[go: up one dir, main page]

CN112041367B - 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法 - Google Patents

含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112041367B
CN112041367B CN201980021508.0A CN201980021508A CN112041367B CN 112041367 B CN112041367 B CN 112041367B CN 201980021508 A CN201980021508 A CN 201980021508A CN 112041367 B CN112041367 B CN 112041367B
Authority
CN
China
Prior art keywords
diisocyanate
groups
uretdione
acid
aqueous composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201980021508.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112041367A (zh
Inventor
D·格雷茨塔-弗兰茨
S·博伊克
H-J·拉斯
N·尤瓦
H-D·格维斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Covestro LLC
Original Assignee
Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG
Covestro LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP18163620.0A external-priority patent/EP3543269A1/en
Priority claimed from US15/933,570 external-priority patent/US10731051B2/en
Priority claimed from US15/933,470 external-priority patent/US11292864B2/en
Priority claimed from US15/933,500 external-priority patent/US10696775B2/en
Priority claimed from US15/933,507 external-priority patent/US20190292294A1/en
Priority claimed from US15/933,495 external-priority patent/US11312881B2/en
Priority claimed from US15/933,487 external-priority patent/US20190292305A1/en
Priority claimed from EP18163625.9A external-priority patent/EP3543271A1/de
Priority claimed from US15/933,527 external-priority patent/US20190292296A1/en
Priority claimed from EP18163621.8A external-priority patent/EP3543270A1/de
Priority claimed from US15/933,511 external-priority patent/US11440988B2/en
Priority claimed from US15/933,553 external-priority patent/US10633477B2/en
Priority claimed from US15/933,475 external-priority patent/US11008416B2/en
Priority claimed from EP18181876.6A external-priority patent/EP3590987A1/de
Priority claimed from EP18181877.4A external-priority patent/EP3590988A1/de
Application filed by Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG, Covestro LLC filed Critical Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG
Publication of CN112041367A publication Critical patent/CN112041367A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112041367B publication Critical patent/CN112041367B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2036—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having at least three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2072—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having at least three nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3234—Polyamines cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3246—Polyamines heterocyclic, the heteroatom being oxygen or nitrogen in the form of an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/325—Polyamines containing secondary or tertiary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3253—Polyamines being in latent form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3253—Polyamines being in latent form
    • C08G18/3256—Reaction products of polyamines with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4862—Polyethers containing at least a part of the ether groups in a side chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及含脲二酮基团的水性组合物，其包含或由以下组分组成，(A)至少一种基于脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯的含脲二酮基团的固化剂，其不包含化学键合的亲水化基团；(B)至少一种聚丙烯酸酯共聚物；(C)任选的溶剂；和(D)任选的助剂和添加剂；其中如此计量组分(A)和(B)的量比，使得固化剂(A)的作为脲二酮存在的NCO基团与聚丙烯酸酯共聚物(B)的NCO‑反应性基团的摩尔比为3.0:0.5至0.5:3.0,并且其中A和B作为物理混合物存在。此外，本发明涉及使用本发明的含脲二酮基团的水性组合物制备聚氨酯层的方法，由该方法获得的聚氨酯层，和用所述聚氨酯层涂覆或粘合的基材。

