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CN111556743A - 包含硅氧烷聚合物的澄清洗发剂组合物 - Google Patents

包含硅氧烷聚合物的澄清洗发剂组合物 Download PDF

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CN111556743A CN201880081565.3A CN201880081565A CN111556743A CN 111556743 A CN111556743 A CN 111556743A CN 201880081565 A CN201880081565 A CN 201880081565A CN 111556743 A CN111556743 A CN 111556743A
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Abstract

本发明公开了一种包含硅氧烷乳液和去污表面活性剂的澄清洗发剂组合物。硅氧烷乳液包含一种或多种硅氧烷聚合物,所述硅氧烷聚合物可为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:一个或多个季铵基团、包含平均约99和约199个之间的硅氧烷单元的硅氧烷嵌段、至少一个聚亚烷基氧结构单元;以及至少一个末端酯基团。

Description

包含硅氧烷聚合物的澄清洗发剂组合物
技术领域
本发明涉及包含一种或多种硅氧烷聚合物的澄清洗发剂组合物。硅氧烷聚合物为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:一个或多个季铵基团、包含平均约99和约199个之间的硅氧烷单元的硅氧烷嵌段、至少一个聚亚烷基氧结构单元;以及至少一个末端酯基团。
背景技术
许多消费者希望提供深度清洁的澄清洗发剂,以除去定型产品残留物、污染物和油,使他们的毛发保持清新、光泽和丰盈。然而,消费者常常抱怨澄清洗发剂让他们感觉像要剥落毛发一样,这可能使毛发感觉像稻草,而且具有较差的润湿和干燥感(即当使毛发润湿和干燥时,毛发感觉蓬乱、缠结且难以梳理)。
改善湿润感和干燥感的一种方式是向洗发剂中添加硅氧烷。然而,提供良好润湿感的许多硅氧烷相对较大并且在澄清洗发剂中可见,使得洗发剂看起来混浊或呈乳脂状而非清澈的。而较小的硅氧烷通常不提供消费者可接受的润湿感和干燥感。此外,用于毛发护理产品的一些硅氧烷可使毛发感觉油滑和油腻而非清新和清洁,这通常不是寻求澄清洗发剂的消费者所优选的。
因此,需要一种包含硅氧烷聚合物的澄清洗发剂组合物,其中该组合物提供消费者可接受的润湿感和干燥感。
发明内容
一种澄清洗发剂组合物,其包含:(a)硅氧烷乳液,该硅氧烷乳液包含:(i)乳化剂;(ii)按所述组合物的重量计约0.1%至约10%的一种或多种硅氧烷,其中一种或多种硅氧烷的平均粒度为约1nm至约100nm,并且其中硅氧烷中的至少一种为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:(1)一个或多个季铵基团;(2)包含平均约99和约199个之间的硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;(3)至少一个聚亚烷基氧结构单元;以及(4)至少一个末端酯基团;(b)约4重量%至约45重量%的去污表面活性剂;其中洗发剂组合物是澄清的。
附图说明
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明主题的权利要求书作出结论,但据信由以下说明结合附图可更容易地理解本发明,其中:
图1A比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的最终冲洗摩擦;
图1B比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的毛发湿梳理;
图1C比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的干燥感;
图1D比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的硅氧烷沉积;
图2A比较了实施例B至G的最终冲洗摩擦;
图2B比较了实施例B至G的毛发湿梳理;
图2C比较了实施例B至G的干燥感;
图3为根据本发明的气溶胶分配器的透视图,其具有塑料外容器和袋。
图4A为图1的气溶胶分配器的分解透视图,其具有可塌缩袋。
图4B为图1的气溶胶分配器的分解透视图,其具有浸料管。
具体实施方式
虽然说明书最后由权利要求书具体地指出并清楚地要求保护本发明,但据信本公开将由以下说明更好地理解。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另行指出,“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。
如本文所用,“基本上不含”是指少于3%,另选地少于2%,另选地少于1%,另选地少于0.5%,另选地少于0.25%,另选地少于0.1%,另选地少于0.05%,另选地少于0.01%,另选地少于0.001%,以及/或者另选地不含。如本文所用,“不含”是指0%。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
除非另外说明,否则所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
在给定含量范围的情况下,这些应当被理解为组合物中所述成分的总量,或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下,组合物中所有成分的总量符合所述定义。例如,如果组合物包含1%至5%的脂肪醇,则包含2%硬脂醇和1%鲸蜡醇并且没有其它脂肪醇的组合物将落入该范围内。
下文描述的每种特定成分或它们的混合物的量可占洗发剂组合物中成分总量的至多100%(或100%)。
洗发剂组合物
许多消费者希望提供深度清洁并使毛发保持清新、光泽和丰盈的澄清洗发剂。通常将硅氧烷加入洗发剂中以改善调理。然而,一些硅氧烷在澄清洗发剂中可见,组合物可能看起来混浊或呈乳脂状,并且/或者消费者可感觉到他们的毛发油滑并被压低。
相比于含有目前市售的硅氧烷乳液(DC 1872,购自Dow
Figure BDA0002543471790000031
以及BelsilDM5500,购自
Figure BDA0002543471790000032
)的洗发剂组合物,这样的洗发剂可提供消费者可接受的湿调理和干调理(即同等或更好的湿和/或干调理),同时使实际硅氧烷沉积的总水平下降。这表明澄清洗发剂组合物可打破通常与调理洗发剂组合物相关的折衷,该洗发剂组合物可提供可接受的调理而无硅氧烷积聚。此外,澄清洗发剂组合物可使毛发感觉清洁而不会感觉剥落。
洗发剂组合物可在视觉上澄清。如由下文所述的%透射率测试方法所测定,洗发剂可具有大于或等于80%、和/或约80%至约100%的%透射率。又如,洗发剂组合物可为透明的并且具有大于30%且小于80%的%透射率。又如,硅氧烷乳液可在视觉上澄清。
洗发剂组合物可使普通人群毛发簇具有约1000gf至约1600gf、或者约1100gf至约1500gf、或者约1200gf至约1400gf的最终冲洗摩擦,如由下文所述的毛发湿感摩擦测量测试方法所测定。
洗发剂组合物可使普通人群毛发簇具有约50gf至约300gf、或者约60gf至约250gf、或者约75gf至约200gf、或者约100gf至约150gf的平均粗行程1,如由下文所述的毛发湿梳理测试方法所测定。
洗发剂组合物可使普通人群毛发簇具有约1000gf至约1600gf、或者约1100gf至约1550gf、或者约1200gf至约1500gf、或者约1250gf至约1400gf的平均干燥感(纤维间摩擦(IFF)),如由下文所述的干燥感测试方法所测定。
洗发剂组合物可使普通人群毛发簇具有小于250ppm、小于200ppm、或者小于150ppm、或者小于100ppm、或者小于90ppm、或者小于75ppm、或者小于60ppm的平均硅氧烷沉积。洗发剂组合物可使普通人群毛发簇具有约25ppm至约200ppm、或者约30ppm至约175ppm、或者约35ppm至约150ppm、或者约40ppm至约125ppm的硅氧烷沉积。硅氧烷沉积可通过如下文所述的硅氧烷沉积测试方法进行测定。
洗发剂组合物可具有小于8000厘泊(cP)(8000mPa·s)、或者小于5000cP(5000mPa·s)、或者小于4000cP(4000mPa·s)、或者小于3000cP(3000mPa·s)、或者小于2500cP(2500mPa·s)的液相粘度。洗发剂组合物可具有约1cP(1mPa·s)至约8000cP(8000mPa·s)、或者约10cP(10mPa·s)至约6000cP(6000mPa·s)、或者约25cP(25mPa·s)至约5000cP(5000mPa·s)、或者约40cP(40mPa·s)至约3000cP(3000mPa·s),和/或另选地约50cP(50mPa·s)至约3000cP(3000mPa·s)的液相粘度。洗发剂组合物可具有约1cP(1mPa·s)至约15,000cP(15,000mPa·s)、或者约10cP(10mPa·s)至约12,000cP(12,000mPa·s)、或者约20cP(20mPa·s)至约10,000cP(10,000mPa·s)、或者约50cP(50mPa·s)至约8,000cP(8,000mPa·s)、或者约100cP(100mPa·s)至约5000cP(5000mPa·s)、或者约250cP(25mPa·s)至约3000cP(3000mPa·s),和/或另选地约500cP(500mPa·s)至约2500cP(2500mPa·s)的液相粘度。
硅氧烷
洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.1%至约16%、或者约0.3%至约12%、或者约0.4%至约10%、或者约0.5%至约8%、或者约1%至约7%、或者约2%至约6%、或者约1%至约5%、或者约2%至约4%的一种或多种硅氧烷。洗发剂组合物可包含按所述组合物的重量计约5%至约16%、或者约6%至约14%、或者约7%至约12%的一种或多种硅氧烷。洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.1%至约10%、或者约0.2%至约7%、或者约0.4%至约5%、或者约0.5%至约1%的一种或多种硅氧烷。
一种或多种硅氧烷的平均粒度可为约1nm至约100nm、或者约5nm至约100nm、或者约10nm至约80nm、或者约10nm至约60nm、或者约10nm至约50nm、或者约20nm至约50nm。一种或多种硅氧烷的平均粒度可小于或等于100nm、或者小于或等于90nm、或者小于或等于80nm、或者小于或等于70nm、或者小于或等于60nm、或者小于或等于55nm、或者小于或等于50nm、或者小于或等于40nm、或者小于或等于30nm。一种或多种硅氧烷的平均粒度可大于或等于1nm、大于或等于5nm、大于或等于10nm、以及大于或等于20nm。
可由动态光散射(DLS)来测量一种或多种硅氧烷的粒度。使用He-Ne激光器633nm的Malvern Zetasizer Nano ZEN3600系统(www.malvern.com)可用于在25℃下的测量。
可使用由Malvern Instruments提供的Zetasizer软件来分析自相关函数,其使用Stokes-Einstein公式确定有效的流体动力学半径:
Figure BDA0002543471790000061
其中kB为Boltzmann常数,T为绝对温度,η为介质的粘度,D为散射物质的平均扩散系数,并且R为颗粒的流体动力学半径。
粒度(即流体动力学半径)可通过将由于布朗运动引起的观察到的散斑图案与解出Stokes-Einstein公式相关来获得,该公式将粒度与测量的扩散常数相关,如本领域中已知的。
多分散指数(PDI)是由动态光散射中的累积量分析所计算的尺寸分布宽度的无量纲量度,并且根据以下公式计算。
多分散指数(PDI)=(标准偏差的平方)/(平均直径的平方)
平均硅氧烷液滴尺寸的多分散指数(PDI)可小于0.5、或者小于0.4、或者小于0.3、或者小于0.2。平均硅氧烷尺寸的PDI可为0至约0.6、或者约0至约0.4、或者约0至约0.2。
对于每个样品,可进行3次测量,并且Z平均值可报告为平均粒度。
一种或多种硅氧烷可为纳米乳液的形式。本文提及的平均粒度为通过动态光散射测量的z-平均值。纳米乳液可包含适用于施用到皮肤或毛发上的任何硅氧烷。本文所述的纳米乳液可通过以下方法制备:(1)机械分解乳液液滴尺寸;(2)自发形成所述乳液(在文献中可被称为微乳液);以及(3)使用乳液聚合来实现本文所述目标范围内的平均粒度。约25%至约100%的一种或多种硅氧烷可呈纳米乳液的形式,在另一个实施方案中,约50%至约100%的一种或多种硅氧烷可呈纳米乳液的形式,并且在另一个实施方案中,约75%至约100%的一种或多种硅氧烷可呈纳米乳液的形式。
包含季化基团的硅氧烷聚合物
本发明的组合物包含粘度为至多100,000mPa.s的低粘度硅氧烷聚合物。不受理论的约束,由于添加了亲水性官能团——季胺、亚乙基氧/亚丙基氧,该低粘度硅氧烷聚合物提供了相比于常规硅氧烷而言改善的调理有益效果。与此前所公开的具有季化官能团的硅氧烷相比,这些新结构的粘度显著较低,使得它们不必与其他较低粘度的稀释剂和分散剂共混以使它们能够配制成产品。低粘度硅氧烷溶剂和稀释剂可通常在洗发剂产品中导致粘度和稳定性的折衷。本发明消除了对这些材料的需求,因为硅氧烷聚合物的粘度低到足以被直接添加或以乳液形式添加。改善的调理有益效果包括光滑感、摩擦减小以及防止毛发受损,而在一些实施方案中消除了对硅氧烷共混物的需求。
从结构上来讲,硅氧烷聚合物为包含以下的聚有机硅氧烷化合物:一个或多个季铵基团,至少一个包含平均99和199个之间的硅氧烷单元的硅氧烷嵌段,至少一个聚亚烷基氧结构单元,以及至少一个末端酯基团。硅氧烷嵌段可包含平均约99至约199个硅氧烷单元、或者约110至约199个硅氧烷单元、或者约120至约199个硅氧烷单元、或者约130至约199个硅氧烷单元、或者约110至约190个硅氧烷单元、或者约130至约190个硅氧烷单元、或者约110至约175个硅氧烷单元、或者约120至约175个硅氧烷单元、或者约130至约175个硅氧烷单元、或者约110至约155个硅氧烷单元、或者约120至约155个硅氧烷单元、或者约130至约155个硅氧烷单元、或者约155至约199个硅氧烷单元、或者约155至约190个硅氧烷单元、或者约155至约175个硅氧烷单元。硅氧烷嵌段可包含平均约120至约170个硅氧烷单元、或者约120至约145个硅氧烷单元。硅氧烷嵌段可包含平均约145至约170个硅氧烷单元。
硅氧烷嵌段可包括大于或等于99个硅氧烷单元、或者大于120个硅氧烷单元、或者大于130个硅氧烷单元、或者大于135个硅氧烷单元、或者大于140个硅氧烷单元、或者大于或等于145个硅氧烷单元。硅氧烷嵌段可包括小于200个硅氧烷单元、或者小于180个硅氧烷单元、或者小于175个硅氧烷单元、或者小于或等于170个硅氧烷单元。
平均嵌段长度反映平均值。它们可通过(即)1H-NMR光谱或GPC使用本领域已知的规程进行测定。
聚有机硅氧烷化合物可具有约2:1至约20:1、或者约4:1至约16:1、或者约6:1至约12:1、或者约8:1至约10:1的硅氧烷与亚烷基氧嵌段的摩尔比。
聚有机硅氧烷化合物的氮含量可为约0.1mmol至约0.4mmol N/g聚合物、或者约0.1mmol至约0.3mmol N/g聚合物、或者约0.13mmol至约0.27mmol N/g聚合物。聚有机硅氧烷化合物的氮含量可为约0.13mmol至约0.35mmol N/g聚合物、或者约0.15mmol至约0.3mmol N/g聚合物、或者约0.17mmol至约0.27mmol N/g聚合物、或者约0.19mmol至约0.24mmol N/g聚合物。
根据本发明的聚有机硅氧烷化合物可具有通式(Ia)和(Ib):
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M
(Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M
(Ib)
其中:
m>0,或者为0.01至100、或者1至100、或者1至50、或者1至20、或者1至10,
k为0,或者≥0至50、或者≥0至20、或者≥0至10的平均值,
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
