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CN113185125B - 一种复合增白环保釉料、陶瓷砖及其制备方法 - Google Patents

一种复合增白环保釉料、陶瓷砖及其制备方法 Download PDF

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CN113185125B CN202110398774.4A CN202110398774A CN113185125B CN 113185125 B CN113185125 B CN 113185125B CN 202110398774 A CN202110398774 A CN 202110398774A CN 113185125 B CN113185125 B CN 113185125B
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Abstract

本发明公开了一种复合增白环保釉料、陶瓷砖及其制备方法，复合增白环保釉料的原料组成按重量份计包括：钾长石20‑25份，钠长石20‑25份，高岭土7‑10份，石英10‑20份，氧化铝15‑20份，滑石3‑5份，氧化锌1‑2份，复合增白熔块5‑10份，其中：复合增白熔块的化学组成为：二氧化硅50‑60％，氧化铝4‑10％，氧化钙8‑12％，氧化镁2‑4％，氧化钾1‑4％，氧化钠1‑2％，氧化锌4‑8％，氧化锆4‑10％，五氧化二磷3‑5％，三氧化二硼5‑8％，氟1‑2％。本发明可在降低原料成本的前提下，达到良好的乳浊效果，同时提升釉面质感，放射性低，更环保，可适用于抛釉砖，仿古砖、墙地砖和岩板等。

Description

一种复合增白环保釉料、陶瓷砖及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑陶瓷新材料技术领域，具体涉及一种复合增白环保釉料、陶瓷砖及其制备方法。
背景技术
随着建筑卫生陶瓷工业和日用陶瓷工业的迅速发展，高品位原料日益枯竭，大批量劣质原料或工业废渣已被广泛用在陶瓷坯体中。因而需普遍使用乳浊度高、遮盖能力强的乳浊釉以提高釉面质量，同时增加陶瓷釉的美观。
常用的乳浊方式是单一的微晶乳浊，其乳浊的机理主要是基于乳浊剂与基质玻璃相存在较大的折射率差值，在一定温度下，乳浊剂以细分散晶体形式存在，引起光散射，产生乳浊效果。传统的锆乳浊釉，其硅酸锆的加入量需至少达到15％以上，才能产生较好乳浊性能。但硅酸锆原料成本高，且硅酸锆过多引入将导致釉熔体高温粘度大、流展性差，釉面易出现粗糙、针孔等缺陷；此外部分锆原料具有放射性，这也是困扰人们的严重问题。所以如何在不降低乳浊效果的前提下降低硅酸锆的用量，一直是研究者所关心的问题。
发明内容
本发明提出一种复合增白环保釉料、陶瓷砖及其制备方法，以解决现有技术中存在的一个或多个技术问题，至少提供一种有益的选择或创造条件。
为克服上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种复合增白环保釉料，所述复合增白环保釉料的原料组成按重量份计包括：钾长石20-25份，钠长石20-25份，高岭土7-10份，石英10-20份，氧化铝15-20份，滑石3-5份，氧化锌1-2份，复合增白熔块5-10份，基于所述复合增白熔块的质量，所述复合增白熔块的化学组成为：二氧化硅50-60％，氧化铝4-10％，氧化钙8-12％，氧化镁2-4％，氧化钾1-4％，氧化钠1-2％，氧化锌4-8％，氧化锆4-10％，五氧化二磷3-5％，三氧化二硼5-8％，氟1-2％。
本发明是基于固相析晶与液滴分相相结合的复合增白研究思路，通过添加少量的硅酸锆(复合增白熔块化学组成中的氧化锆由硅酸锆引入)作为乳浊剂产生微晶乳浊，乳浊剂与基质玻璃相存在较大的折射率差值，在一定温度下乳浊剂以细分散晶体形式存在，引起光散射产生乳浊。同时选用具有较大范围实用分析析晶区硅酸盐系统，通过调整配方组成并控制其物理化学过程，使釉熔体在少量添加乳浊剂的情况下，自发产生分析析晶，形成微米-亚微米级的微晶-液滴复相结构，从而产生釉面质量良好的高白乳浊效果。
具体地，由于本发明选用的配方系统具有较宽的不混溶区，再加上B2O3、P2O5和F具有较强的促进分相作用，因此使得该系统分相倾向进一步提高；另一方面，本系统的化学组成落在钙长石与磷石英界线附近，为钙长石晶体的析出提供了可能。因此，本发明的配方系统具备形成分相析晶釉的物理化学基础，分相所形成的第二相液滴为析晶提供了成核界面，降低了成核势垒，从而有利于晶体的析出，以形成液相与微晶的双重乳浊效果。
同时，本发明的乳浊成分以复合增白熔块的形式引入，可减少釉料在烧成过程中对烧成温度的敏感性，不仅低温时能很好流动，而且高温时的流动性增加亦不多，因而釉的烧成范围更宽，适应性更强，且硅酸锆已在制备熔块时熔入到含碱性氧化物的熔体中，很少有残留。釉烧时，硅酸锆晶体从熔体中大量析出，通过控制其粒径大小，保证获得足够数量的细小散射中心，以达到最佳的乳浊效果。
