CN105025876A

CN105025876A - 通过使用非离子双亲聚合物改善清洁组合物中的发泡性能

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Publication number: CN105025876A
Application number: CN201480012730.1A
Authority: CN
Inventors: B·D·菲古拉; W-Y·杨; K·沙里
Original assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Current assignee: Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date: 2013-03-08
Filing date: 2014-03-06
Publication date: 2015-11-04
Also published as: TW201500543A; EP2964187A1; TWI607081B; EP2964187B1; JP2016512200A; US9867768B2; WO2014138327A1; KR20150126894A; JP6444899B2; AR095078A1; BR112015021509A2; US20160022566A1

Abstract

本发明涉及改善与包含至少一种阴离子表面活性剂的包含表面活性剂的组合物相关的发泡和/或屈服值性能的方法，所述方法包括将有效量的至少一种非离子双亲聚合物与至少一种阴离子去污表面活性剂组合，其中所述阴离子去污表面活性剂与任选的选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其两种或更多种的组合的表面活性剂组合。至少一种非离子双亲聚合物由自由基可聚合的单体组合物制备，所述单体组合物包含至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和任选的交联单体，其中所述亲水单体选自N-乙烯基内酰胺，其中所述疏水单体选自C₁-C₂₂羧酸的乙烯基酯或至少一种选自(甲基)丙烯酸C₈-C₂₂烷基酯、缔合单体、半疏水单体或其混合物的单体。

Description

通过使用非离子双亲聚合物改善清洁组合物中的发泡性能

发明领域

本发明涉及具有改善发泡性能的包含表面活性剂的清洁组合物。一方面，本发明涉及提高具有降低含量的表面活性剂的增稠的清洁组合物的发泡性能的方法。清洁组合物包含水、至少一种阴离子去污表面活性剂和至少一种提高组合物的发泡性能的非离子聚合物。

发明背景

表面活性剂作为润湿剂、洗涤剂和乳化剂广泛用于水基个人护理、家庭护理以及工业和机构护理配制剂中。在个人护理清洁产品(例如香波、沐浴露(body washes)、洁面乳、液体洗手皂等)，家庭护理清洗产品(例如硬表面清洗剂、衣用洗涤剂、洗碗皂、自动洗碗机洗涤剂、淋浴清洁剂、浴室清洁剂、洗车洗涤剂等)，以及工业和机构护理清洗剂(高强度的清洗剂、洗涤剂等)中，表面活性剂底物(chassis)为在这些去污配制剂中最重要的组分。

虽然在原则上，任何表面活性剂类型(例如阳离子、阴离子、非离子、两性)适用于清洁或清洗应用，但在实践中，大多数个人护理清洁剂和家用清洗产品使用阴离子表面活性剂配制，或使用作为主去污剂的阴离子表面活性剂与选自其它表面活性剂类型的一种或多种次级表面活性剂的组合配制。阴离子表面活性剂因为其优异的清洗和发泡性能而通常在清洁剂和清洗产品中用作去污剂。根据消费者的观点，泡沫的量和稳定性直接涉及感知到的组合物清洗效率。一般而言，所产生的泡沫的体积越大和泡沫越稳定，感知到的组合物清洗作用越有效。这在低表面活性剂配制剂中提出了潜在问题，因为泡沫体积往往随着表面活性剂浓度降低而降低。在这些配制剂中传统使用的示例性的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、以及烷基苯磺酸盐。为了提供高品质泡沫，传统皮肤清洁产品通常包含大于10重量％至约25重量％(基于总组合物重量)表面活性剂底物，包含相对高含量的阴离子表面活性剂。尽管阴离子表面活性剂，特别是阴离子硫酸盐和磺酸盐是有效的去污剂且产生具有良好泡沫稳定性性能的大泡沫体积，但是它们往往刺激皮肤和眼睛。在对眼睛和皮肤的剌激性方面，包含更高含量表面活性剂的清洁组合物往往更具刺激性。用于这些产品中的高含量表面活性剂往往使皮肤脱水并去除脂质。表面活性剂的作用在于乳化皮肤中的天然油，当将清洁组合物漂洗掉时所述天然油也被洗掉。

已知由阴离子硫酸盐导致的剌激性可通过乙氧基化降低。然而，使用乙氧基化阴离子表面活性剂伴随着泡沫体积的相应降低。例如，月桂基硫酸钠，一种高发泡表面活性剂，提供良好的泡沫但可能是刺激性的。相反，月桂基醚硫酸钠(相应的乙氧基化物)减缓了刺激性，但在典型的乙氧基化水平，例如利用3-12个氧化乙烯单元乙氧基化下，是不良发泡剂(见Schoenberg，“Baby Shampoo，”Household&Personal Products Industry60(1979年9月)；美国专利4,132,678和美国专利申请公开2009/0155383)。通过利用非常温和的次级表面活性剂代替一些产生泡沫的阴离子表面活性剂进行减轻阴离子表面活性剂的刺激作用的其它尝试。阴离子表面活性剂与非离子和/或两性表面活性剂结合使用公开于美国专利4,726,915中。其它努力集中于根据感知到的表面活性剂对环境的负面影响降低总表面活性剂水平的量。然而，减少在清洁或清洗组合物中阴离子表面活性剂的相对量不利地影响组合物的发泡性能。

消费者希望其清洁产品的另一个特征为美学上令人愉悦的粘度。水样稠度流动的配制剂在美学上不受希望丰富和乳脂状产品的消费者欢迎。尽管低粘度产品对其意欲的目的可能是有效的，但是它们被消费者感知为低品质。当施用于毛发和皮肤时，水样稠度流动的配制剂流走。为了使化妆清洁组合物有效，其通常必须具有直接性。流变改性增稠剂提供该直接性。

流变改性剂用于含水清洁产品，例如香波、沐浴露、洁面乳和液体洗手皂，以提高粘度使它们对使用者而言更易于处理和/或提高组合物的屈服应力。虽然特定流变改性剂可使包含其的组合物增稠或增加包含其的组合物的粘度，但它不一定具有希望的屈服应力性能。希望的屈服应力性能对实现在液体介质中的某些物理和美学特性为至关重要的，所述物理和美学特性例如无限悬浮颗粒、不溶性液滴、或气泡在液体介质中的稳定化。如果液体介质的屈服应力(屈服值)足以克服这些颗粒的重力或浮力作用，则分散在液体介质中的颗粒将保持悬浮。使用屈服值作为配制工具，可防止不溶性液滴上升和聚结，且可将气泡悬浮并均匀分布于液体介质。通常使用屈服应力流体以调整或改变水性组合物的流变性能。这些性能包括但不限于粘度改进、流速改进、粘度随时间变化的稳定性、以及无限期悬浮颗粒的能力。

由丙烯酸均聚物和共聚物制备的流变改性剂已用于提供流变性能，包括增稠以及颗粒和液滴在包含表面活性剂的组合物中的悬浮。如美国专利8,153,572、8,298,519和8,349,301所公开，与季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚或丙烯的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物(INCI名称：卡波姆)在包含阴离子去污表面活性剂的香波组合物中用作流变改性和悬浮试剂。尽管这些聚合物提供良好的流变性能，但是仍需要增强其中包含它们的清洁组合物中的发泡性能。

近来已提出疏水改性的交联的丙烯酸共聚物用于包含阴离子表面活性剂的清洁组合物，以减轻刺激表面活性剂的不利影响，同时保持高清洁和发泡性能。在国际专利申请公开WO 2005/023870中公开了某些能与表面活性剂结合的疏水改性的材料可与阴离子表面活性剂组合以制备表现出相对低的眼睛和/或皮肤剌激性同时保持相对高的发泡和泡沫稳定性性能的个人护理组合物。公开的疏水改性的材料包括疏水改性的交联丙烯酸类共聚物，其由至少一种烯键式不饱和羧酸单体和至少一种烯键式不饱和疏水改性的单体合成。该公开内容描述了示例性的疏水改性的丙烯酸类聚合物描述于Noveon,Inc.的美国专利6,433,061中。WO 2005/023870公开内容额外例举可以商品名Aqua SF-1和ETD 2020(二者均由Lubrizol Advanced Materials,Inc.的Noveon Consumer Specialties提供)得到的聚合物作为用作表面活性剂粘合剂的合适聚合物。

美国专利6,433,061公开的聚合物以及以Aqua SF-1和ETD2020商品名识别的聚合物是交联的。'061专利第5栏第32行公开了“该发明共聚物理想地通过交联单体交联。”此外，'061专利公开内容中例举的所有聚合物均含有交联单体。在商业文献中，Aqua SF-1聚合物在Lubrizol Advanced Materials,Inc.的Noveon Consumer Specialties技术数据表TDS-294(2003年7月)中被描述为：“设计赋予各种基于表面活性剂的个人清洁产品悬浮、稳定和增稠性能的轻度交联的丙烯酸系聚合物分散体；”和ETD 2020聚合物在Lubrizol Advanced Materials,Inc.的Noveon Consumer Specialties技术数据表TDS-187(2002年1月)中被描述为：“在毒物学上优选的助溶剂体系中处理的‘易分散’的交联聚丙烯酸共聚物。”上述基于丙烯酸类的交联聚合物为非线性的、支化的聚合物链，其互相连接以形成三维网状结构，并且由于其流变和结构构件(structurebuilding)性能长期用于个人护理应用中。一旦中和，这些阴离子水溶性或分散性的聚合物具有显著提高其中它们溶解或分散的液体的粘度的独特能力，即使以被认为是非常低的浓度存在时。

美国专利8,293,845和美国专利申请公开2012/0157366描述低分子量线性(非交联)丙烯酸聚合物和共聚物在利用包含阴离子表面活性剂的清洁组合物配制的清洁组合物中的用途，以减轻刺激性表面活性剂的不利影响，同时保持发泡性能而基本不影响组合物的流变性能。这些阴离子线性聚合物也需要利用pH调节剂中和在相对窄的pH范围内提供最优的剌激性减轻性能。这些线性聚合物不向其中包含它们的清洁组合物传递屈服应力性能。

需要改善利用阴离子主表面活性剂配制的包含表面活性剂的组合物的泡沫性能和/或屈服应力性能、赋予温和性和不依赖pH的聚合物。

发明概述

本发明提供了温和的清洁和清洗组合物以及在包含阴离子表面活性剂的组合物中提高发泡性能的方法。发现具有优异去污和发泡性能的温和清洁组合物可通过将至少一种非离子双亲聚合物并入清洁配制剂中获得。

在一个方面，发现本发明线性(非交联)非离子双亲聚合物表现出独特和出乎意料的性能组合，包括增强包含表面活性剂的组合物的发泡性能的能力。

在一个方面，交联的非离子双亲聚合物向包含表面活性剂的组合物提供改善的发泡和屈服应力性能。本发明线性(非交联)和交联聚合物的功效不依赖于保持特定的pH范围。

在一个方面，本发明还提供了温和的清洁和清洗组合物，其包含至少一种非离子双亲聚合物和至少一种阴离子主表面活性剂以及至少一种任选的选自乙氧基化阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其两种或更多种的组合的次级表面活性剂去污表面活性剂。

在另一方面，本发明的一个实施方案涉及提高与包含至少一种阴离子表面活性剂的清洁组合物相关的泡沫体积的方法，所述方法包括将非离子双亲聚合物与至少一种阴离子去污表面活性剂组合，所述阴离子去污表面活性剂任选与选自至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂及其组合的次级表面活性剂组合。

在另一方面，本发明的至少一种非离子双亲聚合物能在清洁组合物中增强泡沫产生，所述清洁组合物包含任选与至少一种选自至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂及其混合物的次级表面活性剂组合的至少一种阴离子主表面活性剂。非离子双亲聚合物是不依赖pH的，并可交联以向给定清洁和清洗配制剂提供所需屈服应力性能。

在另一方面，本发明的一个实施方案涉及提高与包含至少一种去污表面活性剂的增稠清洁组合物相关的发泡性能的方法，所述方法包括将交联的非离子双亲聚合物与至少一种阴离子主表面活性剂和任选的选自至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂及其组合的次级表面活性剂组合，其中交联的非离子双亲聚合物的浓度不大于5重量％，且至少一种去污表面活性剂不大于20重量％(所有重量百分数均基于组合物的总重量)，其中组合物的屈服应力为至少0.1Pa，且聚合物增强泡沫性能和提供屈服应力的功效基本上不依赖于在约2至约14范围内的pH。

在另一方面，本发明的一个实施方案涉及提高与包含至少一种去污表面活性剂的增稠清洁组合物相关的发泡性能的方法，所述方法包括将交联的非离子双亲聚合物与至少一种阴离子主表面活性剂和任选的选自至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂及其组合的次级表面活性剂组合，其中交联的非离子双亲聚合物的浓度不大于5重量％，且至少一种去污表面活性剂不大于20重量％(所有重量百分数均基于组合物的总重量)，其中所述组合物的屈服应力为至少0.1Pa并基本上不依赖于在约2至约14范围内的pH，其中所述组合物在室温下能悬浮尺寸在0.5mm至1.5mm之间的珠粒至少4周时间，其中珠粒相对于水的比重差为0.2-0.5。

在一个方面，用于本发明方法中的非离子双亲聚合物由包含至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和任选的至少一种含有至少两个可聚合不饱和结构部分的交联单体的自由基可聚合单体组合物制备。在一个方面，亲水单体选自N-乙烯基酰胺，(甲基)丙烯酸羟基(C₁-C₅)烷基酯，含有氨基的单体，或其混合物。在一个方面，疏水单体选自含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯、(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇的酯、含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚、乙烯基芳族单体、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、缔合单体、半疏水单体，或其混合物。

在一个方面，用于本发明方法的非离子双亲聚合物由包含至少一种N-乙烯基酰胺单体、至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯和任选的至少一种交联单体(任选与至少一种选自(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇的酯、缔合单体、半疏水单体或其混合物的单体组合)的自由基可聚合单体组合物制备。

本发明方法、聚合物和组合物可适当地包含本文所述组分、元素、步骤和方法，由其或者基本由其组成。本文示例性公开的本发明可以在不存在本文未具体公开的任何元素下实施。

除非另外指出，本文表示的所有百分数、份数和比值基于本发明总组合物的重量。

当提及并入本发明聚合物中的所述单体时，认识到该单体作为衍生自所述单体的单元(例如重复单元)并入聚合物中。

本文所用术语“双亲聚合物”意指该聚合物材料具有不同的亲水和疏水部分。“亲水的”通常意指与水和其它极性分子分子内相互作用的部分。“疏水的”通常意指优先与油、脂肪或其它非极性分子而不是水性介质相互作用的部分。

本文所用术语“亲水单体”意指为基本上水溶性的单体。“基本上水溶性的”是指于25℃下在一个方面以约3.5重量％，且在另一方面以约10重量％的浓度溶解(以水加单体的重量为基准计算)的可溶于蒸馏(或等价的)水的材料。

本文所用术语“疏水单体”意指基本上不溶于水的单体。“基本上不溶于水的”是指于25℃下在一个方面以约3重量％的浓度，且在另一方面以约2.5重量％不溶解(以水加单体的重量为基准计算)的不溶于蒸馏(或等价的)水的材料。

“非离子的”是指单体、单体组合物、或由单体组合物聚合得到的聚合物不含离子或可离子化的结构部分(“不可离子化的”)。

可离子化的结构部分为可通过用酸或碱中和而使其离子化的任意基团。

离子的或经离子化的结构部分为已经经酸或碱中和的任何结构部分。

“基本上非离子的”是指单体、单体组合物、或由单体组合物聚合得到的聚合物含有在一个方面少于5重量％，在另一方面小于3重量％，在再一方面小于1重量％，在又一方面小于0.5重量％，在一个额外方面小于0.1重量％，在还一方面小于0.05重量％的可离子化的和/或经离子化的结构部分。