其中Z选自具有至多40个碳原子,任选地包含一个或多个杂原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团,并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中q=0至200、或者0至100、或者0至50、或者0至25、或者0至10、或者1至200、或者1至100、或者1至50、或者1至25、或者1至10;
r=0至200、或者0至100、或者0至50、或者0至25、或者0至10;
s=0至200、或者0至100、或者0至50、或者0至30、或者0至25;
q+r+s=1至600、或者1至100、或者1至50、或者1至40、或者1至30,
其中(q/(q+r+s))中q的百分比=0%、0.166%至100%、1%至100%、2%至100%、2.5%至100%、10%至100%、30%至100%、50%至100%;另选地(q/(q+r+s))中q的百分比=至少1%、或者至少2%、或者至少10%、或者至少30%、或者至少50%、或者至少75%、或者至少90%、或者至少95%、或者100%。
R2选自氢或R,
R选自具有至多22个碳原子和任选地一个或多个杂原子的一价有机基团,并且其中所述氮原子处的自由价结合到碳原子,
Y为具有下式的基团:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
Figure BDA0002543471790000091
其中R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均99至199、或者平均110至199、或者平均120至199、或者平均130至199、或者平均110至190、或者平均130至190、或者平均110至175、或者平均120至175、或者平均130至175、或者平均110至155、或者平均120至155、或者平均130至155、或者平均155至199、或者平均155至190、或者平均155至175,并且如果聚有机硅氧烷化合物中存在若干S基团,则这些可相同或不同;
K为二价或三价直链、环状和/或支链的C2-C40烃残基,其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—,并任选地被—OH取代,其中R1如上定义,
T选自具有至多20个碳原子和任选地一个或多个杂原子的二价有机基团。
残基K可彼此相同或不同。在—K—S—K—部分中,残基K经由C-Si-键结合到残基S的硅原子。
由于聚有机硅氧烷化合物中可能存在胺基团(—(NR2—A—E—A’—NR2)—),因此其可具有由此类胺基团被有机酸或无机酸质子化而获得的质子化铵基团。此类化合物有时被称为根据本发明的聚有机硅氧烷化合物的酸加成盐。
季铵基团b)与末端酯基团c)的摩尔比小于20:3、或者小于5:1、或者小于10:3、或者小于2:1。该比可通过13C-NMR或1H-NMR来测定。
硅氧烷聚合物具有在20℃和0.1s-1的剪切速率下(板-板系统,板直径40mm,间隙宽度0.5mm)小于100,000mPa·s(100mPa·s)的粘度。在20℃和0.1s-1的剪切速率下测定的纯硅氧烷聚合物的粘度的范围可为约500mPa·s至约100,000mPa·s、或者约500mPa·s至约70,000mPa·s、或者约500mPa·s至约50,000mPa·s、或者约500mPa·s至约30,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约100,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约70,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约50,000mPa·s、或者约2,000mPa·s至约30,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约100,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约70,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约50,000mPa·s、或者约8,000mPa·s至约30,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约100,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约70,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约50,000mPa·s、或者约15,000mPa·s至约30,000mPa·s。
除以上所列的硅氧烷聚合物之外,还可有利地使用以下提供的实施方案。例如,在具有以下通式的聚亚烷基氧基团E中:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中下标q、r和s可如下定义:
q=1至200、或者1至100、或者1至50、或者1至20,
r=0至200,或者0至100,或者0至50,或者0至20,
s=0至200,或者0至100,或者0至50,或者0至20,
q+r+s=1至600、或者1至100、或者1至50、或者1至40,
其中(q/(q+r+s))中q的百分比为0%、0.166%至100%、1%至100%、2%至100%、2.5%至100%、10%至100%、30%至100%、50%至100%。
对于具有以下通式S的聚有机硅氧烷结构单元:
Figure BDA0002543471790000111
R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=99至199,K(在基团—K—S—K—中)优选地为二价或三价直链、环状或支链的C2-C20烃残基,其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—,并任选地被—OH取代。
R1可为C1-C18烷基、C1-C18氟代烷基和芳基。此外,R1优选地为C1-C18烷基、C1-C6氟代烷基和芳基。此外,R1另选为C1-C6烷基、C1-C6氟代烷基或者C1-C4氟代烷基和苯基。另选地,R1为甲基、乙基、三氟丙基和苯基。
如本文所用,术语“C1-C22烷基”是指脂族烃基团具有1至22个碳原子,其可为直链或支链的。甲基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、壬基、癸基、十一烷基、异丙基、新戊基和1,2,3-三甲基己基部分用作示例。
另外,如本文所用,术语“C1-C22氟代烷基”是指具有1个至22个碳原子的脂族烃化合物,其可为直链或支链的并被至少一个氟原子取代。一氟甲基、一氟乙基、1,1,1-三氟乙基、全氟乙基、1,1,1-三氟丙基、1,2,2-三氟丁基为合适的示例。
另外,术语“芳基”是指未取代的或者被OH、F、Cl、CF3、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C7环烷基、C2-C6烯基或苯基取代一次或多次的苯基。芳基还可指萘基。
得自聚有机硅氧烷的一个或多个铵基团的正电荷可被以下物质中和:无机阴离子诸如氯离子、溴离子、硫酸氢根离子、硫酸根离子,或有机阴离子如衍生自C1-C30羧酸的羧酸根离子(例如乙酸根、丙酸根、辛酸根),尤其是衍生自C10-C18羧酸的羧酸根离子(例如癸酸根、十二烷酸根、十四烷酸根、十六烷酸根、十八烷酸根和油酸根),烷基聚醚羧酸根,烷基磺酸根,芳基磺酸根,烷基芳基磺酸根,烷基硫酸根,烷基聚醚硫酸根,衍生自磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯的磷酸根。聚有机硅氧烷化合物的特性尤其可基于所用酸的选择来改变。
季铵基团通常通过在一元羧酸和双官能二卤代烷基化合物的存在下使二叔胺与烷基化试剂反应而生成,该烷基化试剂具体地选自二环氧化物(有时还称为双环氧化物)。
聚有机硅氧烷化合物可具有通式(Ia)和(Ib):
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M
(Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M
(Ib)
其中每个基团如上定义;然而,重复单元以统计排列(即,不是分嵌段排列)。
聚有机硅氧烷化合物还可具有通式(IIa)或(IIb):
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (IIa)
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (IIb)
其中每个基团如上定义。在此类式中,重复单元也通常以统计排列(即,不是分嵌段排列)。
其中,如上定义,M为
-OC(O)-Z,
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
Z为直链、环状或支链的饱和或不饱和的C1-C20,或者优选地C2至C18,或者甚至更优选地烃基团,其可插入有一个或多个—O—或—C(O)—并被—OH取代。M可为-OC(O)-Z,其得自普通羧酸,具体地含有多于10个碳原子的羧酸,例如十二烷酸。
聚有机硅氧烷中包含的重复基团—K—S—K—与聚亚烷基重复基团—A—E—A'—或—A'—E—A—的摩尔比介于1:100和100:1之间、或者介于1:20和20:1之间、或者介于1:10和10:1之间。
在基团—(N+R2—T—N+R2)—中,R可表示一价的直链、环状或支链的C1-C20烃基,其可插入有一个或多个—O—、—C(O)—并可被—OH取代,T可表示二价直链、环状或支链的C1-C20烃基,其可插入有—O—、—C(O)—并可被羟基取代。
包含季铵官能团和酯官能团的上述聚有机硅氧烷化合物还可包含:1)包含季铵官能团并且不包含酯官能团的单个分子;2)包含季铵官能团和酯官能团的分子;以及3)包含酯官能团并且不包含季铵官能团的分子。虽然不受结构的限制,但是上述包含季铵官能团和酯官能团的聚有机硅氧烷化合物将被理解为包含某个平均量和比率的两部分的分子的混合物。
可用于产生酯的各种一官能有机酸可包括C1-C30羧酸例如C2、C3、C8酸,C10-C18羧酸例如C12、C14、C16酸,饱和、不饱和的和羟基官能化的C18酸,烷基聚醚羧酸,烷基磺酸,芳基磺酸,烷基芳基磺酸,烷基硫酸,烷基聚醚硫酸,磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯。
去污表面活性剂
本文所述的致密型洗发剂组合物可包含一种或多种去污表面活性剂。去污表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。
去污表面活性剂在该组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能。致密型洗发剂组合物可包含约4重量%至约45重量%、约10重量%至约40重量%、和/或约12重量%至约35重量%、约15重量%至约30重量%、和/或约17重量%至约28重量%、和/或约20重量%至约25重量%的总去污表面活性剂含量。致密型洗发剂组合物可包含大于13重量%、大于16重量%、大于20重量%、大于22重量%、和/或大于25重量%的总去污表面活性剂含量。
去污表面活性剂可包括阴离子表面活性剂。用于在本文组合物中使用的适宜阴离子去污表面活性剂组分可包括已知用于毛发护理或其他它个人护理组合物(包括洗发剂)中的那些。适用于本文所述的致密型洗发剂组合物的阴离子表面活性剂可包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、水溶性烯烃磺酸盐、β-烷氧基链烷磺酸盐、其他磺酸盐、琥珀酸盐表面活性剂、其他磺酸盐、和/或基本上不含硫酸盐的其他表面活性剂。
致密型洗发剂组合物可包含约2重量%至约40重量%、约4重量%至约36重量%、约8重量%至约32重量%、约10重量%至约30重量%、和/或12重量%至约28重量%的一种或多种阴离子去污表面活性剂。
适用于本文的阴离子表面活性剂包括具有式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐,其中R可为约8至约18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基链,x可为1至10,并且M为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾和三乙醇胺阳离子,或具有两个阴离子表面活性剂阴离子的二价镁离子的盐。烷基醚硫酸盐可作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物制备。醇可衍生自脂肪,诸如椰子油、棕榈油、棕榈仁油或牛脂,或可为合成的。
表1:典型的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的示例
Figure BDA0002543471790000141
组合物还可包括阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂,该表面活性剂具有可选自以下的由C8至C18支链醇合成的支链烷基链:格尔伯特醇、羟醛缩合衍生的醇、羰基合成醇、以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括:羰基合成醇,诸如2-甲基-1-十一烷醇,2-乙基-1-癸醇,2-丙基-1-壬醇,2-丁基1-辛醇,2-甲基-1-十二烷醇,2-乙基-1-十一烷醇,2-丙基-1-癸醇,2-丁基-1-壬醇,2-戊基-1-辛醇,2-戊基-1-庚醇,以及以下列商品名出售的那些:
Figure BDA0002543471790000152
(Sasol)、
Figure BDA0002543471790000153
(Sasol)、和
Figure BDA0002543471790000154
(Shell);以及格尔伯特和羟醛缩合衍生的醇,诸如2-乙基-1-己醇,2-丙基-1-丁醇,2-丁基-1-辛醇,2-丁基-1-癸醇,2-戊基-1-壬醇,2-己基-1-辛醇,2-己基-1-癸醇和以商品名
Figure BDA0002543471790000155
(Sasol)出售的那些或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名LUTENSOL
Figure BDA0002543471790000156
(BASF)和LUTENSOL
Figure BDA0002543471790000157
(BASF)出售的那些。
阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的C8至C18支链醇合成的那些,其以商品名EXXALTM(Exxon)和
Figure BDA0002543471790000158
(Sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(STnS)的亚型的阴离子表面活性剂,其中n介于约0.5和约3.5之间。该亚型的示例性表面活性剂是十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。组合物还可包括十三烷基硫酸钠。
基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐、磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐、甘氨酸盐、谷氨酸盐、葡萄糖羧酸盐、两性醋酸盐、牛磺酸盐、其他酰基氨基酸、甜菜碱、磺基甜菜碱和/或磷酸酯。基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羧酸。
组合物可包含合适的阴离子去污表面活性剂,该阴离子去污表面活性剂可包括水溶性烯烃磺酸盐,其具有通式R1-SO3M,其中R1为具有10至24个碳原子、10至18个碳原子、或13至15个碳原子的直链或支链、饱和脂族烃基团;并且M为水溶性阳离子,诸如铵、钠、钾、三乙醇胺阳离子或具有两个阴离子表面活性剂阴离子的二价镁离子的盐。合适的烯烃磺酸盐诸如链烷烃磺酸钠可通过SO2和O2与合适的链长石蜡反应来制备。
合适的阴离子去污表面活性剂可包括β-烷氧基链烷磺酸盐。β-烷氧基链烷磺酸盐表面活性剂符合式I:
Figure BDA0002543471790000151
