[go: up one dir, main page]

CN105294668A - 杀虫化合物 - Google Patents

杀虫化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN105294668A
CN105294668A CN201510685828.XA CN201510685828A CN105294668A CN 105294668 A CN105294668 A CN 105294668A CN 201510685828 A CN201510685828 A CN 201510685828A CN 105294668 A CN105294668 A CN 105294668A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
compound
methyl
base
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510685828.XA
Other languages
English (en)
Inventor
T·皮特纳
M·埃尔卡塞米
V·博博希克
P·雷诺
J·Y·卡赛雷
P·J·M·容
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Participations AG
Syngenta Ltd
Original Assignee
Syngenta Participations AG
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0815437A external-priority patent/GB0815437D0/en
Priority claimed from GB0900561A external-priority patent/GB0900561D0/en
Priority claimed from GB0904868A external-priority patent/GB0904868D0/en
Priority claimed from GB0910771A external-priority patent/GB0910771D0/en
Application filed by Syngenta Participations AG, Zeneca Ltd filed Critical Syngenta Participations AG
Publication of CN105294668A publication Critical patent/CN105294668A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

式(I)化合物：其中A1，A2，A3，A4，A1ˊ，A2ˊ，A3ˊ，A4ˊ，A5ˊ，A6ˊ，G1，R1，R2，R3，R4，R5a和R5b如权利要求1中所定义；或者其盐或N-氧化物。另外，本发明涉及制备式(I)化合物或式(Iˊ)化合物的方法和中间体，涉及杀昆虫、杀螨、杀线虫和杀软体动物的包含式(I)化合物或式(Iˊ)化合物的组合物，并且涉及用式(I)化合物或式(Iˊ)化合物来抗击和防治昆虫、螨、线虫和软体动物病虫害的方法。

Description

杀虫化合物
本申请是母案为中国发明专利申请200980132502.7的分案申请。
技术领域
本发明涉及某些苯甲酰胺异噁唑啉，涉及用于制备它们的方法和中间体，涉及包含它们的杀昆虫、杀螨、杀线虫和杀软体动物的组合物并且涉及用它们抗击和防治昆虫、螨类、线虫和软体动物病虫害的方法。
背景技术
具有杀昆虫特性的某些异噁唑啉衍生物公开于例如EP1,731,512，US2007/066617，JP2007/008914，JP2007/016017，WO07/026965，JP2007/106756，WO07/070606，WO07/074789和WO07/075459。
发明内容
目前令人惊讶地发现在异噁唑啉环4-位带有一个或两个取代基的某些苯甲酰胺异噁唑啉具有杀虫特性。
因此，本发明提供式(I)化合物或式(I')化合物
其中
A1，A2，A3和A4，或者A1'，A2'，A3'，A4'，A5'和A6'，相互独立地是C-H，C-R6，或氮；
G1是氧或硫；
R1是氢，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷基羰基-，或C1-C8烷氧羰基-；
R2是C1-C8烷基或被一至五个R7取代的C1-C8烷基，芳基-C1-C4亚烷基-或其中芳基部分被一至五个R8取代的芳基-C1-C4亚烷基-，杂环基-C1-C4亚烷基-或其中杂环基部分被一至五个R8取代的杂环基-C1-C4亚烷基-，C3-C10环烷基，C3-C10卤代环烷基，芳基或被一至五个R8取代的芳基，或杂环基或被一至五个R8取代的杂环基；
R3是C1-C8卤代烷基；
R4是芳基或被一至五个R9取代的芳基，或者杂芳基或被一至五个R9取代的杂芳基；
R5a和R5b相互独立地是氢，氰基，卤素，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，芳硫基-或其中芳基部分被一至五个R10取代的芳硫基-，芳基亚磺酰基-或其中芳基部分被一至五个R10取代的芳基亚磺酰基-，芳基磺酰基-或其中芳基部分被一至五个R10取代的芳基磺酰基-，杂环基硫基-或其中杂环基部分被一至五个R10取代的杂环基硫基-，杂环基亚磺酰基-或其中杂环基部分被一至五个R10取代的杂环基亚磺酰基-，或者杂环基磺酰基-或其中杂环基部分被一至五个R10取代的杂环基磺酰基-，C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C2-C8卤代烯基，羟基，C1-C8烷氧基，C3-C8烯氧基，C3-C8炔氧基，或C1-C8卤代烷氧基，条件是R5a和R5b中至少一个不是氢；
R5a和R5b还可以是被一至五个R7取代的C1-C8烷基；
各R7独立地是卤素，氰基，硝基，C3-C10环烷基，C3-C10卤代环烷基，羟基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，巯基，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，或C1-C8卤代烷基磺酰基-；和
各R6，R8，R9和R10独立地是卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C10环烷基，C3-C10卤代环烷基，C2-C8烯基，C2-C8卤代烯基，C2-C8炔基，C2-C8卤代炔基，羟基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，巯基，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，C1-C8烷基羰基-，C1-C8烷氧羰基-，芳基或本身由一至五个独立选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的芳基，或杂环基或本身由一至五个独立选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的杂环基；
或者其盐或N-氧化物。
所述式(I)化合物可以以不同的几何或旋光异构体或者互变异构形式存在。本发明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘化的化合物。
本发明化合物可以含有一个或多个不对称碳原子，例如，在-CR3R4-基团和-CR5aR5b-基团处，或在LR2Y1Y3基团处(如下所述)并且可以作为对映异构体(或非对映异构体对)或作为它们的混合物存在。
各烷基部分单独或作为较大基团(比如烷氧基，烷硫基，烷基羰基或烷氧羰基)的一部分是直链或支化的链，并且是例如甲基，乙基，正-丙基，丙-2-基，正丁基，丁-2-基，2-甲基-丙-1-基或2-甲基-丙-2-基。所述烷基优选是C1至C6烷基，更优选C1-C4而最优选C1-C3烷基。在提及烷基部分被取代时，该烷基部分优选被一至四个取代基，最优选被一至三个取代基取代。
各亚烷基部分是直链或支化的链，并且是例如-CH2-，-CH2-CH2-，-CH(CH3)-，-CH2-CH2-CH2-，-CH(CH3)-CH2-，或-CH(CH2CH3)-。所述亚烷基优选是C1至C3亚烷基，更优选C1-C2，最优选C1亚烷基。
烯基部分可以是直链或支化的链形式，并且所述烯基部分酌情可以是(E)-或(Z)-构型。实例是乙烯基和烯丙基。烯基优选是C2-C6，更优选C2-C4，最优选C2-C3烯基。
炔基部分可以是直链或支化的链形式。实例是乙炔基和炔丙基。炔基优选是C2-C6，更优选C2-C4，最优选C2-C3炔基。
卤素是氟、氯、溴或碘。
卤代烷基(单独或作为较大基团比如卤代烷氧基或卤代烷硫基的一部分)是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基并且是例如二氟甲基，三氟甲基，氯二氟甲基或2,2,2-三氟-乙基。
卤代烯基各自是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烯基，并且是例如2,2-二氟-乙烯基或1,2-二氯-2-氟-乙烯基。
卤代炔基各自是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的炔基，并且是例如1-氯-丙-2-炔基。
环烷基能够是单-或双-环形式并且可以任选地由一个或多个甲基取代。所述环烷基优选含有3至8个碳原子，更优选3至6个碳原子。单环环烷基的实例是环丙基，环丁基，环己基和2-甲基-环己-1-基。双环环烷基的实例是二环[2.2.1]庚-2-基。
卤代环烷基是被一个或多个、相同或不同的卤素原子取代的并且可以任选地被一个或多个甲基取代的环烷基。单环卤代环烷基的实例是2,2-二氯-环丙基，2,2-二氯-1-甲基-环丙基和2-氯-4-氟-环己基。
在本说明书的上下文中术语"芳基"是指可以是单-、双-或三环的环系。这样的环的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选的芳基是苯基和萘基，苯基是最优选的。在提及芳基部分被取代时，该芳基部分优选被一至四个取代基，最优选被一至三个取代基取代。
术语“杂芳基”是指含有至少一个杂原子且由单环或由两个或多个稠环构成的芳族环系。优选地，单环含有多至三个杂原子而双环系含有多至四个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。单环基团的实例包括吡啶基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，三唑基，呋喃基，噻吩基，噁唑基，异噁唑基，噁二唑基，噻唑基，异噻唑基和噻二唑基。双环基团的实例包括喹啉基，噌啉基，喹喔啉基，吲哚基，吲唑基，苯并咪唑基，苯并噻吩基和苯并噻唑基。优选单环杂芳基，最优选吡啶基。在提及杂芳基部分被取代时，该杂芳基部分优选被一至四个取代基，最优选被一至三个取代基取代。
术语“杂环基”被定义为包括杂芳基以及它们的不饱和或部分不饱和类似物。单环基团的实例包括硫杂环丁烷基，吡咯烷基，四氢呋喃基，[1,3]二氧杂环戊基，哌啶基，哌嗪基，[1,4]二噁烷基，和吗啉基或它们的氧化形式，比如1-氧代硫杂环丁烷基和1,1-二氧代硫杂环丁烷基。双环基团的实例包括2,3-二氢-苯并呋喃基，苯并[1,3]二氧杂环戊基，和2,3-二氢-苯并[1,4]二氧杂环己二烯基。在提及杂环基部分被取代时，该杂环基部分优选被一至四个取代基，最优选被一至三个取代基取代。
任意组合的A1，A2，A3，A4，A1'，A2'，A3'，A4'，A5'，A6'，G1，R1，R2，R3，R4，R5a，R5b，R6，R7，R8，R9，和R10的优选含义描述之下。
优选A1，A2，A3和A4中不超过两个是氮。
优选A1是C-H或C-R6，最优选A1是C-R6。
优选A2是C-H或C-R6，最优选A2是C-H。
优选A3是C-H或C-R6，最优选A3是C-H。
优选A4是C-H或C-R6，最优选A4是C-H。
优选A1'，A2'，A3'，A4'，A5'和A6'中不超过两个是氮。
优选A1'是C-H或C-R6，最优选A1'是C-H。
优选A2'是C-H或C-R6，最优选A2'是C-H。
优选A3'是C-H或C-R6，最优选A3'是C-H。
优选A4'是C-H或C-R6，最优选A4'是C-H。
优选A5'是C-H或C-R6，最优选A5'是C-H。
优选A6'是C-H或C-R6，最优选A6'是C-H。
优选G1是氧。
优选R1是氢，甲基，乙基，甲基羰基-或甲氧羰基-，更优选氢，甲基或乙基，甚至更优选氢或甲基，最优选氢。
优选R2是C1-C8烷基或被一至五个R7取代的C1-C8烷基，苯基-C1-C4亚烷基-或其中苯基部分被一至五个R8取代的苯基-C1-C4亚烷基-，吡啶基-C1-C4亚烷基-或其中吡啶基部分被一至五个R8取代的吡啶基-C1-C4亚烷基-，C3-C10环烷基，C3-C10卤代环烷基，氧杂环丁烷基或被一至五个R8取代的氧杂环丁烷基，硫杂环丁烷基或被一至五个R8取代的硫杂环丁烷基，氧代硫杂环丁烷基或被一至五个R8取代的氧代硫杂环丁烷基，或二氧代硫杂环丁烷基或被一至五个R8取代的二氧代硫杂环丁烷基，更优选C1-C8烷基或被一至三个卤素原子取代的C1-C8烷基，苯基-C1-C4亚烷基-或其中苯基部分被一至五个R8取代的苯基-C1-C4亚烷基-，吡啶基-C1-C4亚烷基-或其中吡啶基部分被一至五个R8取代的吡啶基-C1-C4亚烷基-，C3-C10环烷基，硫杂环丁烷基，氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基，最优选丁基-，1-苯基-乙-1-基-，苯基-甲基-，(吡啶-2-基)-甲基-，环丁基-，硫杂环丁烷基-，氧代硫杂环丁烷基-或二氧代硫杂环丁烷基-。特别优选硫杂环丁烷基、氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基环经由3-位连接。
一组优选化合物是那些，其中R2是C1-C6烷基或被一至五个R7取代的C1-C6烷基，例如乙基-，正丁基-，丁-2-基-，3-溴-丙基-，2,2,2-三氟-乙基-，3,3,3-三氟-丙基-，2-甲氧基-乙基-，和1-甲氧基-丙-2-基-。
一组优选化合物是那些，其中R2是芳基-C1-C2亚烷基-或其中芳基部分被一至五个R8取代的芳基-C1-C2亚烷基-，例如苯基-甲基-，1-苯基-乙-1-基-，2-苯基-乙-1-基-，(3-氯-苯基)-甲基-，(2-氟-苯基)-甲基-，(4-甲氧基-苯基)-甲基-，(2-三氟甲基-苯基)-甲基-，和(2-三氟甲氧基-苯基)-甲基-。
一组优选化合物是那些，其中R2是杂环基-C1-C2亚烷基-或其中杂环基部分被一至五个R8取代的杂环基-C1-C2亚烷基-，例如(吡啶-2-基)-甲基-，(吡啶-3-基)-甲基-，(2-氯-吡啶-5-基)-甲基-，(1-甲基-1H-咪唑-4-基)-甲基-，(呋喃-2-基)-甲基-，2-(噻吩-2'-基)-乙-1-基-，2-(吲哚-3'-基)-乙-1-基-，(1H-苯并咪唑-2-基)-甲基-，(氧杂环丁烷-2-基)-甲基-，(四氢呋喃-2-基)-甲基-，2-([1',3']二氧杂环戊-2'-基)-乙-1-基-，2-(吗啉-4'-基)-乙-1-基-，2-(苯并[1',3']二氧杂环戊烯-5'-基)-乙-1-基-，和(2,3-二氢-苯并[1,4]二氧杂环己二烯-6-基)-甲基-，更优选R2是杂芳基-C1-C2亚烷基-或其中杂芳基部分被一至五个R8取代的杂芳基-C1-C2亚烷基-。
