[go: up one dir, main page]

CN112105665A - 延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂 - Google Patents

延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂 Download PDF

Info

Publication number
CN112105665A
CN112105665A CN201980034098.3A CN201980034098A CN112105665A CN 112105665 A CN112105665 A CN 112105665A CN 201980034098 A CN201980034098 A CN 201980034098A CN 112105665 A CN112105665 A CN 112105665A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
diisocyanate
reaction mixture
polyol
polyols
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980034098.3A
Other languages
English (en)
Inventor
A·埃金
D·P·齐林斯基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Covestro LLC
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
Covestro LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US15/933,570 external-priority patent/US10731051B2/en
Priority claimed from US15/933,553 external-priority patent/US10633477B2/en
Priority claimed from US15/933,495 external-priority patent/US11312881B2/en
Priority claimed from US15/933,487 external-priority patent/US20190292305A1/en
Priority claimed from EP18163625.9A external-priority patent/EP3543271A1/de
Priority claimed from US15/933,527 external-priority patent/US20190292296A1/en
Priority claimed from EP18163621.8A external-priority patent/EP3543270A1/de
Priority claimed from EP18163620.0A external-priority patent/EP3543269A1/en
Priority claimed from US15/933,500 external-priority patent/US10696775B2/en
Priority claimed from US15/933,470 external-priority patent/US11292864B2/en
Priority claimed from US15/933,511 external-priority patent/US11440988B2/en
Priority claimed from US15/933,475 external-priority patent/US11008416B2/en
Priority claimed from US15/933,507 external-priority patent/US20190292294A1/en
Priority claimed from EP18181876.6A external-priority patent/EP3590987A1/de
Priority claimed from EP18181877.4A external-priority patent/EP3590988A1/de
Application filed by Covestro Deutschland AG, Covestro LLC filed Critical Covestro Deutschland AG
Publication of CN112105665A publication Critical patent/CN112105665A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2036—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having at least three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2072—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having at least three nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3234—Polyamines cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3246—Polyamines heterocyclic, the heteroatom being oxygen or nitrogen in the form of an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/325—Polyamines containing secondary or tertiary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3253—Polyamines being in latent form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3253—Polyamines being in latent form
    • C08G18/3256—Reaction products of polyamines with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4862—Polyethers containing at least a part of the ether groups in a side chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明提供一种反应混合物，其包含聚脲二酮树脂，中和的多元醇，酸封闭的叔胺催化剂；和任选地，添加剂包，所述添加剂包选自流量控制添加剂、和润湿剂、和溶剂，其中所述酸的pKa大于4.82。由本发明的反应混合物制备的组合物可以在室温至130℃的温度下被催化，并且特别适用于或作为涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂，具有良好的性质和延长的适用期。

