置的特征还在于:形状系数SF-1在145以上的色调剂含有率在35.67个数%以下,且,形状系数SF-2在145以上的色调剂含有率在1.17个数%以上。
(5)上述(1)所述的图像形成装置的特征还在于:形状系数SF-2在165以上的色调剂含有率≥0.136×形状系数SF-1在165以上的含有率-1.1929。
(6)上述(1)-(5)之任一项所述的图像形成装置的特征还在于:所述图像形成装置为由一个像载置体和多个显影手段(装置)所组成的多色图像形成装置。
(7)上述(1)-(5)之任一项所述的图像形成装置的特征还在于:所述图像形成装置为由多个像载置体和多个显影手段(装置)所组成的多色图像形成装置。
(8)上述(1)-(7)之任一项所述的图像形成装置的特征还在于:所述图像形成装置为使用中间转印体的多色图像形成装置,将色调剂像从像载置体转印到中间转印体上。
(9)上述(1)-(8)之任一项所述的图像形成装置的特征还在于:所述图像形成装置为使用转印带的多色图像形成装置,该转印带用于运送印刷用纸。
(10)上述(1)-(9)之任一项所述的图像形成装置的特征还在于:所述像载置体是具有填充剂增强的表面层的有机感光体,或是使用交联型电荷输送材料的有机感光体,或是具有该二种特征的有机感光体。
(11)上述(1)-(9)之任一项所述的图像形成装置的特征还在于:所述像载置体为非晶硅感光体。
(12)一种色调剂,所述色调剂系在权利要求1所述的图像形成装置中使用的色调剂,其特征在于,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上。
(13)上述(12)所述的色调剂的特征还在于:形状系数SF-2在120以上的色调剂含有率在40个数%以上。
(14)上述(12)所述的色调剂的特征还在于:形状系数SF-1在140以上的色调剂含有率在43.27个数%以下,且,形状系数SF-2在140以上的色调剂含有率在3.51个数%以上。
(15)上述(12)所述的色调剂的特征还在于:形状系数SF-1在145以上的色调剂含有率在35.67个数%以下,形状系数SF-2在145以上的色调剂含有率在1.17个数%以上。
(16)上述(12)所述的色调剂的特征还在于:所述色调剂满足下述关系:形状系数SF-2在165以上的色调剂含有率
≥0.136×形状系数SF-1在165以上的含有率-1.1929。
(17)上述(12)-(16)之任一项所述的色调剂的特征还在于:所述色调剂的体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)为1.00-1.40的范围。
(18)上述(12)-(17)之任一项所述的色调剂的特征还在于:所述色调剂的粒径在2μm以下的粒子为1-10个数%。
(19)上述(11)-(18)之任一项所述的色调剂的特征还在于:所述色调剂按如下获得:使粘结树脂、由改性聚酯系树脂组成的预聚物、与该预聚物增长链接或交联的化合物、着色剂、脱模剂、用有机物离子使层状无机矿物质中的层间离子的至少一部分改性的改性层状无机矿物质溶解或分散于有机溶剂中,该溶解液或分散液25℃时的Casson屈服值为1-100Pa,使该溶解液或分散液在水系介质中进行交联反应及/或链增长反应,从所得到的分散液中除去溶剂,得到色调剂。
(20)上述(19)所述的色调剂的特征还在于:所述用有机物离子使层状无机矿物质中的层间离子的至少一部分改性的改性层状无机矿物质在该溶解液或分散液中的固形成分中的含有率为0.05-10重量%。
(21)上述(12)-(20)之任一项所述的色调剂的特征还在于:所述色调剂为在色调剂母粒表面外添加平均一次粒径50-500nm、体积密度为0.3g/cm2以上的微粒得到的色调剂。
(22)一种处理卡盒,包括:
像载置体,在其上形成有潜像;
充电手段、显影手段、清洁辅助手段、清洁手段中至少一种手段;
支承为一体,可脱卸自如地安装于图像形成装置本体中,其特征在于,所述处理卡盒用于如上述(1)-(11)之任一项所述的图像形成装置。
根据本发明,提供图像形成装置及使用于该图像形成装置的色调剂,所述色调剂即使为水系造粒的球形色调剂,小粒径,具体地说,所述色调剂的体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,所述图像形成装置及其使用的色调剂也可进行充分的清洁。
附图说明
图1所示为图像形成装置的一例。
图2所示为具有二个清洁辅助手段时的图像形成装置例。
图3所示为不具有清洁辅助手段时的图像形成装置例。
图4所示为本发明的图像形成装置的一例。
图5所示为SF-1算出方法图。
图6所示为SF-2算出方法图。
图7所示为大致球形状规定图。
图8为使用旋转方式的本发明的图像形成装置例。
图9为使用串列方式的本发明的图像形成装置例。
图10为使用中间转印体的本发明的图像形成装置例。
图11为使用转印带的本发明的图像形成装置例。
图12为显示非晶硅感光体的层结构图。
图13所示为处理卡盒的构成例。
图14为实施例使用的记录用纸。
图15为显示实施例的评价结果的图线。
图16为显示实施例的评价结果的图线。
图17为显示实施例的评价结果的图线。
图18为显示实施例的评价结果的图线。
图19为显示实施例的评价结果的图线。
图中,1为充电手段,2为曝光手段,3为显影手段,4为转印手段,5为清洁辅助手段,6为清洁手段,7为像载置体,8为定影手段,9为给纸手段,10为中间转印体,11为转印带,12为印刷用纸,13为处理卡盒,501为支承体,502为光导电层,503为非晶硅系表面层,504为非晶硅系电荷注入防止层,505为电荷发生层,506为电荷输送层。
具体实施方式
下面参照附图说明本发明较佳实施例,就本发明特征进行更详细的说明。在以下实施例中,虽然对构成要素,种类,组合,形状,相对配置等作了各种限定,但是,这些仅仅是例举,本发明并不局限于此。
本发明系这样一种图像形成装置,所述图像形成装置至少具有:像载置体,使像载置体表面带电的充电手段,通过曝光将潜像写入像载置体上的曝光手段,使用色调剂对写入像载置体上的潜像进行显影的显影手段,将显影的色调剂像转印至中间转印体或印刷用纸上的转印手段,用于清除未完全转印的像载置体上的转印残余色调剂的清洁手段,其特征在于,在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒,且形状系数SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上。
又,本发明系这样一种图像形成装置,所述图像形成装置至少具有:像载置体,使像载置体表面带电的充电手段,通过曝光将潜像写入像载置体上的曝光手段,使用色调剂对写入像载置体上的潜像进行显影的显影手段,将显影的色调剂像转印至中间转印体或印刷用纸上的转印手段,用于清除未完全转印的像载置体上的转印残余色调剂的清洁手段,其特征在于,在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上,形状系数SF-2在120以上的色调剂含有率在40个数%以上。
又,本发明系这样一种图像形成装置,所述图像形成装置至少具有:像载置体,使像载置体表面带电的充电手段,通过曝光将潜像写入像载置体上的曝光手段,使用色调剂对写入像载置体上的潜像进行显影的显影手段,将显影的色调剂像转印至中间转印体或印刷用纸上的转印手段,用于清除未完全转印的像载置体上的转印残余色调剂的清洁手段,其特征在于,在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上,形状系数SF-1在140以上的色调剂含有率在43.27个数%以下,且,形状系数SF-2在140以上的色调剂含有率在3.51个数%以上。
又,本发明系这样一种图像形成装置,所述图像形成装置至少具有:像载置体,使像载置体表面带电的充电手段,通过曝光将潜像写入像载置体上的曝光手段,使用色调剂对写入像载置体上的潜像进行显影的影手段,将显影的色调剂转印至中间转印体或印刷用纸上的转印手段,用于清除未完全转印的像载置体上的转印残余色调剂的清洁手段,其特征在于,在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上,形状系数SF-1在145以上的色调剂含有率在35.67个数%以下,且,形状系数SF-2在145以上的色调剂含有率在1.17个数%以上。
又,本发明系这样一种图像形成装置,所述图像形成装置至少具有:像载置体,使像载置体表面带电的充电手段,通过曝光将潜像写入像载置体上的曝光手段,使用色调剂对写入像载置体上的潜像进行显影的显影手段,将显影的色调剂转印至中间转印体或印刷用纸上的转印手段,用于清除未完全转印的像载置体上的转印残余色调剂的清洁手段,其特征在于,在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上,且,形状系数SF-2在165以上的色调剂含有率
≥0.136×SF-1在165以上的含有率-1.1929。
<关于形状系数的说明>
图5为说明形状系数SF-1而模式化表示色调剂形状的图。形状系数SF-1系表示色调剂形状的圆形度的比例,以下式(1)表示。其值为,将色调剂投影于二维平面形成形状的最大长度MXLNG的二次方除以图形面积A,再乘上100π/4。
SF-1={(MXLNG)2/A}×(100π/4)……式(1)
SF-1的值为100的场合,色调剂形状为真球形,SF-1的值越大,其形状越不定形。
图6为说明形状系数SF-2而模式化表示色调剂形状的图。形状系数SF-2系表示色调剂形状的凹凸的比例,以下式(2)表示。其值为,将色调剂投影于二维平面形成图形的周长P的二次方除以图形面积A,再乘上100π/4。