前缀“(甲基)丙烯酰基”包括“丙烯酰基”以及“甲基丙烯酰基”。例如，术语(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸，术语(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。作为另一实例，术语“(甲基)丙烯酰胺”包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

本文所用术语“个人护理产品”包括但不限于化妆品，盥洗用品，药妆品，美容助剂，昆虫驱避剂，施用于人和动物的身体，包括皮肤、毛发、头皮和指甲的个人卫生和清洁产品。

本文所用术语“家庭护理产品”包括但不限于在国内家庭用于表面清洁或保持卫生条件的产品，例如在厨房和浴室中(例如硬表面清洗剂、手动和自动碗碟护理、抽水马桶清洗剂和消毒剂)，以及用于织物护理和清洁的洗衣产品(例如洗涤剂、织物调理剂、预处理除污剂)等。

此处，以及说明书和权利要求书中的其他处，各数值(包括碳原子数值)或限值可组合形成其它未公开和/或未指出的范围。

虽然已经就本发明的选择的实施方案和方面给出对于可包含于本发明组合物中的不同组分和成分的重叠的重量范围，显而易见的是所公开的组合物中的各组分的具体量将选自其公开的范围，以使得通过调节各组分的量从而使得在组合物中的所有组分的总和总计为100重量％。用量将随着所需产物的目的和特性而不同，并可由本领域技术人员容易地确定。

本文提供的标题用于说明，而不以任何方法或方式限制本发明。

本发明示例性实施方案描述

将描述本发明的示例性实施方案。本文所述示例性实施方案的各种改进、改变或变化可由本领域技术人员获悉，如同这是公开的。应当理解依赖于本发明教导以及这些教导领先技术的所有这类改进、改变或变化被认为在本发明的范围和精神内。

双亲聚合物

在本发明的实施中有用的交联非离子双亲聚合物由含有自由基可聚合的不饱和基团的单体组分聚合得到。在一个实施方案中，在本发明实施中有用的交联非离子双亲聚合物由单体组合物聚合得到，所述单体组合物包含至少一种非离子亲水不饱和单体、至少一种不饱和疏水单体以及至少一种多不饱和交联单体。

在一个实施方案中，非离子双亲聚合物可由单体组合物制备，所述单体组合物通常在一个方面具有约55:45重量％至约95:5重量％，在另一方面约60:40重量％至约90:10重量％，在再一方面约65:35重量％至约85:15重量％，在还一方面约70:30至约80:20重量％的亲水单体与疏水单体之比，基于存在的亲水和疏水单体的总重量。亲水单体组分可选自单一的亲水单体或亲水单体的混合物，且疏水单体组分可选自单一的疏水单体或疏水单体的混合物。

亲水单体

代表性的亲水单体包括但不限于开链和环状N-乙烯基酰胺(内酰胺环结构部分中含有4-9个原子的N-乙烯基内酰胺，其中环碳原子任选可以被一个或多个低级烷基如甲基、乙基或丙基取代)；氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酸酯；羟基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酸酯；含有氨基的乙烯基单体，其选自(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中二取代的氨基上的烷基结构部分可以为相同或不同的，且其中在单取代和二取代的氨基上的烷基结构部分可任选地被羟基取代；其它单体，包括乙烯基醇；乙烯基咪唑；和(甲基)丙烯腈。也可使用上述单体的混合物。

代表性的开链N-乙烯基酰胺包括N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺，及其混合物。额外地，也可以使用含有侧基N-乙烯基内酰胺结构部分的单体，例如N-乙烯基-2-乙基-2-吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯。

代表性的环状N-乙烯基酰胺(也称为N-乙烯基内酰胺)包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮及其混合物。

氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酸酯和羟基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酸酯在结构上可由下式表示：

其中R为氢或甲基，R¹为含有1-5个碳原子的二价亚烷基结构部分，Z为–NH₂或–OH，其中该亚烷基结构部分可以任选地被一个或多个甲基取代。代表性的单体包括(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯及其混合物。

含有氨基的乙烯基单体包括(甲基)丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺和结构上由下式表示的单体：

式(II)表示N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R²为氢或甲基，R³独立地选自氢、C₁-C₅烷基和C₁-C₅羟烷基，且R⁴独立地选自C₁-C₅烷基或C₁-C₅羟烷基。

式(III)表示N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R⁵为氢或甲基，R⁶为C₁-C₅亚烷基，R⁷独立地选自氢或C₁-C₅烷基，且R⁸独立地选自C₁-C₅烷基。

代表性的N-烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性的N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，及其混合物。

疏水单体

适用于制备本发明的交联非离子双亲聚合物组合物的疏水单体选自但不限于一种或多种具有含1-30个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯；含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯；含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚；含有8-20个碳原子的乙烯基芳族化合物；乙烯基卤化物；亚乙烯基卤化物；含有2-8个碳原子的直链或支化的α-单烯烃；具有含8-30个碳原子的疏水端基的烷氧基化的缔合单体及其混合物。

半疏水单体

任选地，可以在本发明的双亲聚合物的制备中使用至少一种烷氧基化的半疏水单体。半疏水单体在结构上类似缔合单体，但具有选自羟基或含有1-4个碳原子的结构部分的基本上非疏水的端基。

在本发明的一个方面，具有含1-22个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯可以由下式表示：

其中R⁹为氢或甲基，R¹⁰为C₁-C₂₂烷基。

式(IV)的代表性的单体包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山嵛基酯及其混合物。

含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯可由下式表示：

其中R¹¹为C₁-C₂₁脂族基团，其可为烷基或链烯基。式(V)含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分。式(V)的代表性单体包括但不限于乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。

在一个方面，含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚可以由下式表示：

其中R¹³为C₁-C₂₂烷基。式(VI)的代表性单体包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、山嵛基乙烯基醚及其混合物。

代表性的乙烯基芳族单体包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、乙烯基萘及其混合物。

代表性的乙烯基和亚乙烯基卤化物包括但不限于氯乙烯和偏二氯乙烯及其混合物。

代表性的α-烯烃包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯及其混合物。

本发明的烷氧基化的缔合单体具有用于与本发明的其它单体加聚的烯键式不饱和端基部分(i)；用于赋予产品聚合物选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)，以及用于向聚合物提供选择性疏水性能的疏水端基部分(iii)。

提供烯键式不饱和端基的部分(i)可以为衍生自α,β-烯键式不饱和单羧酸的残基。作为选择，缔合单体的部分(i)可以为衍生自烯丙基醚或乙烯基醚的残基；非离子乙烯基取代氨基甲酸酯单体，例如美国再颁发专利33,156或美国专利5,294,692所公开；或者乙烯基取代脲反应产物，例如美国专利5,011,978所公开；通过引用将其各自的相关公开内容并入本文中。

中段部分(ii)为具有在一个方面约2至约150，在另一方面约10至约120，在再一方面约15至约60个C₂–C₄氧化烯重复单元的聚氧化烯链段。中段部分(ii)包括聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯链段，及其组合，包含以氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的无规或嵌段顺序排列的在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，在再一方面约10至约60，在还一方面约15至约30个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。

缔合单体的疏水端基部分(iii)为属于以下烃类型之一的烃结构部分：C₈-C₃₀直链烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳基取代C₂-C₃₀烷基、C₇-C₃₀饱和或不饱和碳环烷基。饱和或不饱和碳环结构部分可以为C₁-C₅烷基取代或未取代的单环或双环结构部分。在一个方面，双环结构部分选自二环庚基或二环庚烯基。在另一方面，二环庚烯基结构部分被烷基取代基二取代。在再一方面，二环庚烯基结构部分在相同的碳原子上被甲基二取代。

缔合单体的合适的疏水端基部分(iii)的非限制性实例为具有约8至约30个碳原子的直链或支化烷基，例如辛基(C₈)、异辛基(支化C₈)、癸基(C₁₀)、月桂基(C₁₂)、肉豆蔻基(C₁₄)、鲸蜡基(C₁₆)、鲸蜡硬脂基(C₁₆-C₁₈)、硬脂基(C₁₈)、异硬脂基(支化C₁₈)、二十烷基(C₂₀)、山嵛基(C₂₂)、二十四烷基(C₂₄)、蜡基(C₂₆)、二十八烷基(C₂₈)、三十烷基(C₃₀)等。

源于天然来源的具有约8至约30个碳原子的直链和支化烷基的实例包括但不限于衍生自如下的烷基：氢化花生油、大豆油、和低芥酸菜子油(全都主要为C₁₈)、氢化牛油(C₁₆-C₁₈)等；氢化C₁₀-C₃₀萜烯醇，例如氢化香叶醇(支化C₁₀)、氢化法呢醇(支化C₁₅)、氢化叶绿醇(支化C₂₀)等。

合适的C₂-C₃₀烷基取代的苯基的非限制性实例包括辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、十六烷基苯基、十八烷基苯基、异辛基苯基、仲丁基苯基等。

示例性的芳基取代的C₂-C₄₀烷基包括但不限于苯乙烯基(如2-苯基乙基)、二苯乙烯基(例如2,4-二苯基丁基)、三苯乙烯基(例如2,4,6-三苯基己基)、4-苯基丁基、2-甲基-2-苯基乙基、三苯乙烯基苯酚基等。

合适的C₇-C₃₀碳环基团包括但不限于衍生自甾醇的基团，所述甾醇源自：动物来源，如胆固醇、羊毛甾醇、7-脱氢胆固醇等；植物来源，如植物甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等；酵母来源，如麦角甾醇、真菌甾醇等。在本发明中有用的其他碳环烷基疏水端基包括但不限于环辛基、环十二烷基、金刚烷基、十氢萘基，以及衍生自天然碳环材料的基团，如蒎烯、氢化视黄醇、莰酮、异冰片醇、降冰片醇、诺卜醇等。

有用的烷氧基化的缔合单体可通过本领域已知的任何方法来制备。参见例如美国专利4,421,902，Chang等；4,384,096，Sonnabend；4,514,552，Shay等；4,600,761，Ruffner等；4,616,074，Ruffner；5,294,692，Barron等；5,292,843，Jenkins等；5,770,760，Robinson；5,412,142，Wilkerson，III等；和7,772,421，Yang等，通过引用将其相关公开内容并入本文中。

在一个方面，示例性的烷氧基化的缔合单体包括由如下式(VII)和(VIIA)表示的那些：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为二价亚烷基结构部分，选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈，及其组合；且n为在一个方面约2至约150，在另一方面约10至约120，在再一方面约15至约60的整数；Y为–R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-、-C(O)NHC(O)-，或者包含1-5个碳原子的二价亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基；R¹⁶为取代或未取代烷基，选自C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，C₇-C₃₀碳环，C₂-C₃₀烷基取代苯基，芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基；其中R¹⁶烷基、芳基、苯基或碳环基团任选包含一个或多个选自甲基、羟基、烷氧基、苄基、苯乙基和卤素基团的取代基。在一个方面，Y为亚乙基且R¹⁶为：

在一个方面，疏水改性烷氧基化的缔合单体为如下由下式VB表示的具有包含8-30个碳原子的疏水基团的烷氧基化的(甲基)丙烯酸酯：

其中R¹⁴为氢或甲基；R¹⁵为独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，在再一方面约10至约60，在还一方面约15至约30的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶为取代或未取代烷基，选自C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，烷基取代和未取代C₇-C₃₀碳环烷基，C₂-C₃₀烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基。

式V的代表性单体包括聚乙氧基化的甲基丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化的甲基丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化的甲基丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化的甲基丙烯酸山嵛基酯(BEM)、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸苯基酯、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸壬基苯基酯、聚氧化乙烯甲基丙烯酸ω-三苯乙烯基苯基酯，其中单体的聚乙氧基化部分含有在一个方面约2至约150个，在另一方面约5至约120个，在再一方面约10至约60个，在又一方面约15至约30个氧化乙烯单元；辛氧基聚乙二醇(8)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(6)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。

本发明的烷氧基化的半疏水单体在结构上类似于上述缔合单体，但具有基本非疏水端基部分。烷氧基化的半疏水单体具有用于与本发明的其它单体加聚的烯键式不饱和端基部分(i)；用于赋予产品聚合物选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)，以及半疏水端基部分(iii)。提供用于加聚的乙烯基或其它烯键式不饱和端基的不饱和端基部分(i)优选衍生自α,β-烯键式不饱和单羧酸。作为选择，端基部分(i)可衍生自烯丙基醚残基、乙烯基醚残基或非离子氨基甲酸酯单体的残基。

聚氧化烯中段(ii)具体地包括聚氧化烯链段，其基本上类似于上述缔合单体的聚氧化烯部分。在一个方面，聚氧化烯部分(ii)包括聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和/或聚氧化丁烯单元，含有以无规或嵌段顺序排列的在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，约10至约60，在再一方面约15至约30个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。

在一个方面，烷氧基化的半疏水单体可以由下式表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为二价亚烷基结构部分，选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈，及其组合；且n为在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，在还一方面约10至约60，在再一方面约15至约30的整数；R¹⁷选自氢和直链或支化C₁-C₄烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基)；且D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

在一个方面，式VIII的烷氧基化的半疏水单体可以由下式表示：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-H VIIIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃ VIIIB

其中R¹⁴为氢或甲基，“a”为在一个方面0或2至约120，在另一方面约5至约45，在再一方面约10至约25的整数；“b”为在一个方面约0或2至约120，在另一方面约5至约45，在再一方面约10至约25的整数；条件为“a”和“b”不能同时为0。

式VIIIA的烷氧基化的半疏水单体的实例包括可以以产品名PE-90(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PE-200(R¹⁴＝甲基，a＝4.5，b＝0)和PE-350(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)得到的聚乙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名PP-1000(R¹⁴＝甲基，b＝4-6，a＝0)、PP-500(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝9)、PP-800(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝13)得到的聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名50PEP-300(R¹⁴＝甲基，a＝3.5，b＝2.5)、70PEP-350B(R¹⁴＝甲基，a＝5，b＝2)得到的聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名AE-90(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝0)、AE-200(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝4.5)、AE-400(R¹⁴＝氢，a＝10，b＝0)得到的聚乙二醇丙烯酸酯；可以以产品名AP-150(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝3)、AP-400(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝6)、AP-550(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝9)得到的聚丙二醇丙烯酸酯。为NOFCorporation，Tokyo，日本的商标。

式VIIIB的烷氧基化的半疏水单体的实例包括可以以来自EvonikGmbH，Darmstadt，德国的产品名MPEG 750MAW(R¹⁴＝甲基，a＝17，b＝0)、MPEG 1005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝22，b＝0)、MPEG 2005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝45，b＝0)和MPEG 5005MA W(R¹⁴＝甲基，a＝113，b＝0)；来自GEO Specialty Chemicals，Ambler PA的MPEG 350MA(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)和MPEG 550MA(R¹⁴＝甲基，a＝12，b＝0)；PME-100(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PME-200(R¹⁴＝甲基，a＝4，b＝0)、PME-400(R¹⁴＝甲基，a＝9，b＝0)、PME-1000(R¹⁴＝甲基，a＝23，b＝0)、PME-4000(R¹⁴＝甲基，a＝90，b＝0)得到的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。