Description

延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂
技术领域
本发明总体上涉及聚合物，更具体地，涉及在酸封闭的叔胺催化剂的存在下用聚脲二酮和多元醇制得的用作涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂的组合物，以延长所得涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂的适用期，而不会降低性能。
背景技术
形成聚氨酯的组合物广泛用于各种商业、工业和家用应用中，例如在汽车透明涂层和座垫应用中。使用异氰酸酯与单官能试剂预反应形成相对热不稳定的化合物的聚氨酯体系被称为封闭型异氰酸酯。脲二酮类化合物是一种封闭型异氰酸酯。脲二酮类化合物通常通过使异氰酸酯二聚以形成具有未反应的异氰酸酯基团的脲二酮来制备，然后可以将其用多元醇延长以形成在聚合物链中包含两个或更多个脲二酮基团的聚合物材料。在一些文献中，脲二酮类化合物被称为“1,3-二氮杂2,4-环丁酮类化合物”，“1,3-二氮杂环丁烷-2,4-二酮类化合物”，“2,4-二氧代-1,3-二氮杂环丁烷类化合物”，“脲二酮类化合物（urethdiones）”或“脲啶二酮类化合物(uretidiones)”。通常，聚合物具有很少的（如果有的话）游离异氰酸酯基团，其是通过控制多异氰酸酯、多元醇的化学计量并通过使用封闭剂来实现的。
在叔胺催化剂的存在下，聚脲二酮类化合物和多元醇可以以非常快的方式反应，因此具有短的适用期。就本发明人所知，还没有人开发出一种使用酸封闭的叔胺催化剂与脲二酮类化合物和多元醇结合的交联方法。
为了减少或消除适用期问题，本领域中存在对替代性交联方法的需要以获得具有类似于聚氨酯组合物的物理性质的组合物。
发明内容
因此，本发明尝试通过提供这样的替代性交联方法来获得具有与聚氨酯组合物类似的物理性质的组合物，以减轻本领域中固有的问题。本发明方法的各种实施方案涉及在酸封闭的叔胺催化剂的存在下使聚脲二酮树脂与多元醇交联，其中所述酸的pKa大于4.82。所述叔胺催化剂可以在室温（20-25℃）或至130℃的任何温度下活化。本发明的组合物可以延长所得涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂的适用期。
应当理解，在本说明书中公开和描述的发明不限于在本发明内容部分中总结的实施方案。
本发明的这些和其他优点和益处将由下文的发明详述显而易见。
发明详述
现在将出于说明而非限制的目的描述本发明。除操作实施例中或另有说明外，说明书中表示量、百分比等的所有数字在所有情况下均应理解为由术语“约”修饰。
本说明书中列举的任何数值范围旨在包括在所列举的范围内的具有相同数值精度的所有子范围。例如，范围“1.0至10.0”旨在包括在所列举的最小值1.0与所列举的最大值10.0之间（并且包括端点值）的所有子范围，即，具有等于或大于1.0的最小值且等于或小于10.0的最大值的所有子范围，例如2.4至7.6。本说明书中列举的任何最大数值限制旨在包括所有包含在其中的更低数值限制，并且本说明书中列举的任何最小数值限制旨在包括所有包含在其中的更高数值限制。因此，申请人保留修改本说明书（包括权利要求书）的权利，以明确列举包含在本文明确列举的范围内的任何子范围。所有这些范围旨在在本说明书中进行固有描述，以使得用以明确列举任何这样的子范围的修改将符合35 U.S.C.§112(a)和35 U.S.C.§132(a)的要求。
除非另有说明，否则本文中认同的任何专利、出版物或其他公开材料的全部内容通过引用并入本说明书中，但是仅在所并入的材料不与在本说明书中明确阐述的现有定义、陈述或其他公开材料相冲突的范围内。这样，并且在必要的程度上，本说明书中阐述的明确公开取代了通过引用并入本文的任何冲突材料。也就是说，通过引用并入本说明书中但与本文阐述的现有定义、陈述或其他公开材料相抵触的任何材料或其部分，仅以在所并入的材料与现有的公开材料之间不产生冲突的程度进行并入。申请人保留修改本说明书以明确列举通过引用并入本文的任何主题或其一部分的权利。
在整个说明书中，对“各种非限制性实施方案”，“某些实施方案”等的提及意味着特定的特征或特性可以包括在实施方案中。因此，在本说明书中使用短语“在各种非限制性实施方案中”，“在某些实施方案中”等不一定是指共同的实施方案，并且可以指代不同的实施方案。此外，在一个或多个实施方案中，可以以任何合适的方式组合特定特征或特性。因此，结合各种或某些实施方案阐明或描述的特定特征或特性可以全部或部分地与一个或多个其他实施方案的特征或特性组合而没有限制。这样的修改和变化旨在被包括在本说明书的范围内。
除非另有说明，否则本文所用的语法冠词“一个”，“一种”和“该/所述”旨在包括“至少一个/种”或“一个/种或多个/种”，即使在某些情况下使用了“至少一个/种”或“一个/种或多个/种”。因此，在本说明书中使用的物品是指该物品的语法对象中的一个/种或多个/种（即，“至少一个/种”）。举例来说，但不限于，“一种组分”是指一种或多种组分，因此，可以想到多于一种的组分，并且可以在所描述的实施方例的实现中采用或使用多于一种的组分。此外，单数名词的使用包括复数，并且复数名词的使用包括单数，除非使用的上下文另外要求。
尽管以措词“包括”各种组合物或各个步骤描述了组合物和方法，但是组合物和方法也可以“基本上由各种组合物或各个步骤组成”或“由各种组合物或各个步骤组成”。
在各个实施方案中，本发明提供了一种反应混合物，其包含聚脲二酮树脂；多元醇；和酸封闭的叔胺催化剂；和任选地，添加剂包（例如，流量控制剂，润湿剂）和溶剂，其中所述酸的pKa大于4.82。在某些实施方案中，本发明进一步提供了一种方法，该方法包括在酸封闭的叔胺催化剂的存在下使聚脲二酮树脂与多元醇反应，其中反应混合物任选地包括添加剂包（例如，流量控制剂，润湿剂）和溶剂，并且其中所述酸的pKa大于4.82。所述酸封闭的叔胺催化剂可以在室温（20℃）至130℃的任何温度下活化。
Figure DEST_PATH_IMAGE001
本发明的脲基甲酸酯聚合物特别适用于涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂中。
如本文所用，术语“聚合物”包括预聚物、低聚物以及均聚物和共聚物两者；在本文中，前缀“poly（聚）”是指两个或更多个。如本文所用，除非另外说明，否则术语“分子量”在用于提及聚合物时是指数均分子量。
如本文所用，术语“涂料组合物”是指当施用于基材时将固化并形成涂层的化学组分的混合物。
术语“粘合剂”或“粘合剂化合物”是指可以将两个物品粘附或粘合在一起的任何物质。在“粘合剂组合物”或“粘合剂制剂”的定义中隐含的概念是，该组合物或制剂是多于一种物质、组分或化合物的组合或混合物，其可以包括粘合剂单体、低聚物和聚合物以及其他材料。
“密封剂组合物”是指可以施加到一个或多个表面上以形成保护性屏障的组合物，例如，以防止固体、液体或气体材料的进入或流出，或者替代性地允许选择性地渗透通过气体和液体的屏障。特别地，它可以提供表面之间的密封。
“浇铸组合物”是指液体化学组分的混合物，通常将其倒入包含所需形状的中空空腔的模具中，然后使其固化。
“复合材料”是指由两种或更多种聚合物制成的材料，任选地包含其他种类的材料。复合材料的性质与构成它的单独的聚合物/材料的性质不同。
“固化的”，“固化的组合物”或“固化的化合物”是指由反应性可固化的初始化合物或其混合物获得的组分和混合物，所述初始化合物或其混合物经历了化学和/或物理变化，使得所述初始化合物或混合物被转变成固体的、基本上不流动的材料。典型的固化过程可能涉及交联。
术语“可固化的”是指可以通过化学反应、交联、辐射交联等将初始化合物或组合物材料转化为固体的、基本上不流动的材料。因此，本发明的组合物是可固化的，但是除非另有说明，否则初始化合物或组合物材料不是固化的。
可用于本发明中的组合物包含多异氰酸酯。如本文所用，术语“多异氰酸酯”是指包含至少两个未反应的异氰酸酯基团，例如三个或更多个未反应的异氰酸酯基团的化合物。所述多异氰酸酯可以包括二异氰酸酯，例如直链脂族多异氰酸酯，芳族多异氰酸酯，脂环族多异氰酸酯和芳烷基多异氰酸酯。
在本发明中特别优选的是那些被称为脲二酮类化合物的封闭型异氰酸酯。可以通过本领域技术人员已知的方法通过多异氰酸酯的催化二聚来获得可用于本发明中的脲二酮类化合物。二聚催化剂的实例包括但不限于三烷基膦，氨基膦和氨基吡啶类化合物，例如二甲基氨基吡啶类化合物，和三(二甲基氨基)膦，以及任何其他二聚催化剂。以本领域技术人员已知的方式，二聚反应的结果取决于所使用的催化剂、工艺条件和所采用的多异氰酸酯。特别地，可以形成每分子平均包含多于一个脲二酮基团的产物，脲二酮基团的数目经受分布。除了脲二酮基团以外，所述(聚)脲二酮还可以任选地包含异氰脲酸酯，缩二脲，脲基甲酸酯和亚氨基噁二嗪二酮基团。
脲二酮类化合物是NCO官能的化合物，并且可以进行进一步的反应，例如封闭游离的NCO基团，或者使NCO基团与官能度为2或更大的NCO-反应性化合物进一步反应以扩展脲二酮形成聚脲二酮预聚物。这产生了包含脲二酮基团并具有较高分子量的化合物，取决于所选择的比例，其还可以包含NCO基团、不含NCO基团或可以包含被封闭的异氰酸酯基团。
合适的封闭剂包括但不限于醇，内酰胺，肟，丙二酸酯，乙酰乙酸烷基酯，三唑类化合物，酚，咪唑类化合物，吡唑类化合物和胺，例如丁酮肟，二异丙胺，1,2,4-三唑，二甲基-1,2,4-三唑，咪唑，丙二酸二乙酯，乙酰乙酸乙酯，丙酮肟，3,5-二甲基吡唑，己内酰胺，N-叔丁基苄胺和环戊酮，包括这些封闭剂的混合物。
官能度为2或更大的NCO反应性化合物的实例包括多元醇。在一些实施方案中，以足以与脲二酮中的所有游离NCO基团反应的量来使用NCO反应性化合物。“游离的NCO基团”是指不作为脲二酮、异氰脲酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯和亚氨基噁二嗪二酮基团的一部分存在的所有NCO基团。
所产生的聚脲二酮包含至少2个，例如2至10个脲二酮基团。更优选地，所述聚脲二酮包含5％至45％的脲二酮，10％至55％的氨基甲酸酯和少于2％的异氰酸酯基团。所述百分比是基于包含脲二酮、氨基甲酸酯和异氰酸酯的树脂的总重量的重量百分比。
用于生产可用于本发明的实施方案中的脲二酮类化合物的合适的多异氰酸酯包括由下式表示的有机二异氰酸酯：
R(NCO)2
其中R表示通过从具有（环）脂族键合的异氰酸酯基团且分子量为112至1000、优选140至400的有机二异氰酸酯中除去异氰酸酯基团而获得的有机基团。对于本发明而言优选的二异氰酸酯是由该式表示的那些，其中 R表示具有4至18个碳原子的二价脂族烃基，具有5至15个碳原子的二价脂环族烃基或具有7至15个碳原子的二价芳脂族烃基。
特别适用于本发明的有机二异氰酸酯的实例包括1,4-四亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI），2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,12-十二亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯，1-异氰酸根合-2-异氰酸根合-甲基环戊烷，1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI），双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷，1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)-环己烷，双-(4-异氰酸根合-3-甲基-环己基)-甲烷，α,α,α',α'-四甲基-1,3-和1,4-二甲苯二异氰酸酯，1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合-甲基环己烷，和2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯（TDI），二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），戊烷二异氰酸酯（PDI）–生物基的，和，任何这些的异构体；或任何这些的组合。也可以使用二异氰酸酯的混合物。优选的二异氰酸酯包括1,6-六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和双(4-异氰酸根合环己基)-甲烷，因为它们容易获得并且产生相对低粘度的聚脲二酮聚氨酯低聚物。
在一些实施方案中，在排除溶剂、添加剂或颜料的本发明的组合物中，所述脲二酮类化合物可以包含35％至85％的树脂固体。在其他实施方案中，为50％至85％，和在还有一些其他实施方案中，为60％至85％。所述脲二酮类化合物可以包含在这些值的任何组合之间的任何树脂固体量，包括所列举的值。
如本领域技术人员所知，一些酸封闭的叔胺催化剂在加热时易于可逆地解离。由于活化催化剂所必需的加热产生用作发泡剂的CO2，因此这样的催化剂经常被包括在用于生产聚氨酯泡沫的制剂中。
在各种实施方案中，叔胺催化剂中的叔胺包括但不限于三亚乙基二胺；取代的咪唑，例如1-2二甲基咪唑，1-甲基-2-羟乙基咪唑； N,N'-二甲基哌嗪或取代的哌嗪，例如氨基乙基哌嗪或双(N-甲基哌嗪)乙基脲或N,N',N'-三甲基氨基乙基哌嗪； N-甲基吡咯烷类化合物和取代的甲基吡咯烷，例如2-氨基乙基-N,甲基吡咯烷类化合物或双(N-甲基吡咯烷)乙基脲；或其他叔氨基烷基脲或双(叔氨基烷基)脲，例如N,N-(3-二甲基氨基丙基)脲；3-二甲基氨基丙胺；N,N,N"N"-四甲基二亚丙基三胺； N,N-双(3-二甲基氨基丙基)1-3丙二胺；N,N-二甲基氨基-N',N'-双(羟基-(2)-丙基亚丙基(1,3)二胺；四甲基胍；二甲基氨基丙胺，1,2-双-二异丙醇(3-二甲基-氨基丙胺)，取代的哌啶和氨基三嗪如N5N二甲基氨基丙基-S-三嗪。