一组优选化合物是那些，其中R2是C3-C8环烷基或C3-C8卤代环烷基，例如环丁基-，和2-甲基-环己-1-基-。
一组优选化合物是那些，其中R2是芳基或被一至五个R8取代的芳基，例如2-氯-苯基-，3-氟-苯基-，2-甲基-苯基-，2-氯-6-甲基-苯基-，2-三氟甲基-苯基-，和2,4-二甲氧基-苯基-。
一组优选化合物是那些，其中R2是杂环基或被一至五个R8取代的杂环基，例如3-甲基-吡啶-2-基-，1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基-，4-甲基-噻唑-2-基-，5-甲基-噻二唑-2-基-，喹啉-2-基-，喹啉-5-基-，苯并噻唑-6-基-，4-甲基-苯并噻唑-2-基-，硫杂环丁烷-3-基-，1-氧代硫杂环丁烷-3-基-，1,1-二氧代硫杂环丁烷-3-基-，和3-甲基-硫杂环丁烷-3-基-，更优选R2是硫杂环丁烷基、氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基，各自任选由一至五个R8取代，例如R2是氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基，各自任选由一至五个R8取代。特别优选硫杂环丁烷基，氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基环是经由3-位连接的。
优选R3是氯二氟甲基或三氟甲基，最优选三氟甲基。
一组优选化合物是那些，其中R4是芳基或被一至五个R9取代的芳基，更优选R4是被二至三个R9取代的芳基，甚至更优选R4是3,5-二溴-苯基-，3,5-二氯-苯基-，3,4-二氯-苯基-，和3,4,5-三氯-苯基-，最优选R4是3,5-二氯-苯基。
一组优选化合物是那些，其中R4是杂芳基或被一至五个R9取代的杂芳基，最优选R4是被二至三个R9取代的杂芳基。
优选R5a是卤素，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C2-C8卤代烯基，最优选卤素，C1-C8烷硫基-或C1-C8烷基。R5a还可以是羟基。
优选R5b是卤素或氢，最优选氢。
优选各R6独立地是溴、氯、氟、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基，更优选溴、氯、氟、硝基或甲基，最优选氯、氟或甲基。
优选各R7独立地是卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、巯基、C1-C8烷硫基-、C1-C8卤代烷硫基-，更优选溴、氯、氟、甲氧基或甲硫基，最优选氯、氟或甲氧基。
优选各R8独立地是溴、氯、氟、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基，更优选溴、氯、氟、硝基或甲基、甚至更优选氯、氟或甲基，最优选甲基。
优选各R9独立地是溴、氯、氟、三氟甲基、甲氧基或甲硫基，更优选溴、氯、氟、甲氧基或甲硫基，最优选溴或氯。
优选各R10独立地是溴、氯、氟、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基，更优选溴、氯、氟、硝基或甲基，最优选氯、氟或甲基。
优选实施方式是式(I)化合物；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(Ia)化合物，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是溴，R5b是氢，而R1和R2如对式(I)化合物所定义；或者其盐或N-氧化物。
优选R2是基团(z)：
其中L是单键或C1-C6亚烷基；
R2a是氢，或C1-C8烷基；
Y1，Y2和Y3相互独立地是CR7aR8a，C＝O，C＝N-OR9a，N-R9a，O，S，SO，SO2，S＝N-R9a，或SO＝N-R9a，条件是Y1，Y2或Y3中至少一个不是CR7aR8a；
R7a和R8a相互独立地是氢，卤素，C1-C8烷基，或C1-C8卤代烷基；
各R9a独立地是氢，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷基羰基-，C1-C8卤代烷基羰基-，C1-C8烷氧羰基-，C1-C8卤代烷氧羰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，芳基-C1-C4烷基-或其中各芳基部分被一至三个R11a取代的芳基-C1-C4烷基-，或者是杂芳基-C1-C4烷基-或其中各杂芳基部分被一至三个R11a取代的杂芳基-C1-C4烷基-；
R11a独立地是卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，或C1-C8烷氧羰基-；
优选L是单键或C1-C2烷基，还甚至更优选单键或甲基，最优选单键。
优选R2a是氢或甲基，最优选氢。
优选Y1，Y2和Y3相互独立地是CR7aR8a，C＝O，C＝N-OR9a，N-R9a，O，S，SO，SO2，S＝N-R9a，或SO＝N-R9a，条件是Y1，Y2或Y3中仅一个不是CR7aR8a。
更优选Y1，Y2和Y3相互独立地是CR7aR8a，N-R9a，O，S，SO，SO2，S＝N-R9a，或SO＝N-R9a，条件是Y1，Y2或Y3中仅一个不是CR7aR8a。
更优选Y1，Y2和Y3相互独立地是CR7R8，O，S，SO，SO2，S＝N-R9，或SO＝N-R9，条件是Y1，Y2或Y3中仅一个不是CR7R8。
甚至更优选Y1，Y2和Y3相互独立地是CR7aR8a，O，S，SO，或SO2，条件是Y1，Y2或Y3中仅一个不是CR7aR8a，
甚至更优选Y2是O，S，SO，或SO2，而Y1和Y3相互独立地是CR7aR8a。
最优选，Y2是S，SO，或SO2，而Y1和Y3相互独立地是CR7aR8a。
在一种实施方式中Y1是C＝O，C＝N-OR9a，N-R9a，O，S，SO，SO2，S＝N-R9a，或SO＝N-R9a，而Y2和Y3相互独立地是CR7aR8a。
在一种实施方式中Y2是C＝O，C＝N-OR9a，N-R9a，O，S，SO，SO2，S＝N-R9a，或SO＝N-R9a，而Y1和Y3相互独立地是CR7aR8a。
在一种实施方式中Y2是C＝O，C＝N-OR9a，O，S，SO，SO2，S＝N-R9a，或SO＝N-R9a，而Y1和Y3相互独立地是CR7aR8a。
优选各R7a和R8a独立地是氢或甲基，最优选氢。
优选各R9a独立地是氢，氰基，甲基，三氟甲基，甲基羰基-，三氟甲基羰基-，甲氧羰基-，三氟甲氧基羰基-，甲磺酰基-，三氟甲基磺酰基-，或者苄基或其中苯基部分被一至三个R10a取代的苄基，最优选各R9a独立地是氢，甲基，三氟甲基，或者苄基或其中苯基部分被一至三个R10a取代的苄基。
优选各R10a独立地是溴，氯，氟，氰基，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，或甲氧羰基-，更优选氯，氟，氰基，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，或三氟甲氧基，最优选各R10a独立优选是溴，氯，或氟。
优选各R11a独立地是溴，氯，氟，氰基，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，或甲氧羰基-，更优选氯，氟，氰基，硝基，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，或三氟甲氧基，最优选各R11a独立优选是溴，氯，或氟。
优选，L是单键；
Y1，Y2和Y3相互独立地是CR7aR8a，N-R9a，O，S，SO，SO2，S＝N-R9a，或SO＝N-R9a，条件是Y1，Y2或Y3之一不是CR7aR8a；
R2a是氢或甲基；
R7a和R8a相互独立地是氢，卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；并且
R9a是氢，卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
优选实施方式是式(Ib)化合物，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是氯，R5b是氢，而R1和R2如对式(I)化合物所定义；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(Ic)化合物，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a和R5b是氟，而R1和R2如对式(I)化合物所定义，优选其中R2是基团(z)；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(Id.1化合物)，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是甲硫基-，R5b是氢，而R1和R2如对式(I)化合物所定义，优选其中R2是基团(z)；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(Id.2化合物)，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是甲磺酰基-，R5b是氢，而R1和R2如对式(I)化合物所定义，优选其中R2是基团(z)；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(Ie)化合物，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是甲基，R5b是氢，而R1和R2如对式(I)化合物所定义，优选其中R2是基团(z)；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(Ig)化合物，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是氟，R5b是氢，而R1和R2如对式(I)化合物所定义，优选其中R2是基团(z)；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(Ih)化合物，其中A1是C-Me，A2、A3和A4是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是羟基，R5b是氢，而R1和R2如对式(I)化合物所定义，优选其中R2是基团(z)；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(I')化合物；或者其盐或N-氧化物。
优选实施方式是式(I'a)化合物，其中A1'，A2'，A3'，A4'，A5'和A6'是C-H，G1是氧，R3是三氟甲基，R4是3,5-二氯-苯基，R5a是溴，R5b是氢，而R1和R2如对式(I')化合物所定义，优选其中R2是基团(z)；或者其盐或N-氧化物。
在一种实施方式中本发明提供式(I)化合物
在一种实施方式中本发明提供式(I')化合物。
某些中间体形成本发明又一方面。一组中间体是式(II)化合物或式(II')化合物
其中A1，A2，A3，A4，A1'，A2'，A3'，A4'，A5'，A6'，R3，R4，R5a和R5b如对式(I)化合物所定义，G1是氧，而R是羟基，C1-C6烷氧基或卤素，比如溴、氯或氟；或者其盐或N-氧化物。A1，A2，A3，A4，A1'，A2'，A3'，A4'，A5'，A6'，R3，R4，R5a和R5b的优选含义与对式(I)化合物相应取代基所描述的优选含义相同。优选R是羟基，C1-C6烷氧基或氯。
在一种实施方式中本发明提供式(II)化合物。
在又一实施方式中本发明提供式(II')化合物。
因此，本发明另外提供式(I”)化合物
其中
A1，A2，A3和A4相互独立地是C-H，C-R6，或氮；
G1是氧或硫；
R1是氢，C1-C8烷基，C1-C8烷基羰基-，或C1-C8烷氧羰基-；
R2是C1-C8烷基或被一至五个R7取代的C1-C8烷基，芳基-C1-C4亚烷基-或其中芳基部分被一至五个R8取代的芳基-C1-C4亚烷基-，杂环基-C1-C4亚烷基-或其中杂环基部分被一至五个R8取代的杂环基-C1-C4亚烷基-，C3-C10环烷基，C3-C10卤代环烷基，芳基或被一至五个R8取代的芳基，或者杂环基或被一至五个R8取代的杂环基；
R3是C1-C8卤代烷基；
R4是芳基或被一至五个R9取代的芳基，或杂芳基或被一至五个R9取代的杂芳基；
R5是卤素，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，芳硫基-或其中芳基部分被一至五个R10取代的芳硫基-，芳基亚磺酰基-或其中芳基部分被一至五个R10取代的芳基亚磺酰基-，芳基磺酰基-或其中芳基部分被一至五个R10取代的芳基磺酰基-，杂环基硫基-或其中杂环基部分被一至五个R10取代的杂环基硫基-，杂环基亚磺酰基-或其中杂环基部分被一至五个R10取代的杂环基亚磺酰基-，或杂环基磺酰基-或其中杂环基部分被一至五个R10取代的杂环基磺酰基-；
R5还可以是羟基；
各R6独立地是卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C2-C8烯基，C2-C8卤代烯基，C2-C8炔基，C2-C8卤代炔基，羟基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，巯基，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，C1-C8烷基羰基-，C1-C8烷氧羰基-，芳基或本身由一至五个独立选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的芳基，或者杂环基或本身由一至五个独立选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的杂环基；
各R7独立地是卤素，氰基，硝基，C3-C10环烷基，C3-C10卤代环烷基，羟基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，巯基，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，或C1-C8卤代烷基磺酰基-；并且
各R6，R8，R9和R10独立地是卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C2-C8烯基，C2-C8卤代烯基，C2-C8炔基，C2-C8卤代炔基，羟基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，巯基，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，C1-C8烷基羰基-，C1-C8烷氧羰基-，芳基或本身由一至五个独立选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的芳基，或者杂环基或本身由一至五个独立选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基的取代基取代的杂环基；或者其盐或N-氧化物。A1，A2，A3，A4，G1，R1，R2，R3，R4，R6，R7，R8，R9，和R10的优选含义与上文对式(I)化合物的描述相同。优选R5是卤素，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，或C1-C8卤代烷基磺酰基-，更优选卤素，最优选溴。