在一个方面，式IX中列出的烷氧基化的半疏水单体可以由下式表示：

CH₂＝CH-O-(CH₂)_d-O-(C₃H₆O)_e-(C₂H₄O)_f-H IXA

CH₂＝CH-CH₂-O-(C₃H₆O)_g-(C₂H₄O)_h-H IXB

其中d为2、3或4的整数；e为在一个方面约1至约10，在另一方面约2至约8，在再一方面约3至约7的整数；f为在一个方面约5至约50，在另一方面约8至约40，在再一方面约10至约30的整数；g为在一个方面1至约10，在另一方面约2至约8，在再一方面约3至约7的整数；且h为在一个方面约5至约50，在另一方面约8至约40的整数；e、f、g和h可以为0，条件为e和f不能同时为0，且g和h不能同时为0。

式IXA和IXB的单体可以由Clariant公司销售的商品名R109、R208、R307、RAL109、RAL208和RAL307；由Bimax,Inc.销售的BX-AA-E5P5；及其组合市购。EMULSOGEN7R109为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；R208为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；R307为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；RAL109为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；RAL208为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；RAL307为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；且BX-AA-E5P5为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₅(C₂H₄O)₅H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚。

参考本发明的烷氧基化的缔合单体和烷氧基化的半疏水单体，包含在这些单体中的聚氧化烯中段部分可用来调整包含它们的聚合物的亲水性和/或疏水性。例如富含氧化乙烯结构部分的中段部分为更加亲水的，而富含氧化丙烯结构部分的中段部分为更加疏水的。通过调节存在于这些单体中的氧化乙烯结构部分对氧化丙烯结构部分的相对量，可以根据需要来调整包含这些单体的聚合物的亲水性能和疏水性能。

用于制备本发明的聚合物的烷氧基化的缔合单体和/或半疏水单体的量可以广泛地变化，并尤其取决于聚合物中所需的最终的流变和美学性能。当使用时，单体反应混合物以基于总单体的重量为在一个方面约0.5至约10重量％，在另一方面约1、2或3至约5重量％的量包含一种或多种选自上文公开的烷氧基化的缔合单体和/或半疏水单体的单体。

可离子化的单体

在本发明的一个方面，本发明的非离子双亲聚合物组合物可以由单体组合物聚合得到，所述单体组合物包含基于总单体重量为0-5重量％的可离子化的和/或经离子化的单体，只要包含本发明的聚合物的表面活性剂组合物的发泡性能和/或屈服应力值没有受到不利影响。

在另一方面，本发明的双亲聚合物组合物可以由单体组合物聚合得到，所述单体组合物包含基于总单体重量在一个方面小于3重量％，在另一方面小于1重量％，在再一方面小于0.5重量％，在一个额外方面小于0.1重量％，在还一方面小于0.05重量％的可离子化的和/或经离子化的结构部分。

可离子化的单体包括具有碱可中和结构部分的单体以及具有酸可中和结构部分的单体。碱可中和的单体包括含3-5个碳原子的烯属不饱和单羧酸和二羧酸及其盐，及其酸酐。实例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐，及其组合。其它的酸性单体包括苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基甲基丙磺酸(单体)、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸；及其盐。

酸可中和的单体包括含有能够在加入酸时形成盐或季铵化结构部分的碱性氮原子的烯属不饱和单体。例如这些单体包括乙烯基吡啶、乙烯基哌啶、乙烯基咪唑、乙烯基甲基咪唑、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲基酯和甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基新戊基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙基酯、和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯。

交联单体

在一个实施方案中，在本发明的实施中有用的交联、非离子双亲聚合物由单体组合物聚合得到，所述单体组合物包含第一单体和第三单体，所述第一单体包含至少一种非离子亲水不饱和单体、至少一种非离子不饱和疏水单体，及其混合物；所述第三单体包含至少一种多不饱和交联单体。交联单体用于将共价交联聚合至聚合物主链中。在一个方面，所述交联单体为含有至少2个不饱和结构部分的多不饱和化合物。在另一方面，所述交联单体含有至少3个不饱和结构部分。示例性的多不饱和化合物包括二(甲基)丙烯酸酯化合物如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2'-双(4-(丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、和2,2'-双(4-(丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷；三(甲基)丙烯酸酯化合物，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、和马来酸二烯丙酯；每分子具有2-8个烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚，季戊四醇的多烯丙基醚，例如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚，及其组合；三羟甲基丙烷的多烯丙基醚，例如三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚，及其组合。其它合适的多不饱和化合物包括二乙烯基二醇、二乙烯基苯和亚甲基双丙烯酰胺。

在另一方面，合适的多不饱和单体可以通过由氧化乙烯或氧化丙烯或其组合制得的多元醇与不饱和酸酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐的酯化反应合成，或者可以通过与不饱和异氰酸酯如3-异丙烯基-α-α-二甲基苯异氰酸酯的加成反应合成。

两种或更多种上述多不饱和化合物的混合物也可以用来交联本发明的非离子双亲聚合物。在一个方面，不饱和交联单体的混合物含有平均2个不饱和结构部分。在另一方面，交联单体的混合物含有平均2.5个不饱和结构部分。在又一方面，交联单体的混合物含有平均约3个不饱和结构部分。在再一方面，交联单体的混合物含有平均约3.5个不饱和结构部分。在本发明的一个实施方案中，交联单体的量为在一个方面0至约1重量％，在另一方面约0.01至约0.75重量％，在又一方面约0.1至约0.5，在再一方面约0.15至约0.3重量％，所有重量百分数均基于本发明非离子双亲聚合物的干重。

在本发明的另一实施方案中，交联单体组分含有平均约3个不饱和结构部分，并可基于本发明的非离子双亲聚合物的干重以如下的量使用：在一个方面为约0.01至约0.3重量％，在另一方面为约0.02至约0.25重量％，在再一方面为约0.05至约0.2重量％，在还一方面为约0.075至约0.175重量％，在又一方面为约0.1至约0.15重量％。

在一个方面，所述交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、以及每分子具有3个烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚。

双亲聚合物合成

本发明的线性(非交联)和交联的非离子双亲聚合物可使用常规的自由基分散聚合技术来制备。聚合过程在无氧存在下在惰性气氛(例如氮气)下进行。聚合可在合适的有机溶剂体系如烃溶剂、有机溶剂或其混合物中进行。聚合反应通过导致合适的自由基生成的任何手段引发。可使用热衍生的自由基，其中自由基物质由过氧化物、氢过氧化物、过硫酸盐、过碳酸盐、过氧化酯、过氧化氢以及偶氮化合物的热均裂分解产生。引发剂可以取决于聚合反应所用的溶剂体系而为水溶性或水不溶性的。

引发剂化合物可基于干聚合物的总重量以在一个方面至多30重量％，在另一方面0.01-10重量％，在再一方面0.2-3重量％的量使用。

示例性的自由基水溶性引发剂包括但不限于无机过硫酸盐化合物，如过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠；过氧化物如过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、和过氧化月桂基；有机氢过氧化物，如氢过氧化枯烯和叔丁基氢过氧化物；有机过酸，如过乙酸，和水溶性偶氮化合物，如在烷基上具有水增溶性取代基的2,2'-偶氮双(叔烷基)化合物。示例性的自由基油溶性化合物包括但不限于2,2'-偶氮二异丁腈等。过氧化物和过酸可以任选地用还原剂如亚硫酸氢钠、甲醛钠、或抗坏血酸、过渡金属，肼等活化。

在一个方面，偶氮聚合催化剂包括购自DuPont的自由基聚合引发剂，如44(2,2'-偶氮双(2-(4,5-二氢咪唑基)丙烷)、56(2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐)、67(2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈))、和68(4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸))。

任选地，可使用已知的氧化还原引发剂体系作为聚合引发剂。这类氧化还原引发剂体系包括氧化剂(引发剂)和还原剂。合适的氧化剂包括，例如过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、叔丁基氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、氢过氧化枯烯、过硼酸钠、过磷酸及其盐、高锰酸钾、和过二硫酸的铵盐或碱金属盐，基于干聚合物重量通常以0.01-3.0重量％的含量使用。合适的还原剂包括，例如含硫的酸的碱金属盐和铵盐，如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠(sodium hydrosulfite)、硫化钠、硫氢化钠或连二亚硫酸钠(sodium dithionite)，甲脒亚磺酸，羟甲基磺酸，丙酮亚硫酸氢盐，胺，如乙醇胺，乙醇酸，乙醛酸水合物，抗坏血酸，异抗坏血酸，乳酸，甘油酸，苹果酸，2-羟基-2-亚磺基乙酸，酒石酸和前述酸的盐，基于干聚合物重量通常以0.01-3.0重量％的含量使用。在一个方面，可使用过二硫酸盐与碱金属或铵的亚硫酸氢盐的组合，例如过二硫酸铵和亚硫酸氢铵。在另一方面，可以使用含过氧化氢的化合物(叔丁基氢过氧化物)作为氧化剂以及抗坏血酸或异抗坏血酸作为还原剂的组合。含过氧化氢的化合物与还原剂之比为30:1至0.05:1。

可用于聚合介质中的合适烃溶剂或稀释剂的实例为芳族溶剂，例如甲苯，邻二甲苯，对二甲苯，枯烯，氯苯和乙基苯，脂族烃，例如戊烷，己烷，庚烷，辛烷，壬烷和癸烷等，卤代烃，例如二氯甲烷，脂环族烃，例如环戊烷，甲基环戊烷，环己烷，环庚烷，环辛烷，环壬烷和环癸烷等及其混合物。合适的有机溶剂包括丙酮，环己酮，四氢呋喃，二噁烷，二醇和二醇衍生物，聚亚烷基二醇及其衍生物，乙醚，叔丁基甲基醚，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸异丙酯，乙酸丁酯，丙酸丁酯及其混合物。烃溶剂和有机溶剂的混合物也是有用的。

在分散聚合过程中，可能有利的是通过表面活性助剂稳定单体/聚合物的液滴或颗粒。一般而言，这些为乳化剂、保护胶体或分散稳定聚合物。所用表面活性助剂可以为阴离子、非离子、阳离子或两性的。阴离子乳化剂的实例为烷基苯磺酸、磺酸化脂肪酸、磺基琥珀酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐。有用的非离子乳化剂的实例为烷基酚乙氧基化物、伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、链烷醇酰胺乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物和烷基聚葡糖苷。所用阳离子和两性乳化剂的实例为季胺烷氧基化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱和磺基甜菜碱。

典型的保护胶体的实例为纤维素衍生物，聚乙二醇，聚丙二醇，乙二醇和丙二醇的共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚(乙烯醇)，部分水解的聚(乙烯醇)，聚乙烯基醚，淀粉和淀粉衍生物，葡聚糖，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基吡啶，聚乙烯亚胺，聚乙烯基咪唑，聚乙烯基琥珀酰亚胺，聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亚胺，聚乙烯基-1,3-噁唑烷-2-酮，聚乙烯基-2-甲基咪唑啉，以及马来酸或酸酐的共聚物。乳化剂或保护胶体通常基于总单体重量以0.05-20重量％的浓度使用。

聚合可在链转移剂的存在下进行。合适的链转移剂包括但不限于硫代化合物和含二硫化物的化合物，如C₁-C₁₈烷基硫醇，如叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇；巯基醇，如2-巯基乙醇、2-巯基丙醇；巯基羧酸，如巯基乙酸和3-巯基丙酸；巯基羧酸酯，如巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯，巯基乙酸十二烷基酯、3-巯基丙酸异辛酯、和3-巯基丙酸丁酯；硫酯；C₁-C₁₈烷基二硫化物；芳基二硫化物；多官能硫醇类，如三羟甲基丙烷-三-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(巯基乙酸酯)、季戊四醇-四-(硫代乳酸酯)、二季戊四醇-六-(巯基乙酸酯)等；亚磷酸盐和次磷酸盐；C₁-C₄醛，例如甲醛、乙醛、丙醛；卤代烷基化合物，如四氯化碳，一溴三氯甲烷等；羟基铵盐如硫酸羟铵；甲酸；亚硫酸氢钠；异丙醇；和催化链转移剂如钴配合物(例如钴(II)螯合物)。

链转移剂通常基于存在于聚合介质中的单体的总重量以0.1-10重量％的量使用。

在本发明的另一方面，非离子双亲聚合物在是单体的溶剂但基本是所得聚合物的非溶剂的非含水介质中通过自由基介导的分散聚合获得。非含水分散聚合详细论述于书籍在有机介质中分散聚合，K.E.G.Barrett编写，John Wiley&Sons出版,New York,1975中。在制备分散聚合物的典型程序中，将包含可聚合单体、任何聚合添加剂如加工助剂、螯合剂、pH缓冲剂和稳定剂聚合物的有机溶剂加入氧气吹扫过的装有混合器、热电偶、氮气吹扫管和回流冷凝器的控温反应器中。将反应介质剧烈混合，加热至所需温度，然后加入自由基引发剂。聚合一般在回流温度下进行以防止氧气抑制反应。回流温度通常在一个方面为约40℃至约200℃，在另一方面约60℃至约140℃，取决于在其中制备聚合物的包含非含水介质的溶剂的沸点。利用氮气连续吹扫反应介质，同时保持温度和混合几小时。在该时间后，将混合物冷却至室温，且将任何后聚合添加剂加入反应器中。优选将烃用作分散溶剂。此类聚合所需反应时间随所用反应温度、引发剂体系和引发剂含量发生变化。一般而言，该反应时间在约20分钟至约30小时内变化。一般而言，优选使用约1至约6小时的反应时间。

用于制备聚合物的单体的聚合通常通过可溶于非含水介质中的自由基引发剂引发。实例包括偶氮化合物引发剂，例如2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊烷腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁烷腈)和2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)。引发剂可以常规量使用，例如0.05-7重量％，基于待聚合单体的量。

在一个方面，溶剂为选自脂族和环脂族溶剂及其混合物的烃。示例性的烃溶剂包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷及其混合物。

在另一方面，溶剂为选自丙酮、环己酮、四氢呋喃、二噁烷、二醇和二醇衍生物、聚亚烷基二醇及其衍生物、乙醚、叔丁基甲基醚、乙酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸丁酯、乙醇、异丙醇、水及其混合物的有机溶剂。

所用溶剂的量一般相对于待聚合的单体过量，且比例可在至少1重量％单体组分和99重量％溶剂至约65重量％可聚合的单体组分和35重量％溶剂之间变化。在另一方面，可使用约10至60重量％可聚合单体组分的浓度，其中重量百分数基于加入反应容器中的单体和溶剂的总量。

当使用有机溶剂和烃溶剂的混合物时，有机溶剂和烃溶剂可预先混合或可分开加入反应混合物中，且然后可进行聚合反应。至少一种有机溶剂与至少一种烃溶剂的相对重量比在一个方面可为约95/5至约1/99，在另一方面约80/20至约5/95，在再一方面约2:1-1:2。

在一个方面，烃溶剂与有机溶剂之比为70/30重量/重量。在一个方面，烃溶剂选自环己烷，且有机溶剂选自乙酸乙酯。

通常为嵌段或接枝共聚物的稳定剂在反应过程中防止制备的所需固体聚合物产物沉降。嵌段共聚物分散稳定剂可选自各种含有至少两个嵌段的聚合物，其中至少一个所述嵌段(“A”嵌段)可溶于分散介质中，且至少另一个所述嵌段(“B”嵌段)不溶于分散介质中，稳定剂的作用在于分散在稳定剂存在下形成的聚合物产物。不溶性的“B”嵌段提供了用于与所得聚合物产物连接的锚定链段，由此降低聚合产物在分散介质中的溶解度。分散稳定剂的可溶性“A”嵌段提供了围绕相反不溶性聚合物的外壳，并将聚合物产物保持为无数小的分离颗粒，而非附聚或高度聚结的物质。该空间稳定化的机理的细节描述于Napper,D.H.，“Polymeric Stabilization of ColloidalDispersions”，Academic Press,New York,N.Y.,1983中。可用于本发明分散聚合方法中的代表性稳定剂公开于美国专利4,375,533、4,419,502、4,526,937、4,692,502、5,288,814、5,349,030、5,373,044、5,468,797和6,538,067中，通过引用将其并入本文中。