SF-2={P2/A}×(100/4π)……式(2)
SF-2的值为100的场合,色调剂表面不存在凹凸,SF-2的值越大,色调剂表面的凹凸越显著。
形状系数的测定,具体地,随机取样由日立制作所制的FE-SEM(S-4200)测得的色调剂的SEM图像300个,通过接口将其图像信息导入Nicolet公司造粒的图像分析装置(Luzex AP),进行分析,将由上式算出的值定义为SF-1、SF-2。理想的是,SF-1、SF-2的值由上述Luzex求得,但只要是能够得到同样的分析效果,也不限定于所述FE-SEM的装置及图像分析装置。
如色调剂的形状接近球形,则色调剂和色调剂,或者色调剂和感光体的接触状态成为点接触的状态,因此,色调剂相互之间的吸引力减弱,随之流动性增大。又,色调剂和感光体之间的吸引力减弱,转印效率提高。如果形状系数SF-1、SF-2中的任一个超过180,则因转印效率低下而不理想。
<关于色调剂的形状分布为本发明的色调剂形状分布的必要性>
在进入本发明的色调剂形状分布的场合,即,更加异形化的色调剂更多地含于色调剂中。由此,因为能够接近使用粉碎色调剂场合下的清洁状态,因此,可以得到由清洁刮板阻挡色调剂的效果,其结果可清洁。
另一方面,在未进入本发明的色调剂形状分布的场合,即,球形状的色调剂含有率大,无法得到由清洁刮板阻挡色调剂的效果,其结果,色调剂从清洁刮板下滑滚,脱出,无法进行清洁。
为此,对于体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,可以形成本发明的色调剂形状分布地进行色调剂制造,籍此达到清洁。其结果,可以提供这样的色调剂及图像形成装置,所述色调剂及图像形成装置可以获得转印效率优异、转印残余色调剂少、高品位的图像,且,特别是在清洁性能上可以获得高可靠性的清洁性能。
本发明中所使用的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,所述色调剂的体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)为1.00-1.40的范围。
人们通常认为,色调剂的粒径越小,越是能够获得高分辨率、高画质的图像,因此粒径小是有利的。但另一方面,对于转印性能和清洁性能是不利的。又,在体积平均粒径小于上述范围的场合,使用双组份显影剂时,在显影装置的长期搅拌中色调剂熔融于载体表面,导致载体的带电能力低下;或者,在作为单组份显影剂使用时,容易发生色调剂对显影辊的结膜,以及容易发生色调剂对刮板等部件的熔融附着,而刮板本是用于对色调剂进行薄层化处理用的。
这使得高分辨率、高画质的色调剂的获得成为可能。再有,在双组份显影剂中,即使长期进行色调剂的消耗/补充,也可减少显影剂中的色调剂粒径变动,同时,在显影装置的长期搅拌中,保持良好稳定的显影性能。Dv/Dn超过1.40,则各色调剂粒子的粒径偏差增大,在显影等时色调剂的功能发生偏差,损害微细粒点的再现性,无法得到高品位的图像。理想的是,Dv/Dn在1.00-1.20的范围,由此可得到更好的图像。
<关于粒径分布的说明>
为了再现600dpi的微细粒点,色调剂的体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm,体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)为1.00-1.40的范围。Dv/Dn越是接近1.00,其粒径分布越是显得陡峭。使用这样的小粒径的粒径分布窄的色调剂,色调剂的带电量分布均一,可以得到背景污染少的高品位的图像,另外,在静电转印方式中可以提高转印效率。
作为库尔特粒度计数法测得的色调剂粒子的粒度分布的测定装置,可以举出库尔特粒度计数器TA-II型及库尔特multisize计数器II型(都是库尔特公司制造)。以下,就测定方法作一叙述。
首先,在100-150ml电解水溶液中,加入作为分散剂的表面活性剂(较好的是烷基苯磺酸盐)0.1-5ml。此处,所谓电解液为使用一级氯化钠配制约为1%的NaCl水溶液,例如,可使用ISOTON-II(库尔特公司制)。然后,再加入测定试样2-20mg。将悬浮试样的电解液在超声波分散器中进行分散处理约1-3分钟,由上述测定装置,使用100μm孔径,测定色调剂粒子或色调剂的体积、个数,算出体积分布及个数分布。从所得到的分布可以求出色调剂的体积平均粒径(Dv)、个数平均粒径(Dn)。
作为(测试)沟槽尺寸,可以使用2.00-不到2.52μm,2.00-不到2.52μm,2.52-不到3.17μm,3.17-不到4.00μm,4.00-不到5.04μm,5.04-不到6.35μm,6.35-不到8.00μm,8.00-不到10.08μm,10.08-不到12.70μm,12.70-不到16.00μm,16.00-不到20.20μm,20.20-不到25.40μm,25.40-不到32.00μm,32.00-不到40.30μm这13种沟槽,以粒径2.00μm以上、不到40.30μm的粒子为对象。
本发明中所使用的色调剂,较好的是,粒径在2.00μm以下的粒子为1-10个数%。
又,上述由粒径所产生的缺陷现象与微粉的含量关系很大。特别是,当粒径2μm以下粒子超过10%时,就会导致对载体的粘附及妨碍高水平带电稳定性的获得。
反之,如色调剂粒径大于本发明的范围,则难以获得高分辨率、高图像画质的图像的同时,在平衡使用显影剂中的色调剂时,色调剂粒径变动的情况增多。又,可以明白,体积平均粒径/个数平均粒径大于1.40时,情况相同。
<2μm以下粒径的测定方法>
本发明的色调剂粒径在2μm以下的粒子比率及圆形度可由流动式粒子像分析装置FPIA-2000(东亚医用电子株式会社制)进行计测。作为具体的测定方法,将表面活性剂,较好的是将0.1-0.5ml烷基苯磺酸盐作为分散剂,加入容器中的预先除去不纯固形物的水100-150ml中,再加入0.1-0.5g左右的测定试样。将分散了试样的悬浮液用超声波分散器进行约1-3分钟的分散处理,分散液浓度为3000-1万个/μl,由上述装置测得色调剂形状及分布而得到。
<关于为得到上述色调剂形状分布的色调剂的制造方法>
在本发明中,所使用的色调剂较好的是由下述工序得到的色调剂:至少使粘结树脂、由改性聚酯系树脂组成的预聚物、与该预聚物增长链接或交联的化合物、着色剂、脱模剂、用有机物离子使层状无机矿物质中的层间离子的至少一部分改性的改性层状无机矿物质(以下简称为“改性层状无机矿物质”)溶解或分散于有机溶剂中,该溶解液或分散液25℃时的Casson屈服值为1-100Pa,使该溶解液或分散液在水系介质中进行交联反应及/或链增长反应,从所得到的分散液中除去溶剂,得到色调剂。
用于本发明中的色调剂更好的是由下述工序得到的色调剂:至少使含有氮原子的官能基团的聚酯预聚物、聚酯、与该聚酯增长链接或交联的化合物、着色剂、脱模剂、改性层状无机矿物质分散于有机溶剂中,使该分散的色调剂材料液在水系溶剂中进行交联反应及/或链增长反应,得到色调剂。以下,就色调剂的构成材料及制造方法作一说明。
<聚酯>
聚酯可由多元醇化合物和多元羧酸化合物的缩聚反应而制得。
作为多元醇化合物(PO),可以举出二元醇(DIO)及三价以上的多元醇(TO)。较好的是,二元醇(DIO)单独、或其和少量的(TO)的混合物。作为二元醇(DIO),可以举出如亚烷基二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等);亚烃醚二醇(二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲基醚二醇等);脂环类二醇(1,4-环己烷二甲醇、加氢双酚A等);双酚类(双酚A、双酚F、双酚S等);所述脂环类二醇的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物;上述双酚类的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物等。其中,较好的是碳原子数2-12的亚烷基二醇及双酚类的环氧化物加聚物。特别好的是双酚类的环氧化物加聚物,及其和碳原子数2-12的亚烷基二醇的并用。
三价以上的多元醇(TO)可以举出3-8价或其以上的多价脂肪族醇(并三醇,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,季戊四醇,山梨糖醇等);三价以上的苯酚类(三酚PA,线型酚醛树脂等);上述三价以上的多酚类的烯烃环氧化物加聚物等。
作为多元羧酸(PC),可以举出二羧酸(DIC)及三价以上的多元羧酸(TC),较好的是,(DIC)单独,及(DIC)和少量的(TC)的混合物。作为二羧酸(DIC),可以举出烯烃二羧酸(琥珀酸,己二酸,癸二酸等);链烯二羧酸(马来酸,福马酸等);芳香族二羧酸(邻苯二甲酸,异苯二甲酸,对苯二甲酸,萘二羧酸等)。其中,较好的是碳原子数为4-20的链烯二羧酸及碳原子数为8-20的芳香族二羧酸。作为三价以上的多元羧酸(TC),可以举出碳原子数9-20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸,均苯四甲酸等)。又,作为多元羧酸(PC),也可以使用羧酸的酸酐或低级烷基酯(甲基酯,乙基酯,异丙基酯等)与多元醇(PO)反应。
多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的比率,作为羟基(OH)和羧基(COOH)的当量比(OH)/(COOH),通常为2/1~1/1,较好的是,1.5/1~1/1,更好的是,1.3/1~1.02/1.