优选，R2是硫杂环丁烷基、氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基，各自任选由1至5个R8取代；优选，R2是硫杂环丁烷基、氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基，各自经由3-位连接。
因此，本发明另外提供式(I”')化合物
其中A1'，A2'，A3'，A4'，A5'，和A6'相互独立地是C-H，C-R6，或氮；
并且其中G，R1，R2，R3，R4，R5和R6如对式(I”')化合物所定义。
在一种实施方式中本发明提供式(I”)化合物。
在一种实施方式中本发明提供式(I”')化合物。
因此，本发明另外提供式(II”)化合物或式(II”')化合物
其中A1，A2，A3，A4，R3，R4和R5如对式(I”)化合物所定义，G1是氧，而R是羟基，C1-C6烷氧基或卤素；或者其盐或N-氧化物。A1，A2，A3，A4，R3，R4，和R5的优选含义与对式(I”)化合物相应取代基所描述的优选含义相同。R优选是氯。
因此，本发明另外提供式(II”')化合物
其中A1'，A2'，A3'，A4'，A5'，A6'，R3，R4和R5如对式(I”')化合物所定义，G1是氧，而R是羟基，C1-C6烷氧基或卤素；或者其盐或N-氧化物。A1'，A2'，A3'，A4'，A5'，A6'，R3，R4和R5的优选含义与对式(I”')化合物相应取代基所描述的优选含义相同。R优选是氯。
在一种实施方式中本发明提供式(II”)化合物
在一种实施方式中本发明提供式(II”')化合物
另外，本发明提供式(Ia)或(Ib)化合物：
其中
R1是氢、甲基或乙基；
R2是硫杂环丁烷基、氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基，各自经由3-位连接至氮原子，并且各自任选由卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代；
R3是氯二氟甲基或三氟甲基；
R5a是卤素，羟基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，C1-C4烷基亚磺酰基，或C1-C4卤代烷基亚磺酰基；和
R5b是氢或卤素。
R11和R12独立地是氢，卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
优选，本发明提供式(Ia)或(Ib)化合物，其中
R1是氢；
R2是硫杂环丁烷基、氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基，各自经由3-位连接，并且各自任选在3位被甲基取代；
R3是三氟甲基；
R5a是卤素，羟基，甲基，甲硫基，甲基亚磺酰基或甲磺酰基；
R5a是氢或卤素；
R11和R12独立地是氟，氯或溴。
在一种实施方式中本发明提供式(Ia)化合物。
在一种实施方式中本发明提供式(Ib)化合物。
下表1至9中的化合物举例说明本发明的化合物。
表1：
表1提供50种式(Ia)化合物，其中R6是甲基，而R1和R2具有列于下表的含义。
化合物编号 R1 R2
1.01 H 乙基-
1.02 H 正丁基-
1.03 H 丁-2-基-
1.04 H 3-溴-丙基-
1.05 H 2,2,2-三氟-乙基-
1.06 H 3,3,3-三氟-丙基-
1.07 H 2-甲氧基-乙基-
1.08 H 1-甲氧基-丙-2-基-
1.09 H 苯基-甲基-
1.10 H 1-苯基-乙-1-基-
1.11 H 2-苯基-乙-1-基-
1.12 H (3-氯-苯基)-甲基-
1.13 H (2-氟-苯基)-甲基-
1.14 H (4-甲氧基-苯基)-甲基-
1.15 H (2-三氟甲基-苯基)-甲基-
1.16 H (2-三氟甲氧基-苯基)-甲基-
1.17 H (吡啶-2-基)-甲基-
1.18 H (吡啶-3-基)-甲基-
1.19 H (2-氯-吡啶-5-基)-甲基-
1.20 H (1-甲基-1H-咪唑-4-基)-甲基-
1.21 H (呋喃-2-基)-甲基-
1.22 H 2-(噻吩-2'-基)-乙-1-基-
1.23 H 2-(吲哚-3'-基)-乙-1-基-
1.24 H (1H-苯并咪唑-2-基)-甲基-
1.25 H (氧杂环丁烷-2-基)-甲基-
1.26 H (四氢呋喃-2-基)-甲基-
1.27 H 2-([1',3']二氧杂环戊-2'-基)-乙-1-基-
1.28 H 2-(吗啉-4'-基)-乙-1-基-
1.29 H 2-(苯并[1',3']二氧杂环戊烯-5'-基)-乙-1-基-
1.30 H (2,3-二氢-苯并[1,4]二氧杂环己二烯-6-基)-甲基-
1.31 H 环丁基-
1.32 H 2-甲基-环己-1-基-
1.33 H 2-氯-苯基-
1.34 H 3-氟-苯基-
1.35 H 2-甲基-苯基-
1.36 H 2-氯-6-甲基-苯基-
1.37 H 2-三氟甲基-苯基-
化合物编号 R1 R2
1.38 H 2,4-二甲氧基-苯基-
1.39 H 3-甲基-吡啶-2-基-
1.40 H 1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基-
1.41 H 4-甲基-噻唑-2-基-
1.42 H 5-甲基-噻二唑-2-基-
1.43 H 喹啉-2-基-
1.44 H 喹啉-5-基-
1.45 H 苯并噻唑-6-基-
1.46 H 4-甲基-苯并噻唑-2-基-
1.47 H 硫杂环丁烷-3-基-
1.48 H 1-氧代硫杂环丁烷-3-基-
1.49 H 1,1-二氧代硫杂环丁烷-3-基-
1.50 H 3-甲基-硫杂环丁烷-3-基-
表2：
表2提供50种式(Ib)化合物，其中R6是甲基，和R1和R2具有列于下表的含义。
表3：
表3提供50种式(Ic)化合物，其中R6是甲基，而R1和R2具有列于表1的含义。
表4：
表4提供50种式(Id.1)化合物，其中R6是甲基，而R1和R2具有列于表1的含义。
表5：
表5提供50种式(Id.2)化合物，其中R6是甲基，而R1和R2具有列于表1的含义。
表6：
表6提供50种式(Ie)化合物，其中R6是甲基，而R1和R2具有列于表1的含义。
表7：
表7提供50种式(Ig)化合物，其中R6是甲基，而R1和R2具有列于下表的含义。
表8：
表8提供50种式(Ih)化合物，其中R6是甲基，而R1和R2具有列于下表的含义。
表9：
表9提供50种式(I'a)化合物，其中R1和R2具有列于表1的含义。
式(I)化合物可以通过示于方案1至8的各种方法来制备。式(I')化合物也可以通过示于方案1至8的各种方法来制备，但是用适当双环替换单环。
方案1
1)式(Ia)化合物，也即式(I)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中G1是氧，能够这样制备：如方案1中所示，将式(IIa)化合物，也即式(II)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中G1是氧而R是OH，C1-C6烷氧基或者Cl、F或Br，与式HNR1R2胺反应。当R是OH时，通常在偶联试剂比如N,N'-二环己基碳二亚胺(“DCC”)、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(“EDC”)或二(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”)存在下，在碱存在下，和任选在亲核催化剂比如羟基苯并三唑(“HOBT”)存在下进行上述反应。当R是Cl时，该反应通常在碱存在下，并且任选在亲核催化剂存在下进行。另选地，该反应可以在双相体系中进行，所述体系包含优选乙酸乙酯的有机溶剂和优选碳酸氢钠溶液的含水溶液。当R是C1-C6烷氧基时，有时可以通过在热过程中将该酯和胺一起加热来将该酯直接转化为酰胺。适宜的碱包括吡啶，三乙胺，4-(二甲基氨基)-吡啶(“DMAP”)或二异丙基乙胺(Hunig碱)。优选的溶剂是N,N-二甲基乙酰胺，四氢呋喃，二噁烷，1,2-二甲氧基乙烷，乙酸乙酯和甲苯。反应在0℃至100℃，优选15℃至30℃的温度，尤其是环境温度下进行。式HNR1R2胺是可商购的或者能够用本领域技术人员已知的方法制备。
2)式(IIa)酰卤，其中G1是氧而R是Cl、F或Br，可以在标准条件比如用亚硫酰氯或草酰氯处理下制备自式(IIa)羧酸，其中G1是氧而R是OH。优选的溶剂是二氯甲烷。反应在0℃至100℃，优选15℃至30℃的温度下，尤其是在环境温度下进行。
3)式(IIa)羧酸，其中G1是氧而R是OH，可以形成自式(IIa)酯，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基。本领域技术人员已知，根据烷氧基的性质有许多水解这样的酯的方法。实现上述转化所广泛使用的一种方法是在溶剂比如乙醇或四氢呋喃中，在水存在下将酯用碱金属氢氧化物比如氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾进行处理。又一种转化是在溶剂比如二氯甲烷中将酯用酸比如三氟乙酸进行处理，随后加水。反应在0℃至150℃，优选15℃至100℃，尤其是50℃的温度下进行。
4)式(IIa)化合物，也即式(II)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中G1是氧而R是OH，C1-C6烷氧基或者Cl、F或Br，能够这样制备：在适宜的溶剂例如极性溶剂比如N,N-二甲基甲酰胺存在下，将式(III)化合物，其中G1是氧而R是OH，C1-C6烷氧基或者Cl、F或Br，与卤化剂或烃硫化剂进行反应。适宜的卤化剂是例如4-二氟化碘甲苯(CASRN371-11-9)或N-氟苯磺酰亚胺(“NFSI”)，N-氯代琥珀酰亚胺(“NCS”)，N-溴代琥珀酰亚胺(“NBS”)，和N-碘琥珀酰亚胺(“NIS”)，其分别用于制备其中R5a是F，Cl，Br，或I的化合物。适宜的烃硫化剂是例如甲硫基氯(MeS-Cl)，S-硫代甲磺酸甲酯(MeSO2-SMe)或二甲二硫化物(MeS-SMe)，其用于制备其中R5a是甲硫基-的化合物。反应在-20℃至+200℃，优选0℃至150℃的温度下进行。
5)式(III)化合物，其中G1是氧而R是OH，C1-C6烷氧基或者Cl、F或Br，能够这样制备：通过在溶剂比如四氢呋喃存在下用碱比如二异丙氨基锂(“LDA”)处理，将式(IV)异噁唑啉，其中G1是氧而R是OH，C1-C6烷氧基或者Cl、F或Br，进行反应。反应在-150℃至+30℃，优选-100℃至0℃的温度下进行。
6)式(IV)化合物，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基，能够这样制备：在催化剂比如二氯化二(三苯基膦)合钯(II)，和碱比如吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶(“DMAP”)或二异丙基乙胺(Hunig碱)存在下，将式(V)化合物，其中XB是离去基团，例如卤素比如溴，与一氧化碳和式R-OH醇比如乙醇反应。该反应在50℃至200℃，优选100℃至150℃，尤其是115℃的温度下进行。该反应在50至200巴，优选100至150巴，尤其是120巴的压力下进行。
7)式(V)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样制备：将式(VI)肟，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，和式(VII)乙烯基化合物以两步进行反应。在第一步中，在适宜的溶剂，例如极性溶剂比如N,N-二甲基甲酰胺存在下，将式(VI)肟与卤化剂，例如琥珀酰亚胺比如N-氯代琥珀酰亚胺(“NCS”)进行反应。第一步在0℃至100℃，优选15℃至30℃的温度下，尤其是环境温度下进行。
在第二步中，在碱例如有机碱，比如三乙胺，或无机碱比如碳酸氢钠存在下，在适宜的溶剂例如极性溶剂，比如N,N-二甲基甲酰胺或异丙醇存在下，将式(VI')氯羟基亚胺中间体与式(VII)乙烯基化合物反应。可以分开进行上述两个步骤并任选分离氯羟基亚胺中间体，或者更方便地在同一个反应容器中依次进行上述两个步骤，并不分离中间体。第二步在0℃至100℃，优选15℃至30℃的温度下，尤其是环境温度下进行。式(VII)乙烯基化合物是可商购的或能够通过本领域技术人员已知的方法制备。
8)式(VI)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样制备：将式(VIII)醛，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与羟胺比如盐酸羟胺进行反应。上述反应任选在碱例如有机碱，比如三乙胺或乙酸钠，或无机碱，比如碳酸氢钠存在下，任选在溶剂例如醇，比如甲醇或乙醇，或水，或其混合物存在下进行。反应在0℃至100℃，优选15℃至30℃的温度下，尤其是在环境温度下进行。式(VIII)醛是可商购的或能够通过本领域技术人员已知的方法制备。
9)式(Ia)化合物，也即式(I)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中G1是硫，可以这样制备：将式(IIa)化合物，也即式(II)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中G1是氧而R是OH，C1-C6烷氧基或者Cl、F或Br，用硫转移试剂比如Lawesson试剂或五硫化二磷进行处理，随后按1)中的描述制为式(Ia)化合物。
10)具有亚砜基团或砜基团的式(I)化合物能够这样制备自在相应位置具有硫化物基团(或亚砜基团)的式(I)化合物：用氧化剂比如高锰酸钾，3-氯过氧苯甲酸(“MCPBA”)，高碘酸钠(任选地在氧化钌(II)存在下)，过氧化氢，过一硫酸氢钾和次氯酸钠进行处理。需要1当量氧化剂来将硫化物转化为亚砜，或将亚砜转化为砜。需要2当量氧化剂来将硫化物转化为砜。优选的溶剂是四氢呋喃，二噁烷，1,2-二甲氧基乙烷，乙酸乙酯，甲苯，二氯甲烷和水，或其混合物。反应任选在碱例如碳酸盐，比如碳酸氢钠存在下进行。反应在0℃至100℃，优选15℃至30℃的温度下，尤其是在环境温度下进行。
方案2
11)另选地，式(IV)化合物，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基或叔丁氧基，能够按7)的描述进行两步反应来制备：将式(XI)肟，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基或叔丁氧基，与卤化剂反应，随后与式(VII)乙烯基化合物和碱反应。可任选分离式(XI')中间体，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基或叔丁氧基。
12)式(XI)化合物，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基或叔丁氧基，能够按8)的描述来制备：将式(XII)醛，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基例如甲氧基或叔丁氧基，与羟胺和任选的碱反应。
13)式(XII)化合物，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基或叔丁氧基，能够这样制备：将式(XIII)化合物，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基例如甲氧基或叔丁氧基，并且其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与甲酰化剂比如N,N-二甲基甲酰胺进行反应。上述反应在碱，例如含锂碱比如正丁基锂存在下，在适宜的溶剂例如极性溶剂，比如四氢呋喃或过量N,N-二甲基甲酰胺存在下进行。式(XIII)化合物，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基或叔丁氧基，是可商购的或能够通过本领域技术人员已知的方法制备。