此外，根据结晶化学的观点，氧化物熔体的液相分离是由于阳离子对氧离子的争夺所引起的，可根据阳离子的离子势的大小判断分相的趋势，而Zr4+的离子势较大，因此SiO2-ZrO2系统中有一个宽广的不混溶区，说明Zr4+对分析具有一定的促进作用。因此，本发明配方系统的乳浊效果是由大量的细小硅酸锆晶体、富集P5+、B3+和F-且尺寸接近可见光波长(0.05～0.6μm)的孤立分相液滴和部分细小的钙长石晶体三者共同作用所致。
作为具体的实施方式，复合增白熔块的制备方法为：将各复合增白熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成。
进一步的，所述复合增白熔块的熔融温度为1450-1550℃。
本发明还提供了一个技术方案是，一种复合增白环保陶瓷砖，所述复合增白环保陶瓷砖包括依次设置的坯体层，底釉层和面釉层，所述面釉层的釉料为上述复合增白环保釉料。
作为具体的实施方式，所述底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石25-35份，钾长石10-15份，高岭土5-7份，白云石10-20份、石英5-15份、硅灰石5-15份、滑石5-10份，氧化锌5-7份，碳酸锶7-12份，氧化铝3-5份，碳酸钡3-5份。
本发明底釉层的配方组成具有较宽的烧成范围，可较好地适应上述复合增白环保釉料，从而实现良好的坯釉适应性，以进一步保障复合增白环保陶瓷砖的釉面质量。
本发明还提供了一个技术方案是，复合增白环保陶瓷砖的制备方法，其包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层；
2)取所述底釉层的釉料，进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层；
3)取所述面釉层的釉料，进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品；
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，得复合增白环保陶瓷砖。
具体地，本发明中的普通陶瓷坯料为现有的普通陶瓷坯料，在此不再赘述。
作为上述方案的具体实施方式，步骤3)所述面釉釉浆的流速为28-35S，具体地，控制釉浆的流速有利于施釉的均匀性。
作为上述方案的具体实施方式，步骤3)所述面釉釉浆的细度为万孔筛余0.1-0.2％，具体地，控制釉浆的细度有利于釉料的烧结。
作为上述方案的具体实施方式，步骤2)和3)在湿法球磨时均外加添加剂，所述添加剂为0.1-0.2％的甲基和0.3-0.4％的三聚磷酸钠，添加剂在釉浆中主要起悬浮作用，有利于釉浆的分散，改善釉浆流动性，增加釉面平滑度，改善釉浆的触变性。
作为上述方案的具体实施方式，步骤4)所述一次高温烧成的烧成温度为1050-1160℃。
本申请实施例提供的技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
本发明通过选择具有较大分析析晶范围的配方系统，调整复合增白环保釉料的配方组成，各组分协同增效，使釉料在烧成过程中形成大量细小微晶和尺寸接近可见光波长的孤立分相液滴，从而达到微晶与液滴的复合增白乳浊效果，以实现降低原料成本的前提下，达到良好的乳浊效果，同时提升釉面质感，放射性低，更环保，可适用于抛釉砖，仿古砖、墙地砖和岩板等。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行具体描述，以便于所属技术领域的人员对本发明的理解，有必要在此特别指出的是，实施例只是用于对本发明做进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员，根据上述发明内容对本发明作出的非本质性的改进和调整，应仍属于本发明的保护范围，同时，下述所提及的原料未详细说明的，均为市售产品，未详细提及的工艺步骤或制备方法均为本领域技术人员所知晓的工艺步骤或制备方法。
实施例1
一种复合增白环保釉料，其原料组成按重量份计包括：钾长石20份，钠长石25份，高岭土7份，石英15份，氧化铝15份，滑石3份，氧化锌1份，复合增白熔块5份，基于所述复合增白熔块的质量，所述复合增白熔块的化学组成为：二氧化硅50％，氧化铝6％，氧化钙10％，氧化镁4％，氧化钾3％，氧化钠2％，氧化锌8％，氧化锆6％，五氧化二磷4％，三氧化二硼5％，氟2％。
复合增白熔块的制备方法为将各复合增白熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成，熔融温度为1450℃。
一种复合增白环保陶瓷砖，其自下而上依次为坯体层，底釉层和面釉层，其中面釉层的釉料为本实施例的复合增白环保釉料，底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石25份，钾长石10份，高岭土6份，白云石15份、石英10份、硅灰石8份、滑石6份，氧化锌7份，碳酸锶10份，氧化铝3份，碳酸钡3份。