多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚反应系在四丁氧基钛酸酯、二丁基锡氧化物等公知酯化催化剂的存在下,加热至150-280℃,视需要减压下馏去生成的水,得到具有羟基的聚酯。聚酯的羟基值较好的是在5以上,聚酯的酸值通常在1-30,较好的是5-20。酸值可使聚酯容易成为负带电性,还可在对记录纸定影时色调剂与记录纸的亲和性良好,提高低温定影性。但酸值超过30,带电稳定性,特别是对于环境的变动有恶化倾向。
重均分子量为1万-40万,较好的是2万-20万.如果重均分子量不到1万,则因耐粘附性恶化而不宜。重均分子量超过40万,则因低温温度性能恶化而不宜。
作为由改性聚酯系树脂组成的预聚物,较好的是具有含有氮原子官能基团的聚酯预聚物。作为具有含有氮原子官能基团的聚酯预聚物,较好的是使上述由缩聚反应得到的聚酯末端的羧基及羟基等和多聚异氰酸酯化合物(PIC)反应、具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)。此时,作为该预聚物和链增长或交联的化合物可以举出胺类。由具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)和胺类的反应,分子链得到交联或增长,可以得到脲改性聚酯。
作为聚异氰酸酯(PIC),可以举出脂肪族聚异氰酸酯(二异氰酸四亚甲基酯,二异氰酸六亚甲基酯,2,6-二异氰酸酯,甲基己酸酯等);脂环族聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯,环己基甲基二异氰酸酯等);芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯,二苯基甲基二异氰酸酯等);芳香脂肪族二异氰酸酯(α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯等);三聚异氰酸酯类;上述聚异氰酸酯用苯酚衍生物、肟、己内酰胺嵌段形成的嵌段聚异氰酸酯等。这些化合物可单独使用,也可二种以上并用。
聚异氰酸酯(PIC)的比例,作为异氰酸酯基(NCO)和具有羟基(OH)的聚酯的羟基(OH)的当量比(NCO)/(OH),通常为5/1~1/1,较好的是,4/1~1.2/1,更好的是,2.5/1~1.5/1。如(NCO)/(OH)超过5,则低温定影性恶化。如(NCO)/(OH)比不到1,则改性聚酯中的脲含量较低,耐热粘附性能恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中聚异氰酸酯(PIC)构成成分的含量通常在0.5-40重量%,较好的是,1-30重量%,更好的是2-20重量%。如其含量不到0.5重量%,则耐热粘附性能恶化,同时,耐热保存性和低温定影性难以两立。当其含量超过40重量%,则低温定影性恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基通常在一个以上,较好的是,平均为1.5~3个,更好的是,平均为1.8~2.5个。如具有异氰酸酯基的预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基不到一个,则脲改性聚酯的分子量较低,耐热粘附性能恶化。
作为与聚酯预聚物(A)反应的胺类(B),可以举出二胺(B1),三价以上的多元胺(B2),氨基醇(B3),氨基硫醇(B4),氨基酸(B5),及B1~B5的氨基嵌段(block)形成的嵌段胺(B6)等。
作为二胺(B1),可以举出芳香族二胺(苯二胺,二乙基甲苯二胺,4,4’-二氨基二苯甲烷等);脂环族二胺(4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二己基甲烷等,二胺基环己烷,异佛尔酮二胺等);及脂肪族二胺(乙二胺,四亚甲基二胺,环亚甲基二胺等)。作为三价以上的聚胺(B2),可以举出二乙三胺,三乙基四胺等。作为氨基醇(B3),可以举出乙醇胺、羟乙基苯胺等。作为氨基甲醇(B4),可以举出氨基乙硫醇,氨基丙硫醇等。作为氨基酸(B5),可以举出氨基丙氨酸、氨基正己酸等。作为嵌段胺(B6),可以举出由上述B1-B5的胺类和酮类(丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁酮)得到的酮胺化合物、恶唑啉(oxazolidine)化合物等。这些胺类(B)中,较好的是二胺(B1)以及二胺(B1)和少量聚胺(B2)混合的混合物。
胺类(B)的比例,作为具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基(NCO)和胺类(B)中的氨基(NHx)的当量比(NCO)/(NHx)比值通常在1/2~2/1;较好的是1.5/1~1/1.5,更好的是,1.2/1~1/1.2。如(NCO)/(NHx)比值超过2,或是不到1/2,则脲改性聚酯的分子量低下,耐热粘附性能恶化。
在脲改性聚酯中,也可与脲键一起含有脲烷键。脲键含量和脲烷键含量的摩尔比通常在100/0~10/90;较好的是在80/20~20/80;更好的是在60/40~30/70。如脲键的摩尔比不到10%,则耐热粘附性能恶化。
脲改性聚酯可由一步法等制得。多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚反应系在四丁氧基钛酸酯、二丁基锡氧化物等公知酯化催化剂的存在下,加热至150-280℃,视需要减压下馏去生成的水,得到具有羟基的聚酯。其次,在40-140℃,使多异氰酸酯(PIC)与之反应,得到具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)。再使胺类(B)在0-140℃与(A)反应,得到脲改性聚酯。
在(PIC)反应时,及在(A)和(B)反应时,也可视需要使用溶剂。作为可使用的溶剂,可以举出芳香族溶剂(甲苯,二甲苯等);酮类(丙酮,甲乙酮,甲基异丁酮等);酯类(醋酸乙酯等);酰胺类(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺等)及醚类(四氢呋喃等)等对于异氰酸酯(PIC)为惰性的溶剂。
在聚酯预聚物(A)和胺类(B)的交联及/或链增长反应时,可视需要使用阻聚剂,调节得到的脲改性聚酯的分子量。作为阻聚剂,可以举出一元胺(二乙胺,二丁胺,丁基胺,月桂胺等),及这些胺类的嵌段化合物(酮亚胺化合物)等。
脲改性聚酯的重均分子量通常为1万以上,较好的是2万-1000万,更好的是3万-100万。如果脲改性聚酯的重均分子量不到1万,则其耐热透印性能恶化。脲改性聚酯等的数均分子量在使用先前未改性聚酯时并无特别的限定,可以是为获得上述重均分子量而容易得到的数均分子量。在单独使用脲改性聚酯的场合,其数均分子量通常为2000-15000,较好的是2000-10000,更好的是2000-8000。超过2000,则其低温定影性能及用于全彩色装置时的光泽性恶化。
通过并合使用未改性聚酯和脲改性聚酯,可以提高低温定影性能及用于全彩色装置100时的光泽性,因此较单独使用脲改性聚酯为更好。又,未改性聚酯也可包括用除了脲键以外的化学键改性的聚酯。
从低温定影性和耐热透印性来说,较好的是,未改性聚酯和脲改性聚酯的至少一部分相溶。因此,较好的是,未改性聚酯和脲改性聚酯具有类似的组成。
未改性聚酯和脲改性聚酯的重量比通常在20/80-95/5,较好的是70/30-95/5,更好的是,75/25-95/5,特别好的是,80/20-93/7。脲改性聚酯的重量比不到5%,则耐热透印性能恶化的同时,也不利于耐热保存性能及低温定影性的兼顾。
含有未改性聚酯和脲改性聚酯的粘接剂树脂的玻璃化温度(Tg)通常在45-65℃,较好的是45-60℃。如所述玻璃化温度(Tg)不到45℃,则色调剂的耐热性恶化,如所述玻璃化温度(Tg)超过65℃,则低温定影性不够。
由于脲改性聚酯树脂容易存在于得到的色调剂母粒表面,因此,比较公知的聚酯系色调剂,既使玻璃化温度低,也显示了良好的耐热保存性的倾向。
着色剂
作为着色剂,可以使用所有公知的染料及颜料。例如,可以使用碳黑、尼格洛辛系染料、铁黑、纳夫妥黄S、汉撒黄(10G,5G,G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、黄铅、钛黄、聚偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR,A,RN,R)、油漆黄L、联苯氨黄(G,GR)、永久黄(NCG)、乌尔康坚牢黄(5G,R)、塔特拉津黄色淀、喹啉黄色淀、蒽烯黄BGL、异吲哚满-1-酮黄、氧化铁红、铅丹、铅朱、镉红、镉汞红、锑朱、永久红4R、帕拉红、火红(fire red)、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、艳坚牢猩红、艳胭脂红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、乌尔康坚牢玉红、艳猩红G,立索尔玉红GX、永久红F5R、艳胭脂红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺褐红、永久枣红F2K、赫里奥枣红BL、枣红10B、邦褐红、邦褐红媒介、曙红色淀、若丹明B色淀、若丹明Y色淀、茜素色淀、蒂奥英迪戈红B、蒂奥英迪戈何红、油红、喹吖酮红、吡唑啉酮红、偶氮红、铬朱砂、联苯氨橙、perynone橙、油橙、钴蓝、天蓝蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、绀青、蒽醌蓝、坚牢紫、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二恶烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、微利迪安染料、祖母绿、颜料绿B、纳夫妥绿B、纯金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白及其混合物。着色剂的使用量通常对色调剂为1~15重量%,较好的是,3~10重量%。
本发明的着色剂也可用作与树脂复合化的母体色粒。
作为所述母体色粒的制造及可与所述母体色粒同时混练的粘合剂树脂可以列举如聚苯乙烯,聚对氯苯乙烯,聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代的聚合物;苯乙烯系共聚物;如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯,聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂,聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯,松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族系石油树脂、氯化链烷烃、链烷烃蜡等,上述树脂既可以单独使用,也可以组合使用。
电荷控制剂