Description

含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
本发明涉及含脲二酮基团的水性组合物，其包含或由以下组分组成
(A) 至少一种基于脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯的含脲二酮基团的固化剂，其不包含化学键合的亲水化基团；
(B) 至少一种聚丙烯酸酯共聚物；
(C) 任选的溶剂；和
(D) 任选的助剂和添加剂；
其中如此计量组分(A)和(B)的量比，使得固化剂(A)的作为脲二酮存在的NCO基团与聚丙烯酸酯共聚物(B)的NCO-反应性基团的摩尔比为3:0.5至0.5:3，并且其中A和B作为物理混合物存在。
此外，本发明涉及使用本发明的含脲二酮基团的水性组合物制备聚氨酯层的方法，由该方法获得的聚氨酯层，和用所述聚氨酯层涂覆或粘合的基材。
近年来，由于对施加漆时释放的溶剂的排放准则越来越严格，因此水性的漆和涂层剂的重要性急剧提高。尽管对于许多应用领域而言，现在已经具有水性漆体系，但就溶剂耐受性和化学品耐受性或者弹性和机械负荷而言，它们经常不能达到常规的含溶剂的漆的高品质水平。特别是，迄今为止，尚未知晓充分满足实践中的高要求的可由水相加工的聚氨酯基涂层剂。此论断既适用于DE 4001783A1，其致力于特殊的阴离子改性的脂族多异氰酸酯，也适用于DE 2456469A1、DE 2814815A1、EP 0012348A1和EP 0424697A1的体系，它们描述了基于封闭型多异氰酸酯和有机多羟基化合物的水性单组分烤漆粘合剂。
近年来，已经实现了对基于封闭型多异氰酸酯的单组分烤漆粘合剂的进一步改进，例如记载在EP 0576952A中。
上述的相应于现有技术的基于封闭型多异氰酸酯的单组分烤漆粘合剂具有的缺点是，即使它们基本上不含溶剂，在烘烤这种漆粘合剂时，各自的封端剂被释放，这又导致排放。因此，长期以来市场上存在对于开发水性、无排放的单组分烤漆粘合剂的需求。不缺乏对于制备这种基于没有解离物（Abspalter）的、含脲二酮的多异氰酸酯的烤漆粘合剂的尝试。
根据EP 1687354A1，可以通过将固体脲二酮化合物与熔融的水分散性树脂合并，如果需要的话，将水分散性树脂盐化，并将该树脂混合物分散在水中，来制备含脲二酮的水性分散体涂料。该熔融的水分散性树脂可以具有对脲二酮化合物具有反应性的官能团，或者该涂料组合物可以包含另一种水分散性树脂，该水分散性树脂具有对脲二酮化合物具有反应性的官能团。然而，在实施例中，使用了环氧树脂。通常已知，环氧漆在大多数性能上劣于聚氨酯漆。根据EP 1687354A1，为制备这些分散体涂料还需要使用另外的乳化剂，这进一步损害了该分散体涂料的漆性能。此外，EP 1687354A1中描述的制备方法与对于脲二酮基团而言非常高的热负荷相关联，这在实践中最有可能导致脲二酮基团的损失。此外，EP1687354A1中描述的分散体在制备后立即直接施用。EP 1687354A1中缺乏关于这些分散体的稳定性的信息。
US 2015232609A1公开了可分散在水中的含脲二酮的亲水性多异氰酸酯，其可通过带有脲二酮基团的预聚物与含有可离子化基团的乳化剂的反应得到，其中该可离子化基团在室温下在水中的pKa值> 8或pKb> 8。这种含脲二酮的反应产物在室温下显示出8周的改进的储存稳定性，但是这对于工业中的实际应用而言仍然是不够的，在工业中经常必须要考虑到长途运输。
通过使用本发明的特定固化剂和聚丙烯酸酯共聚物的物理混合物，令人惊奇地能够解决上述问题。特别地，可以获得与现有技术中已知的组合物相比具有提高的储存稳定性的分散体。
本发明特别涉及：
1. 含脲二酮基团的水性组合物，其包含或由以下组分组成
(A) 至少一种基于脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯的含脲二酮基团的固化剂，优选基于基于脂族、脂环族、和/或芳脂族多异氰酸酯，特别优选基于脂族和/或脂环族多异氰酸酯，其不包含化学键合的亲水化基团；
(B) 至少一种聚丙烯酸酯共聚物；
(C) 任选的溶剂；和
(D) 任选的助剂和添加剂；
其中如此计量组分(A)和(B)的量比，使得固化剂(A)的作为脲二酮存在的NCO基团与聚丙烯酸酯共聚物(B)的NCO-反应性基团的摩尔比为3.0:0.5至0.5:3.0，优选2.5:1.0至1.0:2.5，特别优选2.0:1.0至1.0:2.0，并且其中(A)和(B)作为物理混合物存在。
2. 根据方面1的含脲二酮基团的水性组合物，其特征在于，
所述至少一种含脲二酮基团的固化剂（A）通过单体异氰酸酯的反应获得，所述单体异氰酸酯包含或由至少一种选自以下的单体异氰酸酯组成：四亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯，五亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)，1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷 (异佛尔酮二异氰酸酯IPDI)，二环己基甲烷-2,4’-二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 (TMXDI)，三异氰酸根合壬烷，甲苯二异氰酸酯 (TDI)，二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯和/或二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯 (MDI)，三苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或萘-1,5-二异氰酸酯或者它们的混合物，优选选自异佛尔酮二异氰酸酯，二环己基甲烷-2,4’-二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。
3. 根据方面1或2的含脲二酮基团的水性组合物，其特征在于，
使用含羟基的单体和/或聚合物作为所述至少一种含脲二酮基团的固化剂 (A)的原料。
4. 根据前述方面之一的含脲二酮基团的水性组合物，其特征在于，
所述至少一种含脲二酮基团的固化剂 (A)的游离NCO含量小于5重量％，脲二酮基团的含量为1至18重量％，作为C2N2O2计算，分子量为84 g/mol。
5. 根据前述方面之一的含脲二酮基团的水性组合物，其特征在于，
所述水性组合物的酸值为1至100 mg KOH/g，优选2至50 mg KOH/g，更优选5至30mg KOH/g，优选根据DIN EN ISO 2114: 2002-06，用重量比为2:1的丙酮和乙醇作为溶剂来测量, 并且基于固体含量来计算。
6. 根据前述方面之一的含脲二酮基团的水性组合物，其特征在于，
所述至少一种聚丙烯酸酯共聚物（B）通过可自由基聚合的单体（M）的混合物的反应获得，所述混合物包含以下物质或由其组成
(M1) 在醇单元中具有C1至C12烃基的不含羟基和羧基的(甲基)丙烯酸酯；
(M2) 羟基官能的、可自由基聚合的单体；
(M3) 羧基官能的、可自由基聚合的单体；
(M4) 任选的脂族羧酸的乙烯基酯；
(M5) 任选至少一种(甲基)丙烯酸的脂环族酯和/或乙烯基芳族化合物。
7. 根据前述方面之一的含脲二酮基团的水性组合物，其特征在于，
包含至少一个羟基的聚丙烯酸酯共聚物（B）的OH含量大于1重量％ - 作为OH基团基于固体含量计算，分子量为17 g/mol - 并且数均分子量Mn为500至20 000 g/mol。
8. 根据前述方面之一的水性脲二酮分散体，其特征在于，
所述溶剂选自丙酮，甲乙酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，二甲苯，重苯，如商购可得的Solvesso 100或Solvesso 150，丙二醇单正丁醚，二丙二醇二甲醚，乙酸甲氧基丙酯，二酯或者它们的混合物。
9. 根据前述方面之一的水性脲二酮分散体，其特征在于，
所述助剂和添加剂选自流平剂，例如有机硅聚合物（polysilicones）或丙烯酸酯，光保护剂，例如空间位阻胺，催化剂，例如2-乙基己酸锡(II)或二月桂酸二丁基锡，填料，和颜料，例如二氧化钛，或者它们的混合物。
10. 根据前述方面之一的含脲二酮基团的水性组合物，其特征在于，
（A）、（B）和（D）的重量比例之和为30至60重量％，基于整个水性组合物的固体含量计。
11. 制备聚氨酯层的方法，包括以下步骤
i) 提供根据方面1至10之一的含脲二酮基团的水性组合物；
ii) 将在i）中获得的混合物施加在基材上；
iii) 干燥得自步骤ii）的混合物，和
iv) 加热到40℃至180℃，至多180分钟，使得自步骤iii）的混合物固化。
12. 根据方面11的方法，其特征在于，所述含脲二酮基团的水性组合物通过在不存在水的情况下将所述含脲二酮基团的固化剂（A）与所述至少一种聚丙烯酸酯共聚物（B）混合，随后用水分散而得到。
13. 可以通过根据方面11或12的方法得到的聚氨酯层，特别是聚氨酯膜。
14. 用根据方面13的聚氨酯层涂覆或粘合的基材。
除非另有明确说明，否则本发明中的分子量借助于GPC（凝胶渗透色谱法）使用聚苯乙烯标准物来测定。根据本发明，将平均分子量定义为数均分子量为Mn。Mn在23℃下在作为溶剂的四氢呋喃中测定。用PSS Polymer Service的SECURITY GPC-体系，按照DIN55672-1:2007-08: “凝胶渗透色谱法，第1部分-四氢呋喃为洗脱剂”进行测量，流量为0.6ml/min。
除非另有明确说明，否则本发明中的重量％是基于各自体系的总重量或各自组分的总重量计的。例如，共聚物可以包含以重量％给出的特定单体，在这种情况下，重量百分比将基于该共聚物的总重量计。
除非另有明确说明，否则表述“至少一”是指化合物的种类，而不是单个分子。例如，至少一种共聚物应理解为是指包含至少一个种类的共聚物，但是其以任意数目的分子含于组合物中。因此，也可能存在两个或更多个种类的共聚物，各自以任意数目存在，如果没有定义量的话。
在一个优选的实施方案中，所述含脲二酮基团的水性组合物基本上不含其他助乳化剂（除了组分（B）之外）。根据本发明如此定义术语“基本上不含”，即包含的各自化合物的比例优选小于1重量％，更优选小于0.25重量％，甚至更优选小于0.1重量％，最优选小于0.01重量％，或者完全没有，各自基于含脲二酮基团的水性组合物的总重量计。
本发明的含脲二酮基团的水性组合物优选为基于聚氨酯的组合物。
适合作为用于组分（A）的起始化合物的包含脲二酮基团的多异氰酸酯是包含至少一个异氰酸酯基团和至少一个脲二酮基团的多异氰酸酯。它们通过合适的起始异氰酸酯（a1）的反应来制备，例如记载在WO 02/92657 A1或WO 2004/005364 A1中。在此，在催化作用下，例如用三唑盐或4-二甲基氨基吡啶（DMAP）作为催化剂，一部分异氰酸酯基团转化为脲二酮基团。构建含脲二酮的结构单元的异氰酸酯（a1）的实例是四亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯，五亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯（HDI），1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯IPDI），二环己基甲烷-2,4'-二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯（TMXDI），三异氰酸根合壬烷，甲苯二异氰酸酯（TDI），二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯和/或二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯（MDI），三苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯或萘-1,5-二异氰酸酯，以及此类异氰酸酯的任意混合物。优选异佛尔酮二异氰酸酯，二环己基甲烷-2,4′-二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。