方案3
14)另选地，式(Ia)化合物，也即式(I)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中G1是氧，能够按4)的描述来制备：如方案3中所示，将式(XIV)化合物，其中G1是氧，与卤化剂或烃硫化剂反应。
15)式(XIV)化合物，其中G1是氧，能够按5)的描述来制备：将式(XV)异噁唑啉，其中G1是氧，与碱反应。式(XV)化合物，其中G1是氧，能够通过例如EP1,731,512中描述的方法来制备。
方案4
16)式(IXa)化合物，也即式(IX)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样制备：如方案4所示，环化式(XVIa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团。还可以将式(XVIa)化合物的环化称为式(XVIa)化合物的脱水。上述反应通常在酸例如无机酸，比如盐酸或硫酸，或磺酸比如甲磺酸存在下，任选地在溶剂比如水、乙醇或四氢呋喃，或其混合物中进行。反应在0℃至100℃，优选40℃至80℃的温度下进行。该转化的代表性实验条件描述于SyntheticCommunications2003，23，4163-4171。另选地，可以如JournalofHeterocyclicChemistry1990，27，275中的描述，在-20℃至50℃，优选0℃的温度下，在溶剂比如氯仿中，用脱水试剂比如五氧化二磷进行脱水。另选地，环化能够在Mitsunobu条件下进行，其牵涉在0℃至80℃，优选0℃至环境温度下，在溶剂比如四氢呋喃中，用膦比如三苯基膦，和偶氮二羧酸酯试剂比如偶氮二羧酸二乙酯、偶氮二羧酸二异丙酯或偶氮二羧酸二环己酯处理式(XVIa)化合物。
17)式(XVIa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够按8)的描述来制备：将式(XVIIa)β-羟基酮，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与羟胺和任选的碱进行反应。
18)式(XVIIa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样制备：将式(XVIIIa)取代甲基酮，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与式(XIX)酮进行醇醛缩合类反应。上述反应通常在-78℃至+100℃，优选0℃至+80℃的温度下，在碱比如氢化钠、氢化锂、二异丙基氨基锂或六甲基二硅基氨基锂存在下，在溶剂比如四氢呋喃中进行。另选地，可在-78℃至环境温度，优选-78℃的温度下，在溶剂比如二氯甲烷中，用路易斯酸比如四氯化钛，和胺比如三乙胺、二异丙基乙胺、四甲基乙二胺(“TMEDA”)或三丁胺进行该反应。上述转化的代表性条件描述于TetrahedronLetters1997，38，8727-8730。式(XIX)酮是可商购的或能够通过本领域技术人员已知的方法制备。式(XVIIIa)取代甲基酮已知于文献中或能够例如制备自相应的未经取代的酮。
方案5
20)另选地，式(XVIa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样制备：如方案5中所示，将式(XXa)取代甲基肟，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与式(XIX)酮进行醇醛缩合类反应。上述反应通常这样进行：在-78℃至环境温度，优选-20℃至0℃的温度下，在溶剂比如四氢呋喃中，用碱比如正丁基锂、二异丙基氨基锂或六甲基二硅基氨基锂处理式(XXa)取代甲基肟，随后在-78℃至0℃，优选0℃的温度下加入式(XIX)酮。上述转化的代表性条件可以参见SyntheticCommunications，2003，23，4163-4171。
21)式(XXa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够按8)的描述来制备：将式(XVIIIa)取代甲基酮，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与羟胺和任选的碱反应。
方案6
22)另选地，式(IXa)化合物，也即式(IX)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样获得：如方案6所示，将式(XXIa)不饱和酮，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与羟胺比如盐酸羟胺反应。能够在0℃至100℃，优选环境温度至80℃的温度下，任选在碱比如氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在溶剂比如甲醇、乙醇或水，或其混合物中进行上述反应。所述条件描述于例如J.IndianChemistrySociety1988，65(9)，640-2。上述反应可以任选获得式(XXIa')中间体，其中XB是如在6)中所定义的离去基团
该中间体能够在0℃至100℃的温度下，在酸比如盐酸或乙酸，或其混合物，或者碱比如甲醇钠存在下，任选在溶剂比如甲醇或二乙基醚中，转化为式(IXa)化合物。该反应的代表性程序描述于Eur.J.Org.Chem.2002，第1919页。
23)能够通过各种方法获得式(XXIa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团。例如，它们能够这样制备：在第一步中将式(XXIIa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团而Hal是卤素比如溴或氯，与膦比如三苯基膦反应。上述反应通常在环境温度至150℃，优选80℃至120℃的温度下，在溶剂比如甲苯中，进行。在第二步中，在-78℃至+100℃，优选环境温度至+80℃的温度下，在溶剂比如四氢呋喃中，用式(XIX)酮和碱比如正丁基锂或三乙胺处理中间体。上述条件描述于例如JournalofOrganicChemistry2006，71(9)，3545-3550。
24)式(XXIIa)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团而Hal是卤素比如溴或氯，能够这样制备：在0℃至50℃，优选环境温度至40℃的温度下，在溶剂比如乙酸中，将式(XVIIIa)取代甲基酮，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，与卤化剂比如溴或氯反应。
方案7
25)式(IXa)化合物，也即式(IX)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样制备：如方案7中所示，在适宜的溶剂比如四氢呋喃存在下，用碱比如二异丙氨基锂(“LDA”)处理式(V)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，随后加入亲电试剂，例如卤化剂、烃硫化剂或烷基化剂。适宜的卤化剂是例如6)中描述的那些。适宜的烃硫化剂是例如6)中描述的那些。适宜的烷基化剂是例如烷基卤，比如碘甲烷(Me-I)，用于制备其中R5a是C1-C8烷基尤其是甲基的化合物，而氰化剂比如溴化氰、1-氰基苯并三唑、氰酸苯酯(“PhOCN”)或对甲苯磺酰氰，用于制备其中R5a是氰基的化合物。适宜的羟基化剂是例如氧氮丙啶(例如，N-磺酰基氧氮丙啶)或氧二过氧基钼(吡啶)-(六甲基磷酸三酰胺)(“MoOPH”)，用于其中R5a是羟基的化合物。反应在-120℃至+30℃，优选-100℃至0℃的温度下进行。
26)式(IXb)化合物，也即式(IX)化合物，其中R5a和R5b都不是氢，其中XB是如在6)中所定义的离去基团，能够这样制备：同时或依次用2当量碱和2当量如25)所定义的亲电试剂处理式(V)化合物，其中XB是如在6)中所定义的离去基团。在R5a和R5b相同的情况下，优选同时进行反应，而不分离中间体。在R5a和R5b不同的情况下，优选依次进行反应，任选分离中间体。另选地，式(IXb)化合物可以制备自其本身用例如示于方案4或方案6的方法获得的式(IXa)化合物。
方案8
27)另选地，式(IIa)化合物，也即式(II)化合物，其中R5a不是氢而R5b是氢，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基或叔丁氧基，能够这样制备：如方案8中所示，将式(IV)异噁唑啉，其中G1是氧而R是C1-C6烷氧基比如甲氧基叔丁氧基，与碱和如25)所定义的亲电试剂进行反应。
28)式(IIb)化合物，也即式(II)化合物，其中R5a和R5b都不是氢，能够这样制备：同时或依次用2当量碱和2当量如25)所定义的亲电试剂处理式(IV)化合物。在R5a和R5b相同的情况下，优选同时进行反应而不分离中间体。在R5a和R5b不同的情况下，优选依次进行反应，任选分离中间体。另选地，式(IIb)化合物，能制备自其本身用例如示于方案1或方案2的方法获得的式(IIa)化合物。
29)另选地，式(I)化合物能够用方案1和2描述的方法制备，其中用式(VII’)烯烃化合物替换式(VII)乙烯基化合物：
其中R5a和R5b不都是氢。
WO2009/080250公开含有下述基团的化合物的制备：
式(I)或式(I')化合物可以被用来对抗和防治昆虫病虫害的侵染，所述昆虫病虫害是比如鳞翅目(Lepidoptera)、双翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、缨翅目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)、网翅目(Dictyoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)和等翅目(Isoptera)，以及其它无脊椎动物病虫害，例如螨类、线虫和软体动物病虫害。文中从此处开始，将昆虫、螨类、线虫和软体动物一起称为病虫害。可以通过使用本发明化合物来对抗或防治的病虫害包括与农业(该术语包括栽培食用作物和纤维产品)、园艺和畜牧业、伴侣动物、林业以及贮藏植物来源产品(比如果实、谷物和木材)相关的那些病虫害；与人造建筑物的损坏以及人类和动物的疾病传播有关的那些病虫害；还有滋扰病虫害(比如蝇类)。
可以用所述式(I)或(I')化合物来防治的病虫害种类的实例包括：桃蚜(Myzuspersicae)，棉蚜(Aphisgossypii)，豆卫矛蚜(Aphisfabae)，草盲蝽属(Lygusspp.)，棉红蝽属(Dysdercusspp.)，褐飞虱(Nilaparvatalugens)，黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)，绿蝽属(Nezaraspp.)，美洲蝽属(Euschistusspp.)，稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)，西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)，蓟马属(Thripsspp.)，马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)，棉铃象(Anthonomusgrandis)，肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)，粉虱属(Trialeurodesspp.)，甘薯粉虱(Bemisiatabaci)，欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)，棉贪夜蛾(Spodopteralittoralis)，烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)，美洲棉铃虫(Helicoverpaarmigera)，谷实夜蛾(Helicoverpazea)，棉卷叶野螟(Syleptaderogata)，欧洲粉蝶(Pierisbrassicae)，小菜蛾(Plutellaxylostella)，地夜蛾属(Agrotisspp.)，二化螟(Chilosuppressalis)，亚洲飞蝗(Locustamigratoria)，澳洲草栖蝗(Chortiocetesterminifera)，叶甲属(Diabroticaspp.)，苹果全爪螨(Panonychusulmi)，柑橘全爪螨(Panonychuscitri)，二斑叶螨(Tetranychusurticae)，朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)，柑橘皱叶刺瘿螨(Phyllocoptrutaoleivora)，侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)，短须螨属(Brevipalpusspp.)，微小牛蜱(Boophilusmicroplus)，变异革蜱(Dermacentorvariabilis)，猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis)，斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)，家蝇(Muscadomestica)，埃及伊蚊(Aedesaegypti)，按蚊属(Anophelesspp.)，库蚊属(Culexspp.)，绿蝇属(Lucilliaspp.)，德国小蠊(Blattellagermanica)，美洲大蠊(Periplanetaamericana)，东方蜚蠊(Blattaorientalis)，澳白蚁科(Mastotermitidae)(例如澳白蚁属(Mastotermesspp.))，木白蚁科(Kalotermitidae)(例如新白蚁属(Neotermesspp.))、鼻白蚁科(Rhinotermitidae)(例如台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)，欧美散白蚁(Reticulitermesflavipes)，栖北散白蚁(R.speratu)，美小黑散白蚁(R.virginicus)，西美散白蚁(R.hesperus)和桑特散白蚁(R.santonensis))和白蚁科(Termitidae)(例如黄球白蚁(Globitermessulfureus))的白蚁，火蚁(Solenopsisgeminata)，小家蚁(Monomoriumpharaonis)，畜虱属(Damaliniaspp.)和长颚虱属(Linognathusspp.)，根结线虫属(Meloidogynespp.)，球异皮线虫属(Globoderaspp.)和异皮线虫属(Heteroderaspp.)，短体线虫属(Pratylenchusspp.)，钻孔线虫属(Rhodopholusspp.)，小垫刃线虫属(Tylenchulusspp.)，捻转血矛线虫(Haemonchuscontortus)，秀丽隐杆线虫(Caenorhabditiselegans)，毛圆线虫属(Trichostrongylusspp.)和Derocerasreticulatum。