其中R2为具有约6至约20个碳原子的直链烷基基团,R3为具有约1至约3个碳原子,优选地1个碳原子的低级烷基基团,并且M为如前所述在水溶性烯烃磺酸盐中的水溶性阳离子。
合适的阴离子去污表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐表面活性剂。例如,合适的羟乙基磺酸盐表面活性剂可包括用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。用于羟乙基磺酸盐表面活性剂的合适的脂肪酸可衍生自包括甲基牛磺酸的酰胺的椰子油或棕榈仁油。
去污阴离子表面活性剂可为琥珀酸盐表面活性剂。合适的琥珀酸盐表面活性剂的示例可包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸盐、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯、和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。适用于本文的附加阴离子表面活性剂的示例包括但不限于月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸钠、椰油基肌氨酸钠、椰油基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油酰硫酸单乙醇胺、十三烷基聚氧乙烯醚-1硫酸钠,硫酸盐、十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠,硫酸盐、十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠、十三烷基硫酸钠、甲基月桂酰牛磺酸钠、甲基椰油基牛磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂酰羟甲基乙磺酸钠(“SLMI”)、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸钠、C12-C14烯烃磺酸钠、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酰甘氨酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、月桂基葡糖苷羧酸钠、磷酸酯钠表面活性剂和脂肪酸表面活性剂、以及它们的混合物。
适用于本文的附加阴离子表面活性剂包括但不限于酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基羟乙基磺酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基甘氨酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基丙氨酸盐、酰基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基两性基乙酸盐、α-烯烃磺酸盐、以及它们的混合物。此类合适的阴离子表面活性剂的示例包括但不限于椰油酰羟乙基磺酸钠(SCI)、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂酰甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸二钠、椰油酰丙氨酸钠、月桂酰丙氨酸钠、月桂酰甘氨酸钠、椰油酰甘氨酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基葡萄糖羧酸钠、椰油酰葡萄糖羧酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、甲基椰油酰牛磺酸钠、以及它们的混合物。
致密型洗发剂组合物可包含约0重量%至约25重量%、约0.1重量%至约20重量%、约0.5重量%至约15重量%、约1重量%至约10重量%的一种或多种辅助表面活性剂,该一种或多种辅助表面活性剂选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。组合物可包含选自以下辅助表面活性剂:两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。适宜的两性离子或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、美国专利5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
适用于组合物中的两性表面活性剂是本领域熟知的,并且包括广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以是直链或支链的,并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性表面活性剂可选自:椰油基氨基丙酸钠、椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨丙基甘氨酸、月桂基二亚乙二氨基甘氨酸、以及它们的混合物。
两性表面活性剂可为根据以下结构的表面活性剂:
Figure BDA0002543471790000181
其中R10为选自以下的C-连接的一价取代基:包含9至15个碳原子的取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的未取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的直链烷基体系、包含9至15个碳原子的支链烷基体系、以及包含9至15个碳原子的不饱和烷基体系;并且其中R11、R12和R13各自独立地选自:包含1至3个碳原子的C-连接的二价直链烷基体系和包含1至3个碳原子的C-连接的二价支链烷基体系;并且其中M为选自钠、铵和质子化三乙醇胺的一价抗衡离子。两性表面活性剂选自:椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、以及它们的混合物。
去污表面活性剂体系可包含按所述组合物的重量计至少1%的一种或多种在其分子结构中具有羟基的两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂可为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂族基团为直链或支链,并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂选自:椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基氧化胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。两性离子表面活性剂可选自:月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
表面活性剂可选自:两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。表面活性剂可为阴离子表面活性剂,并且组合物还包含辅助表面活性剂,其中辅助表面活性剂选自:两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。辅助表面活性剂可为非离子表面活性剂,该非离子表面活性剂选自:椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、以及它们的混合物。辅助表面活性剂可为两性离子表面活性剂,其中两性离子表面活性剂选自:月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
液体载体
包含适当量的液体载体可促进形成具有适当液体粘度和流变特性的洗发剂组合物。洗发剂组合物可包含按该组合物的重量计约50%至约95%、约60%至约85%、约65%至约80%、约68%至约78%和/或约70%至约77%的液体载体。
液体载体可为水,或者可为水与有机溶剂的可混溶混合物。除非有机溶剂另外作为其他必需或任选组分中的微量成分附带地掺入到组合物,否则液体载体可以是具有最低浓度或没有显著浓度的有机溶剂的水。合适的有机溶剂可包含低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用的低级烷基醇包括具有1至6个碳的一元醇,诸如乙醇和异丙醇。示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
任选成分
发泡洗发剂组合物还可包含一种或多种任选成分,包括但不限于有益剂。合适的有益剂包括但不限于非硅氧烷调理剂、阳离子聚合物、去头皮屑活性物质、凝胶网络、螯合剂、以及天然油脂,诸如葵花油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构剂、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素、以及它们的组合。
此类任选成分应在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应以其它方式不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook第十版(由Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
非硅氧烷调理剂
本文所述的发泡洗发剂组合物中的调理剂还可包括至少一种有机调理剂,其单独使用或与其他调理剂诸如上述硅氧烷组合使用。有机调理剂的非限制性示例描述如下。
烃油
适用作洗发剂组合物中的调理剂的有机调理剂包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,诸如环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、以及支链脂族烃(饱和或不饱和的),包括聚合物以及它们的混合物。直链烃油可为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)典型地将含有多于19个碳原子。
聚烯烃
用于本文所述的发泡洗发剂组合物中的有机调理油还可包括液体聚烯烃,包括液体聚-α-烯烃和/或氢化的液体聚-α-烯烃。用于本文的聚烯烃通过C4至约C14的烯烃单体,并且在一个实施方案中约C6至约C12的烯烃单体的聚合来制备。
脂肪酸酯
用作本文所述的发泡洗发剂组合物中调理剂的其他合适的有机调理剂包括具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有烃基链的酯,该烃基链衍生自脂肪酸或醇。脂肪酸酯的烃基基团可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团,诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。由不饱和甘油酯制备的其它低聚或聚合酯也可用作调理材料。
氟化调理化合物
适用于向毛发递送调理效果的用作有机调理剂的氟化化合物包括全氟聚醚、全氟化烯烃、可为与前述硅氧烷流体类似的流体或弹性体形式的基于氟的特定聚合物、和全氟化聚二甲基硅氧烷。
脂肪醇
适用于本文所述的发泡洗发剂组合物中的其他有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子、约10至约22个碳原子,并且在一个实施方案中约12至约16个碳原子的脂肪醇。
烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物
适用于本文所述的发泡洗发剂组合物中的有机调理油包括但不限于烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物。合适的烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物的具体非限制性示例包括可从Amerchol商购获得的Glucam E-10、Glucam E-20、Glucam P-10和Glucquat 125。
聚乙二醇
可用于本文作为调理剂的附加化合物包括具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,诸如CTFA命名为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
阳离子聚合物
洗发剂组合物还可包含阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一种:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子木薯聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶,(f)阳离子纤维素聚合物。另外,阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。
洗发剂组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物,其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子聚合物可包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物,具有小于2,000,000g/mol、或约10,000g/mol至约2,000,000g/mol、或约50,000g/mol至约2,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约2,000,000g/mol、或约10,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约25,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于1,000,000g/mol的重均分子量,并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物具有小于950,000g/mol、或约10,000g/mol至约900,000g/mol、或约25,000g/mol至约900,000g/mol、或约50,000g/mol至约900,000g/mol、或约100,000g/mol至约900,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。洗发剂组合物可包含按所述组合物的总重量计约0.05%至约2%、约0.05%至约1.8%、约0.05%至约1.5%、约0.05%至约1.2%、约0.05%至约1%、约0.05%至约0.9%、约0.1%至约0.8%、或约0.2%至约0.7%的阳离子聚合物(a)。
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物可符合通式1:
Figure BDA0002543471790000231
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;R6为具有通式2的环氧烷基基团:
Figure BDA0002543471790000232
或R6为具有通式3的卤代醇基团:
Figure BDA0002543471790000233
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子,诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
阳离子瓜尔胶聚合物可符合通式4:
Figure BDA0002543471790000234
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上述定义;并且其中Z为卤素。阳离子瓜尔胶聚合物可符合式5:
Figure BDA0002543471790000235
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Rhone-Poulenc Incorporated商购获得的
Figure BDA0002543471790000241
系列,例如可从Rhodia商购获得的
Figure BDA0002543471790000242
C-500。