本发明的色调剂根据需要可含有电荷控制剂。作为电荷控制剂可以使用公知的控制剂,例如,可以使用尼格若辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺盐(包括氟改性季胺盐),烷基酰胺、磷的单体及化合物、钨的单体及化合物、氟系活性剂、水杨酸金属盐、及水杨酸衍生物的金属盐。具地说,可以举出:如尼格若辛系染料的BONTRON 03、季胺盐的BONTRON P-51、含金属偶氮染料的BONTRON S-34、羟萘酸系金属配位染料的E-82、水杨酸系系金属配位染料的E-84、苯酚类缩合物的E-89(以上为东方化学工业公司制);如季胺盐钼配位染料的TP-302、TP-415(以上为保土谷化学工业公司制);如季胺盐的COPY CHARGE PSY V P-2038、三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR、季胺盐的COPY CHARGE NEG V P-2036、COPY CHARGE NX V P434、(以上为Hoechst公司制);LRA-901、硼配位物的LR-147(日本Carlit公司制);铜酞菁、二萘嵌苯、2,3-喹吖酮、偶氮系颜料、及其他含有磺酸基、羧基、季胺盐等官能团的高分子系化合物。其中,控制色调剂具有负极性的物质尤其合适。
电荷控制剂的使用量可取决于粘合剂树脂的种类、视需要有无使用添加剂、是否包括分散方法而定,不能一概而定。但较好的是,上述电荷控制剂的使用量对于100重量份的粘合剂树脂,在0.1~10重量份的范围,更好的是,在0.2~5重量份的范围。如其使用量超过10重量份,则色调剂的带电性过大,电荷控制剂的效果降低,使显影辊的静电吸引力增大,显影剂的流动性降低,导致图象浓度低下。
脱模剂
在本发明中,熔点在50~120℃的低熔点的蜡在与粘合剂树脂的分散中可以作为脱模剂,在定影辊和色调剂表面之间有效发挥作用,由此,不必在定影辊上涂布如油等脱模材料,显示对于耐高温粘附的效果。
作为本发明中可使用的蜡,例如,可以列举以下材料:
作为蜡类可以列举如巴西棕榈蜡、棉蜡、木蜡、赖斯蜡等的植物蜡;如蜂蜡、羊毛酯等的动物系蜡;如地蜡、ceresine等的矿物系蜡;及烯烃蜡、微晶蜡、石蜡蜡等的石油蜡等。又,除这些天然蜡之外,也可举出费-托合成蜡、聚乙烯蜡等的合成烯烃蜡;酯、酮、醚等的合成蜡等。再有,也可以使用1,2-羟基硬脂酰胺、酞酐酰胺、氯化烃等的脂肪酰胺,低分子量的结晶高分子树脂等的聚甲基丙烯酸正硬脂酸酯、聚甲基丙烯酸正月桂基酯等的聚甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如,甲基丙烯酸正硬脂酸酯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物等)等,其侧链具有长烷基的结晶性高分子等。
上述电荷控制剂、脱模剂也可和母体色粒、粘合剂树脂一起熔融混练,当然也可在溶解、分散在有机溶剂中时加入。
<改性层状无机矿物质>
本发明中所使用的改性层状无机矿物质必须是这样的物质:至少使粘结树脂、由改性聚酯系树脂组成的预聚物、与该预聚物链增长或交联的化合物、着色剂、脱模剂、改性层状无机矿物质溶解或分散于有机溶剂中,在该溶解液或分散液中,25℃时的Casson屈服值为1-100Pa。
如果所述Casson屈服值不到1Pa,则难以得到目标形状,如果所述Casson屈服值超过100Pa,则制造性能恶化。
所述改性层状无机矿物质为用有机物离子使层状无机矿物质中层间离子的至少一部分改性的改性层状无机矿物质。例如,用季胺离子变换层间金属阳离子的至少一部分得到的改性层状无机矿物质等,及有机改性的蒙脱土、蒙脱石等。
层状无机矿物质指层叠厚度为数nm的层形成的无机矿物质.所谓改性,指将有机物离子导入存在于其层间的离子。广义地称之为嵌入。作为层状无机矿物质,已知有蒙脱石族(蒙脱土,皂石等),高岭族(高岭土等),magadiite,kanemite。改性层状无机矿物质因其改性的层状结构而具有低的亲水性。为此,如将层状无机矿物质用于无改性地分散于水系介质中造粒的色调剂时,层状无机矿物质移入水系介质中,不能使色调剂异形化。但通过改性,其亲水性降低,造粒时容易异形化,分散后微细化,可充分发挥电荷调节功能。这种改性无机矿物质在制造色调剂时微细化的同时也异形化,特别多存在于色调剂粒子的表面部分,起到了电荷调节功能的同时,对低温定影性也作出贡献。此时,色调剂材料中的改性层状无机矿物质的含量较好的是在0.05-10重量%。如果不到0.05重量%,则得不到目标的Casson屈服值,而超过10重量%,则定影性能恶化。
本发明中所使用的改性层状无机矿物质,较好的是将具有蒙脱石系的基本晶体结构的层状无机矿物质用有机阳离子改性。又,将层状无机矿物质的二价金属的一部分置换为三价金属,由此,可以导入金属阴离子。然而,由于导入金属阴离子使亲水性提高。因此,理想的是,将金属阴离子的至少一部分用有机阴离子改性的层状无机矿物质。
作为将上述层状无机矿物质所具有的离子的至少一部分用有机物离子改性的层状无机矿物质的有机物离子改性剂,可以列举烷基季铵盐、鏻盐及咪唑盐等,但理想的是烷基季铵盐。作为上述烷基季铵盐,可以举出三甲基硬脂酸铵、二甲基苄基硬脂酸铵、二甲基十八烷基铵、油烯基双(2-羟乙基)甲基铵等。还可以列举分支,具有非分支或环状烷基(C1-C44),链烯基(C1-C22),烷氧基(C8-C32),羟基(C2-C22),环氧乙烷,环氧丙烷等的硫酸盐,砜酸盐,碳酸盐,磷酸盐等。
通过将上述层状无机矿物质的至少一部分用有机物离子改性,可以具有适度的疏水性,含有色调剂组合物及/或色调剂组合物前驱体的油相具有非牛顿型粘性,使色调剂异形化。此时,将色调剂材料中的一部分用有机物离子改性的层状无机矿物质的含量以0.05-10重量%为宜。
可以适当选择将色调剂材料中的一部分用有机物离子改性的层状无机矿物。可以举出蒙脱石、膨润土、针纳钙石、磷灰石、海泡石及其混合物等。其中,从粘度调节的容易、添加量的减少考虑,以有机改性的蒙脱石或膨润土为宜。
作为将色调剂材料中的一部分用有机阳离子改性的层状无机矿物质的市售商品,可以举出:Bentone 3、Bentone 38、Bentone 38V(以上为ElementisSpecialties公司制)、Thixogei VP(United catalyst公司制)、Clayton 34、Clayton 40、Clayton XL(以上为Southem Clay公司制)、Thixogel LG(Unitedcatalyst公司制)、Clayton AF、Clayton APA(以上为Southem Clay公司制)等的stearalkonium膨润土;Clayton HT、Clayton PS(以上为SouthemClay公司制)等的quaternium 18、benzalkonium膨润土。特别理想的是Clayton AF、Clayton APA。又,作为将色调剂材料中的一部分用有机阴离子改性的层状无机矿物质,较好的是用下述通式(1)表示的有机阴离子对DHT-4A(协和化学工业公司制)进行改性的无机矿物质。下述通式(1)可以举出如Hitenol 330T(第一工业制药公司制)。
通式(1)
R1(OR2)nOSO3M
式中,R1表示具有碳原子数13的烷基,R2表示具有碳原子数2-6的亚烷基。N表示2-10的整数,M表示一价金属元素。
通过改性层状无机矿物质的使用,可以具有适度的疏水性,含有该无机矿物质的色调剂制造过程中,含有色调剂组合物及/或色调剂组合物前驱体的油相具有非牛顿型粘性,可以使色调剂异形化。
<Casson屈服值的测定方法>
Casson屈服值可由High shear粘度计等测定。
测定条件如下。
装置:AR2000(TA仪器公司制)
剪切应力:120Pa/5分
形状:40mm钢板
结构间隙:1mm
分析软件:TA DATA ANALYSIS(TA仪器公司制)
<制造方法>
以下,说明色调剂的制造方法。这里显示了较好的制造方法,但并不限于此。
1)将未改性聚酯、具有异氰酸酯基的聚酯预聚物,与该预聚物链增长或交联的化合物(胺类)、着色剂、脱模剂、改性层状无机矿物质分散于有机溶剂中,制得色调剂。
较好的是,有机溶剂沸点低于100℃,具有挥发性,这样,色调剂母体色粒形成后易于除去。
具体地说,可以列举例如甲苯,二甲苯,苯,四氯化碳,二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,1,1,2-三氯乙烷,氯仿,单氯苯,乙酸甲酯,乙酸乙酯,甲基乙基酮,甲基异丁基酮等。这些溶剂可以单独使用或组合使用。其中,尤其合适的是,甲苯,二甲苯等芳香族系溶剂,以及二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,氯仿,四氯化碳等卤代烃。
关于有机溶剂的使用量,相对所使用的聚酯预聚物100重量份,通常,有机溶剂使用量为0~300重量份,较好的是0~100重量份,更好的是25~70重量份的范围。
2)在有表面活性剂、树脂微粒的存在下,使色调剂材料液在水系介质中乳化。
作为水性介质,可以是单独的水,也可以是水与醇(例如甲醇,异丙醇,乙二醇等),二甲基甲酰胺,四氢呋喃,溶纤剂(例如甲基溶纤剂),低级酮类(例如丙酮,甲基乙基酮)等有机溶剂的混合物。
关于水性介质的使用量,相对色调剂材料液100重量份,通常,水性介质的使用量为50~2000重量份,较好的是100~1000重量份。若不满50重量份,色调剂材料液的分散状态差,不能得到所定粒径的色调剂粒子;但若超过2000重量份,则不经济。
为了良好地分散在水性介质中,可以适当地添加表面活性剂,树脂微粒等分散剂。
作为表面活性剂,可以列举阴离子表面活性剂,例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯等;阳离子表面活性剂,例如铵盐型(例如烷基铵盐,氨基醇脂肪酸衍生物,聚胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等),以及季铵盐型(例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐、苯索氯铵等);非离子型表面活性剂,例如脂肪酸酰胺衍生物、多价醇衍生物等;两性表面活性剂,例如丙氨酸、十二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸,N-烷基-N,N二甲基甜菜碱铵等。
通过使用具有氟化烷基的表面活性剂,即使使用少量表面活性剂,也很有效。可以优选使用的具有氟化烷基的表面活性剂可以举出:碳原子数2-10的氟化烷基羧酸及其金属盐,全氟辛基磺酰谷氨酸二钠,3-[ω-氟化烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠,3-[ω-氟化烷醇基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠,氟化烷基(C11-C20)羧酸及金属盐,全氟烷基羧酸(C7-C13)的羧酸及金属盐,全氟辛烷基磺酸二乙醇酰胺,N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷基磺酰胺,全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐,全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐,单全氟烷基(C6-C16)-N-乙基磷酸酯等。