因此，本发明提供抗击和防治昆虫、螨类、线虫或软体动物的方法，其包括将杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)或式(I')化合物，或含有式(I)或式(I')化合物的组合物施用至病虫害，病虫害处所优选植物，或至易受病虫害侵袭的植物。式(I)或式(I')化合物优选用于对抗昆虫、螨类或线虫。
文中所用的术语“植物”包括幼苗、灌木和树。
作物还被理解为包括通过常规育种方法或通过基因工程使其耐受除草剂或多类除草剂(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-和HPPD-抑制剂)的那些作物。已通过常规育种方法使其耐受咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是夏季油菜(canola)。通过基因工程方法使之耐受除草剂的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，该品种可根据商品名和购得。
作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些，例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象有抗性)以及Bt马铃薯(对马铃薯叶甲有抗性)。Bt玉米的实例是(SyngentaSeeds)的Bt176玉米杂交种。包含编码杀虫抗性并表达一种或多种毒素的一个或多个基因的转基因植物实例是(玉米)、Yield(玉米)、(棉花)、(棉花)、(马铃薯)、和
植物作物或其种子材料两者都可以对除草剂有抗性，而且同时对昆虫取食有抗性(“叠加的”转基因事件)。例如，种子可以具有在表达杀虫Cry3蛋白的同时还耐受草甘膦的能力。
作物还被理解为是通过常规育种方法或基因工程方法得到并包含所谓的输出特性(例如经改善的贮藏稳定性、更高的营养价值和经改善的风味)的那些。
为了将式(I)或式(I')化合物作为杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂施用至病虫害、病虫害处所或易受病虫害侵袭的植物，通常将式(I)或式(I')化合物配制成组合物，其除式(I)或式(I')化合物外还包括适宜的惰性稀释剂或载体，以及任选的表面活性剂(SFA)。SFA是可以通过降低界面张力并由此引起其它性质(例如分散、乳化和湿润)改变来使界面(例如，液/固、液/气或者液/液界面)性质改变的化学物质。优选全部组合物(固体和液体配制剂)包含0.0001到95％重量，更优选1到85％重量，例如5到60％重量的式(I)或式(I')化合物。该组合物一般这样用于防治病虫害：以0.1g到10kg每公顷，优选1g到6kg每公顷，更优选1g到1kg每公顷的比率施用式(I)化合物。
当用于拌种时，式(I)或式(I')化合物的用量为每千克种子0.0001g至10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g至10g，更优选0.005g至4g。
本发明的另一方面提供杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，其包含杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)或式(I')化合物和对此适宜的载体或稀释剂。该组合物优选是杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物组合物。
该组合物可以选自多种配制剂类型，包括粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、可溶粒剂(SG)、水分散粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)、可溶液剂(SL)、油剂(OL)、超低容量液剂(UL)、乳油(EC)、可分散液剂(DC)、乳剂(水乳剂(EW)和油乳剂(EO))、微乳剂(ME)、浓悬浮剂(SC)、气雾剂、发雾/发烟配制剂、微囊悬浮剂(CS)和种子处理配制剂。在任意情况下所选的配制剂类型将取决于特定预期目的和式(I)或式(I')化合物的物理、化学和生物学特性。
粉剂(DP)可以通过将式(I)或式(I')化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceousearths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石以及其它有机和无机固体载体)混合并将该混合物机械研磨成细粉来制备。
可溶性粉剂(SP)可以这样制备：将式(I)或式(I')化合物与一种或多种水溶性无机盐(比如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或者一种或多种水溶性有机固体(比如多糖)，以及任选地，一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或者用来改善水分散性/溶解性的所述试剂的混合物混合。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成可溶粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以这样制备：将式(I)或式(I')化合物与一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种润湿剂，以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种用来促进在液体中分散的助悬剂混合。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水分散粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可以这样形成：将式(I)或式(I')化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物一起造粒；或者预先形成空白颗粒剂，然后将式(I)或式(I')化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸收入多孔粒状材料(比如浮石，凹凸棒石粘土，漂白土，硅藻土(kieselguhr)，硅藻土(diatomaceousearths)或玉米芯粉)中，或将式(I)或式(I')化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附至硬核材料(比如沙、硅酸盐、碳酸矿物质盐、硫酸盐或磷酸盐)上，并且根据需要加以干燥。通常用来帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(比如脂族和芳族石油溶剂、醇类、醚类、酮类和酯类)和粘着剂(比如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖类和植物油)。一种或多种其它添加剂也可以包括在颗粒剂(例如乳化剂、润湿剂或分散剂)中。
可分散液剂(DC)可以这样制备：将式(I)或式(I')化合物溶于水或有机溶剂比如酮、醇或二醇醚中。这些溶剂可以包含表面活性试剂(例如用来在喷雾槽中改善水稀释性或防止结晶)。
乳油(EC)或水包油乳液(EW)可以这样制备：将式(I)或式(I')化合物溶于有机溶剂(任选含有一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)。用于EC的适宜的有机溶剂包括芳族烃(比如烷基苯或烷基萘，诸如SOLVESSO100，SOLVESSO150和SOLVESSO200；SOLVESSO是注册商标)，酮(比如环己酮或甲基环己酮)和醇(比如苄醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮(比如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(比如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。EC产品可以在加入水中时自发乳化，产生具有足够稳定性以允许通过合适设备喷雾施用的乳液。EW的制备牵涉以液体(如果其在室温下不是液体，则可以在通常低于70℃的合理温度下熔化)形式或以溶液(通过将其溶于合适的溶剂)形式得到式(I)或式(I')化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液在含有一种或多种SFA的水中乳化，产生乳剂。适宜用于EW的溶剂包括植物油、氯化烃(比如氯苯)、芳族溶剂(比如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的合适有机溶剂。
微乳剂(ME)可以这样制备：将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合以自发产生热力学稳定的各向同性的液体配制剂。式(I)或式(I')化合物最初存在于水或溶剂/SFA共混物中。适宜用于ME的溶剂包括本文前述用于EC或EW中的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(可以通过电导率测试测定该体系的存在)，因此可以适用于在同一配制剂中混合水溶性的和油溶性的农药。ME适于在水中稀释，此时其仍是微乳剂或者形成常规水包油乳液。
浓悬浮剂(SC)可以包含式(I)或式(I')化合物的细分不溶固体颗粒的水性或非水悬浮液。SC可以这样制备：在适宜介质中球磨或珠磨固体式(I)或式(I')化合物，任选地使用一种或多种分散剂，以产生所述化合物的细颗粒悬浮液。组合物中可以包括一种或多种润湿剂，还可以包括助悬剂以降低颗粒沉降速率。另选地，可以干磨式(I)或式(I')化合物并加入含有前文所述试剂的水以产生所希望的最终产品。
气雾配制剂包含式(I)或式(I')化合物和适宜的推进剂(例如正丁烷)。还可以将式(I)或式(I')化合物溶于或分散于适宜介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。
可以将式(I)或式(I')化合物在干燥状态下与烟火混合物混合以形成适于在封闭空间中产生包含所述化合物的烟雾的组合物。
微囊悬浮剂(CS)可以按与制备EW配制剂类似但有一个增加的聚合阶段的方式制备，如此得到油滴的含水分散体，其中每个油滴被聚合物壳层包囊并且包含式(I)或式(I')化合物以及任选的用于其中的载体或稀释剂。可以通过界面缩聚反应或通过凝聚过程产生上述聚合物壳层。该组合物可以提供式(I)或式(I')化合物的受控释放，并且其可用于种子处理。式(I)或式(I')化合物还可以在生物可降解的高分子基质中进行配制，提供化合物的缓慢的受控释放。
组合物可以包括一种或多种添加剂以改善该组合物的生物学性能(例如通过改善表面上的湿润、保持或分布；在经处理表面上对雨水的抗性；式(I)或式(I')化合物的吸收和移动)。这样的添加剂包括表面活性试剂，基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物质油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油)，以及这些试剂与其它生物-增强助剂(可以辅助或改变式(I)或式(I')化合物作用的成分)的共混物。
还可以配制式(I)或式(I')化合物以用作种子处理剂，例如作为粉末组合物，其包括种子处理干粉剂(DS)、种子处理可溶粉剂(SS)或种子处理可分散粉剂(WS)，或作为液态组合物，其包括种子处理悬浮剂(FS)、种子处理液剂(LS)或微囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常类似。用来处理种子的组合物可以包括帮助所述组合物粘着于种子的试剂(例如矿物质油或成膜屏障)。
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型的表面SFA。
适宜的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉类和胺的盐。
适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐和二异丙基萘磺酸钠和三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚硫酸酯钠(sodiumlaureth-3-sulfate))、醚羧酸盐(例如月桂醇聚醚羧酸酯钠(sodiumlaureth-3-carboxylate))、磷酸酯(一种或多种脂肪醇和磷酸的反应产物(主要是单酯)或者和五氧化二磷的反应产物(主要是二酯)，例如十二烷醇和四磷酸(tetraphosphoricacid)反应；此外这些产物还可以被乙氧化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烃或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸类和甘氨酸类。
适宜的非离子型SFA包括如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物的环氧烷烃与脂肪醇(比如油醇或辛醇)或与烷基酚(比如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基甲苯酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐混合物的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷)；烷醇酰胺；简单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如十二烷基二甲基胺氧化物)；和卵磷脂。
适宜的助悬剂包括亲水胶体(如多糖类、聚乙烯基吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如斑脱土或凹凸棒石)。
式(I)或式(I')化合物可以通过施用农药化合物的任意已知方法来进行施用。例如，其可以以制剂或未制剂形式直接施用至病虫害或者施用至病虫害处所(比如病虫害的生境或易受病虫害侵染的栽培植物)或者施用至包括叶、茎、枝或根的任何植物部分，在栽培前施用至种子或者施用至其中栽培着植物或将要栽培植物的其它介质(比如根周围的土壤、一般意义上的土壤、稻田水或无土栽培系统)或者在土壤或含水环境中喷雾、喷粉、通过浸渍施用、作为霜剂或膏剂施用、作为蒸气施用或者通过组合物(比如颗粒组合物或包装在水溶性袋中的组合物)的分布或掺入来施用。
式(I)或式(I')化合物还可以注入植物中或用电动喷雾技术或其它低容量方法喷雾到植被上或通过土地灌溉或空中灌溉系统施用。
用作含水制剂(水溶液或分散液)的组合物通常以浓缩物的形式提供，所述浓缩物包含高比例的活性成分，所述浓缩物在使用前加入水中。这些可包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的浓缩物经常被要求能经受住旷日持久的储存，并且在这样的储存后能够加入水中以形成保持均质足够时间的含水制剂以使得它们能够通过传统的喷雾设备施用。取决于它们待使用的目的，这样的含水制剂可以包含变化量的式(I)或式(I')化合物(例如0.0001-10重量％)。
式(I)或式(I')化合物可以用于与肥料(例如含氮、钾或磷的肥料)的混合物中。适宜的配制剂类型包括肥料颗粒剂。上述混合物优选含有多至25％重量的式(I)或式(I')化合物。
因此，本发明也提供包含肥料和式(I)或式(I')化合物的肥料组合物。