Figure BDA0002543471790000243
C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的重均分子量。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的重均分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的重均分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:Hi-Care 1000,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的重均分子量,并且购自Rhodia;N-HanceTM 3269和N-HanceTM 3270,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的重均分子量,并且购自ASI;N-HanceTM 3271,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的重均分子量,并且购自AshlandTM;AquaCatTMCG518具有约0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mol的重均分子量,并且购自ASI。BF-13,其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的重均分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,以及BF-17,其为具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,二者均购自ASI。
其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:N-HanceTM CG17,具有约1.0meq/g的电荷密度和约1,600,000g/mol的重均分子量,并且购自AshlandTM;和N-HanceTM 3196,具有约0.7meq/g的电荷密度和1,700,000g/mol的重均分子量,并且购自AshlandTM
洗发剂组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以单体对单体计,半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖比,半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且还受气候的影响。以单体对单体计,适用的非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1,并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的材料形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000至约1,000,000、和/或约5,000至约900,000的M.Wt.。
洗发剂组合物还可包含具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式1至5的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:
Figure BDA0002543471790000251
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵,其可更具体地由通式7表示:
Figure BDA0002543471790000261
另选地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约900,000g/mol的重均分子量,以及约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且还可来源于肉桂植物。
洗发剂组合物可包含按所述组合物的重量计至少约0.05%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物、或者按所述组合物的重量计约0.05%至约2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
洗发剂组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
洗发剂组合物可包含按所述组合物的重量计在约0.01%至约10%、和/或约0.05%至约5%范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
用于洗发剂组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol的重均分子量。
洗发剂组合物可包括阳离子改性淀粉聚合物,其具有约0.2meq/g至约5meq/g、和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Properties andUses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中,或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。
阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1H NMR”)方法来测定。合适的.sup.1H NMR技术包括描述于“Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”,Qin-Ji Peng and ArthurS.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72;和“An Approach to theStructural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.HowardBradbury and J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15-25中。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassaya starch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻米淀粉、麸质稻米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻米淀粉、或它们的混合物。
阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地,阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。
淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并且在水中形成基本上澄清(600nm下的透射%.gtoreq.80)溶液的形式。组合物的透明度通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定,其使用Gretag Macbeth Colorimeter Color i 5根据相关指导说明,测定样品对UV/VIS光的吸收或透过。已示出,600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
用于洗发剂组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于洗发剂组合物中的是非离子改性淀粉,如本领域所已知的,该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是,其他合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于洗发剂组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。
淀粉降解过程:通过在水中混合颗粒状淀粉,可制得淀粉浆液。将温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5,并且将浆液充分搅拌,以防止淀粉沉降。然后加入在水中稀释的约30%的过氧化氢溶液,使过氧化物的水平基于淀粉计为约1%。然后通过加入附加的氢氧化钠,将pH恢复至约11.5。将反应在约1至约20小时的时段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过过滤接着洗涤并干燥来重新获得。
洗发剂组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
阳离子共聚物可包含:
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体:
Figure BDA0002543471790000291
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;和
(ii)符合式CM的阳离子单体:
Figure BDA0002543471790000292
其中k=1,v、v'和v”中的每一者独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
阳离子单体可符合式CM,并且其中k=1,v=3,并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构:
Figure BDA0002543471790000293
上述结构可被称为二季铵盐。另选地,阳离子单体可符合式CM,并且其中v和v”各自为3,v'=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,诸如:
Figure BDA0002543471790000301
上述结构可被称为三季铵盐。
合适的丙烯酰胺单体可包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
阳离子共聚物可以是丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可包含阳离子单体,该阳离子单体选自:阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可为水溶性的。阳离子共聚物由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为在烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体可为烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试可以认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约10,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约25,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约150,000g/mol至约1,000,000g/mol的重均分子量。
阳离子合成聚合物
洗发剂组合物可包含可由以下形成的阳离子合成聚合物
i)一种或多种阳离子单体单元,和任选地
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii)非离子单体,
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目
阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物:
Figure BDA0002543471790000321
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:
Figure BDA0002543471790000322
其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基;
其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥1;
其中T和R7=C1-C22烷基;和
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2'=H、C1-C4直链或支链烷基,并且R3为:
Figure BDA0002543471790000331
其中D=O、N、或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1至6;
其中t=0至1;和
其中J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2”=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为
Figure BDA0002543471790000332
并且
其中G’和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季铵官能团,或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
阳离子单体的另外示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体包括包含式-NR3 +的季铵基团的那些,其中R相同或不同,代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团,或苄基基团,任选地带有羟基基团,并且包括阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
附加合适的阳离子单体包括三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在洗发剂组合物中、或在洗发剂组合物的凝聚层相中保持溶解或分散,并且只要抗衡离子与洗发剂组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或不以另外的方式不当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
阳离子聚合物的浓度按所述洗发剂组合物的重量计在约0.025%至约5%、约0.1%至约3%、和/或约0.2%至约1%的范围内。
合适的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐10,并且以它们的Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dow/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。阳离子纤维素的其它合适类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCAT Polymer SL-5、SoftCAT Polymer SL-30、Polymer SL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、Polymer SK-M、Polymer SK-MH、和Polymer SK-H购自Dow/AmercholCorp.。
去头皮屑活性物质
适用于发泡洗发剂组合物的去头皮屑剂包括吡啶硫酮盐、唑类(例如,酮康唑、益康唑和新康唑)、硫化硒、颗粒硫、水杨酸、以及它们的混合物。典型的去头皮屑剂为吡啶硫酮盐。洗发剂组合物还可包括含锌层状物质。含锌层状物质的一个示例可包括碳酸锌物质。在这些物质中,碳酸锌和吡啶硫酮盐(尤其是吡啶硫酮锌或“ZPT”)常见于组合物中,并且经常一起存在。
乳化剂
可在发泡洗发剂组合物中使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。例如,聚合物示例包括但不限于聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
螯合剂