一种复合增白环保陶瓷砖的制备方法，包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层。
2)取底釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
3)取面釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品，釉浆的流速为30S，细度为万孔筛余0.1％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，烧成温度为1100℃，得复合增白环保陶瓷砖。
实施例2
一种复合增白环保釉料，其原料组成按重量份计包括：钾长石22份，钠长石23份，高岭土8份，石英15份，氧化铝18份，滑石4份，氧化锌2份，复合增白熔块6份，基于所述复合增白熔块的质量，所述复合增白熔块的化学组成为：二氧化硅55％，氧化铝8％，氧化钙12％，氧化镁3％，氧化钾2％，氧化钠1％，氧化锌4％，氧化锆5％，五氧化二磷3％，三氧化二硼6％，氟1％。
复合增白熔块的制备方法为将各复合增白熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成，熔融温度为1470℃。
一种复合增白环保陶瓷砖，其自下而上依次为坯体层，底釉层和面釉层，其中面釉层的釉料为本实施例的复合增白环保釉料，底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石28份，钾长石12份，高岭土5份，白云石10份、石英15份、硅灰石10份、滑石8份，氧化锌5份，碳酸锶8份，氧化铝4份，碳酸钡5份。
一种复合增白环保陶瓷砖的制备方法，包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层。
2)取底釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
3)取面釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品，釉浆的流速为30S，细度为万孔筛余0.15％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，烧成温度为1120℃，得复合增白环保陶瓷砖。
实施例3
一种复合增白环保釉料，其原料组成按重量份计包括：钾长石24份，钠长石24份，高岭土10份，石英18份，氧化铝16份，滑石5份，氧化锌2份，复合增白熔块8份，基于所述复合增白熔块的质量，所述复合增白熔块的化学组成为：二氧化硅57％，氧化铝4％，氧化钙8％，氧化镁3％，氧化钾3％，氧化钠2％，氧化锌6％，氧化锆4％，五氧化二磷5％，三氧化二硼6％，氟2％。
复合增白熔块的制备方法为将各复合增白熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成，熔融温度为1500℃。
一种复合增白环保陶瓷砖，其自下而上依次为坯体层，底釉层和面釉层，其中面釉层的釉料为本实施例的复合增白环保釉料，底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石30份，钾长石10份，高岭土6份，白云石20份、石英15份、硅灰石10份、滑石5份，氧化锌7份，碳酸锶10份，氧化铝5份，碳酸钡5份。
一种复合增白环保陶瓷砖的制备方法，包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层。
2)取底釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
3)取面釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.15％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，烧成温度为1150℃，得复合增白环保陶瓷砖。
实施例4
一种复合增白环保釉料，其原料组成按重量份计包括：钾长石25份，钠长石20份，高岭土10份，石英20份，氧化铝20份，滑石4份，氧化锌1份，复合增白熔块10份，基于所述复合增白熔块的质量，所述复合增白熔块的化学组成为：二氧化硅60％，氧化铝4％，氧化钙8％，氧化镁2％，氧化钾2％，氧化钠1％，氧化锌5％，氧化锆6％，五氧化二磷3％，三氧化二硼8％，氟1％。
复合增白熔块的制备方法为将各复合增白熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成，熔融温度为1520℃。