在本发明的一个方面，空间稳定剂选自例如公开于美国专利5,288,814中的聚(12-羟基硬脂酸)。在本发明的另一方面，空间稳定剂包括C₁₈-C₂₄烃基取代的琥珀酸或其酸酐与例如公开于美国专利7,044,988中的多元醇的反应产物的酯。在另一方面，空间稳定剂包括C₂₀-C₂₄烷基取代的琥珀酸酐与选自甘油和/或含有2-6个甘油单元的聚甘油的多元醇的反应产物的酯。通过引用将美国专利5,288,814和7,044,988并入本文中。

在另一方面，空间稳定剂为N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸丁酯的共聚物。在一个方面，共聚单体分别以50/30/20的重量比并入稳定剂聚合物中。也关注该空间稳定剂与C₁₂-C₃₀链烯基取代的琥珀酸酐和选自C₂-C₄二醇的多元醇的反应产物的酯和半酯的混合物。

用于本发明聚合方法的空间稳定剂的量将引起分散聚合物的尺寸和比表面积的变化。一般而言，所用稳定剂的量基于干聚合物重量可为0.1-10重量％。当然，较小的分散聚合物颗粒比大的分散聚合物颗粒需要更多稳定剂。

在一个特征中，适用于本发明组合物的非离子双亲聚合物选自由可聚合单体混合物制备的分散聚合物，所述可聚合单体混合物包含至少一种乙烯基内酰胺，至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯和任选的选自至少一种交联单体、至少一种(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯、至少一种烷氧基化的缔合单体、至少一种烷氧基化的半疏水单体及其混合物的单体的组合。

单体混合物中至少一种乙烯基内酰胺单体的量在一个方面为约55至约95重量％，在另一方面约60至约90重量％，在再一方面约65至约85重量％，在还一方面约70至约80重量％，所有重量百分数均基于单体混合物中单体的总重量。在一个方面，至少一种乙烯基内酰胺单体选自N-乙烯基吡咯烷酮。

单体混合物中至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯的量在一个方面为约5至约45重量％，在另一方面约10至约40重量％，在再一方面约15至约35重量％，在还一方面约20-30重量％，所有重量百分数均基于单体混合物中单体的总重量。在一个方面，至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯选自乙酸乙烯酯。

存在于单体混合物中的至少一种交联单体的量在一个方面为0至约1重量％，在另一个方面约0.01至约0.75重量％，在又一方面约0.1至约0.5，在再一方面约0.15至约0.3重量％，所有重量百分数均基于本发明非离子双亲聚合物的干重。在一个方面，所述交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、以及每分子具有3个烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚。

至少一种(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯单体的量在一个方面为0至约10重量％，在另一个方面约0.1至约5重量％，在再一方面约0.5至约3重量％，在还一方面约0.75至约1重量％，所有重量百分数均基于单体混合物中单体的总重量。在本发明的一个特征中，合适的单体选自至少一种(甲基)丙烯酸的C₁-C₂₂烷基酯。在另一特征中，合适的单体选自(甲基)丙烯酸的C₁₀-C₂₂烷基酯。示例性的单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山嵛基酯及其混合物。

至少一种烷氧基化的缔合单体的量在一个方面为约0至约8重量％，在再一方面约0.5、1、2或3至约5重量％，基于单体混合物中总单体的重量。在一个方面，至少一种烷氧基化的缔合单体选自聚乙氧基化的甲基丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化的甲基丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化的甲基丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化的甲基丙烯酸山嵛基酯(BEM)或其混合物，其中乙氧基化的量为约5至60个氧化乙烯单元。

单体混合物中至少一种烷氧基化的半疏水单体的量在一个方面为约0至约10重量％，在再一方面约0.5、1、2或3至约5重量％，基于单体混合物中总单体的重量。在一个方面，合适的烷氧基化的半疏水单体选自至少一种符合上文所述式VIIIA和VIIIB的单体。

上文和在整个说明书中所述包含在可聚合单体混合物中的单体的重量百分数选自公开的范围，从而使单体混合物中单体总量之和为100重量％。

本发明清洁组合物包含至少一种阴离子去污表面活性剂、至少一种改善发泡性能的非离子双亲聚合物、水以及任选的在个人护理配制剂领域已知的辅助剂和添加剂。

在本发明的一个通用方面，清洁组合物的交联非离子双亲聚合物组分通过聚合包含如下的单体混合物制备：

a)约55至约95重量％N-乙烯基吡咯烷酮；

b)约5至约45重量％乙酸乙烯酯；

c)约0或0.1，或0.15，或0.3，或0.75至约1重量％至少一种含有至少两个可聚合烯键式不饱和结构部分的多不饱和交联单体；

d)约0或0.5，1，2或3至约5重量％至少一种(甲基)丙烯酸的C₁-C₂₂烷基酯；

e)约0或0.5，1，2或3约至5重量％至少一种烷氧基化的缔合单体；

f)约0或0.5，1，2或3至约5重量％至少一种烷氧基化的半疏水单体；

g)约0或0.5，1，2或3约5重量％除乙酸乙烯酯外的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯；和单体c)-g)的组合。

去污组合物

本发明清洁组合物的交联非离子双亲聚合物组分通过阴离子表面活性剂活化以提供稳定的屈服应力清洁组合物，所述清洁组合物具有所需流变和美学性能，并具有将颗粒和不溶性材料不依赖于pH地在含水介质中无限期悬浮的能力。令人惊奇地，清洁组合物的聚合物组分增强了组合物的泡沫性能。本发明的非离子双亲聚合物在如下pH范围内有用：在一个方面约2至约14，在另一方面约3至11，在再一方面约4至约9。与pH响应性包含丙烯酸的聚合物(所述聚合物需要利用酸或碱中和以将所需性能赋予包含其的组合物)不同，本发明交联非离子双亲聚合物提供的性能基本不依赖于pH。基本不依赖于pH是指本发明聚合物组分在宽pH范围内(例如从约2至约14)赋予增强的发泡性能和所需流变特性(例如在一个方面至少为0.1Pa、在另一方面至少为0.5Pa、在又一方面至少为1Pa、在再一方面至少为2Pa的屈服应力)，其中屈服应力值在所述pH范围的标准偏差在本发明的一个方面小于1Pa，在另一方面小于0.5Pa，在再一方面小于0.25Pa。

用于本发明清洁组合物的合适阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于个人护理或家庭护理清洁和去污组合物中的那些。

在本发明的一个示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种表面活性剂，其选自至少一种阴离子表面活性剂、至少一种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂，及其组合；和iii)水。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂；和iii)水。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂；iii)至少一种两性表面活性剂；和iv)水。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂；iii)至少一种非离子表面活性剂；和iv)水。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子表面活性剂；iii)至少一种两性表面活性剂；iv)至少一种非离子表面活性剂；和v)水。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子乙氧基化的表面活性剂；iii)任选的非离子表面活性剂；和iv)水。在一个方面，阴离子乙氧基化的表面活性剂的平均乙氧基化度可为约1至约3。在另一方面，平均乙氧基化度为约2。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子乙氧基化的表面活性剂；iii)至少一种两性表面活性剂；iv)任选的非离子表面活性剂；和v)水。在一个方面，阴离子乙氧基化的表面活性剂的平均乙氧基化度可为约1至约3。在另一方面，平均乙氧基化度为约2。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化的表面活性剂；iii)任选的阴离子乙氧基化的表面活性剂；iv)任选的非离子表面活性剂；和v)水。在一个方面，阴离子乙氧基化的表面活性剂的平均乙氧基化度可为约1至约3。在另一方面，平均乙氧基化度为约2。

在本发明的另一示例性方面，清洁组合物包含：i)至少一种本发明的交联非离子双亲聚合物；ii)至少一种阴离子非乙氧基化的表面活性剂；iii)至少一种阴离子乙氧基化的表面活性剂；iv)至少一种两性表面活性剂；v)任选的非离子表面活性剂；和v)水。在一个方面，阴离子乙氧基化的表面活性剂中的平均乙氧基化度可为约1至约3。在另一方面，平均乙氧基化度为约2。

在一个方面，可并入本发明包含表面活性剂的清洁和去污组合物中的非离子双亲聚合物的量基于总组合物重量为约0.5至约5重量％聚合物固体(100％活性聚合物)。在另一方面，在配制剂中使用的聚合物的量为约0.75重量％至约3.5重量％。在又一方面，在清洁组合物中使用的双亲聚合物的量为约1至约3重量％。在再一方面，在清洁组合物中使用的聚合物的量为约1.5重量％至约2.75重量％。在还一方面，在清洁组合物中使用的聚合物的量为约2至约2.5重量％。

在一个方面，在配制本发明的清洁组合物中使用的至少一种非离子双亲聚合物为线性的。在一个方面，由使用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准样品校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测量的本发明的线性共聚物缓和剂的数均分子量(M_n)为500,000道尔顿或更低。在另一方面，分子量为100,000道尔顿或更低。在再一方面，分子量范围在约5,000至约80,000道尔顿之间，在又一方面约10,000至50,000道尔顿之间，在还一方面约15,000至40,000道尔顿之间。

在另一方面，在配制本发明的温和清洁组合物中使用的至少一种非离子双亲聚合物为交联的。本发明的交联非离子双亲聚合物为无规共聚物并具有如下重均分子量：在一个方面高于约500,000至至少约45亿道尔顿或更高，在另一方面约600,000至约10亿道尔顿，在再一方面约1,000,000至约3,000,000道尔顿，在又一个方面约1,500,000至约2,000,000道尔顿(参见TDS-222，2007年10月15日，Lubrizol Advanced Materials,Inc.，将其通过引用并入本文)。

去污表面活性剂

用于配制本发明清洁和调理组合物的表面活性剂选自至少一种去污表面活性剂，其选自至少一种阴离子表面活性剂和任选的选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂。

阴离子表面活性剂的非限制性实例公开于McCutcheon's Detergentsand Emulsifiers，北美版，1998年，由Allured Publishing Corporation出版；以及McCutcheon的Functional Materials，北美版(1992年)；两者都通过引用将其全部内容并入本文。阴离子表面活性剂可以为任何已知或先前在水性表面活性剂组合物领域中使用的阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，链烯基和羟烷基α-烯烃磺酸盐，及其混合物，烷基酰胺磺酸盐，烷芳基聚醚硫酸盐，烷基酰胺基醚硫酸盐，烷基和链烯基单甘油基醚硫酸盐，烷基和链烯基甘油单酯硫酸盐，烷基和链烯基甘油单酯磺酸盐，烷基和链烯基琥珀酸盐，烷基和链烯基磺基琥珀酸盐，烷基和链烯基磺基琥珀酰胺酸盐，烷基和链烯基醚磺基琥珀酸盐，烷基和链烯基酰胺基磺基琥珀酸盐；烷基和链烯基磺基乙酸盐，烷基和链烯基磷酸盐，烷基和链烯基醚磷酸盐，烷基和链烯基羧酸盐，烷基和链烯基醚羧酸盐，烷基和链烯基酰胺基醚羧酸盐，N-烷基氨基酸，N-酰基氨基酸，烷基肽，N-酰基牛磺酸盐，酰基羟乙基磺酸盐，其中酰基衍生自脂肪酸的羧酸盐；及其碱金属，碱土金属，铵，胺和三乙醇胺盐。

在一个方面，上述盐的阳离子结构部分选自钠，钾，镁，铵，单、二和三乙醇胺的盐，以及单、二、和三异丙基胺的盐。上述表面活性剂的烷基和酰基含有在一个方面约6至约24个碳原子，在另一方面8至22个碳原子，在再一方面约12至18个碳原子，并且可以为饱和的或不饱和的。表面活性剂中的芳基选自苯基或苄基。上文所述的含有醚的表面活性剂可含有在一个方面每个表面活性剂分子1-10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元，在另一方面每个表面活性剂分子1-3个氧化乙烯单元。

合适的阴离子表面活性剂的实例包括但不限于钠、钾、锂、镁、铵和三乙醇胺的月桂基硫酸盐、椰油基硫酸盐、十三烷基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡硬脂基硫酸盐、硬脂基硫酸盐、油基硫酸盐、和牛油基硫酸盐；使用1、2、3、4或5摩尔氧化乙烯乙氧基化的钠、钾、锂、镁和铵的月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、肉豆蔻基聚氧乙烯醚硫酸盐、C₁₂-C₁₃烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、C₁₂-C₁₄烷基聚氧乙烯醚硫酸盐和C₁₂-C₁₅烷基聚氧乙烯醚硫酸盐；月桂基磺基琥珀酸二钠，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，椰油酰基羟乙基磺酸钠，C₁₂-C₁₄烯烃磺酸钠，月桂基聚氧乙烯(6)醚羧酸钠，甲基椰油酰基牛磺酸钠，椰油酰基甘氨酸钠，肉豆蔻基肌氨酸钠，十二烷基苯磺酸钠，椰油酰基肌氨酸钠，椰油酰基谷氨酸钠，肉豆蔻酰基谷氨酸钾，三乙醇胺单月桂基磷酸盐，和脂肪酸皂，包括含约8至约22个碳原子的饱和以及不饱和脂肪酸的钠、钾、铵、和三乙醇胺的盐。

本文所用术语“两性表面活性剂”还旨在包括两性离子表面活性剂，这为本领域配制人员公知的两性表面活性剂的子集。两性表面活性剂的非限制性实例公开于如上McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，北美版，以及如上McCutcheon的Functional Materials，北美版；两者都通过引用将其全部内容并入本文。合适的实例包括但不限于氨基酸(例如N-烷基氨基酸和N-酰基氨基酸)，甜菜碱，磺基甜菜碱，和烷基两性羧酸酯。

适用于本发明的实施中的基于氨基酸的表面活性剂包括由下式表示的表面活性剂：

其中R²⁵表示具有10-22个碳原子的饱和或不饱和烃基，或含有具有9-22个碳原子的饱和或不饱和烃基的酰基，Y为氢或甲基，Z选自氢、-CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂C₆H₅、-CH₂C₆H₄OH、-CH₂OH、-CH(OH)CH₃、-(CH₂)₄NH₂、-(CH₂)₃NHC(NH)NH₂、-CH₂C(O)O^-M⁺、-(CH₂)₂C(O)O^-M⁺。M为成盐阳离子。在一个方面，R²⁵表示选自直链或支化C₁₀-C₂₂烷基、直链或支化C₁₀-C₂₂链烯基、由R²⁶C(O)-表示的酰基(其中R²⁶选自直链或支化C₉-C₂₂烷基)、直链或支化C₉-C₂₂链烯基的基团。在一个方面，M⁺为选自钠，钾，铵以及单、二和三乙醇胺(TEA)的铵盐的阳离子。

氨基酸表面活性剂可衍生自α-氨基酸的烷基化和酰基化，所述α-氨基酸例如为丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、苯基丙氨酸、丝氨酸、酪氨酸、和缬氨酸。代表性N-酰基氨基酸表面活性剂为但不限于N-酰化谷氨酸的单-和二羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钠、棕榈酰基谷氨酸钠、硬脂酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸二钠、硬脂酰基谷氨酸二钠、椰油酰基谷氨酸钾、月桂酰基谷氨酸钾和肉豆蔻酰基谷氨酸钾；N-酰化丙氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰基丙氨酸钠和TEA月桂酰基丙氨酸盐；N-酰化甘氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰基甘氨酸钠和椰油酰基甘氨酸钾；N-酰化肌氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、油酰基肌氨酸钠和月桂酰基肌氨酸铵；和上述表面活性剂的混合物。