除了异氰酸酯基团和脲二酮基团之外，组分（A）还可以具有异氰脲酸酯结构，缩二脲结构，脲基甲酸酯结构，氨基甲酸酯结构和/或脲结构。
这些带有脲二酮基团的多异氰酸酯转化成具有脲二酮基团的固化剂（A）包括上述多异氰酸酯的游离NCO基团与多元醇组分（b1）的反应，任选共同使用多元醇组分（b2）。
多元醇成分（b1）优选具有≥2的羟基官能度，分子量Mn为62至500 g/mol，优选62至400 g/mol，特别优选62至300 g/mol。多元醇组分（b1）优选包含分子量Mn为62至500 g/mol，优选62至400 g/mol，特别优选62至300 g/mol的2至6元多元醇组分。优选的多元醇组分（b1）例如是1,4-丁二醇和/或1,3-丁二醇，1,6-己二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，三羟甲基丙烷，平均分子量Mn小于或等于500 g/mol的聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
合适的线性双官能多元醇（b2）选自聚醚，聚酯，聚己内酯二醇和/或聚碳酸酯。多元醇组分（b2）优选包含至少一种包含酯基团的分子量Mn为350至4000 g/mol，优选350至2000 g/mol，特别优选350至1000 g/mol的二醇。酯二醇通常是混合物，在其中也可以以次要量存在具有低于或高于这些极限的分子量的个别成分。这些是本身已知的由二醇和二羧酸构建的聚酯二醇。
合适的二醇例如是1,4-二羟甲基环己烷，1,4-丁二醇或1,3-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，三羟甲基丙烷以及季戊四醇，或这些二醇的混合物。合适的二羧酸例如是芳族二羧酸，如邻苯二甲酸，间苯二甲酸和对苯二甲酸；脂环族二羧酸，例如六氢邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸；内亚甲基四氢邻苯二甲酸或其酸酐；和脂族二羧酸，这是优选使用的，如琥珀酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸和癸二酸或其酸酐。
基于己二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸和四氢邻苯二甲酸的聚酯二醇优选用作组分（b2）。作为优选的二醇使用例如1,4-丁二醇或1,3-丁二醇，1,6-己二醇或三羟甲基丙烷及其混合物。
同样优选作为组分（b2）的是平均分子量为350至4000 g/mol，优选350至2000 g/mol，特别优选350至1000 g/mol的聚己内酯二醇，其以本身已知的方法由上述示例性提及类型的二醇或二醇混合物作为起始剂和内酯来制备，所述内酯例如是β-丙内酯，γ-丁内酯，γ-和δ-戊内酯，ε-己内酯，3,5,5-和3,3,5-三甲基己内酯，或这些内酯的任意混合物。特别优选的是通过ε-己内酯的聚合来制备的这种聚己内酯二醇。
作为线性多元醇组分（b2），也可以使用由环氧乙烷、环氧丙烷和/或四氢呋喃制成的（共）聚醚，其由少于30mol％的环氧乙烷单元构成。优选的是平均分子量Mn为500至2000g/mol的聚醚，例如聚环氧丙烷或聚四氢呋喃二醇。
适合作为（b2）的也是含羟基的聚碳酸酯，优选平均分子量Mn为400至4000 g/mol，优选400至2000 g/mol，例如己二醇聚碳酸酯以及聚酯碳酸酯。
作为制备具有脲二酮基团的固化剂（A）中的多元醇组分（b2）也可以使用具有低分子量酯基团的二醇，所述二醇的可由官能度和羟值计算的平均分子量为134至349 g/mol，优选176至349 g/mol。这些例如是本身已知的具有酯基团的二醇或这些二醇的混合物，例如其可以通过醇与亚化学计量量的二羧酸、相应的二羧酸酐、相应的低级醇的二羧酸酯或内酯的反应来制备。合适的酸的实例是琥珀酸，己二酸，癸二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，四氢邻苯二甲酸，马来酸，马来酸酐，对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸双乙二醇酯。适合用于制备这些酯二醇的内酯例如是β-丙内酯，γ-丁内酯，γ-和δ-戊内酯，ε-己内酯，3,5,5-和3,3,5-三甲基己内酯或这些内酯的任意混合物。
在制备具有脲二酮基团的固化剂（A）时也可以使用氨基官能化合物。合适的低分子量氨基官能化合物的实例是脂族和脂环族胺以及具有伯和/或仲键合的氨基的氨基醇，例如环己胺，2-甲基-1,5-戊二胺，二乙醇胺，单乙醇胺，丙胺，丁胺，二丁胺，己胺，单异丙醇胺，二异丙醇胺，乙二胺，1,3-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，异佛尔酮二胺，二亚乙基三胺，乙醇胺，氨基乙基-乙醇胺，二氨基环己烷，六亚甲基二胺，甲基亚氨基双丙胺，亚氨基双丙胺，双(氨基丙基)哌嗪，氨基乙基哌嗪，1,2-二氨基环己烷，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，双(4-氨基环己基)甲烷，双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷，双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷，双(4-氨基-2,3,5-三甲基环己基)甲烷，1,1-双(4-氨基环己基)丙烷，2,2-双(4-氨基环己基)丙烷，1,1-双(4-氨基环己基)乙烷，1,1-双(4-氨基环己基)丁烷，2,2-双(4-氨基环己基)丁烷，1,1-双(4-氨基-3-甲基环己基)乙烷，2,2-双(4-氨基-3-甲基环己基)丙烷，1,1-双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)乙烷，2,2-双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)丙烷，2,2-双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)丁烷，2,4-二氨基二环己基甲烷，4-氨基环己基-4-氨基-3-甲基环己基甲烷，4-氨基-3,5-二甲基环己基-4-氨基-3-甲基环己基甲烷和2-(4-氨基环己基)-2-(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷。
在制备具有脲二酮基团的固化剂（A）时可以任选地使用溶剂。作为用于具有脲二酮基团的固化剂（A）的溶剂合适的是不与其他内容物反应的所有液体物质，例如丙酮，甲乙酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，二甲苯，重苯，如商购可得的Solvesso 100和Solvesso 150，丙二醇单正丁醚，二丙二醇二甲醚，乙酸甲氧基丙酯，二酯或者它们的混合物。
具有脲二酮基团的固化剂（A）基本上不含离子型或非离子型化学键合的亲水化化合物。离子型亲水化基团被本领域技术人员理解为是指能够形成阴离子或阳离子的基团。能够形成阴离子或阳离子的基团是那些可以通过化学反应，特别是通过中和，转化成阴离子或阳离子基团的那些。
具有脲二酮基团的固化剂（A）优选不含能够形成阴离子的含羧基的多元醇或二醇，例如二羟基羧酸，如α，α-二羟烷基链烷酸，特别是α，α-二羟甲基链烷酸，如2,2-二羟甲基乙酸，2,2-二羟甲基丙酸，2,2-二羟甲基丁酸，2,2-二羟甲基戊酸，二羟基琥珀酸或多羟基酸如葡糖酸。另外，具有脲二酮基团的固化剂（A）优选不含能够形成阴离子的含有氨基的化合物，例如α,Ω-二氨基戊酸或2,4-二氨基甲苯磺酸。具有脲二酮基团的固化剂（A）同样优选不含能够形成阴离子的磺酸基团。
此外，具有脲二酮基团的固化剂（A）优选不含选自叔氨基化合物或铵化合物的能够形成阳离子的化合物，例如三(羟基烷基)胺，N,N'-双(羟基烷基)烷基胺，N-羟基烷基二烷基胺，三氨基烷基胺，N,N′-双氨基烷基烷基胺，N-氨基烷基二烷基胺及其混合物。
具有脲二酮基团的固化剂（A）此外优选不含非离子性亲水化化合物，例如聚环氧烷聚醚醇或聚环氧烷聚醚胺。特别地，具有脲二酮基团的固化剂（A）优选不含聚环氧乙烷聚醚或混合的聚环氧烷聚醚，其环氧烷单元至少30mol％由环氧乙烷单元组成。
优选的具有脲二酮基团的固化剂（A）的游离NCO含量小于5重量％，脲二酮基团的含量为1至18重量％（作为C2N2O2计算，分子量84 g/mol）。除了脲二酮基团以外，固化剂（A）还可以具有异氰脲酸酯-、缩二脲-、脲基甲酸酯-、氨基甲酸酯-和/或脲结构。
该组合物同样包含至少一种聚丙烯酸酯共聚物（组分（B））。根据本发明，术语“聚丙烯酸酯共聚物”包括聚丙烯酸酯共聚物和聚(甲基)丙烯酸酯共聚物。
合适的聚丙烯酸酯共聚物例如可以通过以下可自由基聚合的单体（M）的混合物的合成来获得：
(M1) 在醇单元中具有C1至C12烃基的不含羟基和羧基的(甲基)丙烯酸酯；
(M2) 羟基官能的、可自由基聚合的单体;
(M3) 羧基官能的、可自由基聚合的单体;
(M4) 任选脂族羧酸的乙烯基酯；
(M5) 任选至少一种(甲基)丙烯酸的脂环族酯和/或乙烯基芳族化合物。
此外，所述混合物可以任选包含选自聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇的多元醇（PO），其中所述多元醇具有至少2的平均羟基官能度。
本发明的聚丙烯酸酯分散体可以具有高的羟基含量，从而，不受理论的束缚，可以实现更高的交联度并因此可以实现更高的涂层硬度。
在本发明范围内，丙烯酸或甲基丙烯酸也被称为(甲基)丙烯酸。
使用在酯基团的醇部分中具有1至18个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯作为不含羟基和羧基的单体（M1）。醇单元优选是脂族的并且可以是直链或支链的。
用于组分（M1）的合适单体的实例是(甲基)丙烯酸甲酯，-乙酯，-正丙酯，-异丙酯，-正丁酯，-异丁酯，-叔丁酯，异构的-戊酯，-己酯，-2-乙基己酯，-辛酯和-十二烷基酯。优选的单体（M1）是(甲基)丙烯酸甲酯，-正丁酯，-异丁酯，-叔丁基酯以及丙烯酸2-乙基己酯和苯乙烯。
合适的羟基官能的单体（M2）是烯属不饱和的、含羟基的单体，如不饱和羧酸的羟烷基酯，优选羟烷基中具有2至12，优选2至6个碳原子的羟烷基(甲基)丙烯酸酯。特别优选的化合物的实例是2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯，异构的羟丙基(甲基)丙烯酸酯，2-，3-和4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯和异构的羟己基(甲基)丙烯酸酯。优选4-羟丁基丙烯酸酯（丁二醇单丙烯酸酯）和羟乙基甲基丙烯酸酯。
合适的羧基官能的可自由基聚合的单体(M3)是包含羧酸或羧酸酐基团的烯属不饱和单体，如丙烯酸，甲基丙烯酸，β-羧乙基丙烯酸酯，巴豆酸，富马酸，马来酸酐，衣康酸-或二元酸或酸酐的单烷基酯，例如马来酸单烷基酯。优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