作为商品名,可以举出SURFLON S-111、S-112,S-113(旭硝子株式会社制),FRORARD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M公司制),UNIDYNE DS-101,DS-102(大金工业公司制),MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本油墨公司制),ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(Tohchem产品公司制),FUTARGENT F-100、F105(Noes公司制)等。
作为阳离子性表面活性剂,可以列举具有氟化烷基的脂肪族1级,2级,或3级酰胺酸,全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐等脂肪族季胺盐,benzalkonium盐,苯索氯铵,吡啶翁盐,咪唑啉翁盐。作为商品名,可以举出SURFLON S-121(旭硝子株式会社制),FRORARD FC-135(住友3M公司制),UNIDYNE DS-202(大金工业公司制),MEGAFACE F-150、F-824(大日本油墨公司制),ECTOP EF-132(Tohchem产品公司制),FUTARGENT F-300(Noes公司制)等。
为使在水系介质中形成的色调剂母粒稳定化而加入树脂微粒。为此,较好的是,其加入量以存在于色调剂母粒表面上的被覆率在10-90%的范围为宜。例如有:聚甲基丙烯酸甲酯微粒1μm及3μm,聚苯乙烯微粒0.5μm及2μm,聚(苯乙烯-丙烯腈)微粒1μm,商品名有PB-200(花王公司制)、SGP(总研公司制)、Technopolymer-SB(积水化成品工业公司制)、SGP-3G(总研公司制)、Micropearl(积水精细化工公司制)等。
又,作为无机化合物分散剂,可以使用例如磷酸三钙、碳酸钙、二氧化钛、硅胶、羟基磷灰石等。
作为可以和上述无机化合物分散剂、树脂微粒并用的分散剂,也可由高分子系保护胶体使分散液滴稳定化。例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、或马来酸酐等的酸类、或是含由羟基的(甲基)丙烯酸系单体,例如,丙烯酸-β-羟基乙酯、甲基丙烯-β-羟基乙酯、丙烯酸-β-羟基丙酯、甲基丙烯酸-β-羟基丙酯、丙烯酸-γ-羟基乙酯、甲基丙烯酸-γ-羟基丙酯、-β-羟基乙酯、丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇一丙烯酸酯、二乙二醇一甲基丙烯酸酯、丙三醇一丙烯酸乙酯、丙三醇一甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基-丙烯酸酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酸酰胺等;乙烯醇或与乙烯醇的醚类,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺或其羟甲基化合物,氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸等的酸氯化物类;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙抱亚胺等的具有氮原子、或其杂环的均聚物或共聚物;聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷烷基胺、聚环氧丙烷烷基胺、聚环氧乙烷烷基酰胺、聚环氧丙烷烷基酰胺、聚环氧乙烷壬基苯基醚、聚环氧乙烷月桂基苯基醚、聚环氧乙烷硬脂酸苯基酯、聚环氧乙烷壬基苯基酯等的聚环氧乙烷系;如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等的纤维素类。
分散的方法并无特别的限制,可以使用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高压注射式、超声波等的已知分散设备。为将分散体的粒径作成2-20μm,较好的是使用高速剪切式分散机。在使用高速剪切式分散机时,转速并无特别的限制,但通常在1000-30000rpm,较好的是在5000-20000rpm。分散时间也没有特别的限制,在批量式的场合通常为0.1-5分钟。分散时的温度通常为0-150℃(加压下),较好的是40-98℃。
3)制作乳化液同时,进行与具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)的反应。
伴随着这种反应的是聚酯预聚物(A)分子链的交联和或伸长反应。虽然可以根据胺(B)与所使用的聚酯预聚物的反应活性确定反应时间,但是反应时间通常从10分钟到40小时,优选为从2小时到24小时。反应温度为0~150℃,优选为40~98℃。
如果需要,反应中可使用公知的催化剂,例如月桂酸二丁基锡,月桂酸二辛基锡。
4)反应完毕,从乳化分散体(反应物)中除去有机溶剂,洗净,干燥,得到色调剂母粒。
为了除去有机溶剂,可以在层流搅拌状态下使整个系统缓慢升温,在一定温度区进行强力搅拌之后,脱溶剂,制得纺锤形色调剂母体色粒。又,作为分散稳定剂使用磷酸钙盐等的、可溶解于酸、碱的场合,由盐酸等的酸,在溶解磷酸钙盐之后,通过水洗等方法,从色调剂母体色粒去除磷酸钙盐。也可由其他发酵分解方法去除。
5)对上述得到的色调剂母粒打入电荷控制剂,接着,外添加二氧化硅微粒、氧化钛微粒等的无机微粒,得到色调剂。
上述加入电荷控制剂及无机微粒可以使用搅拌器等公知方法。
通过使用上述制造方法,生成的色调剂具有相对小的颗粒直径和陡的颗粒直径分布。通过在清除溶剂过程中剧烈搅拌,可控制色调剂形状,形成从橄榄球形到真球形的各种所需要的形状。还可控制色调剂表面状况,形成从光滑表面到梅干形状的各种所需要的表面。
另一方面,色调剂体积平均粒径Dv和个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn主要可由如水相粘度、油相粘度、树脂微粒特性、添加量等的调节加以控制。Dv及Dn可由树脂微粒特性、添加量等的调节加以控制。
本发明中所使用的色调剂较好的是大致球形状。
本发明的色调剂形状为大致球形,可以由以下的形状规定表示。
图7为显示本发明色调剂形状的模式图。在图7中,用长轴r1、短轴r2、厚度r3(设r1≥r2≥r3)规定大致球形的色调剂时,较好的是,本发明的色调剂短轴与长轴之比(r2/r1)(参照图7B)为0.5-1.0,厚度与短轴之比(r3/r2)(参照图7C)为0.7-1.0。如短轴与长轴之比(r2/r1)不到0.5,则由于偏离真球形状,粒点再现性及转印效率差,无法得到高品位的画质。如厚度与短轴之比(r3/r2)不到0.7,则近似扁平形状,无法得到如同球形色调剂的高转印效率。特别是,如厚度与短轴之比(r3/r2)为1.0时,成为以长轴为转轴的回转体,可以提高色调剂的流动性。
r1、r2、r3可由下述方法进行测定。即,使色调剂均匀分散、附着于测定面上,用彩色激光显微镜“VK-8500”(Keyence公司制)将100个该色调剂粒子放大500倍,测定该100个色调剂粒子的长轴r1(μm)、短轴r2(μm)、厚度r3(μm),从其算术平均值求得。
本发明中所使用的色调剂较好的是,对色调剂母粒表面附加平均一次粒径50-500nm、体积密度0.3g/cm3以上的微粒(以下简称为“微粒”)而得到的色调剂。二氧化硅等通常被用作流动性提高剂,例如,该二氧化硅的平均一次粒径为通常的10-30nm、体积密度为0.1-0.2g/cm3
在本发明中,由于在色调剂表面存在具有合适特性的微粒,因此在色调剂粒子和对象体之间形成适度空隙。微粒与色调剂粒子、感光体、带电赋于部件的接触面积非常小,接触均匀,降低附着力的效果很大,可有效提高显影、转印效率。再有,由于所述微粒具有滚动作用,在清洁刮板和感光体的高应力(高负荷、高速度)下进行清洁时,也可不磨损或损伤感光体,不容易被埋没于色调剂粒子,或即使稍稍埋没于色调剂粒子中,也能脱离、回复,可以长期间地获得稳定的特性。再有,上述微粒可通过适度脱离色调剂表面,积蓄于清洁刮板前端部,形成所谓的堤坝效应,具有防止色调剂从刮板通过的效果。这些特性显示了降低色调剂所受到的剪切力,进行高速定影(低能量定影)时可发挥因含于色调剂的低流变成分导致的色调剂自身的结膜降低效果。而且,若使用平均一次粒径50-500μm范围者作为微粒,不仅可以充分发挥优异的清洁性能,且因形成细微的小粒径,也不会降低色调剂的粉体流动性能。另外,虽然其原因尚不很清楚,表面处理过的微粒外添加于色调剂,即使污染载体场合,显影剂劣化的程度也很小。
较好的是,微粒的平均一次粒径(以下,简称“平均粒径”)选用50-500nm,特别是选用100-400nm的为宜。如果平均粒径不到50nm,则微粒埋没于色调剂表面凹凸的凹部,有时发生降低滚动作用的情况。另一方面,如果平均粒径大于500nm,则微粒位于刮板和感光体表面之间时,成为与色调剂自身的接触面积同水平的数量级,容易发生使应被清除的色调剂粒子通过,即,产生清洁不良的现像。
如果微粒的体积密度不到0.3g/cm3,虽然有助于流动性的提高,但色调剂及微粒的飞散性也提高,作为色调剂滚动的效果,及作为在清洁部积蓄,防止色调剂清洁不良的所谓堤坝效果的作用低下。
在本发明的微粒中,作为无机化合物可以例举SiO2,TiO2,Al2O3,MgO,CuO,ZnO,SnO2,CeO2,Fe2O3,BaO,CaO,K2O,SiO2,Na2O,ZrO2,CaO·SiO2,K2O(TiO2)n,Al2O3·2SiO2,CaCO3,MgCO3,BaSO4,MgSO4,SrTiO3等。其中,较好的是SiO2,TiO2,Al2O3。特别是,可对这些无机化合物使用各种偶联剂、六甲基二硅醚、二甲基二氯硅烷、辛基三甲氧基硅烷等进行疏水性处理。
作为有机化合物的微粒,可以是热塑性树脂或热固化性树脂,例如,可举出乙烯系树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅系树脂、苯酚树脂、密胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物、聚碳酸酯树脂等。作为树脂微粒,也可并合使用上述树脂二种以上。其中,从容易得到微细球状树脂粒子的水性分散体考虑,较好的是乙烯系树脂、环氧树脂、聚酯树脂及其并合使用。
作为乙烯系树脂的具体举例,可举出单独聚合或共聚合乙烯系单体的聚合物。例如,苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-丁二烯共聚物,(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯-马来酸酐共聚物,苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等。
微粒的体积密度由下述方法测定。使用100ml的量筒,缓缓加入微粒,至100ml。
此时,不予振动。由该量筒置入微粒前后的重量差测定体积密度。
体积密度(g/cm3)=微粒量(g/100ml)/100
作为将本发明的微粒外添加于色调剂表面的附着方法,可使用各种公知的混合装置,对色调剂母粒和微粒进行机械的混合使其附着的方法,和用表面活性剂等均匀分散液相中的色调剂母粒和微粒,使其附着后干燥的方法等。