一种复合增白环保陶瓷砖，其自下而上依次为坯体层，底釉层和面釉层，其中面釉层的釉料为本实施例的复合增白环保釉料，底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石35份，钾长石10份，高岭土7份，白云石15份、石英8份、硅灰石12份、滑石10份，氧化锌6份，碳酸锶12份，氧化铝4份，碳酸钡4份。
一种复合增白环保陶瓷砖的制备方法，包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层。
2)取底釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
3)取面釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品，釉浆的流速为30S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，烧成温度为1160℃，得复合增白环保陶瓷砖。
对比例1
一种锆乳浊釉料，其原料组成按重量份计包括：钾长石25份，钠长石20份，高岭土10份，石英20份，氧化铝20份，滑石4份，氧化锌1份，锆乳浊熔块10份，基于所述锆乳浊熔块的质量，所述锆乳浊熔块的化学组成为：二氧化硅60％，氧化铝4％，氧化钙8％，氧化镁2％，氧化钾2％，氧化钠1％，氧化锌5％，氧化锆6％。
该乳浊熔块的制备方法为将各乳浊熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成，熔融温度为1520℃。
一种锆乳浊陶瓷砖，其自下而上依次为坯体层，底釉层和面釉层，其中面釉层的釉料为本对比例的锆乳浊釉料，底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石35份，钾长石10份，高岭土7份，白云石15份、石英8份、硅灰石12份、滑石10份，氧化锌6份，碳酸锶12份，氧化铝4份，碳酸钡4份。
一种锆乳浊陶瓷砖的制备方法，包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层。
2)取底釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
3)取面釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品，釉浆的流速为40S，细度为万孔筛余0.1％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，烧成温度为1180℃，得锆乳浊陶瓷砖。
对比例2
一种锆乳浊釉料，其原料组成按重量份计包括：钾长石25份，钠长石20份，高岭土10份，石英20份，氧化铝20份，滑石4份，氧化锌1份，锆乳浊熔块10份，基于所述锆乳浊熔块的质量，所述锆乳浊熔块的化学组成为：二氧化硅60％，氧化铝8％，氧化钙12％，氧化镁3％，氧化钾4％，氧化钠2％，氧化锌5％，氧化锆6％。
该乳浊熔块的制备方法为将各乳浊熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成，熔融温度为1500℃。
一种锆乳浊陶瓷砖，其自下而上依次为坯体层，底釉层和面釉层，其中面釉层的釉料为本对比例的锆乳浊釉料，底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石35份，钾长石10份，高岭土7份，白云石15份、石英8份、硅灰石12份、滑石10份，氧化锌6份，碳酸锶12份，氧化铝4份，碳酸钡4份。
一种锆乳浊陶瓷砖的制备方法，包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层。
2)取底釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
3)取面釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.1％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，烧成温度为1160℃，得锆乳浊陶瓷砖。
对比例3
一种复合乳浊釉料，其原料组成按重量份计包括：钾长石25份，钠长石20份，高岭土10份，石英20份，氧化铝20份，滑石4份，氧化锌1份，复合乳浊熔块10份，基于所述复合乳浊熔块的质量，所述复合乳浊熔块的化学组成为：二氧化硅60％，氧化铝8％，氧化钙10％，氧化镁1％，氧化钾3％，氧化钠1％，氧化锌5％，氧化锆6％，五氧化二磷5％。
该复合乳浊熔块的制备方法为将各复合乳浊熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成，熔融温度为1480℃。
一种复合乳浊陶瓷砖，其自下而上依次为坯体层，底釉层和面釉层，其中面釉层的釉料为本对比例的复合乳浊釉料，底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石35份，钾长石10份，高岭土7份，白云石15份、石英8份、硅灰石12份、滑石10份，氧化锌6份，碳酸锶12份，氧化铝4份，碳酸钡4份。