可以包含脂族羧酸的合适的乙烯基酯（M4）。该单体的实例是乙烯基醇与直链或支链的脂族羧酸的酯化产物，例如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，辛酸乙烯酯，癸酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，十二烷酸乙烯酯（月桂酸乙烯酯）或硬脂酸乙烯酯。
合适的单体（M5）例如是(甲基)丙烯酸环己酯，被烷基在环上取代的(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯，(甲基)丙烯酸降冰片酯，(甲基)丙烯酸异冰片酯，丙烯酸异冰片酯和/或甲基丙烯酸异冰片酯，特别优选甲基丙烯酸异冰片酯优选。也可以使用包含丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯和其他单体（M5）的混合物。特别合适的乙烯基芳族化合物是苯乙烯，任选取代的苯乙烯和乙烯基甲苯。基于（M1）至（M5）的总重量计，与丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯不同的单体（M5）的用量可以任选地小于10重量％。
任选还可以包含另外的单体（M6），如甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酰胺，丙烯腈，乙烯基醚，甲基丙烯腈或乙酸乙烯酯。另外，可以按比例使用分子量为200至3000g/mol，优选350至1000g/mol的单官能聚烯化氧或酯化的(甲基)丙烯酸，它们适合作为非离子型亲水基团。合适的烯化氧优选包含环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。然而，优选通过离子基团，即单体（M3），进行共聚物的亲水化。
可以如此选择单体（M1）至（M6）的比例，使得聚丙烯酸酯共聚物的OH值（DIN ENISO 4629-1：2016-12）为50至400 mg KOH/g，优选100至300 mg KOH/g固体。在聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇（PO）的情况下，优选平均羟基官能度为至少2.5。合适的聚酯多元醇是已知的由多元醇（三元醇，四元醇）与二元羧酸以及任选的多元羧酸（三元羧酸，四元羧酸）或羟基羧酸或内酯制成的缩聚物。
替代游离的多元羧酸，也可以使用相应的多元羧酸酐或低级醇的相应多元羧酸酯用于制备聚酯。合适的醇的实例是三羟甲基丙烷，甘油，赤藓糖醇，季戊四醇，三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。
合适的二羧酸的实例包括邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，环己烷二甲酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯邻苯二甲酸，马来酸，富马酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3,3-二乙基戊二酸和2,2-二甲基琥珀酸。这些酸的可能的酸酐同样是合适的。在本发明的意义上，酸酐因此被表述“酸”所涵盖。也可以使用一元羧酸，如苯甲酸，己烷甲酸或脂肪酸，条件是，多元醇的平均官能度大于2。优选饱和的脂族或芳族酸，如己二酸或间苯二甲酸。可以以较小量使用多元羧酸如偏苯三酸。可以在制备具有端羟基的聚酯多元醇中用作反应物的羟基羧酸的实例包括羟基己酸，羟基丁酸，羟基癸酸或羟基硬脂酸。合适的内酯的实例包括ε-己内酯或丁内酯。
合适的含羟基的聚碳酸酯可以通过碳酸衍生物，例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇的反应获得。实例包括乙二醇，1,2-和1,3-丙二醇，1,3-和1,4-丁二醇，1,6-己二醇，1,8-辛二醇，新戊二醇，1,4-双羟甲基环己烷，2-甲基-1,3-丙二醇，2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A，四溴双酚A，以及内酯改性的二醇。二醇组分优选包含40至100重量％的己二醇，优选1,6-己二醇和/或己二醇衍生物，特别优选除端OH基团外还包含醚基或酯基的那些。为了获得所需的至少2的官能度，聚碳酸酯多元醇包含通过引入多官能组分，特别是低分子量多元醇而获得的支链。
适合于此目的的化合物的实例包括甘油，三羟甲基丙烷，己烷-1,2,6-三醇，丁烷-1,2,4-三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，奎尼醇(Chinitol)，甘露醇（Marinitol）和山梨醇，甲基糖苷或1,3,4,6-二脱水己糖醇。聚丙烯酸酯共聚物的制备原则上可以借助于常规的自由基聚合方法在有机相中进行。聚丙烯酸酯共聚物优选以多阶段方法来制备，如已经在EP-A 0 947 557或EP-A 1 024 184中所述的。在该方法中，首先计量加入不含酸基团或具有低的酸基团含量的疏水性单体混合物，然后在聚合反应中的稍后时间点计量加入含有酸基团的亲水性更高的单体混合物，其中该亲水性更高的单体混合物包含酸基团，其不包含（M4）和（M5）类型的单体。该共聚通常在40至180℃，优选在80至160℃下进行。用于聚合反应的合适的引发剂（I）包括有机过氧化物，例如过氧化二叔丁基或过氧化-2-乙基己酸叔丁基酯和偶氮化合物。
引发剂的用量取决于所需的分子量。出于操作安全和更易于操作的原因，过氧化物引发剂也可以以在已给出类型的合适有机溶剂中的溶液形式来使用。可以如此控制在本发明的方法中添加引发剂（I）的速度，以使其持续到直至单体加料结束，并且选择在步骤一和步骤二中的溶剂量，以产生小于20重量％的有机溶剂含量。
优选如此计算成分的量，以使（M1）:（M2）的质量比为9：1至6：1，特别优选地，（M1）:（M2）的质量比为4：1至3：1。同样优选的是（M1）:（M3）为50：1至40：1，特别优选（M1）:（M3）为35：1至30：1。同样优选的是（M1）:（M5）为9：1至6：1，特别优选（M1）:（M5）为6：1至5：1。
自由基聚合可以在填充到反应容器中的溶剂或溶剂/水混合物的存在下进行。漆技术中已知的所有溶剂均适合用作有机溶剂，其中优选的是通常在水性分散体中用作助溶剂的那些，例如醇，醚，包含醚基的醚，酯，酮或非极性烃或这些溶剂的混合物。溶剂的使用量使得它们在最终分散体中的比例为0至20重量％，优选0.1至15重量％。
此外可以通过EP-A 1 024 184的方法制备聚丙烯酸酯共聚物，其中使用疏水性共聚物作为初始进料（Vorlage）。代替多阶段聚合方法，同样可以连续进行本发明的方法（梯度聚合），也就是说，添加具有变化组成的单体混合物，其中在进料结束时亲水性（酸官能）单体的比例高于开始时。聚丙烯酸酯共聚物的数均分子量Mn可以通过有针对性地选择运行参数来设定，例如单体/引发剂的摩尔比，例如反应时间或温度，通常为500g/mol至30000g/mol，优选1000g/mol至15000g/mol，特别优选1500g/mol至10000g/mol。聚丙烯酸酯共聚物的羟基含量为100％-形式，优选1.5至12.0重量％，优选2.0至10.0重量％，特别优选1.5至9.0重量％。
在将聚丙烯酸酯共聚物与所述至少一种含脲二酮的固化剂（A）混合之前，之中或之后，优选通过添加合适的中和剂将聚丙烯酸酯共聚物中存在的酸基团至少按比例地转化为其盐的形式。合适的中和剂是有机胺或水溶性无机碱，例如可溶性金属氢氧化物，金属碳酸盐或金属碳酸氢盐，例如氢氧化钠或氢氧化钾。
合适的胺的实例是丁基二乙醇胺，N-甲基吗啉，三乙胺，乙基二异丙胺，N,N-二甲基乙醇胺，N,N-二甲基异丙醇胺，N-甲基二乙醇胺，二乙基乙醇胺，三乙醇胺，丁醇胺，吗啉，2-氨基甲基-2-甲基丙醇或异佛尔酮二胺。在混合物中也可以按比例使用氨。特别优选三乙醇胺，N,N-二甲基乙醇胺和乙基二异丙胺。
在一个实施方案中，可自由基聚合的单体（M）的混合物不包含：（M4）脂族羧酸的乙烯基酯。这些应避免的单体的实例是乙烯醇与直链或支链的脂族羧酸的酯化产物，例如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，辛酸乙烯酯，癸酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，十二烷酸乙烯酯（月桂酸乙烯酯）或硬脂酸乙烯酯。
在另一个实施方案中，可自由基聚合的单体（M）的混合物不包含:（M5）:（甲基)丙烯酸的脂环族酯和/或乙烯基芳族化合物。这些应避免的单体的实例是(甲基)丙烯酸环己酯，被烷基在环上取代的(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯，(甲基)丙烯酸降冰片酯，(甲基)丙烯酸异冰片酯，丙烯酸异冰片酯和/或甲基丙烯酸异冰片酯和/或上述单体的混合物。
在另一个实施方案中，100％-形式的聚丙烯酸酯共聚物具有＞ 1.5重量％至＜12.0重量％，优选＞ 2.0重量％至＜10.0重量％的羟基含量。羟基含量可以通过如上所述确定的羟基值除以33来计算。
在另一个实施方案中，多元醇（PO）的羟基含量为>15重量％至<35重量％，优选>20重量％至<30重量％。羟基含量可以通过如上所述确定的羟基值除以33来计算。
在另一个实施方案中，多元醇（PO）是由至少三官能的醇与内酯的反应获得的聚酯多元醇。由三羟甲基丙烷和ε-己内酯获得特别优选的多元醇。例如，三羟甲基丙烷和ε-己内酯可以以> 60:40至<80:20，优选> 68:32至<72:28的重量比来反应。任选地，该反应可以在催化剂的存在下进行。
在另一个实施方案中，以以下量使用单体（M1），（M2），（M3），（M4）和（M5）：
(M1) > 25重量％至< 90重量％，优选> 30重量％至< 80重量％,
(M2) > 8重量％至< 50重量％，优选> 30重量％至< 45重量％,
(M3) > 1重量％至< 10重量％，优选> 2重量％至< 5重量％,
任选(M4) > 1重量％至< 10重量％，优选> 1.5重量％至< 5重量％,
任选(M5) > 5重量％至< 40重量％，优选> 10重量％至< 35重量％;
和任选多元醇（PO）的量为> 5重量％至< 20重量％，优选> 8重量％至< 15重量％，基于分散体中固体的总重量计，给出的量合计为100重量％。
根据本发明使用的聚氨酯树脂优选以这样的方式来制备，即，将聚丙烯酸酯共聚物（B）与至少一种不包含化学键合的亲水化基团的基于脂族、（环）脂族、芳脂族和/或芳族的多异氰酸酯的含脲二酮基团的固化剂（A）在非水性体系中均匀混合。随后，将存在于聚丙烯酸酯共聚物（B）中的羧基用合适的中和剂中和至优选至少50％，更优选80％至130％，特别优选95至125％，随后用去离子水分散。该中和可以在分散步骤之前，之中或之后进行。但是，优选在添加水之前进行中和。
合适的中和剂例如是三乙胺，二甲基氨基乙醇，二甲基环己胺，三乙醇胺，甲基二乙醇胺，二异丙醇胺，乙基二异丙胺，二异丙基环己胺，N-甲基吗啉，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，氨或其他常规中和剂或其中和混合物。
优选叔胺，例如三乙胺、三乙醇胺、二异丙基己胺和二甲基乙醇胺，特别优选三乙醇胺和二甲基乙醇胺。
根据本发明，中和剂应包括在助剂和添加剂（D）的组中。
作为（C）下的溶剂，合适的是不与其他内容物反应的所有液体物质。优选丙酮，甲乙酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，二甲苯，重苯，如商购可得的Solvesso 100和Solvesso 150，丙二醇单正丁醚，二丙二醇二甲醚，乙酸甲氧基丙酯，二酯或者它们的混合物。随后，任选可以蒸馏除去所使用的溶剂。