本发明的组合物可以包含其它具有生物活性的化合物，例如微量营养素，或者具有杀真菌活性的化合物或者具有植物生长调节、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。
所述式(I)或式(I')化合物可以是所述组合物的唯一活性成分或者适当时可以与一种或多种额外的活性成分如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂相混合。附加活性成分可以：提供具有更广谱活性或者在所在地具有增加的持久性的组合物；增效式(I)或式(I')化合物的活性或补充式(I)或式(I')化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服驱避性来进行)；或者帮助克服或预防发展出针对单个成分的抗性。具体的额外活性成分将取决于所述组合物的目标用途。适宜农药的实例包括下列：
a)拟除虫菊酯类，比如氯菊酯，氯氰菊酯，氰戊菊酯，S-氰戊菊酯，溴氰菊酯，氯氟氰菊酯(尤其是高效氯氟氰菊酯)，联苯菊酯，甲氰菊酯，氟氯氰菊酯，七氟菊酯，对鱼类安全的拟除虫菊酯类(例如醚菊酯)，天然除虫菊素，胺菊酯，S-生物烯丙菊酯，五氟苯菊酯，炔丙菊酯或5-苄基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫杂环戊-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯；
b)有机磷酸酯类，比如丙溴磷，硫丙磷，乙酰甲胺磷，甲基对硫磷，保棉磷，内吸磷-s-甲酯，庚烯磷，甲基乙拌磷，苯线磷，久效磷，丙溴磷，三唑磷，甲胺磷，乐果，磷胺，马拉硫磷，毒死蜱，伏杀硫磷，特丁硫磷，丰索磷，地虫硫膦，甲拌磷，辛硫磷，甲基嘧啶磷，嘧啶磷，杀螟硫磷，噻唑磷或二嗪磷；
c)氨基甲酸酯类(包括芳基氨基甲酸酯类)，比如抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、thiofurox、丁硫克百威、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多威或杀线威；
d)苯甲酰脲类，比如除虫脲、杀铃脲、氟铃脲、氟虫脲或氟啶脲；
e)有机锡化合物，比如三环锡、苯丁锡或三唑锡；
f)吡唑类，比如吡螨胺和唑螨酯；
g)大环内酯类，比如阿维菌素类(avermectins)或密比霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，依维菌素，密比霉素(milbemycin)，多杀霉素，印楝素或乙基多杀菌素；
h)激素类或信息素类；
i)有机氯化合物，比如硫丹(尤其是α-硫丹)，六六六，滴滴涕，氯丹或狄氏剂；
j)脒类，比如氯苯甲脒或双甲脒；
k)熏蒸剂，比如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或百亩；
l)新烟碱类化合物，比如吡虫啉，噻虫啉，啶虫脒，烯啶虫胺，呋虫胺，噻虫嗪，噻虫胺，nithiazine或氟啶虫酰胺；
m)二酰基肼类，比如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼；
n)二苯基醚类，比如苯虫醚或吡丙醚；
o)茚虫威；
p)溴虫腈；
q)吡蚜酮；
r)螺虫乙酯，螺螨酯或spiromesifen；
s)二酰胺类，比如氟苯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺或氰虫苯甲酰胺(cyantraniliprole)；
t)Sulfoxaflor；或
u)氰氟虫腙。
除上面列出的主要化学分类的农药外，如果对组合物的希望用途合适，可以在该组合物中使用具有特定目标的农药。例如，可以使用用于特定作物的选择性杀虫剂，如用于稻中的蛀茎虫(stemborer)特异性杀虫剂(比如杀螟丹)或小蝗虫特异性杀虫剂(比如噻嗪酮)。任选地，组合物中也可以包括用于特定昆虫种类/阶段的特异性杀虫剂或杀螨剂(例如杀螨的杀卵-幼虫剂，比如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯杀螨砜；杀螨的杀运动剂(motilicide)，比如三氯杀螨醇或炔螨特；杀螨剂，比如溴螨酯或乙酯杀螨醇；或生长调节剂，比如伏蚁腙、灭蝇胺、烯虫酯、氟啶脲或除虫脲)。
可以包括在本发明组合物中的杀真菌化合物的实例是(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129)，4-溴-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺，α-[N-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ-丁内酯，4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，cyamidazosulfamid)，
3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，苯酰菌胺)，N-烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)，N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)，N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，活化酸(acibenzolar)(CGA245704)，棉铃威，aldimorph，敌菌灵，氧环唑，嘧菌酯，苯霜灵，苯菌灵，biloxazol，联苯三唑醇，灭瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，多菌灵盐酸化物，萎锈灵，环丙酰菌胺，香芹酮，CGA41396，CGA41397，灭螨猛，百菌清，乙菌利(chlorozolinate)，clozylacon，含铜化合物比如王铜，羟基喹啉酸铜，硫酸铜，妥尔铜和波尔多液，霜脲氰，环丙唑醇，嘧菌环胺，咪菌威，二-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物，苯氟磺胺，哒菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲环唑，野燕枯，氟嘧菌胺，O,O-二-异丙基-S-苄基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，烯酰吗啉，二甲嘧酚，烯唑醇，二硝基巴豆酸酯，二氰蒽醌，十二烷基二甲基氯化铵，十二环吗啉，多果定(dodine)，多果定(doguadine)，敌瘟磷，氟环唑，乙嘧酚，乙基-(Z)-N-苄基-N-([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-丙氨酸酯，土菌灵，噁唑菌酮，咪唑菌酮(RPA407213)，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰胺，环酰菌胺(KBR2738)，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，三苯基乙酸锡，三苯基氢氧化锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，氟氯菌核利，氟喹唑，氟硅唑，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，双胍辛，己唑醇，羟基异噁唑，噁霉灵(hymexazole)，抑霉唑，亚胺唑，双胍辛胺，双胍辛胺乙酸盐，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，缬霉威(SZX0722)，丁基氨基甲酸异丙基酯(isopropanylbutylcarbamate)，稻瘟灵，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森锰锌，代森锰，精甲霜灵，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，叶菌唑，代森联，代森联-锌盐，苯氧菌胺，腈菌唑，neoasozin，二甲基二硫代氨基甲酸镍，酞菌酯，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，有机汞化合物，噁霜灵，环氧嘧磺隆，喹菌酮，噁咪唑(oxpoconazole)，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，叶枯净(phenazinoxide)，三乙膦酸铝，含磷的酸类(phosphorusacids)，四氯苯酞，啶氧菌酯(ZA1963)，多抗霉素D，polyram，烯丙苯噻唑，咪鲜胺，腐霉利，霜霉威，丙环唑，丙森锌，丙酸，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，硝吡咯菌素，季铵化合物，quinomethionate，苯氧喹啉(quinoxyfen)，五氯硝基苯，sipconazole(F-155)，五氯酚钠，螺环菌胺，链霉素，硫，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，四氟醚唑，噻菌灵，噻呋酰胺，2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑，甲基硫菌灵，福美双，timibenconazole，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，叶锈特，咪唑嗪，三环唑，十三吗啉，肟菌酯(CGA279202)，嗪氨灵，氟菌唑，灭菌唑，有效霉素A，vapam，乙烯菌核利，代森锌和福美锌。
可以将所述式(I)或式(I')的化合物与土壤、泥炭或其它生根介质混合以保护植物对抗种子传播的、土壤传播的或叶片真菌的病害。
用于组合物中的适宜增效剂的实例包括胡椒基丁醚，增效散，safroxan和十二烷基咪唑。
包括在组合物中的适宜除草剂和植物生长调节剂取决于希望目标和所需效果。
可包括的稻选择性除草剂的实例是敌稗。用于棉花中的植物生长调节剂的实例是PIXTM。
某些混合物可以包含具有显著不同物理、化学或生物学性质的活性成分，以致它们不易用在同一常规制剂类型中。在这种情况下，可以制备其它配制剂类型。例如，当一种活性成分是水溶性固体而另一种活性成分是水不溶性液体时，通过将所述固体活性成分作为悬浮液分散(使用与SC类似的制备方法)并将所述液体活性成分作为乳液分散(使用与EW类似的制备方法)仍然可以将每种活性成分分散在同一连续水相中。所得组合物是悬乳剂(SE)配制剂。
下述实施例举例说明而不是限制本发明。
制备实施例
该部分中使用下述缩写：s＝单峰；bs＝宽单峰；d＝二重峰；dd＝双二重峰；dt＝双三重峰；t＝三重峰，tt＝三三重峰，q＝四重峰，sept＝七重峰；m＝多重峰；Me＝甲基；Et＝乙基；Pr＝丙基；Bu＝丁基；M.p.＝熔点；RT＝保留时间，[M+H]+＝分子阳离子的分子质量，[M-H]-＝分子阴离子的分子质量。
用下述LC-MS方法来表征化合物：
方法B
方法E
方法F
1.方案1涵盖的反应
实施例1.1：制备4-溴-3-甲基-苯甲醛
在0℃，将4-溴-3-甲基-苄腈(可商购)(500mg)的二氯甲烷(7.5ml)溶液加至二异丁基氢化铝(“DIBAL-H”)(2.6.ml)的己烷(1M)溶液中。反应混合物在0℃下搅拌2小时。将反应混合物倾倒至冰(10g)与氢溴酸水溶液(6M)(10ml)的混合物中。让混合物温热至环境温度，然后用二氯甲烷萃取两次。用水洗涤经合并的有机相，在硫酸钠上干燥，浓缩，提供4-溴-3-甲基-苯甲醛(0.419g)，是无色油状物。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：9.95(s，1H)，7.72(m，2H)，7.55(d，1H)，2.50(s，3H)ppm。
实施例1.2：制备4-溴-3-甲基-苯甲醛肟
在环境温度，向4-溴-3-甲基-苯甲醛(4.3g)(实施例1.1)的乙醇(50ml)溶液加入盐酸羟胺(1.75g)、乙酸钠(2.07g)和水(15ml)。反应混合物在环境温度下搅拌3小时。浓缩反应混合物，残余物在乙酸乙酯与氢氧化钠水溶液(2M)间分配。分相，有机相用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯4:1)在硅胶上纯化，提供4-溴-3-甲基-苯甲醛肟(3.65g)，是白色固体。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：8.05(s，1H)，7.50(m，2H)，7.25(d，1H)，2.40(s，3H)ppm。
实施例1.3：制备3-(4-溴-3-甲基-苯基)-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑
将4-溴-3-甲基-苯甲醛肟(1.3g)(实施例1.2)和N-氯代琥珀酰亚胺(“NCS”)(1.8g)溶于N,N-二甲基甲酰胺(15ml)。在环境温度下搅拌反应混合物90分钟。加入1,3-二氯-5-(1-三氟甲基-乙烯基)-苯(1.3g)(根据WO2005/085216制备)和三乙胺(1.9ml)的N,N-二甲基甲酰胺(15ml)溶液，在环境温度搅拌反应混合物18小时。用水和乙酸乙酯稀释反应混合物，分相。将有机相用水洗涤两次，将水相用乙酸乙酯萃取两次。经合并的有机相在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：环己烷/二氯甲烷4:1)在硅胶上纯化，提供3-(4-溴-3-甲基-苯基)-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑(1.57g)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：7.40(m，6H)，4.05(d，1H)，3.65(d，1H)，2.40(s，3H)ppm。
实施例1.4：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸乙酯
在环境温度，将三乙胺(1.2ml)加至3-(4-溴-3-甲基-苯基)-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑(1.2g)(实施例1.3)的乙醇(45ml)溶液。加入二氯化二(三苯基膦)合钯(II)(“PdCl2(PPh3)2”)(0.185g)，在115℃在压力反应器中于一氧化碳(120巴)气氛下搅拌反应混合物8小时。将反应混合物冷却至环境温度，过滤通过C浓缩。残余物通过制备型HPLC纯化，提供4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸乙酯(0.85g)，是黄色油状物。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.95(d，1H)，7.55(m，4H)，7.45(s，1H)，4.40(q，2H)，4.10(d，1H)，3.7(d，1H)，2.60(s，3H)，1.40(t，3H)ppm。
实施例1.5：制备4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-2-甲基-苯甲酸乙酯
4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-2-甲基-苯甲酸乙酯用类似实施例2.1所描述的程序得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸乙酯(实施例1.4)。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.86-7.44(m，6H)，6.78(s，1H)，4.38(q，2H)，2.64(s，3H)，1.40(t，3H)ppm。