发泡洗发剂组合物还可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括hose listed in A EMartell&R M Smith的Critical Stability Constants第1卷(Plenum Press,New York&London(1974))和A E Martell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution(Plenum Press,New York&London(1996))中所列的那些,将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时,术语“它们的盐及衍生物”是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语可包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物,尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物,诸如美国专利No.5,284,972中示例的那些,以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利No.5,747,440中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。
发泡洗发剂组合物中EDDS螯合剂的含量可低达约0.01重量%或甚至高达约10重量%,但是高于较高含量(即10重量%)则可能产生制剂和/或人的安全性问题。EDDS螯合剂的含量可为发泡洗发剂组合物的至少约0.05重量%、至少约0.1重量%、至少约0.25重量%、至少约0.5重量%、至少约1重量%、或至少约2重量%。可使用高于约4重量%的含量,但是可能不获得附加的有益效果。
含水载体
发泡洗发剂组合物可为可倾倒液体形式(环境条件下)。因此,此类组合物将通常包含载体,该载体以按所述发泡洗发剂组合物的重量计约40%至约80%、或者约45%至约75%、或者约50%至约70%的含量存在。载体可包含水,或水和有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面,可包含水与最小或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它必要或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于发泡洗发剂组合物中的载体包括水,以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
泡沫剂型
致密型洗发剂组合物可从发泡器诸如气溶胶或泵式发泡器以泡沫剂型分配。泡沫剂型可具有约5cm3至约500cm3、或者约5cm3至约450cm3、或者约10cm3至约400cm3、或者约10cm3至约350cm3、或者约10cm3至约300cm3、或者约20cm3至约250cm3、或者约20cm3至约200cm3、或者约20cm3至约150cm3、或者约20cm3至约100cm3的体积。
泡沫剂型可包含按泡沫的重量计约0.5g至约20g、或者约0.5g至约18g、或者约0.5g至约16g、或者约0.5g至约15g、或者约1g至约15g、或者约1g至约15g、或者约1g至约12g、或者约2g至约12g、或者约2g至约10g、或者约2.5g至约10g、或者约3g至约9g、或者约3g至约8g的去污表面活性剂。
泡沫剂型还可包含按泡沫的重量计约0.0001g至约5g、或者约0.001g至约5g、或者约0.001g至约4g、或者约0.01g至约4g、或者约0.05g至约3g、或者约0.1g至约2g、或者约0.075g至约2g、或者约0.05g至约1g、或者约0.05g至约0.5g的推进剂。
泡沫剂型也可具有约0.010g/cm3至约0.50g/cm3;或者约0.02g/cm3至约0.40g/cm3;或者约0.03g/cm3至约0.35g/cm3的泡沫密度。
泡沫剂型还可具有包含约1μm至约500μm、或者约5μm至约300μm、或者约10μm至约200μm;或者约20μm至约100μm的R32的气泡尺寸分布。
泡沫剂型可具有约5Pa至约100Pa、或者约8Pa至约80Pa、或者约8Pa至约60Pa、或者约10Pa至约50Pa的屈服点。
泡沫剂型可包含按泡沫的重量计约0.00005g至约0.5g的阳离子沉积聚合物。
泡沫分配器
参见图3、4A和4B,示出了气溶胶分配器20。分配器20包括可加压外容器22。外容器22可包含任何合适的材料,包括塑料或金属。外容器22可具有开口。开口限定颈部24,其他部件可密封到该颈部。颈部24可通过肩部25而被连接到容器侧壁。
参考图4A和图4B,阀座26可被密封到外容器22的开口。密封件、外容器以及其他容器部件可被选择用于耐受洗发剂组合物42和/或推进剂40。
阀组件28继而可设置在阀座26内。阀组件28提供洗发剂组合物42在气溶胶分配器20内的保留,直到洗发剂组合物42由用户选择性地分配。阀门组件28可选择性地由致动器30致动。对阀组件28的选择性致动允许用户按需要分配所需量的洗发剂组合物42。洗发剂组合物可作为泡沫分配。
处在外容器22内部的可为产品递送装置。产品递送装置可包括可由不透气材料制成的可塌缩袋32,如图4A所示。可塌缩袋32可按密封关系安装到容器的颈部24(即罐上袋布置)。另选的可塌缩袋32可按密封关系安装到阀门组件28(即阀上袋布置)。
可塌缩袋32可使洗发剂组合物42容纳在其内,并且防止此类洗发剂组合物42与推进剂40(其也可称为推进气体)混和。推进剂40可储存在可塌缩袋32之外和外容器22之内。推进剂可为任何气体,只要其未过度渗透可塌缩袋32或外容器22的壁,从而在其使用寿命期间保持产品的性能和可接受的分配。
洗发剂组合物42可包含推进剂,其也可称为发泡剂或起霜剂。如果起霜剂用于组合物42,则外容器22内的压力可大于起霜剂的蒸气压,使得洗发剂组合物42可从袋内分配。
在可塌缩袋已用组合物填充之后,可使外容器从约40到约160psig,从约50到约140psig,从约60到约90psig(均在室温下测量)加压。在任何情况下,根据适用的当地运输和安全法规,在特定温度下测量的平衡压力不能超过容器的最大容许压力。
作为另外一种选择或除此之外,产品递送装置还可包括如图4B所示的浸料管34。浸料管34从密封到阀门组件28的近端延伸。浸料管34可终止于与外容器22的底部并置的远端处。洗发剂组合物42与推进剂40可以混和。推进剂40也实现起霜剂的功能。它们两者响应于由用户作出的阀门组件28的选择性致动而被共分配。
产品递送装置可为气溶胶泵式分配器并且可以不包含浸料管或可塌缩袋,例如倒置式气溶胶容器。
外容器22内的推进剂40的压力提供洗发剂组合物42的分配/洗发剂组合物42/推进剂40向环境中的共分配,并且任选地分配到目标表面上。目标表面可包括旨在由洗发剂组合物42清洁或处理的表面、毛发、头皮等。此类分配响应于用户致动阀门组件28而发生。
可使外容器从约20到约110psig,更优选地从约30到约90psig,还更优选地从约40到约70psig(均在室温下填充至预期水平之后测量)加压。在任何情况下,根据适用的当地运输和安全法规,在特定温度下测量的平衡压力不能超过容器的最大容许压力。
参见图4A和4B,气溶胶分配器20和它们的部件可具有纵向轴线,并且可为轴对称的并且可具有圆形横截面。另选地,外容器22可为偏心的并且可具有正方形、椭圆形、或者其他横截面。外容器22和气溶胶分配器20可为不可再填充的并且可永久性密封,以防止在溶胶分配器20没有破坏和/或总体变形的情况下重复使用。如果需要,外容器22、可塌缩袋32、和/或浸料管34可为透明的或基本上透明的。如果外容器22和可塌缩袋32(如果存在)是透明的,该布置可提供如下有益效果:消费者知道洗发剂组合物42何时临近耗尽,并且使得洗发剂组合物42属性诸如颜色、粘度、稳定性等能够改善的传达。另选地或除此之外,外容器22和/或可塌缩袋32等可为透明的并且着色有类似或不同的颜色。
另选地,可将毛发组合物储存在机械泡沫分配器中并从该机械泡沫分配器分配毛发组合物。合适的泵分配器的非限制性示例包括WO 2004/078903、WO 2004/078901和WO2005/078063中描述的那些,并且可由Albea(60Electric Ave.、Thomaston、CT 06787USA)或Rieke Packaging Systems(500West Seventh St.,Auburn,Indiana 46706)提供。组合物可基本上不含推进剂。
另选地,可将组合物储存在挤压泡沫分配器中并从该挤压泡沫分配器分配组合物。挤压发泡器的示例是可购自Albéa的EZ'R。
发泡剂
本文所述的洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约3%至约20%推进剂或发泡剂、或者约3%至约18%推进剂或发泡剂、或者约3%至约15%推进剂或发泡剂、或者约3%至约12%推进剂或发泡剂、或者约4%至约10%推进剂或发泡剂、或者约5%至约8%推进剂或发泡剂。
可将推进剂或发泡剂添加到本文所述的洗发剂组合物中,组合物与推进剂的重量比为约3:17至约49:1;或者约9:1至约97:3;或者约23:2至约24:1,以生成加压组合物。
反-1,3,3,3-四氟丙-1-烯(“HFO”)(由Honeywell提供的
Figure BDA0002543471790000402
推进剂HFO-1234ze)可用作洗发剂制剂内的发泡剂。
Figure BDA0002543471790000401
当用作发泡剂时,已发现反-1,3,3,3-四氟丙-1-烯与使用低蒸气压烃类发泡剂(诸如常用的A46,其为84.8%异丁烷和15.2%丙烷的混合物)相比具有独特的优势,因为与碳氢化合物推进剂相比,在相同的配方压力和配方%饱和压力下,它允许显著较高的泡沫密度(约2倍以上)。较高密度使得所得分配的泡沫洗发剂的每单位体积的重量泡沫剂型更高,并且相对于高密度液体洗发剂形式,更容易地从低密度泡沫洗发剂形式获得足够的剂型。压力和%饱和压力对于在产品的整个寿命期间(从加压容器的开始到中间到结束)能够进行足够的泡沫分配是重要的。已经发现反-1,3,3,3-四氟丙-1-烯导致分配的泡沫的光泽度或光泽。
用于本文所述的洗发剂组合物中的发泡剂/推进剂可选自氢氟烯烃(HFO),诸如顺式-和/或反-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze),特别是反式异构体,3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO1234yf)、1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、以及它们的混合物。
用于本文所述的洗发剂组合物中的发泡剂/推进剂可选自将包括许多HFO和HCFO的具有通式的卤化烯烃。此外,所列出的发泡剂/推进剂可与一种或多种氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、氢氟烃、氯氟烃、烃、烷基醚和压缩气体混合。
用于本文所述的洗发剂组合物中的发泡剂/推进剂可选自将包括许多HFO和HCFO的具有通式的卤化烯烃。此外,所列出的发泡剂/推进剂可与一种或多种氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、氢氟烃、氯氟烃、烃、烷基醚和压缩气体混合。
用于本文所述的洗发剂组合物中的发泡剂/推进剂可选自氢氯氟烯烃(HCFO),诸如顺式-和/或反-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd),特别是反式异构体,2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯、以及它们的混合物。
用于本文所述的洗发剂组合物中的发泡剂/推进剂可以选自氯氟烃(CFC),诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、一氯二氟甲烷以及它们的混合物;
适用于洗发剂组合物的发泡剂/推进剂可以选自化学惰性烃,诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、以及它们的混合物;压缩气体,如二氧化碳、一氧化二氮、氮气、压缩空气、以及它们的混合物;以及一种或多种烃和压缩气体的混合物。在一个实施方案中,发泡剂可包括烃诸如异丁烷、丙烷和丁烷的共混物,包括但不限于烃共混物A-46(15.2%丙烷、84.8%异丁烷),烃共混物NP-46(25.9%丙烷、74.1%正丁烷),烃共混物NIP-46(21.9%丙烷、31.3%异丁烷、46.8%正丁烷)和其它非限制性烃共混物,命名为A-31、NP-31、NIP-31、A-70、NP-70、NIP-70、A-85、NP-85、A-108。在一个实施方案中,发泡剂可包括压缩气体,包括但不限于二氧化碳和一氧化二氮。
用于洗发剂组合物中的发泡剂可为烃共混物A-46(15.2%丙烷,84.8%异丁烷)。
香料
洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.5%至约7%、或者约1%至约6%、约2%至约5%的香料。
洗发剂组合物可具有1:1至约19:1、或者约3:2至约9:1、或者约7:3至约17:3的硅氧烷与香料比率。
合适的香料的示例可在CTFA(化妆品、盥洗用品和香水协会)1992年国际买家指南中提供,其由CFTA出版物和OPD 1993年化学品买家名录第80期年鉴公布,由SchnellPublishing Co.出版。多种香料组分可存在于洗发剂组合物中。
处理毛发的方法
本文所述的处理毛发的方法包括:(1)润湿毛发;(2)提供如本文所述的洗发剂组合物,(3)将洗发剂组合物以液体形式或泡沫形式分配,其中泡沫形式从机械泡沫分配器或气溶胶分配器中分配;(4)将组合物施用到湿毛发上;(5)将洗发剂组合物按摩到湿毛发中并任选地形成泡沫;(5)从毛发冲洗组合物;并且(5)任选地重复步骤(2)-(4);并且(6)任选地施用调理组合物,其中调理组合物可为液体,或者可从机械泡沫分配器或气溶胶分配器作为泡沫分配,并且调理组合物可包含本文所述的硅氧烷。
实施例
以下实施例示出本文所述的洗发剂组合物。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。在与洗发剂基础部分中的其他成分混合之前,使硅氧烷乳化以形成硅氧烷乳液。
应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,洗发剂制剂领域内的技术人员可对本发明进行其它的修改。除非另外指明,否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,否则所示量反映了活性材料的重量百分比。
以下为本文所述的洗发剂组合物的非限制性实施例。
下表的实施例的微乳液中使用的硅氧烷a和b在对应于以下(Ia)的实施例中具有特定硅氧烷结构:
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—M(Ia)
具有以下值:
m为约2,
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z为含有约11个碳原子的一价有机残基(月桂酸酯)。
Y为下式的基团的组合:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
Figure BDA0002543471790000431
Figure BDA0002543471790000432
其中R1=甲基;
就硅氧烷a而言,对于145的平均链长,n=140至150;
就硅氧烷b而言,对于110的平均链长,n=105至115;
K为—OH取代的二价直链,
A和A’各自为乙酸酯基-OC(O)-CH2-或-CH2-C(O)O-,
E为具有以下通式的聚氧化亚乙基基团:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中q=2,r=0,并且s=0,
T为含有约6碳原子的二价有机基团。
对于硅氧烷a和b,硅氧烷与亚烷基氧嵌段的摩尔比为9:1。硅氧烷a的粘度为10,100cP并且硅氧烷b的粘度为15,400cP(Brookfield Sp.4,12RPM,22℃)。硅氧烷a的氮含量为0.19mmol N/g聚合物,并且硅氧烷B的氮含量为0.24mmol N/g聚合物。
表2包括表3、表8和表13的洗发剂组合物中使用的硅氧烷乳液。
表2:硅氧烷乳液
Figure BDA0002543471790000441