(色调剂材料液的分散质粒子的粒径及分散粒径的分布)
在本发明中,色调剂材料液的分散质粒子的粒径及分散粒径的分布用“Microtrack UPA-150”(日机装公司制)进行测定,用分析软件“MicrotrackPaticle Size Anilizer Ver.10.1.2-016EE”(日机装公司制)进行分析。具体地说,在玻璃制30ml试样瓶中添加色调剂材料液,接着,添加用于制作色调剂材料液的溶剂,配制10重量%的分散液。得到的分散液在超声波分散器(W-113MK-II本多电子公司制)分散处理2分钟。
以用于测定的色调剂材料液的溶剂测定基底之后,滴下上述分散液,在测定器的试样加载值为1-10的范围的条件下测定分散粒径。从分散粒径测定的再现性考虑,本测定方法中,在测定器的试样加载值为1-10的范围的条件下测定分散粒径是重要的。为获得所述试样加载值有必要调节上述分散液的滴下量。
测定、分析条件设定如下。
分布表示:体积分布;粒径区分选择:标准;(测试)沟槽数:44;测定时间:60秒,测定次数:1次;粒子通过性:通过,粒子折射率:1.5;粒子形状:非球形;密度:1g/cm3,溶剂折射率值用记载于日机装公司发行的“关于测定时的输入条件标准”的值中用于色调剂材料液的溶剂值。
以下,就图像形成装置的一系列处理进行说明。
图4表示本发明的图像形成装置一例。
启动图像形成动作,对图中的充电手段、显影手段、转印手段、清洁手段分别在顺序设定的时间加上所定电压或电流,几乎与此同时,充电手段、显影手段、转印手段、清洁手段开始所设定的动作。
像载置体由对向设置的充电手段均匀赋于负电(例如,-900V),由曝光手段形成潜像(例如,黑实心电位为-150V)。
潜像经显影手段显影(显影偏压为例如-600V),在像载置体上形成色调剂像。
然后,从供纸手段输出印刷用纸至像载置体和转印手段之间,与图像顶端同步供给,色调剂像转印到转印纸上(例如,施加+10μA)。
转印纸经定影装置输出(参照图1)。
由于通常的像载置体取鼓状或带状形态,连续地进行图像形成操作,因此,残留于通过转印手段后的像载置体上的转印残余色调剂由清洁辅助手段及清洁手段从像载置体上去除。
这里,作为各手段,可以分别列举如下。
作为充电手段1,可以列举仅施加DC者,或在DC上施加AC的近接触充电方式、或接触充电方式的充电方法。
作为曝光手段2,可以列举LD、LED灯、氙气灯的曝光方法。
作为显影手段3,可以列举由单组份显影手段3,及混合色调剂和载体用于显影的双组份显影手段3的显影方法。
作为转印手段4,可以列举由转印带、转印充电器、转印辊进行的转印方法。
作为清洁辅助手段5,可以列举毛刷、弹性辊,管包覆辊、无纺布等,这些可以搭载多个,也可以不搭载。
作为清洁手段6,可以列举由聚氨酯橡胶、硅橡胶、丁睛橡胶、氯丁橡胶等组成的、具有刮板形状的清洁刮板。相对像载置体的回转方向逆向抵接,或顺向抵接(没有图示)。其弹性率为20-80%,厚度为1-6mm,对于像载置体的抵接角度在逆向抵接的场合,为15-45°,在顺向抵接场合约为90-150°。
在本发明的图像形成装置中,也可作成由一个像载置体和多个显影手段构成的图像形成装置(参照图8)。
在上次图像形成动作完成之时,残留于感光体上的色调剂如不完全去除,不同色的色调剂将在下一次图像形成动作中混于其他色,作为图像输出。为此,在由一个像载置体和多个显影手段构成的图像形成装置中,通过搭载本发明的色调剂可完全去除在上个图像形成动作完成之时残留于感光体上的色调剂。从而,不同色的色调剂不会在下一个图像形成动作中混于其他色作为图像输出。
在本发明的图像形成装置中,也可作成由多个像载置体和多个显影手段构成的多色图像形成装置(参照图9)。
在上个图像形成动作完成之时,残留于感光体上的色调剂如不完全去除,发生逆转印色调剂场合,在形成下一个图像时,在其他工位也会发生异常图像。为此,在由多个像载置体和多个显影手段构成的图像形成装置中,通过搭载本发明的色调剂,则在发生逆转印色调剂时也能进行清洁动作。从而,在发生逆转印色调剂的场合,在形成下一个图像时,在其他工位也不发生异常图像。
本发明的图像形成装置也可作为多色图像形成装置,使用中间转印体,将色调剂像从像载置体转印到中间转印体上(参照图10)。
<中间转印体的说明>
在具有4个像载置体、各个像载置体上显影各色的图像形成装置中,公知有将成像的各色色调剂直接转印于印刷用纸上叠合的直接转印方式的图像形成装置,以及将成像的各色色调剂一次转印叠色于中间转印体上,再将转印到中间转印体上的色调剂转印于印刷用纸上的中间转印方式的图像形成装置。
在使用直接转印方式的图像形成装置的场合,如输纸传送带因色调剂落下等而被污染,则发生印刷后的印刷用纸背面被污染的情况。
在使用中间转印方式的图像形成装置的场合,如中间转印体因色调剂落下等被污染,则在下一印刷时,混入成像、转印的色调剂、被称为污染成分的色调剂也被转印至印刷用纸上,发生印刷后的印刷用纸表面被污染的情况。另外,由于一旦转印于中间转印体上(一次转印),其色调剂再度转印于印刷用纸上(二次转印),转印后的中间转印体上残留有部分色调剂(转印残余色调剂)。
出于上述理由,在使用直接转印方式和中间转印方式的图像形成装置中,有必要用清洁刮板对直接转印体和中间转印体进行清洁,如对像载置体进行清洁那样。
如同将水系介质造粒的色调剂从像载置体上的清洁非常困难那样,由清洁刮板对直接转印体和中间转印体进行的清洁也很困难。发生印刷用纸背面或印刷用纸表面的异常。
然而,根据本发明的色调剂形状分布规定,对直接转印体和中间转印体可进行清洁。没有发生印刷用纸背面或印刷用纸表面的异常。
在上个图像形成动作完成之时,残留于感光体上的色调剂如不完全去除,将在下一个图像形成动作中混于其他色,作为图像输出。为此,发生异常图像。为此,在使用将色调剂像从感光体转印的中间转印体的多色图像形成装置中,通过搭载本发明的色调剂,不会发生异常图像。
在本发明的图像形成装置中,也可作为使用运送印刷用纸的转印带的多色图像形成装置(参照图11)。
残留于转印带上的色调剂如不完全去除,在运送印刷用纸时,色调剂附着于印刷用纸背面,发生背面污染的问题。为此,在使用将色调剂像从感光体转印到中间转印体的多色图像形成装置中,通过搭载本发明的色调剂,可防止印刷用纸背面污染的发生。
在本发明的图像形成装置中,较好的是,像载置体为具有经填充剂补强的表面层的有机感光体。
由此,使用具有其表面层分散有填充剂强化层的有机感光体,可更加延长像载置体的使用寿命。
<具有填充剂增强的表面层的有机感光体的说明>
出于提高耐磨损性能的目的,有在保护层中添加填料的感光体。作为有机填料,可以举出聚四氟乙烯的氟树脂粉末、硅树脂粉末、a-碳粉末等。作为无机填料,可以举出如铜、锡、铝、铟等的金属粉末;如氧化锡、氧化锌、氧化钛、氧化铋、溅镀氧化锑的氧化锡、溅镀锡的氧化铟等的金属氧化物,钛酸钙等的无机材料。这些填料可以单独使用,也可混合使用二种以上。这些填料可使用适当的分散剂分散于保护层用的涂布液。另外,从保护层的透过率来说,填料的平均粒径以0.5μm以下为宜,更好的是2μm以下。本发明的保护层中,也可添加增塑剂及找平剂。
在本发明的图像形成装置中,像载置体以使用交联型电荷输送材料的有机感光体为宜。
由此,使用像载置体使用了交联型的电荷输送材料的有机感光体,可以更加延长像载置体的使用寿命。
以下,就具有交联结构的像载置体进行详细说明。
<交联型保护层的说明>
作为保护层的粘接剂结构,由交联(架桥)结构构成的保护层也可有效使用。关于交联结构的形成,系使用在一个分子内具有多个交联型官能基团的反应性单体,用光热能使其发生交联反应,形成三维网状结构。该网状结构起了粘接剂树脂的功能,显示了高耐磨性能。
从电气稳定性、耐刷性和使用寿命的观点出发,作为上述反应性单体全部或部分使用具有电荷输送能的单体是非常有效的手段。通过这种单体的使用,可在网状结构中形成电荷输送部位,充分再现作为保护层的功能。
作为具有电荷输送能的反应性单体,可以举出:在同一分子中至少各具有一个以上的电荷输送成分和水解性取代基的硅原子的化合物,在同一分子中含有电荷输送成分和羟基的化合物,在同一分子中含有电荷输送成分和羧基的化合物,在同一分子中含有电荷输送成分和环氧基的化合物,在同一分子中含有电荷输送成分和异氰酸酯基的化合物等。这些具有反应性基团的电荷输送性材料既可单独使用,也可并合使用二种以上。
更好的是,从电化学稳定性高、载体移动速度快等考虑,作为具有电荷输送能的单体,可以有效使用具有三芳基胺结构的反应性单体。
除此之外,出于赋于涂布时的粘度调节、交联型电荷输送层的应力缓和、低表面能化及磨擦系数的降低等功能目的考虑,可以并合使用一官能及二官能的聚合性单体及聚合性低聚物。这些聚合性单体、低聚物可以使用公知的材料。
在本发明中,用热或光进行空穴(正孔)输送性化合物的聚合或交联,在用热进行聚合反应时,有仅以热能进行聚合反应的场合,以及必须使用聚合引发剂的场合,为在较低温度下有效进行反应,较好的是,添加聚合引发材料。
在用光进行聚合时,较好的是,使用紫外光,但仅以光进行聚合反应的场合极为稀少,通常的情况是并合使用光聚合引发剂。
作为此时的聚合引发剂,主要是吸收波长在400nm以下的紫外线生成游离基及离子等的活性种,使之开始聚合。在本发明中,也可并合使用上述热及光聚合引发剂。
具有如此形成的网状结构的电荷输送层,在具有高的耐磨损性能的同时,其交联反应时的体积收缩也大,有时因过于厚膜化而生成开裂等。此时,将保护层设为叠层结构,可以在下层(感光体层侧)使用低分子分散聚合物的保护层,而在上层(表层侧)形成具有交联结构的保护层。
在本发明的图像形成装置中,像载置体使用由非晶硅组成的像载置体,由此,更加延长像载置体的寿命。
<关于非晶硅感光体的说明>
作为本发明中使用的电子照相感光体,可使用将导电性支持体加热至50℃-400℃,在该支持体上通过真空蒸镀法、溅射法、离子电镀法、热CVD法、光CVD法、等离子体CVD法等的成膜方法,形成具有由a-Si构成的光导电层的非晶硅感光体(以下,称为“a-Si系感光体”)。其中,等离子体CVD法,即,将原料气体由直流或高频或微波电晕放电分解,在支持体上形成a-Si堆积膜的方法很合适。
<关于层结构>
非晶硅感光体的层结构为如下所述的结构。图12所示为用于说明层结构的模式结构图。图12A所示的电子照相感光体500在支持体501上设有由a-Si:H,X构成、具有光导电性的光导电层502。
图12B所示的电子照相感光体500由在支持体501上设有由a-Si:H,X构成、具有光导电性的光导电层502和非晶硅系表面层503构成。
图12C所示的电子照相感光体500由在支持体501上设有由a-Si:H,X构成、具有光导电性的光导电层502、和非晶硅系电荷注入阻挡层504构成。
图12D所示的电子照相感光体500在支持体501上设有光导电层502。该光导电层502由a-Si:H,X构成、具有光导电性的电荷发生层505及电荷输送层506构成,其上设有非晶硅系表面层503。
<关于支持体>
作为感光体的支持体既可以是导电性的,也可以是电绝缘性的。作为导电性支持体,可以举出Al、Cr、Mo、Au、In、Nb、Te、V、Ti、Pt、Pd、Fe等的金属及这些金属的合金,例如,不锈钢等。可以使用在聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、乙酸纤维素、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺等的合成树脂的薄膜或片材、玻璃、陶瓷等的电绝缘性支持体的至少形成感光层侧的表面进行导电处理的支持体。