在本发明中有用的甜菜碱和磺基甜菜碱选自烷基甜菜碱、烷基氨基甜菜碱、和烷基酰胺基甜菜碱，以及由下式表示的相应的磺基甜菜碱：

其中R²⁷为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R²⁸各自独立地为C₁-C₄烷基，R²⁹为C₁-C₅亚烷基或羟基取代的C₁-C₅亚烷基，n为2至6的整数，A为羧酸根或磺酸根基团，M为成盐阳离子。在一个方面，R²⁷为C₁₁-C₁₈烷基或C₁₁-C₁₈链烯基。在一个方面，R²⁸为甲基。在一个方面，R²⁹为亚甲基、亚乙基或羟基亚丙基。在一个方面，n为3。在另一方面，M选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺阳离子。

合适甜菜碱的实例包括但不限于月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、椰油基十六烷基二甲基甜菜碱、椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱和椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。

烷基两性羧酸盐如烷基两性乙酸盐和烷基两性丙酸盐(单-和二取代的羧酸盐)可由下式表示：

其中R²⁷为C₇-C₂₂烷基或链烯基，R³⁰为–CH₂C(O)O^-M⁺、-CH₂CH₂C(O)O^-M⁺、或–CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-M⁺，R³¹为氢或–CH₂C(O)O^-M⁺，M为选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺的铵盐的阳离子。

示例性的烷基两性羧酸盐包括但不限于椰油基两性乙酸钠、月桂酰基两性乙酸钠、辛酰基两性乙酸钠、椰油基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠和辛酰基两性二丙酸二钠。

非离子表面活性剂的非限制性实例公开于如上McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，北美版，1998；以及如上McCutcheon的Functional Materials，北美版；两者都通过引用将其全部内容并入本文。非离子表面活性剂的其它实例描述于美国专利4,285,841，Barrat等，和美国专利4,284,532，Leikhim等中，通过引用将其全部内容并入本文中。非离子表面活性剂通常具有疏水部分，如长链烷基或烷基化的芳基，以及含有各种乙氧基化和/或丙氧基化度(例如1至约50)的乙氧基和/或丙氧基结构部分的亲水部分。可以使用的一些非离子表面活性剂类型的实例包括但不限于乙氧基化的烷基酚、乙氧基化和丙氧基化的脂肪醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚、山梨糖醇的聚乙二醇醚、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、脂肪酸的乙氧基化的酯、氧化乙烯与长链胺或酰胺的缩合产物、氧化乙烯与醇的缩合产物及其混合物。

合适的非离子表面活性剂包括例如烷基多糖，醇乙氧基化物，嵌段共聚物，蓖麻油乙氧基化物，十六醇/油醇乙氧基化物，鲸蜡硬脂醇乙氧基化物，癸醇乙氧基化物，二壬基酚乙氧基化物，十二烷基酚乙氧基化物，封端的乙氧基化物，醚胺衍生物，乙氧基化的链烷醇酰胺，乙二醇酯，脂肪酸链烷醇酰胺，脂肪醇烷氧基化物，月桂醇乙氧基化物，单支化醇乙氧基化物，壬基酚乙氧基化物，辛基酚乙氧基化物，油基胺乙氧基化物，无规共聚物的烷氧基化物，脱水山梨糖醇酯乙氧基化物，硬脂酸乙氧基化物，硬脂胺乙氧基化物，牛油脂肪酸乙氧基化物，牛油胺乙氧基化物，十三醇乙氧基化物，炔二醇，聚氧乙烯山梨糖醇及其混合物。合适的非离子表面活性剂的各种具体实例包括但不限于甲基葡萄糖聚氧乙烯(10)醚、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡基聚氧乙烯(8)醚、鲸蜡基聚氧乙烯(12)醚、十二烷基酚聚氧乙烯(12)醚、月桂基聚氧乙烯(15)醚、PEG-20蓖麻油、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯、硬脂醇聚氧乙烯(20)醚、聚氧乙烯-10鲸蜡基醚、聚氧乙烯-10硬脂基醚、聚氧乙烯-20鲸蜡基醚、聚氧乙烯-10油基醚、聚氧乙烯-20油基醚、乙氧基化的壬基酚、乙氧基化的辛基酚、乙氧基化的十二烷基酚、或乙氧基化的脂肪(C₆-C₂₂)醇(包括3-20个氧化乙烯结构部分)、聚氧乙烯-20异十六烷基醚、聚氧乙烯-23甘油月桂酸酯、聚氧乙烯-20甘油硬脂酸酯、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20甲基葡萄糖醚、聚氧乙烯-20脱水山梨糖醇单酯、聚氧乙烯-80蓖麻油、聚氧乙烯-15十三烷基醚、聚氧乙烯-6十三烷基醚、月桂基聚氧乙烯(2)醚、月桂基聚氧乙烯(3)醚、月桂基聚氧乙烯(4)醚、PEG-3蓖麻油、PEG 600二油酸酯、PEG 400二油酸酯、泊洛沙姆如泊洛沙姆188、失水山梨醇聚氧乙烯(4)醚月桂酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚棕榈酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(4)醚硬脂酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚三硬脂酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(5)醚油酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚三油酸酯、失水山梨糖醇辛酸酯、失水山梨糖醇椰油酸酯、失水山梨糖醇二异硬脂酸酯、失水山梨糖醇二油酸酯、失水山梨糖醇二硬脂酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇油酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇倍半异硬脂酸、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、失水山梨糖醇三异硬脂酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、失水山梨糖醇三硬脂酸酯、失水山梨糖醇十一碳烯酸酯，或其混合物。

也可使用烷基苷非离子表面活性剂，并通常通过在酸介质中使单糖或可水解为单糖的化合物与醇(如脂肪醇)反应制备。例如美国专利5,527,892和5,770,543描述了烷基苷和/或其制备方法。合适的实例可以名称Glucopon^TM220、225、425、600和625，和市购，所有这些都可以从Pennsylvania，Ambler的Cognis Corporation购得。

在另一方面，非离子表面活性剂包括但不限于烷氧基化的甲基葡糖苷，例如甲基葡萄糖聚氧乙烯(10)醚、甲基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚、PPG-10甲基葡萄糖醚和PPG-20甲基葡萄糖醚，分别以商品名E10、E20、P10、和P20购自Lubrizol AdvancedMaterials,Inc.；疏水改性的烷氧基化的甲基葡糖苷，如PEG120甲基葡萄糖二油酸酯，PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯，和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯也为合适的，分别以商品名DOE-120、Glucamate^TMLT、和Glucamate^TM SSE-20购自Lubrizol Advanced Materials,Inc.。其它示例性疏水改性的烷氧基化的甲基葡糖苷公开于美国专利6,573,375和6,727,357，其公开的全部内容通过引用并入本文。

其它有用的非离子表面活性剂包括水溶性的聚硅氧烷如PEG-10二聚甲基硅氧烷、PEG-12二聚甲基硅氧烷、PEG-14二聚甲基硅氧烷、PEG-17二聚甲基硅氧烷、PPG-12二聚甲基硅氧烷、PPG-17二聚甲基硅氧烷及其衍生/官能化的形式，如双-PEG/PPG-20/20二聚甲基硅氧烷双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16二聚甲基硅氧烷、PEG/PPG-14/4二聚甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/20二聚甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/23二聚甲基硅氧烷、和全氟壬基乙基羧基癸基PEG-10二聚甲基硅氧烷。

在配制本发明的清洁组合物中使用的至少一种阴离子表面活性剂的量(基于活性物重量)基于总组合物重量为约1或3至约22重量％。在另一方面，在配制清洁组合物中使用的至少一种阴离子表面活性剂的量为约3至约15重量％。在又一方面，在清洁组合物中使用的至少一种阴离子表面活性剂的量为约5至约10重量％。在再一方面，所用至少一种阴离子表面活性剂的量为约6至约9重量％。所有重量百分数均基于清洁组合物总重量的重量。

在本发明的一个实施方案中，阴离子表面活性剂(非乙氧基化的和/或乙氧基化的)/两性表面活性剂的重量比(基于活性材料)可为在一个方面约10:1至约2:1，并且在另一方面可为9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1或3:1。当使用乙氧基化的阴离子表面活性剂与非乙氧基化的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合时，乙氧基化的阴离子表面活性剂/非乙氧基化的阴离子表面活性剂/两性表面活性剂的重量比(基于活性材料)可为(在一个方面)约3.5:3.5:1至(另一方面)约1:1:1。

在一个方面，任选的阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐，包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、椰油基硫酸钠及其混合物。

在一个方面，任选的阴离子表面活性剂选自乙氧基化的烷基硫酸盐，包括月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠及其混合物。

在一个方面，任选的两性表面活性剂选自烷基甜菜碱、酰胺基烷基甜菜碱和酰胺基烷基磺基甜菜碱，包括月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱及其混合物。

在一个实施方案中，含有本发明的交联非离子双亲聚合物的清洁组合物的屈服应力值在一个方面为至少约0.1Pa，在一个方面为约0.5Pa，在另一方面为至少约1Pa，在再一方面为至少约1.5Pa。在另一实施方案中，清洁组合物的屈服应力为在一个方面约0.1Pa至约20Pa，在另一方面约0.5Pa至约10Pa，在再一方面约1Pa至约3Pa，在又一个方面约1.5Pa至约3.5Pa。

任选地，本发明的清洁和调理组合物可以包含电解质。合适的电解质为已知的化合物，且包括多价阴离子的盐，如焦磷酸钾，三聚磷酸钾，和柠檬酸钠或柠檬酸钾，多价阳离子的盐，包括碱土金属盐，如氯化钙和溴化钙，以及卤化锌，氯化钡和硝酸钙，一价阳离子与一价阴离子的盐，包括碱金属或铵的卤化物，如氯化钾，氯化钠，碘化钾，溴化钠和溴化铵，碱金属或铵的硝酸盐，及其共混物。所用电解质的量通常取决于并入的双亲聚合物的量，但也可基于总组合物重量以如下浓度水平使用：在一个方面约0.1重量％至约4重量％，在另一方面约0.2重量％至约2重量％。

清洁组合物必须是容易倾倒的，其中在0.1和1倒秒之间的剪切速率下剪切稀化指数小于0.5。本发明的清洁组合物可与辅助流变改性剂(增稠剂)组合使用以提高增稠的液体的屈服值。在一个方面，本发明聚合物可与辅助的非离子流变改性剂组合。在一个方面，当使用线性非离子双亲聚合物时，辅助的非离子流变改性剂获得所需屈服应力值。任何流变改性剂为合适的，包括但不限于天然树胶(例如选自葫芦巴，山扁豆，刺槐豆，刺云实和瓜尔豆的聚半乳甘露聚糖胶)，改性纤维素(例如乙基己基乙基纤维素(EHEC)、羟丁基甲基纤维素(HBMC)、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)和鲸蜡基羟乙基纤维素)；及其混合物，甲基纤维素，聚乙二醇(例如PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG10000、PEG20000)，聚乙烯醇，聚丙烯酰胺(均聚物和共聚物)，和疏水改性的乙氧基化的氨基甲酸酯(HEUR)。流变改性剂可基于组合物总重量的重量以如下量使用：在一个方面约0.5至约25重量％，在另一方面约1至约15重量％，在再一方面约2至约10重量％，以及约2.5至约5重量％。

本发明的交联非离子双亲聚合物可用于其中需要增强的发泡和屈服应力性能的任何清洁或去污应用中。

水

本发明清洁组合物为包含水作为载体的含水基体系。水的确切含量随着配制成组合物的其余组分的含量变化。一般而言，本发明清洁组合物包含在一个方面约10至约95重量％，在另一方面约50至约92重量％，在另一方面约60至约90重量％水。

在一个实施方案中，本发明的交联非离子双亲聚合物可以用来在配制用于个人护理和家庭护理行业的含有表面活性剂的清洁和清洗组合物中增强发泡性能以及稳定地悬浮颗粒材料和不溶性液滴。

在个人护理配制剂中，本发明的交联非离子双亲聚合物可用于增强用于毛发和皮肤的清洁组合物的发泡性能，改善其温和性和屈服应力性能，并可以用于不溶性聚硅氧烷、遮光剂和珠光剂(如云母、涂覆的云母、乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS))、颜料、去角质剂，去头屑剂、粘土、膨胀性粘土、锂皂石、气泡、脂质体、微海绵(microspong)、化妆品珠粒，化妆品微胶囊和薄片的稳定悬浮液，并将在下文更详细论述。清洁组合物可以为沐浴露、沐浴凝胶、泡泡浴、二合一香波、护发素、面部磨砂膏、保湿清洗剂、卸妆产品等的形式。

示例性的化妆品珠粒组分包括但不限于琼脂珠粒、藻酸盐珠粒、霍霍巴珠粒、明胶珠粒、Styrofoam^TM珠粒、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯珠粒，Unispheres^TM和Unipearls^TM化妆品珠粒(InduchemUSA,Inc.,New York,NY)，Lipocapsule^TM、Liposphere^TM、和Lipopearl^TM微胶囊(Lipo Technologies Inc.,Vandalia,OH)，和Confetti II^TM皮肤递送薄片(United-Guardian,Inc.,Hauppauge,NY)。珠粒可以用作美学材料，或可用来包封有益剂以保护它们免受环境的劣化作用或用于最佳递送、释放和在最终产品中的性能。

在一个方面，所述化妆品珠粒的尺寸为约0.5毫米至约1.5毫米。在另一方面，珠粒和水的比重差在一个方面为约±0.01g/ml至0.5g/ml之间，在另一方面为约±0.2g/ml至0.3g/ml。

在一个方面，微胶囊的尺寸为约0.5μm至约300μm。在另一方面，微胶囊和水的比重差为约±0.01至0.5。微胶囊珠粒的非限制性实例在美国专利7,786,027中公开，其公开内容通过引用并入本文。

在本发明的一个方面，颗粒组分和/或不溶性液滴的量在一个方面可为约0.1％至约25重量％，在另一个方面约0.5至约20重量％，在再一方面约1或5至约10重量％，基于组合物的总重量。

其它任选的组分

除上述组分外，清洁组合物可进一步包含一种或多种其它任选的组分，所述组分是已知的或另外适用于毛发、头皮或皮肤且不会干扰组合物的沉积性能。这类任选组分的非限制性实例公开于International CosmeticIngredient Dictionary，第15版，1993，以及the Cosmetic，Toiletry，andFragrance Association(CTFA)Cosmetic Ingredient Handbook，第2版，1992中，通过引用将其各自并入本文中。下面公开示例性的任选组分。

聚硅氧烷调理剂

本发明清洁组合物任选包含聚硅氧烷颗粒或液滴形式的聚硅氧烷调理剂。将聚硅氧烷调理剂混入组合物中从而为分散不溶性颗粒或滴的形式。在本发明的一个方面，硅油可以为预成型的乳化滴或微乳液的形式。

聚硅氧烷调理剂可包含挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷及其混合物。如果存在挥发性聚硅氧烷，则它们通常用作市售形式的非挥发性聚硅氧烷流体调理剂如油和树胶的溶剂或载体。挥发性聚硅氧烷流体通常包含在调理包中以改进聚硅氧烷流体沉积效力或者增强毛发的光亮、光彩或光泽。挥发性聚硅氧烷材料通常包含在配制剂中以增强头皮和皮肤上的感官属性(例如感觉)。