1.硅氧烷a=包含聚有机硅氧烷化合物的根据本文所述结构的实验硅氧烷聚合物,其中硅氧烷嵌段包含平均145个重复硅氧烷单元。
为了制备澄清洗发剂组合物,硅氧烷乳液可为澄清的,并且硅氧烷乳液可以在掺入洗发剂组合物之后保持其澄清度。更具疏水性硅氧烷,诸如末端氨基硅氧烷(TAS)和硅氧烷季铵-26(PQAS,购自MomentiveTM)太疏水而不能制成澄清的纳米乳液。市场上一些现有的澄清纳米乳液诸如SilsoftTM Q(Aqua(和)硅氧烷季铵-18(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6(和)十三烷基聚氧乙烯醚-12,购自MomentiveTM)极具亲水性,并且可能不能为毛发提供足够的调理有益效果。
表面活性剂例如乳化剂的HLB(亲水-亲脂平衡)是其亲水或亲油程度的量度。该值指示分子的亲水-亲脂平衡,并且在理论上计算为:
乙氧基化脂肪醇:
Figure BDA0002543471790000451
乳化剂的HLB可为约10至约11.5、或者约10.3至约11。
在表1中,澄清度通过视觉检查来确定(即如果标签可透过乳液读取,则其在视觉上是澄清)。据发现乳化剂与硅氧烷的比对于硅氧烷乳液的澄清度很重要。乳液3、4和6在大约环境条件(20-25℃和60%相对湿度)下于封闭的100g聚对苯二甲酸乙二酯(PET)容器中储存三个月之后是澄清的。然而,乳液5在相同条件下储存三个月之后是透明的。由于乳液5在3个月之后是透明的,其不可用于澄清洗发剂配方中。相比于乳液3、4和6(比分别为0.5,0.4和0.5),乳液5具有较低的乳化剂与硅氧烷的比(0.3)。
用于澄清洗发剂配方的硅氧烷乳液可具有大于或等于0.3、或者大于或等于0.35、或者大于或等于0.4的乳化剂与硅氧烷的比。澄清洗发剂配方中所用的硅氧烷乳液可具有约0.32至约1、或者约0.35至约0.8、或者约0.37至约0.7、或者约0.38至约0.65、或者约0.4至约0.6的乳化剂与硅氧烷的比。
表3具有含不同硅氧烷乳液的不透明洗发剂。实施例A-1、A-2、A-4和A-6具有1%硅氧烷。实施例A-1和A-2使用目前澄清产品中的硅氧烷乳液,并且实施例A-4和A-6使用含有实验硅氧烷的乳液。
表3:半透明洗发剂实施例
Figure BDA0002543471790000452
Figure BDA0002543471790000461
1.月桂基聚氧乙烯醚1硫酸钠,26%活性物质,由Procter&Gamble MFG Co.,Kansas City,USA供应
2.椰油酰胺基丙基甜菜碱,高pH,30%活性物质,得自
Figure BDA0002543471790000463
3.N-HanceTM 3196,MW为1,700,000,得自AshlandTM
4.聚季铵盐6,PolyDADMAC,MW为150,000,CD为6.2,商品名:
Figure BDA0002543471790000464
100s,31.5%活性物质,得自Solvay
5.DC 1872硅氧烷乳液(聚二甲基硅氧烷醇),平均粒度为30nm,得自Dow
Figure BDA0002543471790000466
6.Belsil DM5500聚硅氧烷乳液,平均粒度为约100-150nm,得自
Figure BDA0002543471790000465
实施例A-1、A-2、A-4和A-6对普通人群毛发上的湿调理、干调理、以及硅氧烷沉积进行评价。通过测定润湿感(最终冲洗摩擦)和湿梳理(Instrom Triple Comb(ITC))来评价湿调理,并且通过测定干燥感(纤维间摩擦(IFF))来评价干调理。将每个测试重复四次并计算平均值。这些测试的结果在下表4至表7以及图1A-1D中。
表4和图1A比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的最终冲洗摩擦。最终冲洗摩擦通过本文所述的毛发湿感摩擦测量测试方法进行测定。
表4:毛发湿感摩擦测量(最终冲洗摩擦)
Figure BDA0002543471790000462
Figure BDA0002543471790000471
表5和图1B比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的毛发湿梳理。通过本文所述的毛发湿梳理测试方法并测定平均粗行程1,对毛发湿梳理进行测定。
表5:毛发湿梳理(Instrom Triple Comb(ITC))
实施例 平均值(gf) 标准偏差
实施例A-2 103 +/-10
实施例A-4 137 +/-5.0
实施例A-6 124 +/-16
实施例A-1 129 +/-17
表6和图1C比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的干燥感。毛发干燥感通过本文所述的干燥感测试方法进行测定。
表6:干燥感(纤维间摩擦(IFF))
实施例 平均值(gf) 标准偏差
实施例A-2 1516 +/-23
实施例A-4 1360 +/-18
实施例A-6 1546 +/-23
实施例A-1 1558 +/-25
表7和图1D比较了实施例A-1、A-2、A-4和A-6的硅氧烷沉积。硅氧烷沉积通过本文所述的硅氧烷沉积测试方法进行测定。
表7:硅氧烷沉积
实施例 平均值(ppm) 标准偏差
实施例A-2 201 +/-31
实施例A-4 88.8 +/-10.2
实施例A-6 47.4 +/-3.0
实施例A-1 243 +/-41
实施例A-1和A-2具有目前洗发剂配方中使用的硅氧烷乳液,并且具有消费者可接受的润湿感和干燥感。如表4、表5和表6以及图1A、1B和1C所示,实施例A-4的性能与实施例A-1和A-2的湿调理同等,并且相比于实施例A-1和A-2,实施例A-4在干燥感方面表现更好。有趣地,实施例A-4具有比实施例A-1和实施例A-2显著更少的硅氧烷沉积。但是,一些消费者,尤其是期望清新感和蓬松(如调理感)的那些消费者不希望太多硅氧烷沉积物,他们可能认为这是不清洁的感觉,或者他们可能感觉厚硅氧烷涂层使他们的毛发压低。
实施例A-6也可为消费者可接受的。干燥感与实施例A-1和A-2的干燥感同等,并且其在该基础部分中具有极低的硅氧烷沉积,如果消费者不喜欢涂覆感或硅氧烷积聚,则他们可能更喜欢这种情况。
表8具有含不同硅氧烷乳液的不透明洗发剂。实施例B至F具有1%硅氧烷。实施例B使用目前澄清洗发剂组合物中的硅氧烷乳液,并且实施例G在不采用硅氧烷的情况下制备。
表8:澄清洗发剂组合物
Figure BDA0002543471790000481
1.月桂基聚氧乙烯醚1硫酸钠,26%活性物质,由Procter&Gamble MFG Co.,Kansas City,USA供应
2.椰油酰胺基丙基甜菜碱,高pH,30%活性物质,得自
Figure BDA0002543471790000482
3.
Figure BDA0002543471790000491
Excel,平均分子量为1,200,000,购自Solvay
4.UCareTM聚合物LR-30M,MW 1,800,000,购自
Figure BDA0002543471790000492
Chemical Company
5.DC 1872硅氧烷乳液(聚二甲基硅氧烷醇),平均粒度为30nm,得自Dow
Figure BDA0002543471790000493
实施例B至G对普通人群毛发上的湿调理和干调理进行评价。将每个测试重复四次并计算平均值。这些测试的结果在下表9至表11以及图2A-2C中。
表9和图2A比较了实施例B至G的最终冲洗摩擦。最终冲洗摩擦通过本文所述的毛发湿感摩擦测量测试方法进行测定。
表9:毛发湿感摩擦测量(最终冲洗摩擦)
实施例 平均值(gf) 标准偏差
实施例B 1367 +/-22.9
实施例C 1241 +/-54.8
实施例D 1223 +/-49.8
实施例E 1300 +/-42.3
实施例F 1256 +/-106
实施例G 1802 +/-92.9
表10和图2B通过测量平均粗行程1来比较实施例B至G的毛发湿梳理,如由本文所述的毛发湿梳理测试方法所测定。
表10:毛发湿梳理(Instrom Triple Comb(ITC))
实施例 平均值(gf) 标准偏差
实施例B 336 +/-28
实施例C 210 +/-49
实施例D 227 +/-8.0
实施例E 248 +/-48
实施例F 275 +/-16
实施例G 729 +/-122
表11和图2C比较了实施例B至G的干燥感。毛发干燥感通过本文所述的干燥感测试方法进行测定。
表11:干燥感(纤维间摩擦(IFF))
实施例 平均值(gf) 标准偏差
实施例B 1331 +/-27
实施例C 949 +/-38
实施例D 966 +/-53
实施例E 1012 +/-26
实施例F 999 +/-19
实施例G 1474 +/-65
实施例C至F包含实验硅氧烷(硅氧烷a),并且相比于包含DC1872硅氧烷乳液(即目前产品中使用的乳液)的实施例B而言具有更好或一样好的湿调理和干调理。实施例C至F提供了在干燥感方面显著的改善,这是实施例B不能实现的。因此,实施例C至F可为费者优选的。
表12:实施例H——主要混合物组成
实施例H(重量%)
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠<sup>1</sup> 12.0
月桂基硫酸钠<sup>2</sup> 7.0
椰油酰胺单乙醇胺(MEA)<sup>3</sup> 1.7
防腐剂 1.13
pH调节剂 0.36
适量
1.月桂基聚氧乙烯醚1硫酸钠,26%活性物质,由Procter&Gamble MFG Co.,Kansas City,USA供应
2.椰油酰胺基丙基甜菜碱,高pH,30%活性物质,得自
Figure BDA0002543471790000501
3.椰油酰胺MEA薄片,85%活性物质,
Figure BDA0002543471790000502
接着,将具有1%硅氧烷a的洗发剂组合物(实施例I)与具有包含DC 1872硅氧烷乳液的1%硅氧烷的洗发剂组合物(实施例J)进行比较,以观察在后期、润湿感、干燥感和最终外观上是否存在消费者容易看到的性能差异。实施例I和J在表13中。
表13:半透明洗发剂组合物
实施例I 实施例J
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠<sup>1</sup> 15 15
椰油酰胺基丙基甜菜碱<sup>2</sup> 2 2
瓜耳羟丙基三甲基氯化铵<sup>3</sup> 0.15 0.15
聚季铵盐-6<sup>4</sup> 0.1 0.1
香料 0.80 0.80
硬脂醇 0.179 0.179
鲸蜡醇 0.322 0.322
防腐剂 0.44 0.44
pH调节剂 0-0.30 0-0.30
增稠剂 0-2 0-2
DC 1872<sup>5</sup> - 4.55
乳液4 2.86 -
1.月桂基聚氧乙烯醚1硫酸钠,26%活性物质,由Procter&Gamble MFG Co.,Kansas City,USA供应
2.椰油酰胺基丙基甜菜碱,高pH,30%活性物质,得自
Figure BDA0002543471790000511
3.N-HanceTM3196,MW为1,700,000,供应商:AshlandTM
4.聚季铵盐6,PolyDADMAC,MW为150,000,CD为6.2,商品名:
Figure BDA0002543471790000512
100s,31.5%活性物质,得自Solvay
5.DC 1872硅氧烷乳液(聚二甲基硅氧烷醇),平均粒度为30nm,得自Dow
Figure BDA0002543471790000513
下表14提供了本研究中的专门小组成员及他们毛发类型的汇总。
表14:专门小组成员汇总
专门小组成员 性别 毛发类型 调理剂
1 女性 长发,细发,全部挑染,B 1/3重漂白 是,底部2/3
2 女性 齐肩长,细发,漂白和染色B1/3 是,底部1/3
3 男性 短,中等,原始毛发 是,全部
4 女性 齐肩长,细,原始毛发 是,全部
5 女性 齐肩长,中等,原始毛发 是,全部<sup>*</sup>
6 女性 齐肩长,粗,原始毛发 是,全部
*使用的调理剂是
Figure BDA0002543471790000514
Smooth&Sleek(批号(L)71605395HD,2018年购买)而非
Figure BDA0002543471790000515
Sheer Volume
研究在Procter&Gamble的Sharon Woods创新中心美发厅(Sharonville,Ohio,USA)由P&G雇佣的发型师进行。美发厅包括以100℉(37.8℃)和1.5加仑每分钟(GPM)(5.7升/分钟)水压标准化的盥洗台。
1.发型师首先将专门小组成员的毛发中分。用夹子将毛发的一侧夹起来不碍事。
2.然后,发型师润湿留下来的一半毛发。接着,使用注射器,将5-10mL(取决于专门小组成员所具有的毛发量)的一种洗发剂直接施用到他们头部那一侧的毛发上。
3.发型师使洗发剂在专门小组成员的头部那一侧起泡沫,同时将观察专注于泡沫的铺展、起泡速度以及泡沫感。
4.然后发型师冲洗毛发,同时观察冲洗时间、冲洗期间的毛发感觉以及手指梳理能力。
5.一旦完全洗涤和冲洗,发型师就将把刚洗涤的毛发夹起来不碍事。随后,发型师将松开另一半毛发,并用第二产品在未洗涤的这一半头部上重复步骤2-4。
6.在头部的两侧均被洗涤之后,发型师将松开两侧,并且关于两种产品作出比较性毛发湿解除缠结和润湿感注释。
7.除非另有说明,否则将
Figure BDA0002543471790000522
Sheer Volume调理剂(批号(L)82565395CC,2018年11月5日购买)施用到整个头部并冲洗掉。
8.然后要求专门小组成员如他们在家里通常那样使用刷和电吹风来干燥他们的毛发。
9.随后,发型师在两种产品之间对调理剂和定型后的干燥感、干燥时间、静电、解除缠结等进行最终比较评价。
下表15至表20汇总了研究的使用中的观察结果。
表15:专门小组成员1
Figure BDA0002543471790000521
Figure BDA0002543471790000531
表16:专门小组成员2
Figure BDA0002543471790000532
表17:专门小组成员3
Figure BDA0002543471790000533
Figure BDA0002543471790000541
表18:专门小组成员4
Figure BDA0002543471790000542
表19:专门小组成员5
Figure BDA0002543471790000543
Figure BDA0002543471790000551
表20:专门小组成员6
Figure BDA0002543471790000552
总体而言,相对于包含目前使用的DC 1872乳液的实施例J,专门小组成员5-1更优选包含硅氧烷a的实施例I。总体上,专门小组成员认为实施例I具有较快和较清洁的冲洗特征而无剥落感,这可为消费者优选的。专门小组成员还评论,实施例I的冲洗后特征倾向于比实施例J更清洁。干燥端部感觉的差异最显著,这最终导致5位专门小组成员优选实施例I,因为他们发现端部外观感觉更丰盈、更清洁、更柔软、更整齐且静电更少。
在一些实施例中,可能期望在低粘度的致密型洗发剂组合物中使用本文所述的硅氧烷。组合物可为相稳定的、颜色稳定的,并且还可在使用期间提供良好的调理。洗发剂组合物可为澄清的、透明的、或不透明。不透明组合物可具有30%或更小的%透射率,如由本文所述的%透射率测试方法所测定。
在其他实施例中,洗发剂可从气溶胶或泵式泡沫分配器作为泡沫分配。泡沫可形成稳定的泡沫。当从分配到施用在毛发上时,泡沫基本上保持其体积,因此泡沫剂型是稳定的。当从气溶胶分配器中分配时,泡沫可具有约0.025g/cm3至约0.15g/cm3的密度。
对于表21中的实施例,硅氧烷的微乳液可通过使2g的硅氧烷a和1g的TergitolTM15-S-5(购自
Figure BDA0002543471790000562
)混合而形成。可继续混合,同时滴加6.93g的水。然后,添加0.07g乳酸,获得透明至轻微混浊的微乳液。
表21:洗发剂组合物和结果
Figure BDA0002543471790000561
分别包含硅氧烷a和b的实施例1和2可为消费者优选的,因为它们提供比比较例1-4更好的冲洗后梳理。冲洗后梳理由十名专家专门小组成员进行测定,他们梳理毛发簇并对其评级给出1-10的等级,其中10是最容易梳理的。
表22包括可作为泡沫分配的洗发剂组合物。
表22:发泡洗发剂组合物
Figure BDA0002543471790000571
1.月桂基聚氧乙烯醚(1摩尔亚乙基氧)硫酸钠,70%活性物质,供应商:StepanCo.