根据本发明，可以以优选0.05至5重量％的总量包含在漆-和粘合剂技术中常用的添加剂（D），如流平剂，例如有机硅聚合物或丙烯酸酯, 光保护剂，例如空间位阻胺, 催化剂，例如2-乙基己基辛酸锡(II)或二月桂酸二丁基锡，或其它助剂，例如在EP 0 669 353中描述的那些。填料和颜料例如二氧化钛可以以至多50重量％的量添加到该水性组合物中。
实施例:
所使用的原料:
Dowanol PnB: 丙二醇单正丁醚，Dow公司
Peroxan DB: 过氧化二叔丁基，Pergan公司
溶剂石脑油100: 一种芳族溶剂，CAS: 64 742-95-6，Azelis公司
Veova 9: 叔碳酸乙烯基酯，Momentive公司。
所使用的分析方法:
所有粘度测量均用Anton Paar Germany GmbH (DE)的Physica MCR 51流变仪根据DIN EN ISO 3219:1994-10进行。
NCO含量根据DIN EN ISO 11909:2007-05滴定测定。
OH值根据DIN EN ISO 4629-2:2015-02滴定测定。
酸值根据DIN EN ISO 2114:2002-06滴定测定。
固体含量根据DIN EN ISO 3251:2008-06，方法B，借助于循环空气炉测定。
平均粒度（MTG）根据DIN ISO 13321:2004-10，用Malvern (DE)的Zetasizer Nano测定。
pH值根据DIN ISO 976:2008-07用pH计，用蒸馏水以1：4的稀释进行测定。
残余单体含量根据DIN EN ISO 10283通过具有内标的气相色谱法测定。
摆锤硬度根据DIN EN ISO 1522:2007-04，用König摆锤，在标准化的线圈测试板上（线圈涂层黑色-CS 200570，Heinz Zanders Prüf-Blech-Logistik）测量。
化学品耐受性在标准化的线圈测试板上（线圈涂层黑色-CS 200570，HeinzZanders Prüf-Blech-Logistik）测量。 将浸有测试物质（二甲苯或水）的棉球放在漆表面上，并盖上表面皿。在给定的负荷时间之后，除去浸有测试物质的棉花，将负荷的位置擦干并立即检查。 评估漆表面的软化或变色。所述评估根据DIN EN ISO 4628-1如下进行：
0  无，即无明显损坏
1  非常少，即小的，刚好显著数量的损坏
2  少，即小的，但显著数量的损坏
3  中等多的损坏
4  相当多数量的损坏
5  非常多的损坏
除非另有明确说明，否则所有%数据均指重量百分比。
制备包含脲二酮基团的交联剂(交联剂1, 制备实施例)
在室温下，在干燥的氮气和搅拌下，向1000 g（4.50 mol）的异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）中依次掺入10 g（1％）的亚磷酸三异癸酯和20 g（2％）的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）作为催化剂。 20小时后，借助于薄膜蒸发器，在160℃的温度和0.3 mbar的压力下，将NCO含量为28.7％（相当于具有21.8％的低聚度）的反应混合物除去挥发性成分，而没有事先添加催化剂毒物。
得到浅黄色的脲二酮多异氰酸酯，其游离NCO基团含量为17.0％，单体IPDI含量为0.4％，粘度大于200 000 mPas。
在室温下，在干燥的氮气下将337 g 1,4-丁二醇，108 g 2-乙基己醇和569 g e-己内酯混合，掺入0.3 g辛酸锡（II），并在160℃下搅拌5小时，随后冷却至室温。 然后在30分钟内向该混合物中加入加热至80℃的1850g前述基于IPDI的含脲二酮基团的多异氰酸酯。 将反应混合物在最高100℃的温度下搅拌，直至在7至8小时后该反应混合物的NCO含量降至0.8％的值。为了使其凝固，将反应混合物倒在金属板上，粉碎，然后溶解在DowanolPnB中，从而产生具有60重量％固体比例的溶液。
实施例 1至4
实施例 1
表1
称量(g)
部分1 DOWANOL PnB 1567
部分2 PEROXAN DB 33
DOWANOL PnB 33
部分3 甲基丙烯酸甲酯 1243
甲基丙烯酸羟乙酯 2419
甲基丙烯酸正丁酯 592
丙烯酸正丁酯 723
甲基丙烯酸异冰片酯 1701
丁二醇单丙烯酸酯 836
苯乙烯 573
部分4 PEROXAN DB 140
DOWANOL PnB 140
部分5 丁二醇单丙烯酸酯 296
甲基丙烯酸甲酯 449
甲基丙烯酸羟乙酯 467
丙烯酸正丁酯 379
丙烯酸 316
部分6 PEROXAN DB 33
DOWANOL PnB 60
总量 12000
将表1中的部分1在氮气下称量到搅拌装置中并加热至138℃。然后在20分钟内在138℃下均匀地计量加入部分2。随后，立即在4小时30分钟内，在138℃下同时均匀地计量加入部分3和部分4。在添加之后，将反应混合物在138℃下保持30分钟。最后，将部分5和部分6在1小时30分钟内，在138℃下同时均匀地计量加入。在添加之后，将反应混合物在138℃下再保持1小时。在冷却之后，得到淡黄色的高粘度聚丙烯酸酯溶液。在氮气下，将500g该溶液称量到搅拌装置中并加热至70℃。在均化之后，加入567g的60%的交联剂1在Dowanol PnB中的溶液，并将混合物在70℃下再次均化30分钟，然后加入21.5g三乙醇胺和4.3g二甲基乙醇胺的混合物。在30分钟的在70℃下的继续搅拌时间之后，将463g蒸馏水搅入混合物中。在将粘度微调至约2000 mPas之后得到具有以下特征数据的分散体：
固体含量: 43.7重量%
酸值 (100%的): 13 mg KOH/g
OH含量 (100%的, 计算): 2.8重量%
平均粒径: 230 nm
粘度: 2030 mPas
pH值 7.5
该分散体在23℃下稳定保持10个月。
实施例 2
在氮气下，将500g得自实施例1的聚丙烯酸酯溶液称量到搅拌装置中并加热至70℃。在均化之后，加入283g的60%的交联剂1在Dowanol PnB中的溶液，并将混合物在70℃下再次均化30分钟，然后加入21.5g三乙醇胺和4.3g二甲基乙醇胺的混合物。在30分钟的在70℃下的继续搅拌时间之后，将407g蒸馏水搅入混合物中。在将粘度微调至约2000 mPas之后得到具有以下特征数据的分散体：
固体含量: 41.7重量%
酸值 (100%的): 16.6 mg KOH/g
OH含量 (100%的, 计算): 3.6重量%
平均粒径: 175 nm
粘度: 2360 mPas
pH值 7.5
该分散体在23℃下稳定保持10个月。
实施例 3
表2
称量(g)
部分1 溶剂石脑油100 900
丁二醇 648
部分2 PEROXAN DB 33
丁二醇 33
部分3 甲基丙烯酸甲酯 3669
甲基丙烯酸羟乙酯 1816
丙烯酸正丁酯 2603
部分4 PEROXAN DB 139
丁二醇 139
部分5 甲基丙烯酸甲酯 520
甲基丙烯酸羟乙酯 734
丙烯酸正丁酯 408
丙烯酸 245
部分6 PEROXAN DB 33
丁二醇 80
总量 12000
将表2中的部分1在氮气下称量到搅拌装置中并加热至138℃。然后在20分钟内在138℃下均匀地计量加入部分2。随后，立即在4小时30分钟内，在138℃下同时均匀地计量加入部分3和部分4。在添加之后，将反应混合物在138℃下保持30分钟。最后，将部分5和部分6在1小时30分钟内，在138℃下同时均匀地计量加入。在添加之后，将反应混合物在138℃下再保持1小时。在冷却之后，得到淡黄色的高粘度聚丙烯酸酯溶液，在100℃将反应混合物装入合适的容器中。
在氮气下，将552g该溶液称量到搅拌装置中并加热至70℃。在均化之后，加入471g的60%的交联剂1在Dowanol PnB中的溶液，并将混合物在70℃下再次均化30分钟，然后加入14.6g二甲基乙醇胺。在30分钟的在70℃下的继续搅拌时间之后，将466g蒸馏水搅入混合物中。在将粘度微调至约2000 mPas之后得到具有以下特征数据的稳定分散体：
固体含量: 46.1重量%
酸值 (100%的): 16.3 mg KOH/g
OH含量 (100%的, 计算): 2.1重量%
平均粒径: 225 nm
粘度: 1110 mPas
pH值 8.2
该分散体在23℃下稳定保持5个月。
实施例 4
表3
称量(g)
部分1 DOWANOL PnB 3438
部分2 PEROXAN DB 33
DOWANOL PnB 33
部分3 苯乙烯 570
甲基丙烯酸甲酯 1566
甲基丙烯酸羟乙酯 1601
丙烯酸正丁酯 341
甲基丙烯酸异冰片酯 1520
甲基丙烯酸正丁酯 1208
VEOVA 9 1251
部分4 PEROXAN DB 118
DOWANOL PnB 321
总量 12000
将表3中的部分1在氮气下称量到搅拌装置中并加热至148℃。然后在20分钟内在148℃下均匀地计量加入部分2。随后，立即在6小时内，在148℃下同时均匀地计量加入部分3和部分4。在添加之后，将反应混合物在148℃下保持60分钟。在冷却至80℃之后，将该聚丙烯酸酯溶液装入合适的容器中。
表4
原料 称量
部分1 得自表3的聚丙烯酸酯溶液 1993
部分2 PEROXAN DB 36
DOWANOL PnB 36
72
部分3 丙烯酸2-乙基己酯 377
丙烯酸羟乙酯 1931
甲基丙烯酸正丁酯 1308
甲基丙烯酸异冰片酯 2951
丙烯酸正丁酯 338
丁二醇单丙烯酸酯 555
部分4 PEROXAN DB 129
DOWANOL PnB 154
部分5 甲基丙烯酸甲酯 533
丙烯酸羟乙酯 799
丙烯酸正丁酯 411
甲基丙烯酸 333
部分6 PEROXAN DB 36
DOWANOL PnB 80
总量 12000
将表4中的部分1在氮气下称量到搅拌装置中并加热至144℃。然后在20分钟内在144℃下均匀地计量加入部分2。随后，立即在4小时30分钟内，在144℃下同时均匀地计量加入部分3和部分4。在添加之后，将反应混合物在144℃下保持5分钟。最后，将部分5和部分6在1小时30分钟内，在144℃下同时均匀地计量加入。在添加之后，将反应混合物在144℃下再保持1小时。在冷却之后，得到淡黄色的高粘度聚丙烯酸酯溶液。
在氮气下，将304g该溶液称量到搅拌装置中并加热至70℃。在均化之后，向其中加入385g的60%的交联剂1在Dowanol PnB中的溶液，并将混合物在70℃下再次均化30分钟，然后加入11g二甲基乙醇胺。在30分钟的在70℃下的继续搅拌时间之后，将324g蒸馏水搅入混合物中。在将粘度微调至约2000 mPas之后得到具有以下特征数据的分散体：
固体含量: 42.6重量%
酸值 (100%的): 18 mg KOH/g
OH含量 (100%的, 计算): 2.5重量%
平均粒径: 287 nm
粘度: 2030 mPas
pH值 8.7
该分散体在23℃下稳定保持5个月。
漆技术测试：
由前述实施例1至4制备清漆。（所有称量以g为单位）：
表5. 根据本发明的实施例 5至8
实施例 5 6 7 8
1 10.00
2 10.00
3 10.00
4 10.00
将分散体在Speed Mixer中以2000转/分钟匀化1分钟，用刮刀以180μm（湿）的层厚度施加在线圈-金属板上。将具有施加的湿漆的板在室温下放置5分钟，在180℃下烘烤30分钟，然后在室温下储存24小时。对储存的膜的应用技术方面进行评估（表6）。
表6. 实施例5-8的漆技术测试
实施例 5 6 7 8
漆的外观（目视检测） 清澈，有光泽 清澈，有光泽 清澈，有光泽 丝绸-哑光
层厚度 (干, µ) 60 50 50 40
摆锤硬度 (s) 188 196 189 204
二甲苯耐受性 (5 分钟) 3 2 3 2
去离子水（1小时） 1 0-1 0-1 0-1
如从表6中可以看出，本发明的含脲二酮的分散体产生了硬的且耐受的漆。可以由本发明的含脲二酮的分散体制备有光泽的涂层和丝绸-哑光（seidenmatt）涂层。