在某些实施方案中，所述叔胺催化剂是下述物质的酸封闭的形式：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯，7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，1,4,5,6-四氢-1,2-二甲基嘧啶，1,2,4-三唑，钠衍生物和2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍及其组合。
在本发明的各种实施方案中，用于封闭叔胺的合适的酸包括有机羧酸，包括C1-C20 单-或二羧酸，例如甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，己酸，石炭酸，2-乙基己酸，辛酸，氰基乙酸，丙酮酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，邻苯二甲酸，水杨酸和马来酸。
在本发明的实施方案中可使用的这种酸封闭的叔胺催化剂的实例包括但不限于可以以商品名POLYCAT, DABCO，LK和VERSALINK得自Air Products的那些，以商品名NIAX得自Momentive Performance Materials的那些；以及得自Huntsman的JEFFCAT催化剂。
在本发明的一些实施方案中，可以将酸封闭的叔胺催化剂加热到100℃的温度。在其他实施方案中，可以使用从室温（〜20℃）至130℃的更宽的温度范围。
本发明人意外地发现，所述酸封闭的叔胺催化剂的酸组分的pKa对所得材料的适用期和物理性质具有影响。pKa为4.82或更低的那些酸似乎在延长适用期和保持物理性质方面效果较差。pKa大于5.0的那些酸产生更好的结果，而pKa大于5.5的那些酸产生甚至更好的结果。本发明人认为，pKa大于4.82至10的那些酸在由本发明的组合物制成的所得涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂中提供了适用期和物理性质的最佳组合。
可用于本发明中的多元醇可以是低分子量（62-399 Da，通过凝胶渗透色谱法测定）或高分子量（400至10,000 Da，通过凝胶渗透色谱法测定）的材料，并且在各种实施方案中将具有通过ASTM E222-10，方法B测定的1000至10、优选500至50的平均羟值。
本发明中的多元醇包括低分子量二醇、三醇和更高级的醇以及聚合物多元醇，例如聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚氨酯多元醇和包含羟基的(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物。
可用于本发明中的低分子量二醇、三醇和更高级的醇是本领域技术人员已知的。在许多实施方案中，它们是单体并且具有200以上的羟值，通常在1500至200的范围内。这样的材料包括脂族多元醇，特别是包含2至18个碳原子的亚烷基多元醇。实例包括乙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇；脂环族多元醇，例如环己烷二甲醇。三醇和更高级的醇的实例包括三羟甲基丙烷和季戊四醇。也可使用包含醚键的多元醇例如二甘醇和三甘醇。
在各种实施方案中，合适的多元醇是羟值小于200，例如10至180的聚合物多元醇。聚合物多元醇的实例包括聚亚烷基醚多元醇，聚酯多元醇，包括包含羟基的聚己内酯，包含羟基的(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物，聚碳酸酯多元醇和聚氨酯聚合物。
聚醚多元醇的实例包括聚(氧四亚甲基)二醇，聚(氧亚乙基)二醇以及乙二醇与环氧丙烷和环氧乙烷的混合物的反应产物。
也可以使用由各种多元醇的烷氧基化形成的聚醚多元醇，例如二醇，例如乙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇等，或更高级的多元醇，例如三羟甲基丙烷，季戊四醇等。一种常用的烷氧基化方法是在酸性或碱性催化剂的存在下，使多元醇与环氧烷例如环氧乙烷反应。
在本发明的某些实施方案中，也可以将聚酯多元醇用作聚合物多元醇组分。聚酯多元醇可以通过有机多元羧酸或其酐与有机多元醇的聚酯化来制备。优选地，多元羧酸和多元醇是脂族或芳族二元酸和二醇。
可用于制备聚酯的二醇包括亚烷基二醇，例如乙二醇和丁二醇，新戊二醇和其他二醇，例如环己烷二甲醇，己内酯二醇（例如，己内酯和乙二醇的反应产物），聚醚二醇，例如，聚(氧四亚甲基)二醇等。但是，在本发明的各种实施方案中也可以使用各种类型的其他二醇，以及如所指出的更高官能度的多元醇。这样的更高级的多元醇可以包括例如三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，季戊四醇等，以及更高分子量的多元醇，例如通过烷氧基化低分子量多元醇来制备的那些。这种高分子量多元醇的一个实例是20摩尔环氧乙烷每摩尔三羟甲基丙烷的反应产物。
聚酯的酸组分主要由每分子具有2至18个碳原子的单体羧酸或酐组成。可以使用的酸包括邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，马来酸，戊二酸，氯菌酸，四氯邻苯二甲酸和各种类型的其他二羧酸。同样，可以使用更高级的多元羧酸，例如偏苯三酸和丙三羧酸（其中上面提到的酸，可以理解，可以使用形成酸酐的那些酸的酸酐代替酸）。同样，可以使用酸的低级烷基酯，例如谷氨酸二甲酯。
除了由多元酸和多元醇形成的聚酯多元醇之外，还可以使用聚己内酯型聚酯。这些产物是由环状内酯如ε-己内酯与如上所述的具有伯羟基的多元醇的反应形成的。这样的产品记载在美国专利号 3,169,949中。
除了聚醚和聚酯多元醇之外，包含羟基的(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物或(甲基)丙烯酸(酯)类多元醇可以用作多元醇组分。
在所述(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物中聚合物的2至20重量％是包含伯羟基的乙烯基单体，例如在烷基中具有2至6个碳原子的丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯，并且80至98重量％是其他烯属不饱和可共聚材料如(甲基)丙烯酸烷基酯；所述重量百分比基于单体装料（charge）的总重量计。
合适的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的实例是(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丁酯。合适的丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的实例是甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯。
除了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯之外，可以与(甲基)丙烯酸羟烷基酯共聚的其他可共聚单体包括烯属不饱和材料，例如单烯烃和二烯烃，卤代的单烯烃和二烯烃，有机酸和无机酸的不饱和酯，不饱和酸的酰胺和酯，腈和不饱和酸等。这样的单体的实例包括苯乙烯，1,3-丁二烯，丙烯酰胺，丙烯腈，α-甲基苯乙烯，α-甲基氯代苯乙烯，丁酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，烷基氯，二乙烯基苯，衣康酸二烯丙基酯，氰尿酸三烯丙基酯及其混合物。优选地，这些其他烯属不饱和材料与上述丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯混合使用。
合适的羟基官能的聚碳酸酯多元醇可以是通过使单体二醇（例如1,4-丁二醇，1,6-己二醇，二、三或四乙二醇，二、三或四丙二醇， 3-甲基-1,5-戊二醇，4,4'-二羟甲基环己烷及其混合物）与碳酸二芳基酯（例如碳酸二苯酯，碳酸二烷基酯（例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯），碳酸亚烷基酯（例如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯），或光气反应来制备的那些。任选地，可以使用少量的更高官能度的单体多元醇，例如三羟甲基丙烷，甘油或季戊四醇。
在本发明的各种实施方案中，例如通过添加除酸剂来中和多元醇。除酸剂应与多元醇中的酸性基团共价键合。除酸剂可以来自羧酸基团或丙烯酸基团的反应剂的家族，例如碳二亚胺类化合物，酸酐，环氧化物，原甲酸三烷基酯，胺化合物或噁唑啉类化合物。本发明人认为，不希望受任何具体理论的束缚，这些除酸剂与多元醇中的羧酸基团和丙烯酸基团共价结合。这样的化合物可从许多供应商处商购获得，例如由Rhein Chemie以商品名STABAXOL出售的单体碳二亚胺和由Eutec Chemical Co., Ltd 作为EUSTAB HS-700出售的双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺。
在本发明的某些实施方案中，多元醇可以是聚氨酯多元醇。这些多元醇可以通过使任何一种上述的多元醇与少量的多异氰酸酯反应（OH:NCO当量比大于1:1），从而使产物中存在游离的伯羟基而制得。除了上述高分子量多元醇之外，还可以使用高分子量和低分子量多元醇（例如上述那些）两者的混合物。
本发明的组合物可以进一步包括多种添加剂中的任何一种，例如消泡剂，抑制挥发剂（devolatilizers），表面活性剂，增稠剂，流动控制添加剂，着色剂（包括颜料和染料）或表面添加剂。
合适的溶剂的实例包括但不限于脂族和芳族烃，例如甲苯，二甲苯，异辛烷，丙酮，丁酮，甲基乙基酮，甲基戊基酮，甲基异丁基酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，四氢呋喃，乙氧基丙酸乙酯，N-甲基吡咯烷酮，二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺溶剂石脑油，SOLVESSO100或HYDROSOL（ARAL），醚或它们的混合物。
可以通过本领域技术人员已知的任何方法使本发明的组合物与基材接触，包括但不限于喷涂，浸涂，流涂，辊涂，刷涂，浇注等。在一些实施方案中，本发明的组合物可以以油漆或清漆的形式施加到任何相容的基材上，例如金属，塑料，陶瓷，玻璃和天然材料。在某些实施方案中，施加该组合物作为单层。在其他实施方案中，本发明的组合物可以根据需要施加为多层。
实施例
以下的非限制性和非穷举性实施例旨在进一步描述各种非限制性和非穷举性的实施方案，而非限制本说明书中描述的实施方案的范围。除非另有说明，否则以“份”和“百分比”给出的所有量应理解为以重量计。尽管在实施例中在涂料的情况下对本发明进行了描述，但是本领域技术人员将理解，本发明也同样可以适用于粘合剂、铸件、复合材料和密封剂。以下报道的pKa值由制造商提供。
以下材料用于制备实施例的组合物：
多元醇 A 一种不含芳族的、带羟基的支化的聚酯多元醇，从Covestro作为DESMOPHEN775 XP商购可得；
添加剂A 一种用于聚酯聚氨酯的活性抗水解剂，用作用于多元醇中的酸性基团的除酸剂，从Rhein Chemie作为STABAXOL I商购可得；
添加剂B 一种基于聚丙烯酸酯的表面添加剂，用于溶剂型涂料体系和印刷油墨，从BYKChemie作为BYK 358N商购可得；
催化剂A 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU），叔胺催化剂，从Air Products作为POLYCAT DBU商购可得；
催化剂B 一种低发射性的、酸封闭（pKa为2.89和5.51）的、基于DBU的叔胺催化剂，〜50％DBU含量，从Air Products作为POLYCAT SA2LE商购可得；
催化剂C 一种酸封闭的（pKa为10.0）叔胺催化剂，基于DBU，〜60％DBU含量，从AirProducts作为POLYCAT SA-1商购可得；
催化剂D 一种酸封闭的（pKa为4.82）热活化的叔胺催化剂，基于DBU，〜40％DBU含量，从Air Products作为POLYCAT SA-102商购可得；
催化剂E 一种酸封闭的（pKa为2.97）热活化的叔胺催化剂，基于DBU，〜30％DBU含量，从Momentive Performance Materials作为NIAX A-575商购可得；
催化剂F 一种酸封闭的（pKa为2.89和5.51）热活化的叔胺催化剂，基于DBU，〜30％DBU含量，从Air Products作为POLYCAT SA8商购可得；
脲二酮 A 一种基于1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI）的脲二酮，从Covestro作为CRELAN EF 403商购可得。
如下制备涂料制剂1：在配制之前，将11.69份多元醇 A和0.12份添加剂A混合并在80℃下储存一周。在200mL塑料容器中，加入11.81份的添加剂A和多元醇A的混合物，0.47份的添加剂B，6.60份的乙酸正丁酯（BA），0.25份的催化剂A。使用FLACKTEK速度混合器将所得混合物混合一分钟。然后，将80.51份的脲二酮 A溶液（50％，在乙酸正丁酯中）加入到混合物中。将所得混合物再混合一分钟，然后使用刮涂棒（drawdown bar）将其施加到测试板上。其他实施例的制剂根据表I中列出的量和成分以类似方式制备。