2.二甲苯磺酸钠,来自Stepan Company
3.
Figure BDA0002543471790000572
C500,MW为500,000,CD为0.8,得自Solvay
4.包含聚有机硅氧烷化合物的根据本文所述的结构的实验硅氧烷聚合物,其中硅氧烷嵌段包含平均145个重复硅氧烷单元。
5.包含聚有机硅氧烷化合物的根据本文所述的结构的实验硅氧烷聚合物,其中硅氧烷嵌段包含平均110个重复硅氧烷单元。
6.包含平均50个重复硅氧烷单元的比较硅氧烷。
7.硅氧烷季铵盐微乳液,30%活性物质,
Figure BDA0002543471790000573
ME 45,得自Evonik
8.DC 1872硅氧烷乳液(聚二甲基硅氧烷醇),平均粒度为30nm,得自Dow Corning
9.发泡剂A46(84.85重量%的异丁烷和15.15重量%的丙烷的混合物),Diversified Cpc International(Channahon US)
10.发泡剂HF0(反1,3,3,3四氟丙-1-烯),得自Honeywell
11.十一烷醇聚醚硫酸钠(C11E1S,Isachem 123S,1摩尔乙氧基化),70%活性物质,供应商:Procter&
Figure BDA0002543471790000581
12.LAPB(Mackam DAB),35%活性物质含量,供应商:Rhodia
测试方法
锥/板粘度测量
实施例的粘度通过Brookfield Engineering Laboratories,Stoughton,MA的锥/板控制应力布鲁克菲尔德流变仪R/S Plus测量。使用的锥体(主轴C-75-1)具有75mm的直径和1°的角度。粘度使用稳态流动实验在26.5℃的温度下以2s-1的恒定剪切速率测定。样品尺寸为2.5ml,并且总测量读取时间为3分钟。
泡沫密度和泡沫体积
通过将100ml烧杯放在质量平衡器上,对烧杯的质量量皮重,然后将产品从气溶胶容器分配到100ml烧杯中直到泡沫体积在容器边缘上方来测量泡沫密度。在分配泡沫超过容器边缘的10秒之内,通过刮刀横扫刮擦烧杯的顶部做出泡沫与烧杯的顶部平齐。然后将得到的100ml泡沫的质量除以体积(100),以确定以g/ml为单位的泡沫密度。
通过将称量舟皿置于质量平衡器上,对称量舟皿的质量量皮重,并且然后从气溶胶容器中分配期望量的产品来测量泡沫体积。测定分配的泡沫克数,并且然后用该泡沫克数除以如由泡沫密度法测定的泡沫密度,以得到泡沫体积,按ml或cm3计。
泡沫流变学方法(屈服点)
将泡沫洗发剂施用到AR1000流变仪,以用于泡沫振荡应力扫描。60mm光滑的丙烯酸板用于剪切应力测量。测量在25C下进行。将板头降低至1200微米并用刮刀除去多余的泡沫,使得在测量期间不会发生阻力。然后将测量间隙高度降低1000微米。扫描发生在0.1Pa至400Pa。经由TA Rheology Advantage Data Analysis软件分析数据。屈服点在振荡剪切应力开始偏离其切线的点处确定。屈服点测量以Pa为单位报告。
Kruss泡沫分析仪(气泡尺寸)
由Kruss供应的可商购获得的Kruss泡沫分析仪DFA100用于分析初始Sauter平均半径R32(气泡尺寸)的泡沫洗发剂。将洗发剂泡沫分配到包括棱镜的CY4571柱中。将内部塞子从室的顶部置于大约100ml的柱中。相机高度被设定为244mm,并且相机位置置于3个插槽中。结构发泡以每秒2帧的速度捕获120秒。数据分析在Kruss Advance 1.5.1.0软件应用程序版本上执行。
硅氧烷沉积(ppm)测试方法
用不同产品处理的毛发样品作为平均样品尺寸为0.1g的毛发球提交。然后使用单一反应室微波消化系统(Milestone Inc.,Shelton,CT),使用6:1HNO3:H2O2混合物和等分试样的甲基异丁基酮(MIBK)在Teflon消化容器中消化这些毛发样品。使用升温至95℃并在冷却低于30℃之后手动通风的温和消化程序有利于硅的保留。稀释至一定体积后,样品相对于在轴向模式下运行的Optima 8300ICP-OES系统(Perkin Elmer,Waltham,Massachusetts)上产生的无机硅校准曲线运行。使用由制造商提供的聚合物的理论硅浓度将所测定的硅值转化成沉积在毛发样品上的硅氧烷聚合物等同物的浓度。分析未处理的毛发样品以测定硅的背景浓度,从而允许在需要时进行校正。另一未处理的毛发样品掺有已知量的聚合物并分析以确保聚合物的回收并验证分析。
干燥感(纤维间摩擦,IFF)
纤维间摩擦法模拟在上下方向上在拇指和食指之间摩擦毛发的运动。该方法评价了干燥毛发簇的毛发与毛发间的相互作用,从而测定毛发的静摩擦力——其为毛发体积的关键组成。毛发簇重4g且具有8英寸的长度,构型为圆形马尾辫。
用洗发剂处理毛发簇。对于液体形式的洗发剂,使用注射器将0.2ml液体洗发剂以Z字形图案均匀施用于毛发簇上以覆盖整个毛发长度。对于气溶胶泡沫形式的洗发剂,将泡沫洗发剂分配到天平的称重盘中,从称重盘中取出0.2克泡沫洗发剂,并且通过刮刀均匀施用于毛发簇上以覆盖整个毛发长度。然后,使毛发簇发泡30秒钟,用水冲洗30秒,并在控制的温度和湿度室(22℃/50RH)中干燥过夜。
使用TA-XT plus质构分析仪(通过Stable Micro Systems)或等同设备部件进行评价。在梳理5次以除去缠结之后,在40psi(275.8kPa)的压力下,将毛发簇以10mm/秒夹在具有聚氨酯表皮替代物基材表面(表皮挠曲漆,由Burman Industries供应)的两个板之间。可使板以10mm/s的速度上下移动,每个循环的距离为200mm,进行5个循环。将5个循环的各峰值力相加,以计算代表毛发的静摩擦力的峰值总和。静电力与消费者的毛发光滑感相关联。因此,静电力越高,值越大,毛发越蓬乱。对每个毛发簇重复测量。
毛发湿感摩擦测量(最终冲洗摩擦和初始冲洗摩擦)
使用8英寸长度的4克普通人群毛发簇进行测量。水温设定为100℉,硬度为7格令每加仑,流速为1.6升每分钟。对于液体形式的洗发剂,使用注射器将0.2ml液体洗发剂以Z字形图案均匀施用于毛发簇上以覆盖整个毛发长度。对于气溶胶泡沫形式的洗发剂,将泡沫洗发剂分配到天平的称重盘上。从称重盘中取出0.2克泡沫洗发剂,并且通过刮刀均匀施用于毛发簇上以覆盖整个毛发长度。然后使毛发簇发泡30秒钟,用水冲洗30秒,第二次发泡30秒。然后将水流速降低至0.2升每分钟。毛发簇利用夹具夹在1800克力之下,并在水以低流速运行的同时拉过整个长度。提拉时间为30秒。用具有5kg的负荷传感器的摩擦分析仪测量摩擦力。在冲洗下重复提拉总共21次。收集总共21个摩擦值。最终冲洗摩擦为最后7个点的平均摩擦力,初始冲洗摩擦为初始7个点的平均摩擦力。
%透光率
可使用紫外/可见光(UV/VI)分光光度计测定透射百分比(%T),该分光光度计确定UV/VIS光通过样品的透射率。已证实,600nm的光波长足以表征通过样品的透光率。通常,最好遵循所用具体分光光度计相关的具体使用说明。通常,用于测量透射百分比的程序从将分光光度计设定为600nm开始。然后,运行校准“空白”,将示值读数校准至100%透射率。然后将单个测试样品置于设计成能适合该具体分光光度计的比色皿中,并注意确保在分光光度计在600nm处用分光光度计测量%T之前,样品内没有气泡。另选地,多个样品可通过使用分光光度计(诸如购自Molecular Devices的SpectraMax M-5)同时测量。可在96孔板(VWR目录号82006-448)内制备多个样品,然后转移到96孔可见的平坦底板(Greiner部件号655-001)中,确保样品内没有气泡。将平坦的底板放置于SpectraMax M-5内,并使用购自Molecular Devices的Software Pro v.5TM软件测量%T。
湿梳理测试(Instron Triple Comb,ITC)
该湿摩擦测试确定由洗发产品提供的调理量,如通过在湿润时将毛发拉过配备有三个梳的
Figure BDA0002543471790000611
所需的力测量。使用具有用于梳理毛发簇的附接件和
Figure BDA0002543471790000612
2530-43750N拉伸/压缩负荷传感器的
Figure BDA0002543471790000613
5542或5543拉伸试验机。操作者通过使用
Figure BDA0002543471790000614
机器确定基线力,对基线状况的4g,8英寸普通人群毛发簇进行排序和平衡。然后,操作者将0.1g洗发剂/g毛发施用于毛发簇,通过毛发簇均匀地分配产品。随后,在冲洗产品之后,使用配备有三个对齐的梳(梳如下布置:CleopatraTM细齿,第二CleopatraTM细齿,以及CleopatraTM宽齿梳)的
Figure BDA0002543471790000615
机器以17mm/秒的速率拉动,每0.5秒读取数据,同时测量湿力。每个测试产品应用于共4个毛发簇。将毛发簇安装到仪器上并测量梳理毛发簇所需的力。在所有实验中,对每个毛发簇执行至少5次读取,并且对于每次处理使用至少3个毛发簇。然后使用标准统计方法分析数据。粗行程1是第一梳理点处宽齿梳上的数据点。
组合
A.一种表现出良好调理的致密型洗发剂组合物,其中所述组合物包含:
a.按所述组合物的重量计约0.5%至约8%的一种或多种硅氧烷,并且其中所述硅氧烷中的至少一种是包含以下的聚有机硅氧烷化合物:
i.一个或多个季铵基团;
ii.包含平均约99至约199个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;和
iii.至少一个聚亚烷基氧结构单元;和
iv.至少一个末端酯基团;
b.约4重量%至约45重量%的去污表面活性剂;
其中所述浓缩型洗发剂组合物具有约1厘泊至约8,000厘泊的液相粘度;
其中所述浓缩型洗发剂组合物可作为泡沫从分配器分配。
B.根据段落A所述的致密型洗发剂组合物,其中所述硅氧烷嵌段包含平均约110至约199个硅氧烷单元,优选地约115至约175个硅氧烷单元,更优选地约120至约155个硅氧烷单元,并甚至更优选地平均130和150个之间的硅氧烷单元。
C.根据段落A-B所述的致密型洗发剂组合物,其中所述硅氧烷嵌段包含平均另选地约155至约199个硅氧烷单元,优选地约155至约190个硅氧烷单元,并优选地约155至约175个硅氧烷单元。
D.根据段落A-C所述的致密型洗发剂组合物,其中所述硅氧烷嵌段包含平均约100至约150个硅氧烷单元,优选地约105至约140个硅氧烷单元,并甚至更优选地约110至约130个硅氧烷单元。
E.根据段落A-D所述的致密型洗发剂组合物,其中所述硅氧烷中的至少一种为具有以下结构的聚有机硅氧烷:
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M
其中:
m>0,优选地1至100,更优选地1至50,并甚至更优选地1至10;
k为0至50,优选地0至20,优选地0至10;
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z选自具有至多40个碳原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团;和
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中q=0至200,优选地0至100,更优选地1至50,并甚至更优选地1至10;
r=0至200,优选地0至100,更优选地0至25,并甚至更优选地0至10;
s=0至200,优选地0至100,更优选地0至25,并甚至更优选地0至10;
并且q+r+s=1至600,优选地1至100,更优选地1至50,并甚至更优选地1至30;
其中(q/(q+r+s))中q的百分比为1%至100%,优选地10%至100%,更优选地30%至100%,并甚至更优选地50%至100%;
R2选自氢或R,
R选自具有至多22个碳原子的一价有机基团;并且其中氮原子处的自由价结合到碳原子,
Y为具有下式的基团:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
Figure BDA0002543471790000631
其中R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均99至199,优选地平均110至199,优选地平均130至190,更优选地平均120至175,并甚至更优选地平均110至155,并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在若干个S基团,则这些可相同或不同;
K为二价或三价直链、环状和/或支链的C2-C40烃残基,其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—,并任选地被—OH取代,其中R1如上定义,T选自具有至多20个碳原子的二价有机基团。