在一个方面，聚硅氧烷调理剂为非挥发性的且不溶于含水个人护理清洁组合物中，且包括硅油、硅橡胶纯胶料、硅树脂及其混合物。非挥发性意指聚硅氧烷在环境温度条件下具有非常低的蒸气压(例如在20℃下小于2mm Hg)。非挥发性聚硅氧烷调理剂具有在一个方面约250℃以上，在另一方面约260℃以上，在再一方面约275℃以上的沸点。关于聚硅氧烷的背景信息，包括论述硅油、硅橡胶纯胶料和硅树脂及其生产的部分在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)中找到。

本发明组合物中聚硅氧烷颗粒的总浓度应足以提供给皮肤和毛发所需的调理性能，且基于总组合物重量通常为在一个方面约0.01至约20重量％，在另一方面约0.05至约15重量％，在又一方面约0.1％至约10重量％，在再一方面约1至约5重量％。

本发明中所用聚硅氧烷具有在第一方面约0.003至约500μm，在第二方面约0.05至约200μm，在第三方面约0.25至约200μm，在第四方面约0.5至约150μm，在第五方面约1至约100μm，在第六方面约5-80μm，在第七方面约10至约60μm，在第八方面约20至约50μm的平均粒度或液滴尺寸。

聚硅氧烷乳液具有小于30μm，在另一方面小于20μm，在再一方面小于10μm的平均聚硅氧烷粒度(液滴尺寸)。在本发明的另一方面，聚硅氧烷乳液的平均聚硅氧烷粒度为小于2μm，在另一方面，它为0.01-1μm。具有0.15μm或更小的平均聚硅氧烷粒度(液滴尺寸)的聚硅氧烷乳液通常称为微乳液，且通常具有约0.003至约0.15μm的平均粒度。

聚硅氧烷调理剂颗粒的平均粒度可通过本领域中熟知用于测定乳化液体的平均粒度的光散射技术测量。一种该方法涉及借助激光散射技术使用Horiba型号LA 910激光散射粒度分布分析仪(Horiba Instruments，Inc.，Irvine，California)测量粒度。

硅油

在一个方面，聚硅氧烷调理剂为硅油。在一个方面，硅油为聚有机硅氧烷材料。非挥发性聚硅氧烷调理剂具有在25℃下在一个方面大约约25以上至约1,000,000mPa·s，在另一方面约100至约600,000mPa·s，在又一方面约1000至约100,000mPa·s，在再一方面约2,000至约50,000mPa·s，在还一方面约4,000至约40,000mPa·s的粘度。粘度借助玻璃毛细管粘度计如Dow Corning Corporate Test Method CTM004，1970年7月20日所述测量。在一个方面，硅油具有约200,000道尔顿以下的平均分子量。平均分子量通常可以为在一个方面约400至约199,000道尔顿，在另一方面约500至约150,000道尔顿，在又一方面约1,000至约100,000道尔顿，在再一方面约5,000至约65,000道尔顿。

在一个方面，适合用作调理剂的硅油为选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、羟基封端聚烷基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、氨基官能聚烷基硅氧烷、季官能聚烷基硅氧烷及其混合物的聚有机硅氧烷材料。

在一个方面，聚硅氧烷调理剂包括由式X所示的聚有机硅氧烷：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、伯、仲或叔胺、选自如下的季基团：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的直链或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；q为约2至约8的整数；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且x为在一个方面约7至约8000，在另一方面约50至约5000，在又一方面约100至约3000，在再一方面约200至约1000的整数。

在一个方面，氨基官能聚硅氧烷由式XA表示：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；且

R⁴⁰选自：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的直链或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且m+n的和为在一个方面约7至约1000，在另一方面约50至约250，在另一方面约100至约200，条件为m或n不为0。在一个方面，A为羟基且R⁴⁰为–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在另一个方面，A为甲基且R⁴⁰为–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在又一方面，A为甲基且R⁴⁰为由式-(CH₂)₃OCH₂CH(OH)CH₂N⁺(R⁴²)₃CA^-表示的季铵结构部分；其中R⁴²和CA^-如先前所定义。

示例性的硅油调理剂包括但不限于聚二甲基硅氧烷(二聚甲基硅氧烷)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(二聚甲基硅氧烷醇)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、氨基官能聚二甲基硅氧烷(氨基封端的二聚甲基硅氧烷)及其混合物。

硅橡胶纯胶料

可用于本发明中的另一聚硅氧烷调理剂为硅橡胶纯胶料。硅橡胶纯胶料为具有与式XII所述硅油相同的通式结构的聚有机硅氧烷材料，其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基和乙烯基。硅橡胶纯胶料具有在25℃下大于1,000,000mPa·s的测量粘度。粘度可借助如上文对硅油所述的玻璃毛细管粘度计测量。在一个方面，硅橡胶纯胶料具有约200,000道尔顿和以上的平均分子量。分子量通常可以为约200,000至约1,000,000道尔顿。认识到本文所述硅橡胶纯胶料还可具有与先前所述硅油的一些重叠。该重叠不意欲限制这些材料中的任一种。

用于本发明组合物的聚硅氧烷组分中的合适硅橡胶纯胶料为任选具有末端基团的聚二甲基硅氧烷(二聚甲基硅氧烷)，例如羟基(二聚甲基硅氧烷醇)、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷及其混合物。

硅树脂

硅树脂可作为适用于本发明组合物中的聚硅氧烷调理剂包含在内。这些树脂为交联聚硅氧烷。交联通过三官能和四官能硅烷与单官能和/或二官能硅烷在硅树脂的生产期间并入而引入。如本领域中所理解的，产生硅树脂所需的交联度根据并入硅树脂中的具体硅烷单元变化。一般而言，具有足够的三官能和四官能硅氧烷单体单元含量(以及因此足够的交联度)使得它们形成刚性或硬膜的聚硅氧烷材料被认为是硅树脂。氧原子与硅原子之比为特定聚硅氧烷材料中交联度的指示。具有至少约1.1个氧原子/硅原子的聚硅氧烷材料在本文中通常为硅树脂。在一个方面，氧:硅原子之比为至少约1.2:1.0。用于生产硅树脂的硅烷包括单甲基-、二甲基-、三甲基-、单苯基-、二苯基-、甲基苯基-、单乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷和四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。

聚硅氧烷材料和硅树脂可根据本领域技术人员称为“MDTQ”命名法的简化命名体系确定。在该命名体系下，聚硅氧烷根据构成聚硅氧烷的各硅氧烷单体单元的存在描述。“MDTQ”命名体系描述于标题为“Silicones：Preparation，Properties and Performance”的出版物；Dow CorningCorporation，2005，和美国专利6,200,554中。

用于本发明组合物中的示例硅树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面，甲基为硅树脂取代基。在另一方面，硅树脂选自MQ树脂，其中M:Q比为约0.5:1.0至约1.5:1.0，且硅树脂的平均分子量为约1000至约10,000道尔顿。

挥发性聚硅氧烷

上文提及的任选挥发性聚硅氧烷包括线性和环状聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷)及其混合物。术语“挥发性”意指具有可测量的蒸气压或者在20℃下至少2mm Hg的蒸气压的聚硅氧烷。挥发性聚硅氧烷具有在25℃下在一个方面25mPa·s或更小，在另一方面约0.65至约10mPa·s，在又一方面约1至约5mPa·s，在再一方面约1.5至约3.5mPa·s的粘度。关于线性和环状挥发性聚硅氧烷的描述在Todd和Byers，“Volatile Silicone Fluidsfor Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries，第91(1)卷，第27-32(1976)页，和Kasprzak，“Volatile Silicones”，Soap/Cosmetics/Chemical Specialities，第40-43页(1986年12月)中找到。

线性挥发性聚硅氧烷为聚硅氧烷流体，其如上文式XII中所述，但具有不大于约25mPa·s的粘度。环聚二甲基硅氧烷通常在环状环结构中包含与氧原子交替的在一个方面约3至约7个，在另一方面约3至约5个二甲基取代硅原子。

调理油

可用于本发明组合物中的另一组分为选自烃油或酯油的调理油(不同于聚硅氧烷)。这些辅助调理剂材料可增强用于本发明清洁组合物中的聚硅氧烷材料的调理益处。

合适的烃油具有至少12个碳原子，且包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷及其混合物。也可使用这些化合物以及较高链长烃的支链异构体。合适的还有C₂-C₆链烯基单体的聚合烃，例如聚异丁烯。

合适的酯油具有至少10个碳原子，且包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃链的酯。在一个方面，酯油符合式R′C(O)OR，其中R′和R独立地表示烷基或链烯基，且R′和R中的碳原子之和为在一个方面至少10，在另一方面至少20。也可使用聚羧酸的二烷基和三烷基以及链烯基酯。

在另一方面，酯油为甘油的单-、二-和三酯的脂肪酯，更具体而言，衍生自长链羧酸如C₁-C₂₂羧酸的甘油的单-、二-和三酯。这类材料的实例包括可可油、棕榈油硬脂、向日葵油、大豆油和椰子油。

也可使用任何上述烃和酯油的混合物。本发明组合物中烃油和/或酯油的总组合量基于总组合物重量在一个方面可适当地为约0.05至约10重量％，约0.2至约5重量％，尤其是约0.5至约3重量％。

阳离子聚合物

阳离子聚合物为增强调理剂的递送和/或提供给毛发、头皮或皮肤辅助调理益处以改进和增强由本发明聚硅氧烷调理剂递送的调理益处的化合物。阳离子聚合物指包含至少一个阳离子结构部分或至少一个可离子化形成阳离子结构部分的结构部分的聚合物。通常，这些阳离子结构部分为含氮基团，例如季铵或质子化氨基。阳离子质子化胺可以为伯、仲或叔胺。阳离子聚合物通常具有在组合物的意欲使用pH下约0.2至约7meq/g的阳离子电荷密度。阳离子聚合物的平均分子量为约5,000道尔顿至约10,000,000道尔顿。

这类聚合物的非限制性实例描述于CTFA网站的the CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary/Handbook以及CTFACosmetic Ingredient Handbook，第9版，Cosmetic and Fragrance Assn.，Inc.，Washington D.C.(2002)中，通过引用将其并入本文中。

合适阳离子聚合物的非限制性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能的乙烯基单体与水溶性间隔剂单体如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

包括在本文组合物的阳离子聚合物中的合适阳离子质子化氨基和季铵单体包括用丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯取代的乙烯基化合物，三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐和具有环状阳离子含氮环的乙烯基季铵单体，例如吡啶鎓、咪唑鎓，和季铵化吡咯烷酮，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。

用于组合物中的其它合适阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如氯盐)的共聚物(CTFA，聚季铵盐-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(CTFA，聚季铵盐-11)；包含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(CTFA，分别聚季铵盐-6和聚季铵盐-7)；丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(CTFA，聚季铵盐-22)；丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-39)；丙烯酸与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-47)；丙烯酸、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-53)。在一个方面，合适的阳离子取代单体为阳离子取代二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺及其组合。

用于组合物中的其它合适阳离子聚合物包括多糖聚合物，例如用季铵卤化物结构部分改性的阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。示例性的阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐(CTFA，聚季铵盐-10)。其它合适类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐(CTFA，聚季铵盐-24)。

其它合适的阳离子聚合物包括阳离子聚半乳甘露聚糖衍生物，例如瓜尔胶衍生物和山扁豆胶衍生物，例如分别瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和山扁豆胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵以Jaguar^TM商品名系列由Rhodia Inc.市购，以及以N-Hance商品名系列由Ashland Inc.市购。山扁豆胶羟丙基三甲基氯化铵以Sensomer^TM商品名系列由Lubrizol Advanced Materials，Inc.市购。

可用于本发明清洁组合物中的阳离子聚合物的量基于总组合物重量为在一个方面约0.01至约10重量％，在另一方面约0.05至约3重量％，在再一方面约0.1至约1重量％。

颜料

示例性的颜料为金属化合物或半金属化合物并且可以以离子、非离子或氧化形式使用。颜料可以单独或者以混合物为这一形式或者作为单独混合氧化物或其混合物，包括混合氧化物和纯氧化物的混合物。实例为钛氧化物(例如TiO₂)、锌氧化物(例如ZnO)、铝氧化物(例如Al₂O₃)、铁氧化物(例如Fe₂O₃)、锰氧化物(例如MnO)、硅氧化物(例如SiO₂)、硅酸盐、铈氧化物、锆氧化物(例如ZrO₂)、硫酸钡(BaSO₄)、尼龙-12及其混合物。

颜料的其它实例包括随着温度改变颜色的热致变色染料、碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钙、高岭土、亚铁氰化铁铵、碳酸镁、胭脂红、硫酸钡、云母、氯氧化铋、硬脂酸锌、锰紫、氧化铬、二氧化钛纳米颗粒、氧化钡、群青蓝、柠檬酸铋、羟磷灰石、硅酸锆、炭黑颗粒等。

如果使用的话，配制剂中所用颜料的量应足以提供所需的产物美学效果且是配制剂领域中技术人员熟悉的。在一个方面，常用于本发明组合物中的颜料的量基于组合物的总重量为在一个方面约0.5重量％至约20重量％，在另一方面约1至约15重量％，在再一方面约5至约10重量％。去角质剂

化妆品有用的颗粒去角质剂是本领域中已知的，且选择和量如化妆品领域中的技术人员所认识到的，由组合物使用所需的去角质效果决定。有用的去角质剂包括但不限于天然磨料、无机磨料、合成聚合物等及其混合物。代表性去角质剂包括但不限于粉碎或粉状浮石、石头、沸石、坚果壳(例如杏仁、美洲山核桃、胡桃、椰子等)、坚果粉(例如杏仁等)、水果核(例如杏、鳄梨、橄榄、桃子等)、果皮、籽和仁(例如燕麦糠、玉米粉、米糠、葡萄籽、奇异果籽、小麦、霍霍巴籽、丝瓜籽、野玫瑰果籽等)、植物物质(例如茶树叶、玉米棒、水果纤维、海草、丝瓜络、微晶纤维素等)、双壳类壳(牡蛎壳等)、硅藻土、碳酸钙、焦磷酸二钙、白垩、二氧化硅、高岭粘土、硅酸、氧化铝、氧化锡、海盐(例如死海盐)、滑石、糖(例如蔗糖、红糖等)、聚乙烯、聚苯乙烯、微晶聚酰胺(尼龙)、微晶聚酯、聚碳酸酯和不锈钢纤维。上述去角质剂可以以颗粒、粉末、粉和纤维的形式使用。

用于本发明中的去角质剂包括无机物理磨料类去角质剂，其大量显示于上文中。在本发明的这一方面，去角质剂基于组合物的重量占在一个方面约0.1至约20重量％，在另一方面约0.5至约10重量％。

去头屑剂

任何合适的去头屑剂可用于本发明组合物中。去头屑剂可以为不溶或水溶性的。示例性的去头屑剂包括但不限于硫、吡硫鎓锌、硫氧吡啶锌、硝酸咪康唑、硫化硒、吡罗克酮乙醇胺、N,N-双(2-羟乙基)十一碳烯酰胺、杜松油、松焦油、洋葱(Allium cepa)提取物、挪威云杉(Picea abies)提取物和十一碳烯醇聚氧乙烯(6)醚等及其混合物。

在本发明的一个方面，去头屑剂可以以基于稳定化组合物的总重量在一个方面约0.001至约10重量％，在另一方面约0.1至约5重量％，在再一方面约0.5至约3重量％的量并入清洁组合物中。