Claims (13)

1.含脲二酮基团的水性组合物，其包含或由以下组分组成
(A) 至少一种基于脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族多异氰酸酯的含脲二酮基团的固化剂，其不包含化学键合的亲水化基团；
(B) 至少一种聚丙烯酸酯共聚物；
(C) 任选的溶剂；和
(D) 任选的助剂和添加剂；
其中如此计量组分(A)和(B)的量比，使得固化剂(A)的作为脲二酮存在的NCO基团与聚丙烯酸酯共聚物(B)的NCO-反应性基团的摩尔比为3.0:0.5至0.5:3.0, 并且其中（A）和（B）作为物理混合物存在，
其特征在于，
所述至少一种含脲二酮基团的固化剂 A的游离NCO含量小于5重量％，脲二酮基团的含量为1至18重量％，作为C2N2O2计算，分子量为84 g/mol。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，
所述至少一种含脲二酮基团的固化剂A通过单体异氰酸酯的反应获得，所述单体异氰酸酯包含或由至少一种选自以下的单体异氰酸酯组成：四亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯，五亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷，二环己基甲烷-2,4’-二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，三异氰酸根合壬烷，甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯和/或二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯，三苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或萘-1,5-二异氰酸酯或者它们的混合物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，
使用含羟基的单体和/或聚合物作为所述至少一种含脲二酮基团的固化剂 A的原料。
4.根据权利要求1的组合物，其特征在于，
所述水性组合物的酸值为1至100 mg KOH/g。
5.根据权利要求1的组合物，其特征在于，
所述至少一种聚丙烯酸酯共聚物通过可自由基聚合的单体(M)的混合物的反应获得，所述混合物包含
(M1) 在醇单元中具有C1至C12烃基的不含羟基和羧基的(甲基)丙烯酸酯；
(M2) 羟基官能的、可自由基聚合的单体;
(M3) 羧基官能的、可自由基聚合的单体;
(M4) 任选的脂族羧酸的乙烯基酯；
(M5) 任选至少一种(甲基)丙烯酸的脂环族酯和/或乙烯基芳族化合物。
6.根据权利要求1的组合物，其特征在于，
所述至少一种聚丙烯酸酯共聚物的OH含量大于1重量％并且数均分子量Mn为500至20000 g/mol，其中所述OH含量作为OH基团基于固体含量计算，分子量为17 g/mol。
7.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述溶剂选自丙酮，甲乙酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，二甲苯，重苯，丙二醇单正丁醚，二丙二醇二甲醚，乙酸甲氧基丙酯，二元酸酯或者它们的混合物。
8.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述助剂和添加剂选自流平剂，光保护剂，催化剂，填料和颜料或者它们的混合物。
9.根据权利要求1组合物，其特征在于，（A）、（B）和（D）的重量比例之和为30至60重量％，基于整个水性组合物的固体含量计。
10.制备聚氨酯层的方法，包括以下步骤
i) 提供根据权利要求1至9中任一项的含脲二酮基团的水性组合物；
ii) 将在i）中获得的含脲二酮基团的水性组合物施加在基材上；
iii) 干燥得自步骤ii）的混合物，和
iv) 加热到40℃至180℃，至多180分钟，使得自步骤iii）的混合物固化。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于，所述含脲二酮基团的水性组合物通过在不存在水的情况下将所述含脲二酮基团的固化剂（A）与所述至少一种聚丙烯酸酯共聚物（B）混合，随后用水分散而得到。
12.通过根据权利要求10或11的方法得到的聚氨酯层。
13.用根据权利要求12的聚氨酯层涂覆或粘合的基材。
CN201980021508.0A 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法 Active CN112041367B (zh)