为了评估显微硬度和MEK双重摩擦，通过将制剂以4密耳（100 µm）的湿膜（干燥后为2密耳（50 µm））厚度施加在磷酸铁预处理过的4”x 12”(10.2 cm x 30.5 cm) 钢测试板(ACT B1000)上来制备测试样品。
在测试之前，将“室温”膜在20℃ -25℃下固化24小时。在测试之前，将“100℃”膜在电炉中在100℃下固化30分钟，并在室温下放置24小时。
根据DIN EN ISO 14577中所述的方法，使用FISCHERSCOPE H100C仪器进行了显微硬度（“马氏硬度”）的测量。在20 mN试验负荷下在20秒的施加时间期间发展到最多5μm压痕深度，读取显微硬度读数。报告的结果是每种制剂的三个读数的平均值。
根据ASTM D4752-10(2015)测量MEK双重摩擦。报告的结果是每种制剂的三个读数的平均值。
根据ASTM D7395-07(2012)，使用BROOKFIELD RST流变仪在25℃，100s-1剪切速率下用RST-50-1锭子测量制剂的粘度两分钟。“初始粘度”是指组合物在制备时的粘度，“ 1小时粘度”是指组合物在制备一小时后的粘度。
表I包括了比较包含酸封闭的和未封闭的DBU的各种形式的催化剂的数据。其中包括硬度测试、通过MEK双重摩擦的耐化学性以及根据随时间变化的粘度的适用期的结果。实施例1、3、5、7、9和11的制剂是在DBU量（0.5％的DBU装载量（基于固体计））的方面与使用1％DBU催化剂（基于固体计）的实施例2、4、5、6、10和12的制剂的对比。表I中包括的催化剂水平说明了DBU催化剂和酸封闭剂。与实施例1和2的未封闭的催化剂相比，实施例3、4、5和6显示出适用期的改善而没有牺牲物理性质。
如实施例所表明的，酸封闭剂的pKa对适用期和物理性质有影响。实施例5和6中使用的酸封闭剂的pKa为10（催化剂C），其显示出适用期的改善而没有牺牲物理性质。实施例7和8中使用的酸封闭剂的pKa为4.82（催化剂D），其显示出适用期的改善；但是，物理性质不足。实施例9和10中使用的酸封闭剂的pKa为2.97（催化剂E），其又显示出适用期的改善；但是，物理性质不足。实施例3、4、11和12中使用的酸封闭剂具有两个pKa值并且是相同的（催化剂B和催化剂F）。催化剂B和催化剂F具有相同的酸封闭剂。实施例3和4（使用催化剂B）显示出适用期的改善而没有牺牲物理性质。实施例11和12（使用催化剂F）显示出适用期的改善；但是，物理性质不足。该差异的原因是与酸性基团相比存在的DBU的量。催化剂B具有~50% DBU，其中封闭期间使用了pKa 2.89和5.51的两个酸基团。催化剂F具有~30% DBU，其中大部分DBU被pKa 2.89而非pKa 5.51的更强的酸封闭。使用催化剂B和F的制剂（实施例3、4、11和12）的性质的比较很好地表明了酸封闭剂的pKa的作用，其中为了改善适用期而不牺牲物理性质，需要高于4.82的pKa。
本发明的组合物特别适用于或作为涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂，具有良好的性质和延长的适用期。
Figure DEST_PATH_IMAGE003
本说明书已经参照各种非限制性和非穷举性实施方案来撰写。然而，本领域普通技术人员将认识到，可以在本说明书的范围内对所公开的任何实施方案（或其部分）进行各种替换、修改或组合。因此，可以预期并理解，本说明书支持本文中未明确阐述的其他实施方案。这样的实施方案可以，例如，通过组合、修改或重新组织本说明书中描述的各种非限制性实施方案的任何公开的步骤、组分、要素、特征、方面、特性、限制等来获得。以此方式，申请人保留在申请期间修改权利要求以添加本说明书中各种描述的特征的权利，并且这样的修改符合35 U.S.C.§112(a)和35 U.S.C.§132(a)的要求。
在以下编号的条款中阐述了本文描述的主题的各个方面：
1. 反应混合物，其包含：聚脲二酮树脂；中和的多元醇；酸封闭的叔胺催化剂；和任选地，添加剂包，其选自流量控制添加剂、润湿剂，和溶剂，其中所述酸的pKa大于4.82。
2. 根据条款1的反应混合物，其中所述聚脲二酮树脂包含异氰酸酯的催化二聚的反应产物。
3. 根据条款2的反应混合物，其中所述异氰酸酯选自1,4-四亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)，2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,12-十二亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯，1-异氰酸根合-2-异氰酸根合-甲基环戊烷，1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷 (异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷，1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)-环己烷，双-(4-异氰酸根合-3-甲基-环己基)-甲烷，α,α,α',α'-四甲基-1,3-和1,4-二甲苯二异氰酸酯，1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合-甲基环己烷，和2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯 (TDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)，戊烷二异氰酸酯 (PDI) -生物基的，和，任何这些的异构体。
4. 根据条款1至3之一的反应混合物，其中所述酸的pKa大于5.0
5. 根据条款1至4之一的反应混合物，其中所述酸的pKa大于5.5。
6. 根据条款1至3之一的反应混合物，其中所述酸的pKa为大于4.82至10。
7. 根据条款1至6之一的反应混合物，其中所述酸封闭的叔胺催化剂包含脒。
8. 根据条款1至7之一的反应混合物，其中所述酸封闭的叔胺催化剂包含选自下述中的一种：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯，7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，1,4,5,6-四氢-1,2-二甲基嘧啶，1,2,4-三唑，钠衍生物和2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍及其组合。
9. 根据条款1至8之一的反应混合物，其中所述酸包含具有1-20个碳原子的单-或二羧酸。
10. 根据条款1至9之一的反应混合物，其中所述酸选自甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，己酸，石炭酸，2-乙基己酸，辛酸，氰基乙酸，丙酮酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，邻苯二甲酸，水杨酸和马来酸及其组合。
11. 根据条款1至10之一的反应混合物，其中所述多元醇选自下述中的一种或多种：聚醚多元醇，聚酯多元醇，包含羟基的(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物和(甲基)丙烯酸(酯)类多元醇，聚氨酯多元醇，聚己内酯多元醇及其组合。
12. 根据条款1至11之一的反应混合物，其中所述中和的多元醇包含多元醇与除酸剂的反应产物。
13. 根据条款12的反应混合物，其中所述除酸剂与多元醇中的酸性基团共价键合，并且选自碳二亚胺类化合物，酸酐，环氧化物，原甲酸三烷基酯，胺化合物和噁唑啉类化合物，及其组合。
14. 根据条款1至13之一的反应混合物，其中所述溶剂选自甲苯，二甲苯，异辛烷，丙酮，丁酮，甲基乙基酮，甲基戊基酮，甲基异丁基酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，四氢呋喃，乙氧基丙酸乙酯，N-甲基吡咯烷酮，二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺溶剂石脑油，醚及其混合物。
15. 施加根据条款1至14之一制备的反应混合物的方法，其中所述方法包括喷涂，浸涂，流涂，辊涂，刷涂和浇注中的至少一种。
16. 涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂之一，其包含根据条款1至15之一的反应混合物。
17. 制备组合物的方法，所述方法包括： 在酸封闭的叔胺催化剂的存在下，使聚脲二酮树脂与中和的多元醇反应，其中所述酸的pKa大于4.82。
18. 根据条款17的方法，其中所述组合物进一步包含添加剂包，所述添加剂包选自流量控制添加剂，润湿剂和溶剂。
19. 条款17和18之一的方法，其中所述聚脲二酮树脂包含异氰酸酯的催化二聚的反应产物。
20. 根据条款19的方法，其中所述异氰酸酯选自由1,4-四亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI），2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,12-十二亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯，1-异氰酸根合-2-异氰酸根合-甲基环戊烷，1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI），双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷，1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)-环己烷，双-(4-异氰酸根合-3-甲基-环己基)-甲烷，α,α,α',α'-四甲基-1,3-和1,4-二甲苯二异氰酸酯，1-异氰酸根-1-甲基-4(3)-异氰酸根合-甲基环己烷，和2,4-和2,6 -六氢甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯（TDI），二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），戊烷二异氰酸酯（PDI）-生物基的，和，任何这些的异构体。
21. 根据条款17至20之一的方法，其中所述酸的pKa大于5.0。
22. 根据条款17至21之一的方法，其中所述酸的pKa大于5.5。
23. 根据条款17至22之一的方法，其中所述酸的pKa为大于4.82至10。
24. 根据条款17至23之一的方法，其中所述酸封闭的叔胺催化剂包含脒。
25. 根据条款17至24之一的方法，其中所述酸封闭的叔胺催化剂包含选自下述中的一种：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯，7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，1,4,5,6-四氢-1,2-二甲基嘧啶，1,2,4-三唑，钠衍生物和2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍及其组合。
26. 根据条款17至25之一的方法，其中所述酸包含具有1-20个碳原子的单-或二羧酸。
27. 根据条款17至26之一的方法，其中所述酸选自甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，己酸，石炭酸，2-乙基己酸，辛酸，氰基乙酸，丙酮酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，邻苯二甲酸，水杨酸和马来酸及其组合。
28. 根据条款17至27之一的方法，其中所述多元醇选自下述中的一种或多种：聚醚多元醇，聚酯多元醇，包含羟基的(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物和(甲基)丙烯酸(酯)类多元醇，聚氨酯多元醇，聚己内酯多元醇及其组合。
29. 根据条款17至28之一的方法，其中所述中和的多元醇包含多元醇与除酸剂的反应产物。
30. 根据条款29的方法，其中所述除酸剂与多元醇中的酸性基团共价键合，并且选自碳二亚胺类化合物，酸酐，环氧化物，原甲酸三烷基酯，胺化合物和噁唑啉类化合物，及其组合。
31. 根据条款17至30之一的方法，其中所述溶剂选自甲苯，二甲苯，异辛烷，丙酮，丁酮，甲基乙基酮，甲基戊基酮，甲基异丁基酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，四氢呋喃，乙氧基丙酸乙酯，N-甲基吡咯烷酮，二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺溶剂石脑油，醚及其混合物。
32. 根据条款17至31之一的方法，其中反应步骤在20℃至25℃下发生。
33. 根据条款17至32之一的方法，其中所述聚脲二酮树脂与所述多元醇的反应在所述酸封闭的叔胺催化剂的存在下在20℃至130℃的温度下发生。
34. 根据条款33的方法，其中温度为100℃。
35. 施加根据条款17至34之一制造的反应混合物的方法，其中所述方法包括喷涂，浸涂，流涂，辊涂，刷涂和浇注中的至少一种。
36. 涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂之一，其包含根据条款17至35之一的方法制备的组合物。