支持体的形状可以是平滑表面或凹凸表面的圆筒状或板状、环形带状,其厚度可作适当决定,以形成所希望的图像形成装置感光体。但在要求图像形成装置具有挠曲性时,只要能充分发挥作为支持体功能的范围内,可以做得尽可能的薄。然而,为便于造粒和处理,从机械强度等考虑,支持体厚度通常为10μm以上。
<关于注入防止层>
在用于本发明的非晶硅感光体上,根据需要,在导电性支持体和光导电层之间设置具有用于阻止由导电性支持体一侧注入电荷作用的电荷注入阻挡层更为有效(参照图12C)。即,电荷注入阻止层具有感光层在其自由表面受到一定极性的带电处理时,具有阻止电荷自支持体一侧注入光导电层一侧的功能,又具有在受到反极性的带电处理时,使之不能发挥所述功能的所谓极性依赖性。为赋予这样的功能,使电荷注入阻止层含有较光导电层更多的控制传导性的原子。从获得所希望的电子照相特性及经济效果等的观点考虑,较好的是,电荷注入阻挡层的层厚在0.1-5μm,更好的是,所述层厚在0.3-4μm,最佳的是0.5-3μm。
<关于光导电层>
光导电层根据需要可形成于底涂层之上,光导电层502的层厚可从获得所希望的电子照相特性及经济效果等的观点适当地根据需要决定,较好的是,其层厚在1-100μm,更好的是,所述层厚在20-50μm,最佳的是23-45μm。
<关于电荷输送层>
电荷输送层为功能分离光导电层场合主要具有输送电荷功能的层。该电荷输送层至少含有硅原子和碳原子、氟原子为其构成要素,必要时,由含有氢原子、氧原子的a-SiC(H,F,O)构成。电荷输送层具有所希望的光导电特性,特别是,具有电荷保持特性、电荷发生特性及电荷输送特性。本发明中,特别好的是,所述电荷输送层含有氧原子。
电荷输送层的层厚可从获得所希望的电子照相特性及经济效果等的观点适当地根据需要决定,较好的是,其层厚在5-50μm,更好的是,所述层厚在10-40μm,最佳的是20-30μm。
<关于电荷发生层>
电荷发生层为功能分离光导电层场合主要具有发生电荷功能的层。该电荷发生层至少含有硅原子为其构成要素,实质上不含有碳原子,必要的话由含有氢原子的a-Si:H构成,电荷发生层具有所希望的光导电特性,特别是,电荷发生层具有电荷发生特性、电荷输送特性。
电荷发生层的层厚可从获得所希望的电子照相特性及经济效果等的观点适当地根据需要决定,较好的是,其层厚在0.5-15μm,更好的是,所述层厚在1-10μm,最佳的是1-5μm。
<关于表面层>
在可用于本发明的非晶硅感光体上,根据需要,可在如上所述的支持体上形成的光导电层上再设有表面层,较好的是,形成非晶硅系的表面层。该表面层具有自由表面,主要是在耐湿性、连续操作使用特性、电气耐压性、使用环境特性、耐久性方面,为达到本发明的目的而设置。
作为本发明的表面层的层厚通常在0.01-3μm,更好的是,所述层厚在0.05-2μm,最佳的是0.1-1μm。如表面层的层厚薄于0.01μm,则在感光体使用中,因磨损等的原因失去表面层;如表面层的层厚大于3μm,则可见因残留电位增加等的电子照相特性低下。
在本发明的图像形成装置中,将像载置体,以及充电手段、显影手段、清洁辅助手段、清洁手段中的至少一个作成一个单元构成,作为处理卡盒,构成为可相对图像形形成装置本体进行装卸。
如图13所示,因处理卡盒(13)的构成使得用户的维修简单化。
实施例
下面说明具体实施例。
实施例1
未改性聚酯树脂的合成
在备有冷却管、搅拌机及氮导入管的反应槽中,加入双酚A环氧乙烷2摩尔加聚物229份、双酚A环氧丙烷3摩尔加聚物529份、对苯二甲酸208份、己二酸46份及二丁基锡氧化物2份。常压下,230℃反应8小时。接着,在10-15mmHg的减压下反应5小时之后,反应槽中添加苯偏三酸酐44份,常压下,180℃反应2小时,合成未改性聚酯树脂。
所得到的未改性聚酯树脂的数均分子量为2500,重均分子量为6700,玻璃化转变温度Tg为43℃,酸值为25mgKOH/g。
母料的配制
使用亨谢尔搅拌机(三井矿山株式会社制),将水1200份、碳黑Printex35(Degussa公司制,DBP吸油量=42ml/100mg,pH=9.5)540份及未改性聚酯树脂1200份混合。再在150℃,用双轴辊磨机混捏得到的混合物30分钟后,压延冷却,用粉磨机(细川微粉公司制)粉碎,配制得到母料。
蜡分散液的制作
在装有搅拌机及温度计的反应容器中,投入未改性聚酯树脂378份、巴西棕榈蜡110份、水杨酸金属络合物E-84(东方化学工业公司制)22份及醋酸乙酯947份,搅拌下升温至80℃,80保持5小时后费1小时冷却至30℃。其次,投入母料500份及醋酸乙酯500份,混合1小时得到原料溶解液。
将得到的原料溶解液1324份移入反应容器内,使用珠磨机Ultraviscomill(Aimex公司制),填充0.5mm的氧化锆珠80体积%,在送液速度1kg/小时,圆盘周速为6m/秒的条件下,分散C.I.颜料红及巴西棕榈蜡,得到蜡分散液。
色调剂材料分散液的制作
其次,将未改性聚酯树脂的65重量%的醋酸乙酯溶液1324份添加于蜡分散液中。对在如同上述的条件下使用珠磨机Ultraviscomill通过一次得到的分散液200份,添加至少一部分用具有苄基的季铵盐改性的层状无机矿物质蒙脱土(Clayton APA Southern Clay Products公司制)3份,用T.K.分散机(特殊机化工业公司制)搅拌30分钟,得到色调剂处理分散液。
对得到的色调剂处理分散液粘度进行其如下的测定。
使用装备有直径20mm的平行板的平板型电流计AR2000(D.A.仪器日本公司制),设定间隙30μm,对于色调剂处理的分散液在25℃,以30000秒-1的剪切速度施以30秒的剪切力之后,测定剪切速度在0秒-1-70秒-1之间20秒内的变化时的粘度(粘度A)。用平板型电流计AR2000,对于色调剂处理的分散液在25℃,测定以30000秒-1的剪切速度施以30秒的剪切力之时的粘度(粘度B)。
中间体聚酯树脂的合成
在备有冷却管、搅拌机及氮导入管的反应槽中,加入双酚A环氧乙烷2摩尔加聚物682份、双酚A环氧丙烷2摩尔加聚物81份、对苯二甲酸283份、苯偏三酸酐22份及二丁基锡氧化物2份。常压下,230℃反应8小时。接着,在10-15mmHg的减压下反应5小时,合成得到中间体聚酯树脂。
所得到的中间体聚酯树脂的数均分子量为2100,重均分子量为9500,玻璃化转变温度Tg为55℃,酸值为0.5mgKOH/g,羟值为51mgKOH/g。
预聚合物的合成
其次,在备有冷却管、搅拌机及氮导入管的反应槽中,加入中间体聚酯树脂410份、异氟尔酮异氰酸酯89份及醋酸乙酯500份,100℃反应5小时。合成得到预聚合物。
所得到的预聚合物的游离异氰酸酯含量为1.53重量%。
胺化合物的合成
在装有搅拌机及温度计的反应容器中,投入异氟尔酮二胺170份及甲基乙基酮75份,50℃反应5小时。合成得到酮亚胺化合物。所得到的酮亚胺化合物的胺值为418mgKOH/g。
油相混合液的配制
在反应容器中,投入色调剂材料分散液749份、预聚物115份及酮亚胺化合物2.9份,用TK式均混器(特殊机化公司制),以5000rmp的速度混合1小时,得到油相混合液。
树脂粒子分散液的配制
在装有搅拌机及温度计的反应容器中,投入水683份、反应性乳化剂(甲基丙烯酸环氧乙烷加聚物的硫酸酯的钠盐)Eleminol RS-30(三洋化成工业公司制)11份、苯乙烯83份、甲基丙烯酸83份、丙烯酸丁酯110份及过硫酸铵1份,以400rmp的速度搅拌15分钟,得到乳悬液。加热乳悬液,升温至750℃,反应5小时。其次,添加1重量%的过硫酸铵水溶液30份,在75℃熟化5小时,配制得到树脂粒子分散液。
分散浆液的配制
混合搅拌水990份、树脂离子分散液83份、十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5重量%水溶液Eleminol MON-7(三洋化成工业公司制)37份、高分子分散剂缩甲基纤维素钠的1重量%水溶液Cellogen BS-H-3(第一工业公司制)135份及醋酸乙酯90份,得到水系介质。对水系介质1200份加入油相混合液867份,用TK式均混器以13000rmp的速度混合20分钟,得到分散液(乳化浆液)。
其次,在装有搅拌机及温度计的反应容器中,投入乳化浆液,30℃反应8小时。在45℃熟化4小时,得到分散浆液。
色调剂的制造
减压过滤分散浆液100重量份后,滤饼添加离子交换水100份,用TK式均混器以12000rmp的速度混合10分钟后,过滤。
得到的滤饼加入10重量%的盐酸,调节pH至2.8,用TK式均混器以12000rmp的速度混合10分钟后过滤。
再对得到的滤饼添加离子交换水100份,用TK式均混器以12000rmp的速度混合10分钟后过滤操作二次,得到最终的滤饼。
施以循环风干燥机在45℃干燥48小时,用网目75μm的筛过筛,得到色调剂母粒。
对色调剂母粒100份添加作为外添加剂的疏水性二氧化硅1.0份和疏水性氧化钛0.5份,使用亨谢尔搅拌机(三井矿山株式会社制)进行混合处理,制得色调剂。制造的色调剂的物性示于表1。
实施例2
除了改性层状无机矿物质(商品名Clayton APA)的添加量从3份改为0.1份之外,其他如同实施例1,制得色调剂。制造的色调剂的物性示于表1。
实施例3
除了Clayton APA中的至少一部分改为用具有聚氧乙烯基的氨盐改性的层状无机矿物质蒙脱土(Clayton AHY Southern Clay Products公司制)之外,其他如同实施例1,制得色调剂。制造的色调剂的物性示于表1。
实施例4
除了Clayton APA的添加量从3份改为1.4份之外,其他如同实施例1,制得色调剂。制造的色调剂的物性示于表1。
实施例5
除了Clayton APA的添加量从3份改为6份之外,其他如同实施例1,制得色调剂。制造的色调剂的物性示于表1。
比较例1
除了不添加Clayton APA之外,其他如同实施例1,制得色调剂。制造的色调剂的物性示于表1。
比较例2
除了Clayton APA的添加量从3份改为10份之外,其他如同实施例1,制得色调剂。但色调剂分散液的粘度非常高,无法进行乳化或分散,得不到色调剂。
比较例3
除了将Clayton APA(Southern Clay Products公司制)改为未改性的层状无机矿物质蒙脱土(商品名:Kunipia,Kunimine工业株式会社制)之外,其他如同实施例1,制得色调剂。制造的色调剂的物性示于表1。
本发明的色调剂的体积平均粒径(Dv)及个数平均粒径(Dn)用粒度测定仪(MultisizeIII,Beckman Coulter公司制),以沟槽直径100μm测定,用分析软件(Beckman Coulter Multisizer 3 Version 3.51),进行分析。具体地,在玻璃制100ml烧瓶中添加10重量%的表面活性剂(烷基苯磺酸盐Neogen SC-A,第一工业制药公司制)0.5ml。添加各色调剂0.5g,微勺拌合,接着,添加离子交换水80ml。得到的分散液在超声波分散器(W-113MK-II本多电子公司制)分散处理10分钟。上述分散液用上述MultisizeIII(BeckmanCoulter公司制),测定溶液IsotonIII(Beckman Coulter公司制)进行测定。测定时,滴下上述色调剂试样的分散液,以使装置所示粘度为8±2%。从粒径测定的再现性考虑,本测定方法中,控制粘度为8±2%是重要的。在该浓度范围内,粒径不会发生误差。