F.根据段落E所述的致密型洗发剂组合物,其中:
k为0;
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z选自具有至多20个碳原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团;和
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q
其中q=1至10;
Y为具有下式的基团:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
Figure BDA0002543471790000641
其中R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均105至180,并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在若干S基团,则这些可相同或不同。
G.根据段落A-F所述的致密型洗发剂组合物,其中所述一种或多种硅氧烷呈纳米乳液的形式。
H.根据段落A-G所述的致密型洗发剂组合物,其中所述一种或多种硅氧烷的平均粒度为约1nm至约100nm,优选地约5nm至约80nm,更优选地约10nm至约60nm。
I.根据段落A-I所述的致密型洗发剂组合物,其中所述聚有机硅氧烷化合物包含约0.1mmol至约0.4mmol N/g聚有机硅氧烷,优选地约0.1mmol至约0.3mm N/g聚合物,并且更优选地约0.13mmol至约0.27mmol N/g聚合物的氮含量。
J.根据段落A-I所述的致密型洗发剂组合物,其中所述浓缩型洗发剂组合物包含按所述浓缩型洗发剂组合物的重量计约1%至约5%的所述一种或多种硅氧烷。
K.根据段落A-K所述的致密型洗发剂组合物,其中所述去污表面活性剂占约15%至约45%,优选地约10%至约40%,更优选地约12%至约35%,并且甚至更优选地15%至约30%。
L.根据段落A-K所述的致密型洗发剂组合物,其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约0.1%至约25%,优选地约0.5%至约15%,并且更优选地约1%至约10%的一种或多种辅助表面活性剂,所述一种或多种辅助表面活性剂选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的混合物。
M.根据段落A-L所述的致密型洗发剂组合物,其还包含约0.01重量%至约2重量%,优选地约0.05重量%至约1.8重量%,更优选地约0.05重量%至约1.5重量%,并甚至更优选地约0.05重量%至约0.9重量%的阳离子聚合物,其中所述阳离子聚合物包含约50,000g/mol至约1,200,000g/mol,优选地100,000至1,000,000g/mol的平均分子量。
N.根据段落M所述的致密型洗发剂组合物,其中所述阳离子聚合物选自聚季铵盐-6、聚季铵盐-76、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,以及它们的组合。
O.根据段落A-N所述的致密型洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物具有约10cP至约6000cP,优选地约25cP至约5000cP,更优选地约40cP至约3000cP,并甚至更优选地约50cP至约3000cP的粘度。
P.根据段落A-O所述的致密型洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物还包含选自以下去头皮屑活性物质:吡罗克酮乙醇胺盐、吡啶硫酮盐、唑类、硫化硒、颗粒硫、水杨酸、吡啶硫酮锌,以及它们的混合物。
Q.一种处理毛发的方法,所述方法包括:
a.将根据段落A-P所述的洗发剂组合物施用到毛发,其中所述洗发剂组合物以泡沫剂型从气溶胶分配器或泵式泡沫分配器分配;
b.冲洗所述洗发剂组合物。
R.根据段落Q所述的方法,其中将所述洗发剂组合物从气溶胶分配器作为泡沫分配,并且其中所述洗发剂组合物还包含按所述组合物的重量计约2%至约12%,优选地约3%至约10%,并且更优选地约5%至约8%的推进剂,其中所述推进剂选自:丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物,以及卤代烃,诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反-1,3,3,3-四氟丙-1-烯、以及它们的组合。
S.根据段落R所述的方法,其中所述推进剂包括反-1,3,3,3-四氟丙-1-烯。
T.根据段落Q-S所述的方法,其中所述泡沫具有约0.010g/cm3至约0.50g/cm3,优选地约0.02g/cm3至约0.40g/cm3,并且更优选地约0.03g/cm3至约0.35g/cm3的密度。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种澄清洗发剂组合物,包含:
a.硅氧烷乳液,所述硅氧烷乳液包含:
i.乳化剂;
ii.按所述组合物的重量计约0.1%至约10%的一种或多种硅氧烷,其中所述一种或多种硅氧烷的平均粒度为约1nm至约100nm,如根据如本文所公开的动态光散射所测量,优选地并且其中所述硅氧烷中的至少一种是包含以下的聚有机硅氧烷化合物:
1.一个或多个季铵基团;
2.硅氧烷嵌段,所述硅氧烷嵌段包含平均约99和约199个之间的硅氧烷单元,优选地平均105和180个之间的硅氧烷单元,更优选地平均130和150个之间的硅氧烷单元;和
3.至少一个聚亚烷基氧结构单元;
4.至少一个末端酯基团;
b.约4重量%至约45重量%的去污表面活性剂;
其中所述洗发剂组合物是澄清的。
2.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述乳化剂包括约10至约11.5,优选地10.3至11的HLB。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述硅氧烷乳液包括大于或等于0.3,优选地大于或等于0.35,更优选地大于或等于0.4的乳化剂与硅氧烷的比。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述硅氧烷中的至少一种为具有以下结构的聚有机硅氧烷:
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M
其中:
m为1至20;
k为0至10;
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z选自具有至多40个碳原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团;并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s
其中q=1至10,r=0至10,s=0至10,并且q+r+s=1至30,其中(q/(q+r+s))中q的百分比为至少50%;
R2选自氢或R,
R选自具有至多22个碳原子的一价有机基团;并且其中氮原子处的自由价结合到碳原子,
Y为具有下式的基团:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
Figure FDA0002543471780000021
其中R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均99至199,并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在若干S基团,则这些可相同或不同;
K为二价或三价直链、环状和/或支链的C2-C40烃残基,其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—,并任选地被—OH取代,其中R1如上定义,
T选自具有至多20个碳原子的二价有机基团。
5.根据权利要求4所述的澄清洗发剂组合物,其中:
m为1至10;
k为0;
M表示端基,其包含选自以下的末端酯基团
-OC(O)-Z
其中Z选自具有至多20个碳原子的一价有机残基;
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团;并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团:
—[CH2CH2O]q
其中q=1至10;
Y为具有下式的基团:
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—,
其中
Figure FDA0002543471780000031
其中R1=C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基;n=平均105至180,并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在若干S基团,则这些可相同或不同。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种硅氧烷的平均粒度为约1nm至约100nm且多分散指数小于约0.2,优选地所述一种或多种硅氧烷的平均粒度为约10nm至约60nm且多分散指数小于0.2,更优选地约20nm至约50nm且多分散指数小于约0.2,如根据如本文所公开的动态光散射所测量。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述聚有机硅氧烷化合物包含约0.1至约0.4mmol N/g聚有机硅氧烷,优选地约0.1至约0.3mm N/g聚合物,更优选地约0.13至约0.27mmol N/g聚合物,最优选地约0.13至约0.27mmol N/g聚合物的氮含量。
8.一种清洁毛发的方法,包括:
a.将毛发润湿;
b.将根据前述权利要求中任一项所述的澄清洗发剂组合物施用到所述湿毛发;
c.按摩到湿毛发中并且形成泡沫;
d.冲洗所述洗发剂组合物。
9.根据权利要求8所述的方法,其中如根据如本文所公开的毛发湿感摩擦测量方法所测量,普通人群毛发簇包括约1000gf至约1600gf,优选地1100gf至约1500gf,更优选地约12000gf至约1400gf的平均最终冲洗摩擦。
10.根据权利要求8-9所述的方法,其中如根据如本文所公开的湿梳理方法所测量,普通人群毛发簇包括约50gf至约300gf,优选地约60至约250gf,更优选地约75gf至约200gf,并且最优选地约100gf至约150gf的平均粗行程1。
11.根据权利要求8-10所述的方法,其中如通过如本文所公开的干燥感方法所测量,普通人群毛发簇包括约1000gf至约1600gf,优选地约1200gf至约1500gf,并且更优选地约1250gf至约1400gf的平均干燥感。
12.根据权利要求8-11所述的方法,其中如通过如本文所公开的硅氧烷沉积方法所测量,普通人群毛发簇包括小于250ppm,优选地小于150ppm,更优选地小于100ppm,并且最优选地小于75ppm的平均硅氧烷沉积。
13.一种清洁毛发的方法,包括:
a.将毛发润湿;
b.将根据权利要求1所述的澄清洗发剂组合物施用到所述湿毛发,其中所述洗发剂组合物从气溶胶分配器或泵式泡沫分配器以泡沫剂型分配;
c.将所述泡沫剂型按摩到湿毛发中;
d.冲洗所述洗发剂组合物。
14.根据权利要求13所述的方法,其中如根据如本文所公开的锥/板粘度方法所测量,所述洗发剂组合物具有10mPa·s至约6000mPa·s,优选地约25mPa·s至约5000mPa·s,更优选地约40mPa·s至约3000mPa·s,并且甚至更优选地约50mPa·s至约3000mPa·s的粘度。
15.根据权利要求13-14所述的方法,其中将所述洗发剂组合物从气溶胶分配器作为泡沫分配,并且其中所述洗发剂组合物还包含按所述组合物的重量计约2%至约10%的推进剂,其中所述推进剂选自:丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物,以及卤代烃,诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反-1,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的组合。
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