Claims (29)

1.反应混合物，其包含：
聚脲二酮树脂；
中和的多元醇；和
酸封闭的叔胺催化剂；和
任选地，
添加剂包，其选自流量控制添加剂，润湿剂，和溶剂，
其中所述酸的pKa大于4.82。
2.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述聚脲二酮树脂包含异氰酸酯的催化二聚的反应产物。
3.根据权利要求2所述的反应混合物，其中所述异氰酸酯选自1,4-四亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)，2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,12-十二亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯，1-异氰酸根合-2-异氰酸根合-甲基环戊烷，1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷 (异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷，1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)-环己烷，双-(4-异氰酸根合-3-甲基-环己基)-甲烷，α,α,α',α'-四甲基-1,3-和1,4-二甲苯二异氰酸酯，1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合-甲基环己烷，和2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯 (TDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)，戊烷二异氰酸酯 (PDI) -生物基的，和，任何这些的异构体。
4.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述酸封闭的叔胺催化剂包含脒。
5.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述酸封闭的叔胺包含选自下述中的一种：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯，7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，1,4,5,6-四氢-1,2-二甲基嘧啶，1,2,4-三唑，钠衍生物和2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍及其组合。
6.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述酸选自甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，己酸，石炭酸，2-乙基己酸，辛酸，氰基乙酸，丙酮酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，邻苯二甲酸，水杨酸和马来酸及其组合。
7.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述酸的pKa大于5.0。
8.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述酸的pKa大于5.5。
9.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述酸的pKa为大于4.82至10。
10.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述中和的多元醇包含多元醇与除酸剂的反应产物。
11.根据权利要求10所述的反应混合物，其中所述除酸剂与多元醇中的酸性基团共价键合，并且选自碳二亚胺类化合物，酸酐，环氧化物，原甲酸三烷基酯，胺化合物和噁唑啉类化合物，及其组合。
12.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述酸包含具有1-20个碳原子的单-或二羧酸。
13.根据权利要求1所述的反应混合物，其中所述多元醇选自：聚醚多元醇，聚酯多元醇，包含羟基的(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物和(甲基)丙烯酸(酯)类多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇及其组合。
14.涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂之一，其包含根据权利要求1所述的反应混合物。
15.制备组合物的方法，所述方法包括：
在酸封闭的叔胺催化剂的存在下，使聚脲二酮树脂与中和的多元醇和任选的添加剂包反应，所述添加剂包选自流量控制添加剂，润湿剂和溶剂，其中所述酸的pKa大于4.82。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述聚脲二酮树脂包含异氰酸酯的催化二聚的反应产物。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述异氰酸酯选自1,4-四亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)，2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,12-十二亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯，1-异氰酸根合-2-异氰酸根合-甲基环戊烷，1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷 (异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷，1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)-环己烷，双-(4-异氰酸根合-3-甲基-环己基)-甲烷，α,α,α',α'-四甲基-1,3-和1,4-二甲苯二异氰酸酯，1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合-甲基环己烷，和2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯 (TDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)，戊烷二异氰酸酯 (PDI) -生物基的，和，任何这些的异构体。
18.根据权利要求15所述的方法，其中所述酸封闭的叔胺催化剂包含脒。
19.根据权利要求15所述的方法，其中所述酸封闭的叔胺催化剂包含选自下述中的一种：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯，7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯，1,4,5,6-四氢-1,2-二甲基嘧啶，1,2,4-三唑，钠衍生物和2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍及其组合。
20.根据权利要求15所述的方法，其中所述酸选自：甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，己酸，石炭酸，2-乙基己酸，辛酸，氰基乙酸，丙酮酸，苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，邻苯二甲酸，水杨酸和马来酸及其组合。
21.根据权利要求15所述的方法，其中所述酸的pKa大于5.0。
22.根据权利要求15所述的方法，其中所述酸的pKa大于5.5。
23.根据权利要求15所述的方法，其中所述酸的pKa为大于4.82至10。
24.根据权利要求15所述的方法，其中所述中和的多元醇包含多元醇与除酸剂的反应产物。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述除酸剂与多元醇中的酸性基团共价键合，并且选自碳二亚胺类化合物，酸酐，环氧化物，原甲酸三烷基酯，胺化合物和噁唑啉类化合物，及其组合。
26.根据权利要求15所述的方法，其中所述酸包含具有1-20个碳原子的单或二羧酸。
27.根据权利要求15所述的方法，其中所述多元醇选自：聚醚多元醇，聚酯多元醇，包含羟基的(甲基)丙烯酸(酯)类聚合物和(甲基)丙烯酸(酯)类多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇及其组合。
28.根据权利要求16所述的方法，其中所述聚脲二酮树脂与所述多元醇的反应在所述酸封闭的叔胺催化剂的存在下在20℃至130℃的温度下发生。
29.涂料、粘合剂、铸件、复合材料和密封剂之一，其包含根据权利要求15所述的方法制备的组合物。
CN201980034098.3A 2018-03-23 2019-03-21 延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂 Pending CN112105665A (zh)