类似地，4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-萘-1-羧酸甲酯得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-萘-1-羧酸甲酯(根据WO2007/079162制备)。1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.93(d，1H)，8.35(d，1H)，8.18-8.14(m，2H)，7.70-7.55(m，3H)，7.52(d，1H)，7.44(t，1H)，7.36(t，1H)，7.13(s，1H)，4.15(s，3H)ppm。
实施例1.6：制备4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸乙酯
4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸乙酯用类似于实施例2.2所描述的程序得自4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-2-甲基-苯甲酸乙酯(实施例1.5)。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.02-7.47(m，6H)，5.87(s，1H)，4.39(q，2H)，2.66(s，3H)，1.42(t，3H)ppm。
类似地，4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-萘-1-羧酸甲酯得自4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-萘-1-羧酸甲酯(实施例1.5)。1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.96-8.88(m，1H)，8.48-8.42(m，1H)，8.18(d，1H)，7.74-7.64(m，3H)，7.56(m，2H)，7.49(t，1H)，6.07(s，1H)，4.03(s，3H)ppm。
实施例1.7：制备4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸
在环境温度，将4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸乙酯(0.71g，1.35mmol)(实施例1.6)、氢氧化锂一水合物(0.17g，4mmol)、甲醇(25ml)和水(5ml)的混合物搅拌60小时。将混合物浓缩，将残余物溶于水。加入盐酸水溶液(1N)酸化上述溶液。过滤分离沉淀，在真空下干燥，提供4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸(0.59g，88％收率)，是白色粉末。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.05-7.45(m，6H)，5.87(s，1H)，2.65(s，3H)ppm。
用此处描述的方法将实施例1.6，实施例3.1，实施例3.2和实施例3.3中获得的苯甲酸甲酯转化为相应苯甲酸。
实施例1.8：平行制备本发明化合物的一般方法
该一般方法用来平行地制备许多化合物(表A化合物编号A1至A24)。向羧酸(30μmol)，比如对于表A化合物编号A1的情况为4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸(实施例1.7)，的N,N-二甲基乙酰胺(“DMA”)(0.4ml)溶液加入胺(30μmol)，比如对于表A化合物编号A1的情况为正丁胺，的N,N-二甲基乙酰胺(“DMA”)(0.145ml)溶液，随后加入二异丙基乙胺(Hunig碱)(0.02ml，100μmol)和二(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”)(15.3mg)的N,N-二甲基乙酰胺(“DMA”)(0.2ml)溶液。在80℃搅拌反应混合物16小时。然后用乙腈(0.6ml)稀释混合物，将样品用于LC-MS分析。再用乙腈/二甲基甲酰胺(4:1)(0.8ml)稀释剩余的混合物并通过HPLC纯化提供所希望的化合物。
类似地，表B化合物编号B1-B23制备自4-[4-氯-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸(实施例1.7)。类似地，表F化合物编号F1-F22制备自4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-萘-1-羧酸(实施例1.7)。类似地，表G化合物编号G1-G4制备自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸(实施例1.11)。类似地，表H化合物编号H1-H4制备自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-羟基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸(实施例1.11)。
实施例1.9：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4,4-二氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-N-吡啶-2-基甲基-苯甲酰胺(表C化合物编号C1)
向4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4,4-二氟-5-甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸(实施例1.7)(0.024g)的二氯甲烷(2ml)溶液加入草酰氯(0.01ml)。在加入N,N-二甲基甲酰胺(“DMF”)(2滴)之后在环境温度搅拌反应混合物15分钟。向该反应混合物缓慢加入2-皮考啉基胺(0.1ml)。反应混合物在环境温度下搅拌2小时。用水和二氯甲烷稀释反应混合物，分相。将有机相用水洗涤两次，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：庚烷/乙酸乙酯1:0至0:1)在硅胶上纯化，提供表C化合物编号C1(20mg)，是白色沫状物。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.52(bs，1H)，7.72-7.67(m，2H)，7.59-7.51(m，4H)，7.33(d，1H)，7.25-7.21(m，2H)，4.75(2H，d)，2.52(s，3H)ppm。
类似地，N-丁基-4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲硫基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酰胺(表D化合物编号D1)得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲硫基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(实施例1.7)和正丁胺。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.75-7.71(m，2H)，7.56-7.40(m，4H)，5.75-5.72(m，1H)，4.95(s，1H)，3.45(q，2H)，2.48(s，3H)，1.64-1.33(m，4H)，1.42(s，3H)，0.96(t，3H)ppm。
类似地，N-丁基-4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲磺酰基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酰胺(表D化合物编号D2)得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲磺酰基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(实施例1.7)和正丁胺。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.67-7.43(m，6H)，5.79-5.73(m，1H)，5.26(s，1H)，3.45(q，2H)，2.49(3，3H)，2.47(s，3H)，1.63-1.38(m，4H)，0.96(t，3H)ppm。
类似地，4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲硫基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-N-硫杂环丁烷-3-基-苯甲酰胺(表D化合物编号D3)得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲硫基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(实施例1.7)和硫杂环丁烷-3-基-胺。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.76-7.73(m，2H)，7.56-7.42(m，4H)，6.22-6.20(m，1H)，5.45-5.39(m，1H)，4.95(s，1H)，3.51-3.33(m，4H)，2.48(s，3H)，1.42(s，3H)ppm。
类似地，4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲磺酰基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-N-硫杂环丁烷-3-基-苯甲酰胺(表D化合物编号D4)得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲磺酰基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(实施例1.7)和硫杂环丁烷-3-基-胺。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.69-7.61(m，4H)，7.53(t，1H)，7.45(d，1H)，6.26(d，1H)，5.44-5.38(m，1H)，5.26(m，1H)，3.51-3.46(m，2H)，3.39-3.35(m，2H)，2.49(s，3H)，2.47(s，3H)ppm。
类似地，N-丁基-4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酰胺(表E化合物编号E1)得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(实施例1.7)和正丁胺。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.54-7.38(m，6H)，5.72-5.67(m，1H)，4.19-4.02(m，1H)，3.47-3.41(m，2H)，2.48和2.45(s，3H)，1.63-1.37(m，4H)，0.98-0.91(m，6H)ppm。
类似地，4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-N-硫杂环丁烷-3-基-苯甲酰胺(表E化合物编号E2)得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(实施例1.7)和硫杂环丁烷-3-基-胺。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.53-7.38(m，6H)，6.34-6.26(m，1H)，5.45-5.36(m，1H)，4.19-4.03(m，1H)，3.49-3.34(m，4H)，2.45和2.42(s，3H)，1.56-1.54和0.92-0.90(m，3H)ppm。
实施例1.10：制备4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-N-(1-氧代硫杂环丁烷-3-基)-苯甲酰胺，异构体A和异构体B(表A化合物编号A25和A26)
向4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-N-硫杂环丁烷-3-基-苯甲酰胺(145mg)(实施例A22)的二氯甲烷(8ml)溶液加入碳酸氢钠(128mg)的水(4ml)溶液。滴加3-氯过氧苯甲酸(“MCPBA”)(48mg)的二氯甲烷(1ml)溶液。反应混合物在环境温度下搅拌4小时。蒸发二氯甲烷，残余物在碳酸钠水溶液(1M)与乙酸乙酯间分配。分相，水相用乙酸乙酯萃取两次。经合并的有机相在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过制备型HPLC纯化，提供表A化合物编号A25(101mg)和表A化合物编号A26(17mg)，是无色固体。
表A化合物编号A25。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.70-7.40(m，6H)，6.55(d，1H)，5.85(s，1H)，4.70(m，1H)，4.15(m，2H)，3.25(m，2H)，2.50(s，3H)ppm。
表A化合物编号A26。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.75-7.40(m，6H)，6.58(d，1H)，5.90(s，1H)，5.20(m，1H)，3.75(m，2H)，3.50(m，2H)，2.50(s，3H)ppm。
实施例1.11：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸
向4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯(实施例3.4)(310mg)的二氯甲烷(3.1ml)溶液加入三氟乙酸(“TFA”)(0.62ml)。反应混合物在环境温度下搅拌16小时。浓缩反应混合物，将残余物分散于二氯甲烷和水。分相，有机层依次用水和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩，提供4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸(255mg)的1:1非对映异构体混合物，是白色固体。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.13(2xd，1H)，7.68(m，2H)，7.60(2xs，1H)，7.52(2xs，1H)，7.48(m，1H)，6.48和6.35(2xd，1H)，2.70和2.68(2xs，3H)。