Applications Claiming Priority (31)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/933,507 US20190292294A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 One component allophanate formulations through basecoat catalyst migration
EP18163620.0 2018-03-23
US15/933,495 US11312881B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 One component polyurethane/allophanate formulations with reactive reducer
US15/933,487 US20190292305A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Uretdione based polyurethane compositions
US15/933475 2018-03-23
EP18163625.9A EP3543271A1 (de) 2018-03-23 2018-03-23 Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
US15/933,527 US20190292296A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Polyol acid neutralization for low temperature uretdione curing
US15/933470 2018-03-23
EP18163621.8A EP3543270A1 (de) 2018-03-23 2018-03-23 Katalysatorsystem für uretdiondispersionen
EP18163620.0A EP3543269A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Uretdione-containing polyurethane-dispersions comprising hydrophilic groups
US15/933570 2018-03-23
US15/933,570 US10731051B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Basecoat acid neutralization through inorganic salts
EP18163625.9 2018-03-23
US15/933511 2018-03-23
US15/933500 2018-03-23
US15/933,553 US10633477B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Extended pot-life for low temperature curing polyuretdione resins
US15/933487 2018-03-23
US15/933,475 US11008416B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Aqueous, curable composition, comprising dispersed uretdione prepolymer, reactant and azolate
EP18163621.8 2018-03-23
US15/933,511 US11440988B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Polyuretdione-containing resin blend compositions
US15/933,500 US10696775B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Curing for polyallophanate compositions through undercoat acid neutralization
US15/933,470 US11292864B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Compositions using polyuretdione resins
US15/933553 2018-03-23
US15/933495 2018-03-23
US15/933507 2018-03-23
US15/933527 2018-03-23
EP18181876.6A EP3590987A1 (de) 2018-07-05 2018-07-05 Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
EP18181877.4 2018-07-05
EP18181877.4A EP3590988A1 (de) 2018-07-05 2018-07-05 Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
EP18181876.6 2018-07-05
PCT/EP2019/057069 WO2019180131A1 (de) 2018-03-23 2019-03-21 Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112041367A CN112041367A (zh) 2020-12-04
CN112041367B true CN112041367B (zh) 2023-05-16

Family

ID=65767037

Family Applications (10)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980021445.9A Active CN111886272B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980034098.3A Pending CN112105665A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂
CN201980021506.1A Pending CN111868135A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 使用聚脲二酮树脂的组合物
CN201980034350.0A Active CN112105666B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 用于低温脲二酮固化的多元醇酸中和
CN201980021508.0A Active CN112041367B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980021604.5A Active CN112004853B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980021447.8A Pending CN111886271A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含分散脲二酮预聚物、反应物和唑类的水性可固化组合物
CN201980021559.3A Pending CN111868133A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 脲二酮分散体的催化剂体系
CN201980021448.2A Pending CN111886273A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含聚脲二酮的树脂共混组合物
CN201980021630.8A Pending CN111868131A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含亲水基团的含脲二酮的聚氨酯分散体

Family Applications Before (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980021445.9A Active CN111886272B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980034098.3A Pending CN112105665A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂
CN201980021506.1A Pending CN111868135A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 使用聚脲二酮树脂的组合物
CN201980034350.0A Active CN112105666B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 用于低温脲二酮固化的多元醇酸中和