Applications Claiming Priority (31)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/933511 2018-03-23
EP18163621.8 2018-03-23
US15/933,495 US11312881B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 One component polyurethane/allophanate formulations with reactive reducer
US15/933,487 US20190292305A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Uretdione based polyurethane compositions
US15/933475 2018-03-23
EP18163625.9A EP3543271A1 (de) 2018-03-23 2018-03-23 Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
US15/933,527 US20190292296A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Polyol acid neutralization for low temperature uretdione curing
US15/933470 2018-03-23
EP18163621.8A EP3543270A1 (de) 2018-03-23 2018-03-23 Katalysatorsystem für uretdiondispersionen
EP18163620.0A EP3543269A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Uretdione-containing polyurethane-dispersions comprising hydrophilic groups
US15/933570 2018-03-23
US15/933,570 US10731051B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Basecoat acid neutralization through inorganic salts
US15/933,511 US11440988B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Polyuretdione-containing resin blend compositions
EP18163625.9 2018-03-23
US15/933500 2018-03-23
US15/933,553 US10633477B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Extended pot-life for low temperature curing polyuretdione resins
US15/933,475 US11008416B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Aqueous, curable composition, comprising dispersed uretdione prepolymer, reactant and azolate
EP18163620.0 2018-03-23
US15/933,507 US20190292294A1 (en) 2018-03-23 2018-03-23 One component allophanate formulations through basecoat catalyst migration
US15/933487 2018-03-23
US15/933,470 US11292864B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Compositions using polyuretdione resins
US15/933,500 US10696775B2 (en) 2018-03-23 2018-03-23 Curing for polyallophanate compositions through undercoat acid neutralization
US15/933527 2018-03-23
US15/933553 2018-03-23
US15/933495 2018-03-23
US15/933507 2018-03-23
EP18181876.6A EP3590987A1 (de) 2018-07-05 2018-07-05 Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
EP18181877.4 2018-07-05
EP18181877.4A EP3590988A1 (de) 2018-07-05 2018-07-05 Wässrige uretdiongruppenhaltige zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
EP18181876.6 2018-07-05
PCT/US2019/023312 WO2019183313A1 (en) 2018-03-23 2019-03-21 Extended pot-life for low temperature curing polyuretdione resins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112105665A true CN112105665A (zh) 2020-12-18

Family

ID=65767037

Family Applications (10)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980021445.9A Active CN111886272B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980034098.3A Pending CN112105665A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂
CN201980021506.1A Pending CN111868135A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 使用聚脲二酮树脂的组合物
CN201980034350.0A Active CN112105666B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 用于低温脲二酮固化的多元醇酸中和
CN201980021508.0A Active CN112041367B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980021604.5A Active CN112004853B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980021447.8A Pending CN111886271A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含分散脲二酮预聚物、反应物和唑类的水性可固化组合物
CN201980021559.3A Pending CN111868133A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 脲二酮分散体的催化剂体系
CN201980021448.2A Pending CN111886273A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含聚脲二酮的树脂共混组合物
CN201980021630.8A Pending CN111868131A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含亲水基团的含脲二酮的聚氨酯分散体

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980021445.9A Active CN111886272B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法

Family Applications After (8)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980021506.1A Pending CN111868135A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 使用聚脲二酮树脂的组合物
CN201980034350.0A Active CN112105666B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 用于低温脲二酮固化的多元醇酸中和
CN201980021508.0A Active CN112041367B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980021604.5A Active CN112004853B (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
CN201980021447.8A Pending CN111886271A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含分散脲二酮预聚物、反应物和唑类的水性可固化组合物
CN201980021559.3A Pending CN111868133A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 脲二酮分散体的催化剂体系
CN201980021448.2A Pending CN111886273A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 含聚脲二酮的树脂共混组合物
CN201980021630.8A Pending CN111868131A (zh) 2018-03-23 2019-03-21 包含亲水基团的含脲二酮的聚氨酯分散体

Country Status (3)

Country Link
EP (14) EP3768751A1 (zh)
CN (10) CN111886272B (zh)
WO (15) WO2019183307A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110698622A (zh) * 2019-10-12 2020-01-17 北京长润化工有限公司 酮亚胺潜伏固化剂和具有其的反应型聚氨酯热熔胶及应用
CN113816812A (zh) * 2021-08-27 2021-12-21 湖北航天化学技术研究所 一种液体型脲类降速剂、制备方法及固体推进剂
CN116063975A (zh) * 2021-11-02 2023-05-05 浙江华峰合成树脂有限公司 一种聚氨酯胶黏剂及其制备和应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020068808A1 (en) * 2000-10-13 2002-06-06 Hiroyuki Kometani Catalyst for production of a two component polyurethane sealant
US20060052527A1 (en) * 2004-09-09 2006-03-09 Jan Weikard Radiation-curing binders and a process for their preparation
US20060247341A1 (en) * 2004-08-12 2006-11-02 Bing Hsieh Organometallic compositions and coating compositions
US20080194787A1 (en) * 2005-03-23 2008-08-14 Volker Weiss Low-Viscosity Uretdion Group-Containing Polyaddition Compounds, Method Of Production And Use Thereof
EP2110395A1 (de) * 2008-04-18 2009-10-21 Bayer MaterialScience AG Wässrige Polyurethanlösungen für Polyurethan-Systeme
US20110014480A1 (en) * 2008-03-20 2011-01-20 Basf Se Polyurethane systems for producing polyurethane sandwich parts at low molding temperatures
WO2013043333A1 (en) * 2011-09-21 2013-03-28 Dow Global Technologies Llc Polyurethanes made using mixtures of tertiary amine compounds and lewis acids as catalysts
CN103261252A (zh) * 2010-12-08 2013-08-21 陶氏环球技术有限责任公司 用于粘合纤维增强塑料的双组分聚氨酯粘合剂
US20130303720A1 (en) * 2010-12-16 2013-11-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Polyisocyanate polyaddition products, a process for preparation thereof and use thereof
US20140275345A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Bayer Materialscience, Llc Dual cure composite resins containing uretdione and usaturated sites
US20150232609A1 (en) * 2012-10-04 2015-08-20 Evonik Industries Ag Innovative hydrophilic polyisocyanates with improved storage stability
US20170267806A1 (en) * 2013-11-29 2017-09-21 Basf Se Polyurethane system with long pot life and rapid hardening
CN107683297A (zh) * 2015-05-29 2018-02-09 巴斯夫欧洲公司 用于纤维复合材料的具有较长开放时间的聚氨酯‑聚异氰脲酸酯树脂