一种复合乳浊陶瓷砖的制备方法，包括如下步骤：
1)取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层。
2)取底釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层，釉浆的流速为35S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
3)取面釉层釉料，外加添加剂进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于底釉层上，形成面釉层，得半成品，釉浆的流速为30S，细度为万孔筛余0.2％，添加剂为0.15％的甲基和0.35％的三聚磷酸钠。
4)将半成品，入窑炉一次高温烧成，烧成温度为1150℃，得复合乳浊陶瓷砖。
实施例5：性能检测
分别对实施例1-4和对比例1-3所制得的陶瓷砖进行相关性能测试，其各项产品性能测试数据如下表1所示。根据表1的产品性能测试数据可知，对比例1的面釉釉料中由于具有较高含量的硅酸锆，其白度和硬度均较佳，但釉面质量欠佳，放射性也未能达到国家排放标准，不环保。对比例2与实施例4的面釉釉料中氧化锆含量相同，但对比例2的面釉釉料仅为单一的微晶乳浊，因此在低锆含量时，其白度欠佳。对比例3的面釉釉料由于析晶与液滴分相均不够充分，白度值也欠佳。本发明的实施例1-4通过调整配方组成，充分发挥微晶乳浊与液滴乳浊的复合增白效应，使高温烧成后的复合增白釉料在降低硅酸锆加入量的前提下，仍可呈现出较好的乳浊效果，放射性也均能达到国家排放标准。
表1各产品性能测试对比表
釉料 莫氏硬度(级) 白度 釉面质量 放射性
实施例1 5.0 80 釉面柔和，平滑无针孔 A类
实施例2 5.0 78 釉面柔和，平滑无针孔 A类
实施例3 5.0 76 釉面柔和，平滑无针孔 A类
实施例4 5.5 82 釉面柔和，平滑无针孔 A类
对比例1 6.0 82 针孔多，釉面不平整 B类
对比例2 5.5 68 釉面平整，无针孔 A类
对比例3 5.0 70 釉面柔和，无针孔 A类
显然，上述实施例仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (7)

1.一种复合增白环保陶瓷砖，其特征在于：所述复合增白环保陶瓷砖包括依次设置的坯体层，底釉层和面釉层，所述面釉层的釉料为复合增白环保釉料；
所述复合增白环保釉料的原料组成按重量份计包括：钾长石20-25份，钠长石20-25份，高岭土7-10份，石英10-20份，氧化铝15-20份，滑石3-5份，氧化锌1-2份，复合增白熔块5-10份，基于所述复合增白熔块的质量，所述复合增白熔块的化学组成为：二氧化硅50-60%，氧化铝4-10%，氧化钙8-12%，氧化镁2-4%，氧化钾1-4%，氧化钠1-2%，氧化锌4-8%，氧化锆4-10%，五氧化二磷3-5%，三氧化二硼5-8%，氟1-2%；
所述底釉层的原料组成按重量份计包括：钠长石25-35份，钾长石10-15份，高岭土5-7份，白云石10-20份、石英5-15份、硅灰石5-15份、滑石5-10份，氧化锌5-7份，碳酸锶7-12份，氧化铝3-5份，碳酸钡3-5份。
2.根据权利要求1所述的复合增白环保陶瓷砖，其特征在于：所述复合增白熔块的制备方法为：将各复合增白熔块的原料混合均匀，进行高温熔融后经淬冷而成。
3.根据权利要求2所述的复合增白环保陶瓷砖，其特征在于：所述复合增白熔块的熔融温度为1450-1550℃。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的复合增白环保陶瓷砖的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1）取普通陶瓷坯料混合均匀，经球磨、干燥、压制成型，得坯体层；
2）取所述底釉层的釉料，进行湿法球磨、除铁均化，制得底釉釉浆后，将其淋施于坯体层上，形成底釉层；
3）取所述面釉层的釉料，进行湿法球磨、除铁均化，制得面釉釉浆后，将其淋施于所述底釉层上，形成面釉层，得半成品；
4）将半成品，入窑炉一次高温烧成，得复合增白环保陶瓷砖；所述一次高温烧成的烧成温度为1050-1160℃。
5.根据权利要求4所述的复合增白环保陶瓷砖的制备方法，其特征在于：步骤3）所述面釉釉浆的流速为28-35S。
6.根据权利要求4所述的复合增白环保陶瓷砖的制备方法，其特征在于：步骤3）所述面釉釉浆的细度为万孔筛余0.1-0.2%。
7.根据权利要求4所述的复合增白环保陶瓷砖的制备方法，其特征在于：步骤2）和3）在湿法球磨时均外加添加剂，所述添加剂为0.1-0.2%的甲基和0.3-0.4%的三聚磷酸钠。
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