Family Applications After (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980021604.5A Active CN112004853B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980021447.8A Pending CN111886271A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含分散脲二酮预聚物、反应物和唑类的水性可固化组合物
CN201980021559.3A Pending CN111868133A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 脲二酮分散体的催化剂体系
CN201980021448.2A Pending CN111886273A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含聚脲二酮的树脂共混组合物
CN201980021630.8A Pending CN111868131A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含亲水基团的含脲二酮的聚氨酯分散体

Country Status (3)

Country Link
EP (14) EP3768751A1 (zh)
CN (10) CN111886272B (zh)
WO (15) WO2019183307A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110698622A (zh) * 2019-10-12 2020-01-17 北京长润化工有限公司 酮亚胺潜伏固化剂和具有其的反应型聚氨酯热熔胶及应用
CN113816812A (zh) * 2021-08-27 2021-12-21 湖北航天化学技术研究所 一种液体型脲类降速剂、制备方法及固体推进剂
CN116063975A (zh) * 2021-11-02 2023-05-05 浙江华峰合成树脂有限公司 一种聚氨酯胶黏剂及其制备和应用

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169945A (en) 1956-04-13 1965-02-16 Union Carbide Corp Lactone polyesters
DE1078568B (de) 1957-08-30 1960-03-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamidinen
NL126422C (zh) 1960-10-14
DE2312391A1 (de) * 1973-03-13 1974-09-19 Bayer Ag Pulverfoermige, vernetzbare ueberzugsmittel
DE2456469C2 (de) 1974-11-29 1983-01-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren blockierten Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Beschichtungsmittel
DE2538484C2 (de) 1975-08-29 1985-02-07 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfreien, ausschließlich wäßrigen, thermisch vernetzbaren lagerstabilen Dispersionen von lichtstabilen Polyurethanen
US4119602A (en) 1977-04-07 1978-10-10 W. R. Grace & Co. Aqueous urethane codispersions
DE2853937A1 (de) 1978-12-14 1980-07-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren oder -loeslichen blockierten polyisocyanaten, die nach dem verfahren erhaeltlichen blockierten polyisocyanate, sowie diese blockierte polyisocyanate als isocyanatkomponente enthaltende lackbindemittel
DE3030572A1 (de) * 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von uretdiongruppenhaltigen polyadditionsprodukten sowie die danach hergestellten produkte
US4496684A (en) 1984-06-01 1985-01-29 Olin Corporation Uretdione group-containing polyurethane oligomers and aqueous dispersions thereof
JPS63284273A (ja) * 1987-05-15 1988-11-21 Dainippon Ink & Chem Inc 粉体塗料用樹脂組成物
DE69026570T2 (de) 1989-10-03 1996-10-31 Asahi Glass Co Ltd Wässrige Polyurethanzusammensetzung und ihre Verwendung
DE4001783A1 (de) 1990-01-23 1991-07-25 Bayer Ag Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel fuer ueberzugsmittel oder als reaktionspartner fuer gegenueber isocyanatgruppen oder carboxylgruppen reaktionsfaehige verbindungen
CA2047635C (en) * 1990-07-30 2003-09-30 Terry A. Potter Two-component aqueous polyurethane dispersions
DE4136618A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-13 Bayer Ag Wasserdispergierbare polyisocyanatgemische
DE4221924A1 (de) 1992-07-03 1994-01-13 Bayer Ag In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken
DE4322242A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
CA2134009C (en) 1993-11-11 2005-03-08 Oleg Werbitzky Bicyclic amidines, process for their preparation, and their use as catalyst
DE4406444A1 (de) 1994-02-28 1995-08-31 Huels Chemische Werke Ag Hydroxyl- und uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung abspaltfreier Polyurethan-Pulverlacke hoher Reaktivität und die danach hergestellten Polyurethan-Pulverlacke
US5795950A (en) * 1994-05-20 1998-08-18 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Straight chain crystalline polyuretdione
EP0686654B1 (en) * 1994-06-06 2003-10-01 Basf Corporation Coating compositions comprising aldimine and iscyanate and process for their preparation
US5523376A (en) * 1994-12-21 1996-06-04 Bayer Corporation Coating compositions based on aldimines and polyisocyanates containing uretdione groups
CA2245730C (en) * 1996-02-17 2006-01-03 Imperial Chemical Industries Plc Coating composition
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19616496A1 (de) 1996-04-25 1997-10-30 Bayer Ag Abspaltfreier Polyurethan-Pulverlack mit niedriger Einbrenntemperatur
DE19628328A1 (de) * 1996-07-13 1998-01-15 Huels Chemische Werke Ag Wärmehärtender abspalt- und lösemittelfreier Einkomponenten-Klebstoff auf Basis von Polyurethanen sowie deren Verwendung
DE19628394A1 (de) * 1996-07-13 1998-01-15 Huels Chemische Werke Ag Wärmehärtende Einkomponenten-Klebstoffe auf Basis von Polyurethanen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
US5977285A (en) * 1997-08-07 1999-11-02 Akzo Nobel N.V. Sprayable coating compositions comprising oxazolidines, isocyanates and hydroxyl or amine functional resins
US5814689A (en) * 1997-08-29 1998-09-29 Arco Chemical Technology, L.P. Low viscosity polyuretidione polyurethanes and their use as curatives for solvent and water borne coatings
JPH11279450A (ja) * 1998-02-02 1999-10-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 粉体塗料用組成物
DE19814061A1 (de) 1998-03-30 1999-10-07 Bayer Ag Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19854405B4 (de) * 1998-11-25 2016-05-04 Basf Se Kompakte Kaschierung auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
GB9828446D0 (en) * 1998-12-24 1999-02-17 Ici Plc Coating composition
DE19903391A1 (de) 1999-01-29 2000-08-03 Bayer Ag Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19929064A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Uretdiongruppen aufweisender Polyadditionsverbindungen
DE69901260T2 (de) * 1999-12-07 2002-08-14 Chinese Petroleum Corp., Taipeh/T'ai-Pei Uretedionderivat, es enthaltende härtbare Harzzusammensetzung und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1197506B1 (en) * 2000-10-13 2006-01-25 Tosoh Corporation Catalyst for production of a two component polyurethane sealant
DE10123417A1 (de) * 2001-05-14 2002-11-21 Bayer Ag Verfahren zur Dimerisierung von Isophorondiisocyanat
ES2535429T3 (es) 2002-07-04 2015-05-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Isocianatos que presentan grupos uretdiona
DE10234792A1 (de) * 2002-07-31 2004-02-12 Basf Coatings Ag Strukturviskose Klarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ITVA20020064A1 (it) * 2002-12-02 2004-06-03 Lamberti Spa Dispersioni acquose stabili di poliisocianati bloccati non ionici.
JP4143825B2 (ja) * 2003-01-28 2008-09-03 三菱瓦斯化学株式会社 ポリイソシアネート化合物、その製造方法、重付加組成物、および粉体塗料
DE10320267A1 (de) * 2003-05-03 2004-11-18 Degussa Ag Bei niedriger Temperatur härtbare feste uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen
DE10347901A1 (de) * 2003-10-15 2005-05-19 Degussa Ag Polyurethan-Pulverlackbeschichtungen, welche feste uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen enthalten, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10347902A1 (de) * 2003-10-15 2005-05-19 Degussa Ag Feste uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen
DE10348966A1 (de) * 2003-10-22 2005-06-02 Degussa Ag Hochreaktive Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen auf Basis epoxidgruppenterminierter, uretdiongruppenhaltiger Polyadditionsverbindungen
US20050113552A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Tazzia Charles L. Method for making an aqueous coating with a solid crosslinking agent
DE102004012903A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose Allophanate mit aktinisch härtbaren Gruppen
DE102004020429A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten
DE102004020451A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten
US7485729B2 (en) * 2004-08-12 2009-02-03 King Industries, Inc. Organometallic compositions and coating compositions
EP1778778A4 (en) * 2004-08-12 2011-04-27 King Industries Inc METAL-ORGANIC COMPOSITIONS AND COATING COMPOSITIONS
DE102004043538A1 (de) * 2004-09-09 2006-03-16 Bayer Materialscience Ag Herstellung von neuen strahlenhärtenden Bindemitteln
DE102004043540A1 (de) * 2004-09-09 2006-03-30 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose Allophanate mit aktinisch härtbaren Gruppen
DE102004048773A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Hydroxylterminierte uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen
DE102004049592A1 (de) * 2004-10-12 2006-05-04 Bayer Materialscience Ag Mit Soft-Touch-Lack beschichtete, verformbare Kunststoffverbundfolien und Kunststoffverbundelemente sowie deren Herstellung
US7135505B2 (en) * 2004-10-25 2006-11-14 Bayer Materialscience Llc Radiation curable coatings based on uretdione polyisocyanates
KR101210406B1 (ko) * 2004-12-15 2012-12-10 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 티올 관능성 화합물을 함유하는 수계 코팅 조성물
DE102004062588A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Degussa Ag Hochreaktive uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen auf Basis von 1,4-Diisocyanatocyclohexylmethan
DE102005013401A1 (de) * 2005-03-23 2006-09-28 Degussa Ag Niedrigviskose uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
DE102005013329A1 (de) * 2005-03-23 2006-11-16 Degussa Ag Niedrigviskose uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
DE102005019430A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Bayer Materialscience Ag N-Methylpyrrolidon-freie Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Dimethylolpropionsäure
DE102005036654A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-15 Bayer Materialscience Ag Selbstvernetzende PUR-Dispersionen mit Uretdionstruktur
DE102005049916A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Degussa Gmbh Lagerstabile, reaktive Pulverlackzusammensetzungen mit kristallinen Bestandteilen
DE102005053678A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-16 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyisocyanatgemische
DE102005060828A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsverbindungen
DE102006042494A1 (de) * 2006-09-07 2008-03-27 Evonik Degussa Gmbh Bei niedriger Temperatur härtbare, uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen mit quartären Ammoniumhalogeniden
DE102006046368A1 (de) * 2006-09-29 2008-04-03 Construction Research & Technology Gmbh Funktionalisiertes Polyurethanharz, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007040239A1 (de) * 2007-08-25 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Allophanaten mit aktinisch härtbaren Gruppen
DE102008007386A1 (de) 2008-02-01 2009-08-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung hochreaktiver uretdiongruppenhaltiger Polyurethanzusammensetzungen im Dryblend
WO2009115540A2 (de) * 2008-03-20 2009-09-24 Basf Se Polyurethansysteme für die herstellung von polyurethan-sandwichteilen bei geringen formtemperaturen
EP2110395A1 (de) * 2008-04-18 2009-10-21 Bayer MaterialScience AG Wässrige Polyurethanlösungen für Polyurethan-Systeme
EP2110396A1 (de) * 2008-04-18 2009-10-21 Bayer MaterialScience AG 1K-PUR-Systeme aus wässrigen oder wasserlöslichen Polyurethanen
DE102008002703A1 (de) * 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die metallfreie Acetylacetonate enthalten
DE102008040967A1 (de) * 2008-08-04 2010-02-11 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Werkstoff-Kunststoff-Verbunde und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102009008950A1 (de) * 2009-02-13 2010-08-19 Bayer Materialscience Ag Wässrige Beschichtungssysteme auf Basis physikalisch trocknender Urethanacrylate
DK2236533T3 (da) * 2009-03-31 2012-02-20 Sika Technology Ag Varmehærdende eller varmeaktiverbar sammensætning indeholdende et overfladeaktiveret polyisocyanat
US20110045219A1 (en) * 2009-08-18 2011-02-24 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates
US9080074B2 (en) * 2010-03-19 2015-07-14 Bayer Materialscience Llc Low temperature curing polyuretdione compositions
CN102311700A (zh) * 2010-06-29 2012-01-11 拜耳材料科技(中国)有限公司 脂肪族聚脲涂料、制备方法及其应用
EP2614112B1 (de) * 2010-09-07 2014-11-05 Bayer Intellectual Property GmbH Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile
WO2012058534A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Aqueous cationic polyurethane dispersions
WO2012078331A1 (en) * 2010-12-08 2012-06-14 Dow Global Technologies Llc Two-part polyurethane adhesive for bonding fiber-reinforced plastics
EP2465886A1 (de) * 2010-12-16 2012-06-20 Bayer MaterialScience AG Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US8912113B2 (en) * 2011-03-06 2014-12-16 King Industries, Inc. Compositions of a metal amidine complex and second compound, coating compositions comprising same
US8841369B2 (en) * 2011-03-30 2014-09-23 Basf Se Latently reactive polyurethane dispersion with activatable crosslinking
CN103987748B (zh) * 2011-09-21 2016-09-07 陶氏环球技术有限责任公司 使用叔胺化合物和路易斯酸的混合物作为催化剂制备的聚氨酯
WO2013047209A1 (ja) * 2011-09-30 2013-04-04 関西ペイント株式会社 塗膜形成方法及び塗装物品
CN104470963A (zh) * 2012-07-26 2015-03-25 拜耳材料科技股份有限公司 包含对苯二甲酸聚酯的水性聚氨酯分散体
DE102012218081A1 (de) * 2012-10-04 2014-04-10 Evonik Industries Ag Neuartige hydrophile Polyisocyanate mit verbesserter Lagerstabilität
US9175117B2 (en) * 2013-03-15 2015-11-03 Covestro Llc Dual cure composite resins containing uretdione and unsaturated sites
CN104130686B (zh) * 2013-04-30 2017-09-19 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物及涂料组合物
EP2801587A1 (de) * 2013-05-07 2014-11-12 Rhein Chemie Rheinau GmbH Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Gusspolyamiden
US9206320B1 (en) * 2013-07-18 2015-12-08 Hentzen Coatings, Inc. Matte-appearance powder coating compositions with chemical agent resistance
US11292868B2 (en) * 2013-11-29 2022-04-05 Basf Se Polyurethane system with long pot life and rapid hardening
DE102014209183A1 (de) * 2014-05-15 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Zusammensetzung aus einer Uretdiongruppen haltigen Dispersion und Polyaminen
DE102014214130A1 (de) * 2014-07-21 2016-01-21 Evonik Degussa Gmbh Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die Carbonatsalze enthalten
EP2979851A1 (de) * 2014-07-28 2016-02-03 Evonik Degussa GmbH Effiziente Herstellung von Composite-Halbzeugen und -Bauteilen im Nasspressverfahren unter Einsatz von hydroxyfunktionalisierten (Meth) Acrylaten, die mittels Isocyanaten oder Uretdionen duroplastisch vernetzt werden
PL2990398T3 (pl) * 2014-08-29 2019-06-28 Covestro Deutschland Ag Hydrofilne estry kwasu poliasparginowego
EP2993202A1 (de) * 2014-09-08 2016-03-09 Evonik Degussa GmbH Composite-Halbzeuge und daraus hergestellte Formteile sowie direkt hergestellte Formteile auf Basis von hydroxyfunktionalisierten (Meth)Acrylaten und Uretdionen, die duroplastisch vernetzt werden
EP3026071A1 (de) * 2014-11-26 2016-06-01 Henkel AG & Co. KGaA Stabilisierte Polyurethan-Dispersionen
EP3303437B1 (de) * 2015-05-29 2019-12-25 Basf Se Polyurethan-polyisocyanurat harze für faserverbundwerkstoffe mit langer offener zeit
JP6568996B2 (ja) * 2016-03-09 2019-08-28 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物、水系コーティング組成物、及びコーティング基材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
E. Spyrou等.Isophorone diisocyanate in blocking agent free polyurethane powder coating hardeners: analysis, selectivity, quantumchemical calculations.Progress in Organic Coatings.2003,(第48期),201-206页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111868135A (zh) 2020-10-30
CN111868133A (zh) 2020-10-30
WO2019180128A1 (de) 2019-09-26
CN111886272A (zh) 2020-11-03
WO2019183319A1 (en) 2019-09-26
CN112004853B (zh) 2023-07-28
WO2019183323A1 (en) 2019-09-26
EP3768755A1 (en) 2021-01-27
WO2019180127A1 (de) 2019-09-26
EP3768745A1 (en) 2021-01-27
CN112105666B (zh) 2023-05-23
WO2019183307A1 (en) 2019-09-26
EP3768751A1 (de) 2021-01-27
EP3768752A1 (en) 2021-01-27
WO2019183304A1 (en) 2019-09-26
EP3768758A1 (en) 2021-01-27
WO2019180130A1 (en) 2019-09-26
EP3768747A1 (en) 2021-01-27
WO2019180131A1 (de) 2019-09-26
WO2019183315A1 (en) 2019-09-26
CN111886273A (zh) 2020-11-03
WO2019183300A1 (en) 2019-09-26
EP3768753A1 (en) 2021-01-27
EP3768756A1 (en) 2021-01-27
EP3768757A1 (en) 2021-01-27
WO2019183305A1 (en) 2019-09-26
CN112105665A (zh) 2020-12-18
CN111868131A (zh) 2020-10-30
WO2019180129A1 (de) 2019-09-26
EP3768749A1 (de) 2021-01-27
EP3768750A1 (de) 2021-01-27
WO2019183330A1 (en) 2019-09-26
WO2019183308A1 (en) 2019-09-26
EP3768748A1 (de) 2021-01-27
CN112004853A (zh) 2020-11-27
WO2019183313A1 (en) 2019-09-26
CN112105666A (zh) 2020-12-18
CN112041367A (zh) 2020-12-04
CN111886271A (zh) 2020-11-03
EP3768759A1 (en) 2021-01-27
EP3768754A1 (en) 2021-01-27
CN111886272B (zh) 2022-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1789461B1 (en) Direct to metal polyurethane coating compositions
US10093825B2 (en) Aqueous two-component coating compositions and high erosion resistance coatings produced therefrom
US20070100067A1 (en) Aqueous coating composition
CN112041367B (zh) 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
JP6294136B2 (ja) ポリイソシアネート組成物
US7005470B2 (en) Aqueous 2K PUR systems
JP2004162030A5 (zh)
AU2014204882B2 (en) 2-component primer composition and method for producing coatings using the primer composition
KR19990082418A (ko) 폴리우레탄계 페인트용 결합제
JP2003213206A (ja) 塗料組成物
EP1141148B1 (en) Coating composition
WO2012130764A1 (en) Use of an aqueous preparation for the coating of wood surfaces to achieve a natural-touch effect
US20210017323A1 (en) Aqueous uretdione group-containing compositions and method for producing same
EP3590988A1 (de) Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
EP3543271A1 (de) Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240403

Address after: Leverkusen, Germany

Patentee after: COVESTRO DEUTSCHLAND AG

Country or region after: Germany

Patentee after: COVESTRO LLC

Country or region after: U.S.A.

Address before: Leverkusen, Germany

Patentee before: Kesi Intellectual Property Co.,Ltd.

Country or region before: Germany

Patentee before: COVESTRO LLC

Country or region before: U.S.A.