Family Cites Families (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169945A (en) 1956-04-13 1965-02-16 Union Carbide Corp Lactone polyesters
DE1078568B (de) 1957-08-30 1960-03-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamidinen
NL126422C (zh) 1960-10-14
DE2312391A1 (de) * 1973-03-13 1974-09-19 Bayer Ag Pulverfoermige, vernetzbare ueberzugsmittel
DE2456469C2 (de) 1974-11-29 1983-01-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren blockierten Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Beschichtungsmittel
DE2538484C2 (de) 1975-08-29 1985-02-07 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfreien, ausschließlich wäßrigen, thermisch vernetzbaren lagerstabilen Dispersionen von lichtstabilen Polyurethanen
US4119602A (en) 1977-04-07 1978-10-10 W. R. Grace & Co. Aqueous urethane codispersions
DE2853937A1 (de) 1978-12-14 1980-07-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren oder -loeslichen blockierten polyisocyanaten, die nach dem verfahren erhaeltlichen blockierten polyisocyanate, sowie diese blockierte polyisocyanate als isocyanatkomponente enthaltende lackbindemittel
DE3030572A1 (de) * 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von uretdiongruppenhaltigen polyadditionsprodukten sowie die danach hergestellten produkte
US4496684A (en) 1984-06-01 1985-01-29 Olin Corporation Uretdione group-containing polyurethane oligomers and aqueous dispersions thereof
JPS63284273A (ja) * 1987-05-15 1988-11-21 Dainippon Ink & Chem Inc 粉体塗料用樹脂組成物
DE69026570T2 (de) 1989-10-03 1996-10-31 Asahi Glass Co Ltd Wässrige Polyurethanzusammensetzung und ihre Verwendung
DE4001783A1 (de) 1990-01-23 1991-07-25 Bayer Ag Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel fuer ueberzugsmittel oder als reaktionspartner fuer gegenueber isocyanatgruppen oder carboxylgruppen reaktionsfaehige verbindungen
CA2047635C (en) * 1990-07-30 2003-09-30 Terry A. Potter Two-component aqueous polyurethane dispersions
DE4136618A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-13 Bayer Ag Wasserdispergierbare polyisocyanatgemische
DE4221924A1 (de) 1992-07-03 1994-01-13 Bayer Ag In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken
DE4322242A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
CA2134009C (en) 1993-11-11 2005-03-08 Oleg Werbitzky Bicyclic amidines, process for their preparation, and their use as catalyst
DE4406444A1 (de) 1994-02-28 1995-08-31 Huels Chemische Werke Ag Hydroxyl- und uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung abspaltfreier Polyurethan-Pulverlacke hoher Reaktivität und die danach hergestellten Polyurethan-Pulverlacke
US5795950A (en) * 1994-05-20 1998-08-18 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Straight chain crystalline polyuretdione
EP0686654B1 (en) * 1994-06-06 2003-10-01 Basf Corporation Coating compositions comprising aldimine and iscyanate and process for their preparation
US5523376A (en) * 1994-12-21 1996-06-04 Bayer Corporation Coating compositions based on aldimines and polyisocyanates containing uretdione groups
CA2245730C (en) * 1996-02-17 2006-01-03 Imperial Chemical Industries Plc Coating composition
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19616496A1 (de) 1996-04-25 1997-10-30 Bayer Ag Abspaltfreier Polyurethan-Pulverlack mit niedriger Einbrenntemperatur
DE19628328A1 (de) * 1996-07-13 1998-01-15 Huels Chemische Werke Ag Wärmehärtender abspalt- und lösemittelfreier Einkomponenten-Klebstoff auf Basis von Polyurethanen sowie deren Verwendung
DE19628394A1 (de) * 1996-07-13 1998-01-15 Huels Chemische Werke Ag Wärmehärtende Einkomponenten-Klebstoffe auf Basis von Polyurethanen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
US5977285A (en) * 1997-08-07 1999-11-02 Akzo Nobel N.V. Sprayable coating compositions comprising oxazolidines, isocyanates and hydroxyl or amine functional resins
US5814689A (en) * 1997-08-29 1998-09-29 Arco Chemical Technology, L.P. Low viscosity polyuretidione polyurethanes and their use as curatives for solvent and water borne coatings
JPH11279450A (ja) * 1998-02-02 1999-10-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 粉体塗料用組成物
DE19814061A1 (de) 1998-03-30 1999-10-07 Bayer Ag Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19854405B4 (de) * 1998-11-25 2016-05-04 Basf Se Kompakte Kaschierung auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
GB9828446D0 (en) * 1998-12-24 1999-02-17 Ici Plc Coating composition
DE19903391A1 (de) 1999-01-29 2000-08-03 Bayer Ag Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19929064A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Uretdiongruppen aufweisender Polyadditionsverbindungen
DE69901260T2 (de) * 1999-12-07 2002-08-14 Chinese Petroleum Corp., Taipeh/T'ai-Pei Uretedionderivat, es enthaltende härtbare Harzzusammensetzung und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10123417A1 (de) * 2001-05-14 2002-11-21 Bayer Ag Verfahren zur Dimerisierung von Isophorondiisocyanat
ES2535429T3 (es) 2002-07-04 2015-05-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Isocianatos que presentan grupos uretdiona
DE10234792A1 (de) * 2002-07-31 2004-02-12 Basf Coatings Ag Strukturviskose Klarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ITVA20020064A1 (it) * 2002-12-02 2004-06-03 Lamberti Spa Dispersioni acquose stabili di poliisocianati bloccati non ionici.
JP4143825B2 (ja) * 2003-01-28 2008-09-03 三菱瓦斯化学株式会社 ポリイソシアネート化合物、その製造方法、重付加組成物、および粉体塗料
DE10320267A1 (de) * 2003-05-03 2004-11-18 Degussa Ag Bei niedriger Temperatur härtbare feste uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen
DE10347901A1 (de) * 2003-10-15 2005-05-19 Degussa Ag Polyurethan-Pulverlackbeschichtungen, welche feste uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen enthalten, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10347902A1 (de) * 2003-10-15 2005-05-19 Degussa Ag Feste uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen
DE10348966A1 (de) * 2003-10-22 2005-06-02 Degussa Ag Hochreaktive Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen auf Basis epoxidgruppenterminierter, uretdiongruppenhaltiger Polyadditionsverbindungen
US20050113552A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Tazzia Charles L. Method for making an aqueous coating with a solid crosslinking agent
DE102004012903A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose Allophanate mit aktinisch härtbaren Gruppen
DE102004020429A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten
DE102004020451A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten
EP1778778A4 (en) * 2004-08-12 2011-04-27 King Industries Inc METAL-ORGANIC COMPOSITIONS AND COATING COMPOSITIONS
DE102004043540A1 (de) * 2004-09-09 2006-03-30 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose Allophanate mit aktinisch härtbaren Gruppen
DE102004048773A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Hydroxylterminierte uretdiongruppenhaltige Polyurethanverbindungen
DE102004049592A1 (de) * 2004-10-12 2006-05-04 Bayer Materialscience Ag Mit Soft-Touch-Lack beschichtete, verformbare Kunststoffverbundfolien und Kunststoffverbundelemente sowie deren Herstellung
US7135505B2 (en) * 2004-10-25 2006-11-14 Bayer Materialscience Llc Radiation curable coatings based on uretdione polyisocyanates
KR101210406B1 (ko) * 2004-12-15 2012-12-10 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 티올 관능성 화합물을 함유하는 수계 코팅 조성물
DE102004062588A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Degussa Ag Hochreaktive uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen auf Basis von 1,4-Diisocyanatocyclohexylmethan
DE102005013329A1 (de) * 2005-03-23 2006-11-16 Degussa Ag Niedrigviskose uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
DE102005019430A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Bayer Materialscience Ag N-Methylpyrrolidon-freie Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Dimethylolpropionsäure
DE102005036654A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-15 Bayer Materialscience Ag Selbstvernetzende PUR-Dispersionen mit Uretdionstruktur
DE102005049916A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Degussa Gmbh Lagerstabile, reaktive Pulverlackzusammensetzungen mit kristallinen Bestandteilen
DE102005053678A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-16 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyisocyanatgemische
DE102005060828A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsverbindungen
DE102006042494A1 (de) * 2006-09-07 2008-03-27 Evonik Degussa Gmbh Bei niedriger Temperatur härtbare, uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen mit quartären Ammoniumhalogeniden
DE102006046368A1 (de) * 2006-09-29 2008-04-03 Construction Research & Technology Gmbh Funktionalisiertes Polyurethanharz, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007040239A1 (de) * 2007-08-25 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Allophanaten mit aktinisch härtbaren Gruppen
DE102008007386A1 (de) 2008-02-01 2009-08-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung hochreaktiver uretdiongruppenhaltiger Polyurethanzusammensetzungen im Dryblend
EP2110396A1 (de) * 2008-04-18 2009-10-21 Bayer MaterialScience AG 1K-PUR-Systeme aus wässrigen oder wasserlöslichen Polyurethanen
DE102008002703A1 (de) * 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die metallfreie Acetylacetonate enthalten
DE102008040967A1 (de) * 2008-08-04 2010-02-11 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Werkstoff-Kunststoff-Verbunde und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102009008950A1 (de) * 2009-02-13 2010-08-19 Bayer Materialscience Ag Wässrige Beschichtungssysteme auf Basis physikalisch trocknender Urethanacrylate
DK2236533T3 (da) * 2009-03-31 2012-02-20 Sika Technology Ag Varmehærdende eller varmeaktiverbar sammensætning indeholdende et overfladeaktiveret polyisocyanat
US20110045219A1 (en) * 2009-08-18 2011-02-24 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates
US9080074B2 (en) * 2010-03-19 2015-07-14 Bayer Materialscience Llc Low temperature curing polyuretdione compositions
CN102311700A (zh) * 2010-06-29 2012-01-11 拜耳材料科技(中国)有限公司 脂肪族聚脲涂料、制备方法及其应用
EP2614112B1 (de) * 2010-09-07 2014-11-05 Bayer Intellectual Property GmbH Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile
WO2012058534A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Aqueous cationic polyurethane dispersions
US8912113B2 (en) * 2011-03-06 2014-12-16 King Industries, Inc. Compositions of a metal amidine complex and second compound, coating compositions comprising same
US8841369B2 (en) * 2011-03-30 2014-09-23 Basf Se Latently reactive polyurethane dispersion with activatable crosslinking
WO2013047209A1 (ja) * 2011-09-30 2013-04-04 関西ペイント株式会社 塗膜形成方法及び塗装物品
CN104470963A (zh) * 2012-07-26 2015-03-25 拜耳材料科技股份有限公司 包含对苯二甲酸聚酯的水性聚氨酯分散体
CN104130686B (zh) * 2013-04-30 2017-09-19 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物及涂料组合物
EP2801587A1 (de) * 2013-05-07 2014-11-12 Rhein Chemie Rheinau GmbH Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Gusspolyamiden
US9206320B1 (en) * 2013-07-18 2015-12-08 Hentzen Coatings, Inc. Matte-appearance powder coating compositions with chemical agent resistance
DE102014209183A1 (de) * 2014-05-15 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Zusammensetzung aus einer Uretdiongruppen haltigen Dispersion und Polyaminen
DE102014214130A1 (de) * 2014-07-21 2016-01-21 Evonik Degussa Gmbh Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die Carbonatsalze enthalten
EP2979851A1 (de) * 2014-07-28 2016-02-03 Evonik Degussa GmbH Effiziente Herstellung von Composite-Halbzeugen und -Bauteilen im Nasspressverfahren unter Einsatz von hydroxyfunktionalisierten (Meth) Acrylaten, die mittels Isocyanaten oder Uretdionen duroplastisch vernetzt werden
PL2990398T3 (pl) * 2014-08-29 2019-06-28 Covestro Deutschland Ag Hydrofilne estry kwasu poliasparginowego
EP2993202A1 (de) * 2014-09-08 2016-03-09 Evonik Degussa GmbH Composite-Halbzeuge und daraus hergestellte Formteile sowie direkt hergestellte Formteile auf Basis von hydroxyfunktionalisierten (Meth)Acrylaten und Uretdionen, die duroplastisch vernetzt werden
EP3026071A1 (de) * 2014-11-26 2016-06-01 Henkel AG & Co. KGaA Stabilisierte Polyurethan-Dispersionen
JP6568996B2 (ja) * 2016-03-09 2019-08-28 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物、水系コーティング組成物、及びコーティング基材