珠光剂/遮光剂

一些配制剂通常通过有意地将珠光材料并入其中而不透明化以实现化妆品上有吸引力的珍珠状外观，称为珠光。遮光剂通常包含在组合物中以掩蔽不理想的美学属性，例如改进由于特定成分的存在而暗化的组合物的颜色，或者掩蔽组合物中颗粒材料的存在。遮光剂也包含在含水组合物中以改进否则美学上不令人愉悦的组合物的美学和消费者接受性。例如，遮光剂可赋予清澈的组合物珠光外观，由此传达给消费者乳脂状、温和和稠化外观。本领域技术人员熟悉配制者在始终制备稳定珠光配制剂中所面临的问题。详细论述在文章“Opacifiers and pearling agents in shampoos”，Hunting，Cosmetic and Toiletries，第96卷，第65-78页(1981年7月)中找到，通过引用将其并入本文中。

遮光或珠光材料包括有机化合物和无机化合物。有机化合物的典型实例为乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或四甘醇与包含在一个方面约6至约22个碳原子，在另一方面约12至约18个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二酯。这类脂肪酸包括己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、顺式9-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸及其混合物。在一个方面，乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)为用于组合物中的合适珠光剂。

无机珠光剂包括选自如下的那些：云母、金属氧化物涂覆的云母、二氧化硅涂覆的云母、氯氧化铋涂覆的云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸肉豆蔻基质、玻璃、金属氧化物涂覆的玻璃、各种铝和镁的盐、鸟嘌呤、鱼鳞、亮度剂(glitter)(聚酯或金属)及其混合物。

合适的云母包括白云母或氢氧化氟化钾铝(potassium aluminumhydroxide fluoride)。云母薄片可涂有金属氧化物薄层。金属氧化物选自金红石、二氧化钛、氧化铁、氧化锡、氧化铝及其混合物。

遮光剂的代表性列举在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，J.Nikitakis编辑，1988年，第75页中找到。其它珠光或遮光材料公开于美国专利4,654,207；美国专利5,019,376；和美国专利5,384,114中；通过引用将其并入本文中。

在一个方面，珠光或遮光材料的量可以以基于组合物的总重量在一个方面约0.01至约10重量％，在另一方面约0.1％至约5重量％，在再一方面0.5至约3重量％的量使用。

可提到以下包含在本发明组合物中的其它任选组分：芳香剂、螯合剂、辅助悬浮剂和粘度改进剂如瓜尔胶和黄原酸胶、乳化剂、防腐剂、氨基酸、肽、蛋白质、维生素原如泛酰醇、维生素、药草和植物提取物、润湿剂如甘油及其混合物。

这些添加剂的量基于组合物的总重量为在一个方面约0至约20重量％、约0.1至约10重量％、约0.5至约5重量％。取决于添加剂的性质和意欲功能，各添加剂的量容易由配制剂领域中的技术人员确定。

可将本发明的个人护理清洁组合物配制为沐浴露、沐浴凝胶、泡泡浴、二合一香波、护发素、面部磨砂膏、保湿冲洗剂、卸妆产品等。清洁剂可用于例如洗涤毛发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇、面部或头皮。通过使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它优选的消费者洗涤用具以足以提供有效清洁的量将组合物局部地施用于皮肤或毛发的所需区域。优选在局部施用之前、之中或之后利用水稀释组合物，然后接着使用水冲洗施用区域。

本发明还可用于不同于个人护理组合物的冲洗型应用中，包括宠物护理、汽车护理、家居护理和医疗应用。

本发明香波实施方案可配制成二合一香波、婴儿香波、护发香波、稠化(bodifying)香波、保湿香波、临时染发香波、三合一香波、去头屑香波、毛发颜色养护香波、酸(中和)香波、药物香波和水杨酸香波等。

液体脂肪酸皂基清洁剂

在一个方面，本发明聚合物看可用于其中的个人护理清洁组合物为脂肪酸皂基清洁剂。除本发明的交联非离子双亲聚合物外，脂肪酸皂基清洁剂的典型组分为：至少一种脂肪酸盐、水、任选的表面活性剂或表面活性剂混合物；足够量的pH调节剂(碱和/或酸)以获得在一个方面7以上，在另一方面约7.5至约14，在又一方面约8至约12，在再一方面约8.5至约10的pH。可包含任选成分，例如上述辅助剂、添加剂和有益剂及其混合物，包括聚硅氧烷、调理油、阳离子聚合物、颗粒物和不溶性材料(例如颜料、去头屑剂、珠光材料、遮光材料、气泡、化妆品珠粒、薄片和胶囊)、芳香剂、螯合剂、辅助悬浮剂和粘度改进剂、乳化剂、防腐剂、氨基酸、肽、蛋白质、维生素原、维生素、药草和植物提取物、润湿剂及其混合物。

在一个方面，脂肪酸皂选自至少一种包含约8至约22个碳原子的脂肪酸盐(例如钠、钾和铵)。在本发明的另一方面，液体皂组合物包含至少一种包含约12至约18个碳原子的脂肪酸盐。用于皂中的脂肪酸可以为饱和和不饱和的，且可衍生自合成来源以及衍生自通过合适的碱(例如钠、钾和铵的氢氧化物)将脂肪和天然油皂化。示例性的饱和脂肪酸包括但不限于辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸等及其混合物。示例性的不饱和脂肪酸包括但不限于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的盐(例如钠、钾、铵)及其混合物。脂肪酸可衍生自动物脂肪，例如牛脂，或者衍生自植物油如椰子油、红油、棕榈仁油、棕榈油、棉子油、橄榄油、大豆油、花生油、玉米油及其混合物。可用于该实施方案的液体清洁组合物的脂肪酸皂的量(基于活性物重量)在一个方面为约1或3至约22重量％，在另一方面约3至约15重量％，在再一方面约5至10重量％，在还一方面6至约9重量％，基于总组合物重量。

任选的阴离子表面活性剂可以在一个方面约1至约9重量％，在另一方面约6至约9重量％的量存在于皂组合物中，基于皂组合物的总重量。可使用阴离子和两性表面活性剂的混合物。在本发明的一个实施方案中，阴离子表面活性剂(非乙氧基化的和/或乙氧基化的)/两性表面活性剂的重量比(基于活性材料)可为在一个方面约10:1至约2:1，并且在另一方面可为9:1、8:1、7:1、6:1，5:1，4.5:1、4:1或3:1。当使用乙氧基化的阴离子表面活性剂与非乙氧基化的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合时，乙氧基化的阴离子表面活性剂/非乙氧基化的阴离子表面活性剂/两性表面活性剂的重量比(基于活性材料)可为(在一个方面)约3.5:3.5:1至(另一方面)约1:1:1。

在本发明的前述皂实施方案中，交联的非离子双亲聚合物的量基于皂组合物的总重量可以为在一个方面约0.5％至约5重量％，在另一方面约1％至约3重量％，在再一方面约1.5％至约2.5重量％。

本发明液体脂肪酸皂基清洗剂实施方案可配制成沐浴露、淋浴凝胶、沐浴凝胶、液体洗手皂、身体磨砂膏；泡泡浴、面部磨砂膏和脚部磨砂膏、二合一香波、婴儿香波、护发香波、稠化香波、保湿香波、暂时染发香波、三合一香波、去头屑香波、毛发颜色养护香波、酸(中和)香波、药物香波和水杨酸香波等。

有利地，本发明非离子两性聚合物组分不依赖于pH，因此保持脂肪酸皂为液体形式所需的相对高(碱性)pH不影响聚合物赋予的流变性能。

多相外观

还关注其中一个相为清澈的且另一个相为不透明或珠光的视觉上不同的多相组合物。在本发明一个实施方案中，包含视觉上彼此不同的相的图案可通过将清澈和不透明和/或珠光组分混合而形成。各个相之间的视觉不同可在于颜色、质地、密度和其中所含不溶性组分的类型。具体图案可选自宽范围的图案，包括但不限于以下实例：条纹、大理石纹理、直纹线、间断条纹、方格图案、斑点、大理石纹理、脉纹、成簇的、斑点、几何、斑纹、条、螺旋状、漩涡状、阵列、杂色、织纹、凹槽、凸起、波纹、正弦曲线、螺旋形、扭捻、曲线、环形、条纹、线纹、廓线、各向异性、花边、编织或机织、方平组织、斑点和棋盘格。图案通过美国专利6,213,166(Thibiant等)、美国专利公开US2004/0219119(Wei等)和美国专利公开US2011/0117225(Wei等)所述生产方法由“多相”组合物的组合产生，通过引用将其并入本文中。

本文所用术语“多相”意指本发明组合物的各个相占据它们储存于其中的包内分开但不同的物理空间，但彼此直接接触(即它们不被屏障分开且它们不会乳化或混合至任何明显程度)。在本发明一个实施方案中，“多相”组合物包含至少两个视觉上不同的相，其作为视觉上不同的图案存在于容器内。

各个视觉上不同的相还可包含不同的不溶性材料和/或颗粒物，例如如本文和本领域中所述的颜料、化妆品珠粒、化妆品薄片、云母、气泡、去角质剂、珠光材料、遮光剂、聚硅氧烷、植物性材料、有益剂等。

本发明组合物证明在悬浮不溶性组分和/或有益剂和稳定视觉上不同的相方面随时间的优异稳定性。多相组合物公开于美国公开专利申请2006/0079417、2006/0079418、2006/0079419、2006/0079420、2006/0079421、2006/0079422、2007/0009463、2007/0072781、2007/0280976和2008/0317698，the Proctor and Gamble Company中，通过引用将其并入本文中。

理想地，本发明的稳定多相实施方案包含包装在透明或半透明容器或包中的至少2个视觉上不同的相，使得消费者可通过容器或包装看到图案。

通过以下实施例说明本发明，实施例仅为解释说明的目的，而不应视为限制本发明的范围或者其可实施的方式。除非另外明确描述，份和百分数以重量给出。

测试方法

泡沫体积测试

与清洁组合物(例如香波配制剂)的发泡特性相关的实验在与装有数据获取和分析软件(SITA-泡沫软件DAC/DL)的个人电脑连接的SITAR-2000型泡沫测试仪，SITA Messtechnik GmbH(Dresden，德国)上进行。SITA泡沫测试仪(型号为R-2000)仪器的小册子、示意图和泡沫测试规程在如下网址在线可用：(http://www.online-tensiometer.com/produkte/r2000/foam_tester_r2000.ht ml)，通过引用将其并入本文中。

为了产生泡沫，SITA泡沫测试仪使用受到专利保护的具有所限定的几何形状的转子。转子将气泡机械地插入试样中。产生的泡沫体积通过扫描泡沫表面的传感器针的阵列测量。传感器针的阵列允许准确测量产生的泡沫体积，即使是在不平整的泡沫表面的情况下。输出以每次测量的泡沫体积的平均ml给出。

包含本发明的交联非离子双亲聚合物的储备香波测试配制剂通过利用模拟的自来水(硬稀释水通过将0.74g MgSO₄和1.324g CaCl₂溶解在1L D.I.水中制备(硬度水平1,517.35mg/L)将5g测试香波稀释至0.5重量％的最终浓度而制备(5g测试香波稀释在与895g去离子(D.I.)水混合的100g硬水中)。将稀释的储备香波测试配制剂小心地分散在SITA泡沫测试仪的贮液器槽中以避免形成任何泡沫。使储备配制剂平衡，从而使在贮液器填充过程中形成的任何气泡迁移至表面。从贮液器槽底部自动取稀释的香波试样(300ml)，引入控温泡沫产生测试容器中，并在40℃(±1℃)下使其平衡。试样通过转子在1000rpm下搅拌20秒，测量并记录泡沫体积。重复搅拌/测量循环40次，循环之间的间歇为30秒。各试样进行两次操作，记录两次操作的平均泡沫体积。

屈服应力测量

这些聚合物的屈服应力通过摆动和稳态剪切测量法在具有平行板几何形状(40mm不锈钢板和1000μm间隙)的受控应力流变计(TA InstrumentsAR1000N流变计,New Castle,DE)上于25℃下测定。摆动测量法在1弧度/秒的固定频率下进行。弹性和粘性模量(分别为G’和G”)作为增加的应力振幅的函数得到。在其中溶胀的聚合物颗粒形成卡阻网络的情况下，在低应力振幅下G’大于G”，但在较高振幅由于网络的破裂G’降低，与G”相交。对应于G'和G”交点的应力记为屈服应力。

粘度(布氏)

布氏转轴方法(无论提到还是没有提到，本文报道的所有粘度测量通过布氏方法进行)：粘度测量在约20至25℃的环境室温下使用布氏转轴粘度计，型号RVT(Brookfield Engineering Laboratories，Inc.)以约20转/分(rpm)，以mPa·s计算(在下文中称为粘度)。主轴尺寸根据来自制造商的标准操作建议选择。一般而言，主轴尺寸如下选择：

主轴尺寸推荐仅用于解释说明。本领域技术人员会选择适用于待测量体系的主轴尺寸。

缩写

以下缩写和商品名用于实施例中。

缩写和商品名

¹INCI名称为由the International Nomenclature Committee of theCosmetic，Toiletry，and Fragrance Association(CTFA)，Washington，DC，美国，现在称为the Personal Care Products Council(PCPC)指定的化妆品成分的国际命名法化妆品成分名称。INCI名称及其定义公开于International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook中。

实施例1-9(聚合物合成)

使用自由基引发的分散聚合制备本发明的非离子双亲聚合物组分。聚合反应器由装有回流冷凝器、氮气吹扫管、机械搅拌器和与温度控制模块连接的热偶的水冷树脂釜构成。将表1所示单体、交联剂和加工助剂的混合物加入树脂釜中，接着加入聚合溶剂。各种聚合物制剂的这些组分的量(重量％)如表所示。当将反应介质加热至目标聚合温度时，反应器利用氮气吹扫至少半小时。当反应器温度达到设定聚合温度(通常在约67℃)时，将引发剂溶液2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)(0.12重量％，基于聚合物的干重)注入反应釜中以开始聚合。在将其它引发剂溶液的一系列注料(shot)注入反应器中以去除残留单体之前，聚合反应在67℃下持续至少6小时。最终分散体中的总聚合物固体通常为约30重量％。一旦反应完成，通过旋转蒸发仪在真空下去除聚合溶剂以回收聚合物粉末，将其温和研磨成更细的粉末状产物。

表1

¹基于总单体的重量

²基于干聚合物的重量

³用作分散聚合稳定剂的50/30/20(重量％)N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸丁酯的共聚物

⁴用作加工助剂的C₂₀-C₂₄取代的琥珀酸酐与甘油和或含有2-6个甘油单元的聚甘油的反应产物

实施例10

利用表2所示组分配制包含根据实施例1-8制备的交联非离子双亲聚合物的二合一调理香波。

表2

香波组合物根据以下程序制备：

部分A：

1)将聚合物均匀分散在D.I.水中；

2)加入阴离子和两性表面活性剂并混合15分钟。

部分B：

3)制备阳离子瓜尔胶在D.I.水中的2重量％(重量/重量)分散体，并与部分A组分混合。

部分C：

4)将部分C组分加入部分AB组分混合物中并混合直至均匀；

4)如果需要，将ABC组分混合物的pH用NaOH调节至约6的pH。

各香波配制剂的布氏粘度(BV)和屈服应力值根据上述测试方法测量。结果报道在下表3中。

表3

实施例11-14

包含实施例9聚合物的包含交联非离子双亲聚合物的二合一调理香波根据实施例10所述方法利用表4所示组分和量制备。利用市售的卡波姆流变改性剂类似地配制相同的对比香波组合物。将卡波姆选作基准，因为其广泛用于提供流变性和防止聚硅氧烷在商业香波配制剂中乳液分层(见美国专利申请公开2013/0039875；美国专利5,034,218；欧洲专利申请公开0463780；和欧洲专利0951277 B1)。选择0.4重量％卡波姆含量，因为在本领域且由前述公开内容已知该浓度可防止聚硅氧烷在香波配制剂中乳液分层。在SITA泡沫测试仪上分析配制剂以测定根据上文在测试方法中所述泡沫体积测试方法得到的泡沫的量。结果报道在表5中。