清洁性能的评价
1.将得到的色调剂、装置全部置于温度25℃、湿度50%的环境室内1日。
2.完全除去I magio neo c600市售商品PCU的色调剂,显影装置中仅留载体。
3.在仅留有载体的显影装置中,投入试样的黑色调剂28g,作成色调剂浓度7%的显影剂400g。
4.在I magio neo c600本体上安装显影装置,以显影套筒线速度300mm/s,仅空回转显影装置5分钟。
5.显影套筒和感光体同以线速度300mm/s回转,调节带电电位、显影偏压,以使感光体上的色调剂成为0.6±0.05mg/cm2
6.清洁刮板为仅在I magio neo c600市售商品PCU上搭载的清洁刮板一枚,其弹性率为70%,厚度为2mm,对像载置体的逆向抵接角度为20°。
7.在上述显影条件下,调节转印电流,以使转印效率达96±2%。
8.使用上述设定值,输出具有4cm×25cm图的记录纸1000张,所述4cm为走纸方向,所述25cm为走纸宽度方向,如图14所示。
9.就最后输出的图像,对白底部的印刷用纸的走纸方向的中央部,且宽幅方向中央部的图像画质进行评价,评价其有无因清洁不良所导致的异常图像的发生。
10.评价输出图像时,测定图像ID(X-RITE公司制,X-RITE938,v值)。
11.比较不走纸的图像ID,走纸后的图像ID在0.01以下时,清洁性为通过(○),在这以上时,清洁性被否定(×)。
在实施例中使用的像载置体,系在下述保护层涂布液及膜厚、制作条件下进行,作成像载置体。
混合甲基三甲氧基硅烷182份、二羟甲基三苯胺40份、2-丙醇225份、2%的醋酸106份、乙酰丙酮合三铝色调剂1份,配制保护层用的涂布液。将该涂布液涂布于电荷输送层上,干燥,110℃加热固化1小时,形成膜厚3μm的保护层。
                                              表1
  含有率   色调剂名称
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   比较例1   比较例3
  SF-1115以上   96.77   97.32   95.07   98.86   98.25   95.00   95.69
  SF-1115以上   85.96   83.93   67.81   69.32   68.42   32.26   56.90
  SF-1120以上   90.32   83.04   79.58   94.32   88.89   80.83   83.62
  SF-1120以上   58.99   62.50   47.95   48.30   35.67   9.68   35.34
  SF-1140以上   38.71   28.57   19.01   42.61   43.27   38.33   44.83
  SF-1140以上   6.74   8.04   6.85   6.82   3.51   0.00   5.17
  SF-1145以上   35.48   23.21   17.61   32.95   35.67   27.50   36.21
  SF-1145以上   3.93   7.14   4.11   4.55   1.17   0.00   4.31
  SF-1165以上   12.90   9.82   4.93   10.23   8.77   10.83   25.00
  SF-1165以上   0.56   0.89   0.68   0.57   0.00   0.00   0.86
  平均SF1   136.27   141.87   132.18   141.62   141.00   138.00   148.00
  平均SF2   125.29   123.74   122.38   123.11   120.00   116.46   120.00
  粒径4.0μm以下的粒子含有率   21.30   28.40   23.90   30.00   22.30   22.60   28.10
  平均体积粒径   5.30   5.50   5.00   5.20   5.20   5.40   5.10
  清洁性能   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×
<实验结果>
实验结果示于图15-图19。
图15中,横轴取各色调剂中SF-1在115以上(包含115)的色调剂含有率(个数%),纵轴取各色调剂中SF-2在115以上(包含115)的色调剂含有率。
图中的○为无异常图像发生,×为异常图像发生的色调剂。
其他图16-图19与图15相对应,SF-1,SF-2的取值不同。
从该结果可以明白,满足以下条件的色调剂可清洁。
体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且形状系数SF-2在115以上的色调剂含有67.8个数%以上。
体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且形状系数SF-2在120以上的色调剂含有40个数%以上。
体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且形状系数SF-1在140以上的色调剂含有43.27个数%以下,形状系数SF-1在140以上的色调剂含有3.51个数%以上。
体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且形状系数SF-1在145以上的色调剂含有35.67个数%以下,形状系数SF-2在145以上的色调剂含有1.17个数%以上。
体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且,具有如下关系:
“形状系数(SF-2)在165以上的色调剂含有率≥0.136×(SF-1)在165以上的含有率-1.1929”。
上面参照附图说明了本发明的实施例,但本发明并不局限于上述实施例。在本发明技术思想范围内可以作种种变更,它们都属于本发明的保护范围。

Claims (22)

1.一种图像形成装置,至少具有:像载置体,使像载置体表面带电的充电手段,通过曝光将潜像写入像载置体上的曝光手段,用色调剂对写入像载置体上的潜像进行显影的显影手段,将显影的色调剂像转印至中间转印体或印刷用纸上的转印手段,用于清除未完全转印的像载置体上的转印残余色调剂的清洁手段,其特征在于:
在该图像形成装置中,用于图像形成的色调剂,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上。
2.如权利要求1所述的图像形成装置,其特征在于,形状系数SF-2在120以上的色调剂含有率在40个数%以上。
3.如权利要求1所述的图像形成装置,其特征在于,形状系数SF-1在140以上的色调剂含有率在43.27个数%以下,且,形状系数SF-2在140以上的色调剂含有率在3.51个数%以上。
4.如权利要求1所述的图像形成装置,其特征在于,形状系数SF-1在145以上的色调剂含有率在35.67个数%以下,且,形状系数SF-2在145以上的色调剂含有率在1.17个数%以上。
5.如权利要求1所述的图像形成装置,其特征在于,形状系数SF-2在165以上的色调剂含有率≥0.136×形状系数SF-1在165以上的含有率-1.1929。
6.如权利要求1-5之任一项所述的图像形成装置,其特征在于,所述图像形成装置为由一个像载置体和多个显影手段所组成的多色图像形成装置。
7.如权利要求1-5之任一项所述的图像形成装置,其特征在于,所述图像形成装置为由多个像载置体和多个显影手段所组成的多色图像形成装置。
8.如权利要求1-7之任一项所述的图像形成装置,其特征在于,所述图像形成装置为使用中间转印体的多色图像形成装置,将色调剂像从像载置体转印到中间转印体上。
9.如权利要求1-8之任一项所述的图像形成装置,其特征在于,所述图像形成装置为使用转印带的多色图像形成装置,该转印带用于运送印刷用纸。
10.如权利要求1-9之任一项所述的图像形成装置,其特征在于,所述像载置体是具有以填充剂增强的表面层的有机感光体,或是使用交联型电荷输送材料的有机感光体,或是具有该二种特征的有机感光体。
11.如权利要求1-9之任一项所述的图像形成装置,其特征在于,所述像载置体为非晶硅感光体。
12.一种色调剂,所述色调剂系在权利要求1所述的图像形成装置中使用的色调剂,其特征在于,其体积平均粒径Dv为:5.0μm<Dv<5.5μm的范围,粒径小于4μm的粒子含有率在20个数%以上,由形状系数SF-1的平均值/形状系数SF-2的平均值为:1.00<SF-1/SF-2<1.15的水系造粒的色调剂,且SF-2在115以上的色调剂含有率在67.8个数%以上。
13.如权利要求12所述的色调剂,其特征在于,形状系数SF-2在120以上的色调剂含有率在40个数%以上。
14.如权利要求12所述的色调剂,其特征在于,形状系数SF-1在140以上的色调剂含有率在43.27个数%以下,且,形状系数SF-2在140以上的色调剂含有率在3.51个数%以上。
15.如权利要求12所述的色调剂,其特征在于,形状系数SF-1在145以上的色调剂含有率在35.67个数%以下,形状系数SF-2在145以上的色调剂含有率在1.17个数%以上。
16.如权利要求12所述的色调剂,其特征在于,所述色调剂满足下述关系:形状系数SF-2在165以上的色调剂
≥0.136×形状系数SF-1在165以上的含有率-1.1929。
17.如权利要求12-16之任一项所述的色调剂,其特征在于,所述色调剂的体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)为1.00-1.40的范围。
18.如权利要求12-17之任一项所述的色调剂,其特征在于,所述色调剂的粒径在2μm以下的粒子为1-10个数%。
19.如权利要求12-18之任一项所述的色调剂,其特征在于,所述色调剂按如下获得:使粘结树脂、由改性聚酯系树脂组成的预聚物、与该预聚物增长链接或交联的化合物、着色剂、脱模剂、用有机物离子使层状无机矿物质中的层间离子的至少一部分改性的改性层状无机矿物质溶解或分散于有机溶剂中,该溶解液或分散液25℃时的Casson屈服值为1-100Pa,使该溶解液或分散液在水系介质中进行交联反应及/或链增长反应,从所得到的分散液中除去溶剂,得到色调剂。
20.如权利要求19所述的色调剂,其特征在于,所述用有机物离子使层状无机矿物质中的层间离子的至少一部分改性的改性层状无机矿物质在该溶解液或分散液中的固形成分中的含有率为0.05-10重量%。
21.如权利要求12-20之任一项所述的色调剂,其特征在于,所述色调剂为在色调剂母粒表面外添加平均一次粒径50-500nm、体积密度为0.3g/cm2以上的微粒得到的色调剂。
22.一种处理卡盒,包括:
像载置体,在其上形成有潜像;
充电手段、显影手段、清洁辅助手段、清洁手段中至少一种手段;
支承为一体,可脱卸自如地安装于图像形成装置本体中,其特征在于,所述处理卡盒用于权利要求1-11之任一项所述的图像形成装置中。
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