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020068808A1 (en) * 2000-10-13 2002-06-06 Hiroyuki Kometani Catalyst for production of a two component polyurethane sealant
US20060247341A1 (en) * 2004-08-12 2006-11-02 Bing Hsieh Organometallic compositions and coating compositions
US20060052527A1 (en) * 2004-09-09 2006-03-09 Jan Weikard Radiation-curing binders and a process for their preparation
US20080194787A1 (en) * 2005-03-23 2008-08-14 Volker Weiss Low-Viscosity Uretdion Group-Containing Polyaddition Compounds, Method Of Production And Use Thereof
US20110014480A1 (en) * 2008-03-20 2011-01-20 Basf Se Polyurethane systems for producing polyurethane sandwich parts at low molding temperatures
US20090264587A1 (en) * 2008-04-18 2009-10-22 Bayer Materialscience Ag Aqueous polyurethane solutions for polyurethane systems
EP2110395A1 (de) * 2008-04-18 2009-10-21 Bayer MaterialScience AG Wässrige Polyurethanlösungen für Polyurethan-Systeme
CN103261252A (zh) * 2010-12-08 2013-08-21 陶氏环球技术有限责任公司 用于粘合纤维增强塑料的双组分聚氨酯粘合剂
US20130303720A1 (en) * 2010-12-16 2013-11-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Polyisocyanate polyaddition products, a process for preparation thereof and use thereof
WO2013043333A1 (en) * 2011-09-21 2013-03-28 Dow Global Technologies Llc Polyurethanes made using mixtures of tertiary amine compounds and lewis acids as catalysts
US20150232609A1 (en) * 2012-10-04 2015-08-20 Evonik Industries Ag Innovative hydrophilic polyisocyanates with improved storage stability
US20140275345A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Bayer Materialscience, Llc Dual cure composite resins containing uretdione and usaturated sites
US20170267806A1 (en) * 2013-11-29 2017-09-21 Basf Se Polyurethane system with long pot life and rapid hardening
CN107683297A (zh) * 2015-05-29 2018-02-09 巴斯夫欧洲公司 用于纤维复合材料的具有较长开放时间的聚氨酯‑聚异氰脲酸酯树脂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
胡涛等: "聚氨酯胶粘剂的应用与研究", 《包装工程》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111868135A (zh) 2020-10-30
CN111868133A (zh) 2020-10-30
WO2019180128A1 (de) 2019-09-26
CN111886272A (zh) 2020-11-03
WO2019183319A1 (en) 2019-09-26
CN112004853B (zh) 2023-07-28
CN112041367B (zh) 2023-05-16
WO2019183323A1 (en) 2019-09-26
EP3768755A1 (en) 2021-01-27
WO2019180127A1 (de) 2019-09-26
EP3768745A1 (en) 2021-01-27
CN112105666B (zh) 2023-05-23
WO2019183307A1 (en) 2019-09-26
EP3768751A1 (de) 2021-01-27
EP3768752A1 (en) 2021-01-27
WO2019183304A1 (en) 2019-09-26
EP3768758A1 (en) 2021-01-27
WO2019180130A1 (en) 2019-09-26
EP3768747A1 (en) 2021-01-27
WO2019180131A1 (de) 2019-09-26
WO2019183315A1 (en) 2019-09-26
CN111886273A (zh) 2020-11-03
WO2019183300A1 (en) 2019-09-26
EP3768753A1 (en) 2021-01-27
EP3768756A1 (en) 2021-01-27
EP3768757A1 (en) 2021-01-27
WO2019183305A1 (en) 2019-09-26
CN111868131A (zh) 2020-10-30
WO2019180129A1 (de) 2019-09-26
EP3768749A1 (de) 2021-01-27
EP3768750A1 (de) 2021-01-27
WO2019183330A1 (en) 2019-09-26
WO2019183308A1 (en) 2019-09-26
EP3768748A1 (de) 2021-01-27
CN112004853A (zh) 2020-11-27
WO2019183313A1 (en) 2019-09-26
CN112105666A (zh) 2020-12-18
CN112041367A (zh) 2020-12-04
CN111886271A (zh) 2020-11-03
EP3768759A1 (en) 2021-01-27
EP3768754A1 (en) 2021-01-27
CN111886272B (zh) 2022-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101879882B1 (ko) 저온 경화 폴리우레트디온 조성물
AU2012228648B2 (en) Polyurethane coating material composition, multistage coating methods using these coating material compositions, and also the use of the coating material composition as clearcoat material and pigmented coating material, and application of the coating method for automotive refinish and/or for the coating of plastics substrates and/or of utility vehicles
ES2462547T3 (es) Agentes de recubrimiento
CN112105665A (zh) 延长适用期的用于低温固化的聚脲二酮树脂
JP2019518097A (ja) 熱潜在性に触媒された二成分系
US10633477B2 (en) Extended pot-life for low temperature curing polyuretdione resins
WO2015038449A1 (en) Coating compositions and methods for their use
US12065578B2 (en) Two-component coating compositions
US11292864B2 (en) Compositions using polyuretdione resins
US10696775B2 (en) Curing for polyallophanate compositions through undercoat acid neutralization
US11440988B2 (en) Polyuretdione-containing resin blend compositions
US11312881B2 (en) One component polyurethane/allophanate formulations with reactive reducer
US20190292296A1 (en) Polyol acid neutralization for low temperature uretdione curing
US20190292401A1 (en) Basecoat acid neutralization through inorganic salts
US20190292294A1 (en) One component allophanate formulations through basecoat catalyst migration

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20201218