表4

¹对比实施例

²不需要pH调节

表5

¹对比实施例

如上表5所示，包含本发明交联非离子双亲聚合物的清洁组合物比类似配制的包含基准卡波姆的组合物产生明显更多的泡沫体积。当与利用卡波姆配制的对比实施例12和14的香波组合物比较时，包含本发明聚合物的实施例11和13的香波组合物产生明显更多的泡沫体积。

Claims

1.一种改善包含表面活性剂的组合物的泡沫性能的方法，所述方法包括将至少一种阴离子表面活性剂与至少一种非离子双亲聚合物组合，所述非离子双亲聚合物由包含如下组分的自由基可聚合单体混合物制备：

a)约55至约95重量％，在另一方面约60至约90重量％，在又一方面约65至约85重量％，在再一方面约70至约80重量％至少一种乙烯基酰胺单体(基于存在的总单体的重量)；

b)约5至约45重量％，在另一方面约10至约40重量％，在又一方面约15至约35重量％，在再一方面约20至约30重量％至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯(基于存在的总单体的重量)；

c)约0至约1重量％，在另一方面约0.01至约0.75重量％，在又一方面约0.1至约0.5重量％，在再一方面0.15至约0.3重量％至少一种含有至少两个可聚合烯键式不饱和结构部分的多不饱和交联单体(基于聚合物的总干重)；

d)约0至约10重量％，在另一方面约0.1至约5重量％，在又一方面约0.5至约3重量％，在再一方面约0.75至约1重量％至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯(基于存在的总单体的重量)；

e)约0至约10重量％，在再一方面约0.5、1、2或3至约5重量％烷氧基化的缔合单体(基于存在的总单体的重量)；

f)约0至约10重量％，在再一方面约0.5、1、2或3至约5重量％烷氧基化的半疏水单体(基于存在的总单体的重量)；和

g)约0或0.5、1、2或3至约5重量％至少一种除乙酸乙烯酯外的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯(基于存在的总单体的重量)。

2.根据权利要求1的方法，其中所述单体组合物进一步包含约0.01至约15重量％的至少一种选自如下的可共聚单体：

h)至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₅羟基烷基酯；

i)至少一种选自(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₅)烷基(甲基)丙烯酰胺的(甲基)丙烯酰胺；

j)至少一种α-烯属单体；及其混合物。

3.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种乙烯基酰胺选自N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺及其混合物；且N-乙烯基内酰胺选自N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮及其混合物。

4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。

5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种多不饱和交联单体选自平均具有2个可交联的不饱和官能团的单体、平均具有3个可交联的不饱和官能团的单体及其混合物。

6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述(甲基)丙烯酸C₁-C₅羟基烷基酯单体选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯及其混合物。

7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种交联单体选自三羟甲基丙烷的多烯丙基醚、季戊四醇的多烯丙基醚、蔗糖的多烯丙基醚及其混合物。

8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山嵛基酯及其混合物。

9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述缔合单体含有：(i)可聚合烯键式不饱和端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)含有7-30个碳原子的疏水端基部分。

10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述缔合单体由式VII和/或VIIA表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；包含1-5个碳原子的二价亚烷基；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件为当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为二价亚烷基结构部分，选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈，及其组合；且n为在一个方面约2至约150，在另一方面约10至约120，在再一方面约15至约60的整数；Y为-R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-或-C(O)NHC(O)-；R¹⁶为取代或未取代烷基，选自C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，C₇-C₃₀碳环烷基，C₂-C₃₀烷基取代苯基，芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基；其中R¹⁶烷基、碳环烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个选自甲基、羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团的取代基。

11.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述缔合单体由式VIIB表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；R¹⁵为独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示约10至约60的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶为取代或未取代烷基，选自C₈-C₃₀直链烷基，C₈-C₃₀支化烷基，C₇-C₃₀碳环烷基，C₂-C₃₀烷基取代苯基，芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基，其中R¹⁶烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个选自羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团的取代基。

12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述半疏水单体包含(i)可聚合烯键式不饱和端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)选自氢或包含1-4个碳原子的烷基的端基部分。

13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述半疏水单体选自至少一种由式VIII和IX表示的单体：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件为当k为0时，m为0，并且当k为1至约30时，m为1；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为二价亚烷基结构部分，选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈，及其组合；n为在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，在再一方面约10至约60，在还一方面约15至约30的整数；R¹⁷选自氢和直链或支化的C₁-C₄烷基；和D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述半疏水单体选自至少一种由式VIIIA和VIIIB表示的单体：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-H VIIIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃ VIIIB

其中R¹⁴为氢或甲基，且“a”为在一个方面0或2至约120，在另一方面约5至约45，在再一方面约10至约25的整数，且“b”为在一个方面约0或2至约120，在另一方面约5至约45，在再一方面约10至约25的整数，条件为“a”和“b”不能同时为0。

15.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种(甲基)丙烯酰胺选自N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；及其混合物。

16.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种缔合单体选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山嵛基酯(BEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，在再一方面约10至约60，在又一方面约15至约30个氧化乙烯单元；辛氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化部分独立地包含在一个方面0或2至约120，在另一方面约5至约45，在再一方面约10至约25；及其混合物。

17.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种半疏水单体选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯或甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化部分包含在一个方面0或2至约120，在另一方面约5至约45，在再一方面约10至约25；及其混合物。

18.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种半疏水单体选自具有下式的化合物：CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H、CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H、CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H、CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H、CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H、CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H和CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₅(C₂H₄O)₅H。

19.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种α-烯属单体选自乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其混合物。

20.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述非离子双亲聚合物含有由包含如下组分的单体混合物制备的重复单元：

a)约55至约95重量％，在另一方面约60至约90重量％，在又一方面约65至约85重量％，在再一方面约70至约80重量％N-乙烯基吡咯烷酮(基于存在的总单体的重量)；

b)约5至约45重量％，在另一方面约10至约40重量％，在又一方面约15至约35重量％，在再一方面约20至约30重量％乙酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)；

d)约0至约10重量％，在另一方面约0.1至约5重量％，在又一方面约0.1至约3重量％，在再一方面约0.75至约1重量％(基于存在的总单体的重量)至少一种选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯或(甲基)丙烯酸山嵛基酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯；和

e)约0至约10重量％，在再一方面约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山嵛基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯的烷氧基化的缔合单体，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，在再一方面约10至约60，在又一方面约15至约30个氧化乙烯单元。

21.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述非离子双亲聚合物含有由进一步包含约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)除乙酸乙烯酯外的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯的单体混合物制备的重复单元，所述脂族羧酸的乙烯基酯选自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。

22.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯选自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山嵛基酯及其混合物。

23.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述烷氧基化的缔合单体选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山嵛基酯及其混合物。

24.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯为甲基丙烯酸硬脂基酯。

25.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述烷氧基化的缔合单体为聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山嵛基酯。

26.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯及其混合物。

27.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种交联单体选自季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚及其混合物。

28.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述表面活性剂组合物进一步包含至少一种两性表面活性剂。

29.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种阴离子表面活性剂为乙氧基化的。

30.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种阴离子表面活性剂含有平均1-3摩尔的乙氧基化。

31.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种阴离子表面活性剂含有平均1-2摩尔的乙氧基化。

32.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、月桂基硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵或其混合物。

33.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述至少一种两性表面活性剂选自氨基酸表面活性剂、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基两性羧酸盐及其混合物。

34.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种两性表面活性剂为椰油酰胺基丙基甜菜碱。

35.根据前述权利要求中任一项的方法，其中至少一种阴离子表面活性剂的浓度基于总组合物重量为约1或3至约22重量％(活性物)。

36.根据前述权利要求中任一项的方法，其中阴离子表面活性剂的浓度基于总组合物重量在一个方面为约3至约15重量％(活性物)，在另一方面约5至约10重量％(活性物)，约6至约9重量％(活性物)。

37.根据前述权利要求中任一项的方法，其中阴离子表面活性剂/两性表面活性剂(活性物)之比为：在一个方面10:1至约2:1，在另一方面9:1、8:1、7:1、6:1、5:1，4.5:1、4:1或3:1。

38.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述组合物中非离子双亲聚合物固体的量基于总组合物重量为约1至约3重量％。

39.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述单体混合物进一步包含空间稳定剂。

40.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述单体混合物进一步包含选自N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸丁酯的共聚物、C₂₀-C₂₄烷基取代的琥珀酸酐与选自甘油和/或含有2-6个甘油单元的聚甘油的多元醇的反应产物的酯及其混合物的空间稳定剂。

41.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述非离子双亲聚合物为线性的。

42.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述非离子双亲聚合物为交联的。

43.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述非离子双亲聚合物为分散聚合物。

44.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述非离子双亲聚合物为交联的，且所述方法额外赋予至少0.1Pa的屈服应力性能。

45.一种改善包含表面活性剂的组合物的泡沫性能的方法，所述方法包括将约1至约5重量％非离子双亲分散聚合物包含在其中，其中所述聚合物由包含如下组分的单体混合物制备：

d)约0至约10重量％，在另一方面约0.1至约5重量％，在又一方面约0.5至约3重量％，在再一方面约0.75至约1重量％(基于存在的总单体的重量)至少一种选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯或(甲基)丙烯酸山嵛基酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯；和

e)约0至约10重量％，在再一方面约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山嵛基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯的烷氧基化的缔合单体，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面约2至约150，在另一方面约5至约120，在再一方面约10至约60，在又一方面约15至约30个氧化乙烯单元；

f)约0至约10重量％，在再一方面约0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)选自甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的半疏水单体；

g)约0至约10重量％，0.5、1、2或3至约5重量％(基于存在的总单体的重量)至少一种除乙酸乙烯酯外的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯，其选自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。

46.根据权利要求45的方法，其中所述非离子双亲分散聚合物为线性的。

47.根据权利要求45的方法，其中所述非离子双亲分散聚合物为交联的。

48.根据权利要求45-47中任一项的方法，其中所述单体混合物进一步包含选自N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸丁酯的共聚物、C₂₀-C₂₄烷基取代的琥珀酸酐与选自甘油和/或含有2-6个甘油单元的聚甘油的多元醇的反应产物的酯及其混合物的空间稳定剂。

49.根据权利要求45-47中任一项的方法，其中所述单体混合物包含：

a)55至约95重量％N-乙烯基吡咯烷酮(基于存在的总单体的重量)；

b)在再一方面约5至约45重量％乙酸乙烯酯(基于存在的总单体的重量)；

c)约0或0.1至约1重量％至少一种含有至少两个可聚合烯键式不饱和结构部分的多不饱和交联单体(基于聚合物的总干重)；

d)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)至少一种选自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯或(甲基)丙烯酸山嵛基酯的单体；

e)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)选自聚乙氧基化(甲基)丙烯酸月桂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸山嵛基酯的烷氧基化的缔合单体，其中单体的聚乙氧基化部分含有约10至约60个氧化乙烯单元；

f)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)选自甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的半疏水单体；和

g)约0或1至约5重量％(基于存在的总单体的重量)至少一种除乙酸乙烯酯外的含有具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯基酯，其选自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。

50.根据权利要求45-49中任一项的方法，其中所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂之比为约10:1至约2:1(重量/重量)。

51.根据权利要求45-50中任一项的方法，其中所述阴离子表面活性剂选自钠或铵的十二烷基硫酸盐、月桂基硫酸盐、月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐或其混合物。

52.根据权利要求45-51中任一项的方法，其中所述两性表面活性剂为椰油酰胺基丙基甜菜碱。

53.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述组合物的所述屈服应力≥0Pa。

54.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述组合物的所述屈服应力为至少0.1Pa，或至少0.5Pa。

55.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述组合物的所述屈服应力为至少1Pa。

56.根据前述权利要求中任一项的方法，进一步包含选自硅油、硅橡胶纯胶料、硅树脂及其混合物的非挥发性聚硅氧烷调理剂。

57.根据前述权利要求中任一项的方法，进一步包含挥发性聚硅氧烷。

58.根据权利要求56或57的方法，其中所述硅油选自由下式表示的化合物：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基；且x为在一个方面约7至约8000，在另一方面约50至约5000，在又一方面约100至约3000，在再一方面约200至约1000的整数。

59.根据权利要求56-58中任一项的方法，其中所述聚硅氧烷调理剂选自聚二甲基硅氧烷(二聚甲基硅氧烷)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(二聚甲基硅氧烷醇)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷及其混合物。

60.根据权利要求56-59中任一项的方法，其中所述聚硅氧烷调理剂选自氨基官能聚二甲基硅氧烷(氨基封端的二聚甲基硅氧烷)。

61.根据权利要求56-60中任一项的方法，其中所述氨基官能聚硅氧烷选自由下式表示的化合物：

R⁴⁰选自：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的直链或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且m+n的和为在一个方面约7至约1000，在另一方面约50至约250，在另一方面约100至约200，条件为m或n不为0。

62.根据权利要求56-61中任一项的方法，其中所述聚硅氧烷调理剂以基于总组合物重量在一个方面约0.01至约20重量％，在另一方面约0.05至约15重量％，在又一方面约0.1％至约10重量％，在再一方面约1至约5重量％的量存在。

63.根据权利要求56-62中任一项的方法，其中所述聚硅氧烷调理剂具有在一个方面约0.003至约500μm，在第二方面约0.05至约200μm，在第三方面约0.25至约200μm，在第四方面约0.5至约150μm，在第五方面约1至约100μm，在第六方面约5至80μm，在第七方面约10至约60μm，在第八方面约20至约50μm的粒度。

64.根据权利要求56-63中任一项的方法，其中所述聚硅氧烷调理剂为乳液液滴的形式。

65.根据权利要求56-64中任一项的方法，其进一步包含选自烃油、酯油及其组合的辅助调理剂。

66.根据权利要求54-65中任一项的方法，其进一步包含阳离子聚合物。

67.根据前述权利要求中任一项的方法，其进一步包含珠光剂。

68.根据权利要求67的方法，其中所述珠光剂选自云母、金属氧化物涂覆的云母、二氧化硅涂覆的云母、氯氧化铋涂覆的云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、玻璃、金属氧化物涂覆的玻璃、各种铝和镁的盐、鸟嘌呤、鱼鳞、亮度剂(聚酯或金属)及其混合物。

69.根据权利要求67的方法，其中所述珠光剂选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇和四甘醇与包含约6至约22个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二酯。

70.根据权利要求69的方法，其中所述珠光剂选自乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)、聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)及其混合物。

71.根据权利要求54-70中任一项的方法，其进一步包含选自颜料、去角质剂、去头屑剂、粘土、膨胀性粘土、锂藻土、气泡、脂质体、UV吸收剂、抗菌组合物、毛发定型剂、抗皱和抗老化组合物、微海绵、化妆品珠粒和薄片的颗粒材料。

72.根据权利要求54-71中任一项的方法，其中所述组合物能够在23℃下悬浮尺寸在0.5mm至1.5mm之间的珠粒至少1个月，其中珠粒材料与水之间的比重差在±0.01至0.5之间。

73.根据权利要求54-71中任一项的方法，其中所述组合物能够在23℃下悬浮尺寸在0.5μm至300μm之间的微胶囊至少1个月，其中微胶囊珠粒与水之间的比重差在±0.2至0.5之间。

74.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在2-14的pH范围内，所述屈服应力基本不依赖于pH。

75.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在3-10的pH范围内，所述屈服应力基本不依赖于pH。

76.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述组合物选自香波、婴儿香波、沐浴露、沐浴凝胶、液体洗手皂、液体餐具洗涤剂、宠物用清洁产品、湿润清洁擦拭巾，或洁面乳。