类似地，4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-羟基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸得自4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-羟基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯(实施例3.5)。熔点215-217℃。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.98(d，1H)，7.72(s，1H)，7.69(s，1H)，7.52(s，2H)，7.40(s，1H)，5.76(s，1H)，2.61(s，3H)。
2.方案3涵盖的反应
实施例2.1：制备N-丁基-4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-2-甲基-苯甲酰胺
在-90℃，向N-丁基-4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酰胺(按EP1,731,512的描述制备)(1670mg，4.13mmol)和N,N-二异丙胺(880mg，8.69mmol)的无水四氢呋喃(10ml)溶液加入正丁基锂(“n-BuLi”)(1.55M己烷溶液)(5.6ml，8.69mmol)。让反应混合物在2小时期间内温热至0℃，加入氯化铵水溶液(饱和)猝灭。混合物用二乙基醚萃取数次。经合并的有机萃取物在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：己烷/乙酸乙酯2:1)在硅胶上纯化，提供N-丁基-4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-2-甲基-苯甲酰胺(1180mg，70％收率)，是黄色树脂。1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.52(bs，1H)，7.45-7.36(m，6H)，6.75(s，1H)，5.81(m，1H)，3.46-3.43(m，2H)，2.47(s，3H)，1.54-1.39(m，4H)，0.97(t，3H)ppm。
实施例2.2：另选制备4-[4-溴-5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-N-丁基-2-甲基-苯甲酰胺(表A化合物编号A1)
在120℃，将N-丁基-4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-1-羟基亚氨基-丁-2-烯基]-2-甲基-苯甲酰胺(实施例3.1)(380mg，0.94mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(200mg，1.12mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(2ml)中加热7分钟。让反应混合物冷却至环境温度，然后用二乙基醚萃取。经合并的有机萃取物在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：己烷/乙酸乙酯4:1)在硅胶上纯化，提供表A化合物编号A1(210mg，40％收率)，是固体沫状物。
3.方案8涵盖的反应
实施例3.1：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯
在0℃，向在氩下搅拌的N,N-二异丙胺(0.24ml)的无水四氢呋喃(8ml)溶液加入正丁基锂(“n-BuLi”)(2.5M己烷溶液)(0.74ml)。在0℃搅拌溶液30分钟，然后冷却至-85℃。向该溶液加入4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(按例如EP1,731,512的描述制备)(500mg)的无水四氢呋喃(3ml)溶液。在-85℃搅拌反应混合物直至通过薄层色谱监测到完成脱质子化。然后，向该溶液加入碘甲烷(0.14ml)，在-85℃搅拌反应混合物1小时。加入额外的碘甲烷(0.08ml)，在-85℃再搅拌反应混合物30分钟。然后，通过在-85℃加入氯化铵水溶液(饱和)猝灭反应。让混合物温热至环境温度，然后用二氯甲烷萃取。经合并的有机萃取物在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：庚烷/乙酸乙酯85:15)在硅胶上纯化，提供4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(290mg)，是白色沫状物。
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.98-7.92(m，1H)，7.58-7.38(m，5H)4.22-4.05(m，1H)，3.90(s，3H)，3.89(s，3H)，2.63(s，3H)，2.60(s，3H)，1.58-1.56(m，3H)，0.94-0.92(m，3H)ppm。
类似地，用2当量N-氯代琥珀酰亚胺(“NCS”)作亲电试剂获得4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-氯-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯。
类似地，用1.7当量S-硫代甲磺酸甲酯作亲电试剂获得4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲硫基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.99-7.46(m，6H)，4.96(s，1H)，4.79(s，1H)，3.91(s，3H)，3.89(s，3H)，2.64(s，3H)，2.60(s，3H)，1.43(s，3H)ppm。
实施例3.2：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4,4-二氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯
在0℃，向在氩下搅拌的4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(按EP1,731,512的描述制备)(519mg)和N-氟苯磺酰亚胺(“NFSI”)(1.145g)的无水四氢呋喃(10ml)溶液加入二(三甲基甲硅烷基)氨基锂(“LiHMDS”)(1M己烷溶液)(3.6ml)。在0℃搅拌溶液4小时，然后将其在环境温度搅拌3天。然后，加入氯化铵水溶液(饱和)猝灭反应混合物，用二氯甲烷萃取。经合并的有机萃取物在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：庚烷/乙酸乙酯9:1)在硅胶上纯化，提供4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4,4-二氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(140mg)，是黄色油状物。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.00-7.98(d，1H)，7.72-7.51(m，5H)，3.92(s，3H)，2.64(s，3H)ppm。
实施例3.3：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲磺酰基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯
在环境温度，向4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4-甲硫基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(428mg)的二氯甲烷(15ml)溶液滴加3-氯过氧苯甲酸(“MCPBA”)(500mg)。搅拌反应混合物5小时然后滴加额外的3-氯过氧苯甲酸(“MCPBA”)(300mg)。让反应混合物在环境温度放置3天。然后滴加额外的3-氯过氧苯甲酸(“MCPBA”)(100mg)。让反应混合物在环境温度又放置一天。然后用焦亚硫酸钠水溶液(饱和)处理反应混合物，用二氯甲烷萃取两次。经合并的有机相用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(洗脱液：庚烷/二乙基醚6:4)在硅胶上纯化，提供4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-甲磺酰基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸甲酯(300mg)，是白色沫状物。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.01-7.52(m，6H)，5.28(s，1H)，3.91(s，3H)，2.65(s，3H)，2.47(s，3H)ppm。
实施例3.4：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯
向在-78℃于氩下搅拌15分钟的4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯(相似化合物的制备描述于例如EP1,731,512)(500mg)的四氢呋喃(6ml)溶液缓慢加入二(三甲基甲硅烷基)氨基锂(“LiHMDS”)(1M己烷溶液)(1.1ml)。在-78℃搅拌反应混合物1.5小时。然后快速加入N-氟苯磺酰亚胺(“NFSI”)(433mg)，在-78℃搅拌反应混合物2小时。在-78℃加入氯化铵水溶液(饱和)猝灭反应。加入叔丁基甲基醚(“TBME”)，分相。有机层依次用氯化铵水溶液(饱和)和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过柱色谱法(洗脱液：二氯甲烷/庚烷1:2)在硅胶上纯化，提供4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-氟-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯(200mg)，是无色油状物。
实施例3.5：制备4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-羟基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯
向在-78℃于氩下搅拌5分钟的4-[5-(3,5-二氯-苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯(相似化合物的制备描述于例如EP1,731,512)(2.83g)的四氢呋喃(25ml)溶液缓慢加入二(三甲基甲硅烷基)氨基锂(“LiHMDS”)(1M己烷溶液)(6.9ml)。在-78℃经过3小时之后，快速加入冷(-20℃)的2-苯磺酰基-3-苯基-氧氮丙啶(可商购)(2.34g)的四氢呋喃(10ml)溶液。将温度保持在-65℃以下4小时30分钟。在-78℃加入氯化铵水溶液(饱和)猝灭反应。加入叔丁基甲基醚(“TBME”)，分相。有机层依次用氯化铵和盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩。残余物通过柱色谱法(洗脱液：庚烷/TBME9:1)在硅胶上纯化，提供4-[5-(3,5-二氯-苯基)-4-羟基-5-三氟甲基-4,5-二氢-异噁唑-3-基]-2-甲基-苯甲酸叔丁酯(738mg)，是白色固体。
表A：式(Ia)化合物：
表B：式(Ib)化合物：
表C：式(Ic)化合物：
表D：式(Id)化合物：
表E：式(Ie)化合物：
表F：式(I'a)化合物：
表G：式(Ig)化合物：
表H：式(Ih)化合物：
生物实施例
该实施例说明式(I)或式(I')化合物的农药特性/杀虫特性。
试验如下进行：
棉贪夜蛾(Spodopteralittoralis)：
将棉花叶碟置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用5只L1幼虫侵染所述叶碟。处理3天后(DAT)检查样本的死亡率、取食行为或生长调节。
下述化合物提供至少80％的棉贪夜蛾防治：A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13，A14，A15，A16，A17，A18，A19，A20，A21，A22，A23，A24，A25，A26，B1，B2，B3，B4，B5，B6，B7，B8，B9，B10，B11，B12，B13，B14，B15，B16，B17，B18，B19，B20，B21，B22，B23，C1，D1，D2，D3，E1，E2，F1，F3，F4，F5，F6，F7，F8，F9，F10，F11，F12，F13，F14，F15，F16，F17，F18，F19，F20，F21，F22，G1，G2，G3，G4，H1，H3，H4。
烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)：
将卵(0-24小时龄)置于24-孔微滴定板中的人工饵料上，并通过移液以200ppm(孔内浓度18ppm)的施用率用测试溶液处理。4天的温育期后，检查样本的卵死亡率、幼虫死亡率和生长调节。
下述化合物提供至少80％的烟芽夜蛾防治：A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13，A14，A15，A16，A18，A19，A20，A21，A22，A23，A24，A25，A26，B1，B2，B3，B4，B5，B6，B7，B8，B9，B10，B11，B12，B13，B14，B15，B16，B17，B18，B19，B20，B21，B22，B23，C1，D1，D3，D4，E1，E2，F1，F3，F4，F5，F6，F7，F8，F9，F10，F11，F12，F13，F14，F15，F16，F17，F18，F19，F20，F21，F22，G1，G2，G3，G4，H1。
小菜蛾(Plutellaxylostella)：
通过移液以200ppm(孔内浓度18ppm)的施用率用测试溶液处理盛有人工饵料的24-孔微滴定板(MTP)。干燥后，用L2幼虫(7-12每孔)侵染所述MTP。6天的温育期后，检查样本的幼虫死亡率和生长调节。
下述化合物提供至少80％的小菜蛾防治：A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13，A14，A15，A16，A17，A18，A19，A20，A21，A22，A23，A24，A25，A26，B1，B2，B3，B4，B5，B6，B7，B8，B9，B10，B11，B12，B13，B14，B15，B16，B17，B18，B19，B20，B21，B22，B23，C1，D1，D2，D3，E1，E2，F1，F3，F4，F5，F6，F7，F8，F9，F10，F11，F12，F13，F14，F15，F16，F17，F18，F19，F20，F21，F22，G1，G2，G3，G4，H1，H2，H3，H4。
带斑黄瓜叶甲(Diabroticabalteata)：
通过移液以200ppm(孔内浓度18ppm)的施用率用测试溶液处理有人工饵料的24-孔微滴定板(MTP)。干燥后，用L2幼虫(6-10每孔)侵染所述MTP。5天的温育期后，检查样本的幼虫死亡率和生长调节。
下述化合物提供至少80％的带斑黄瓜叶甲防治：A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13，A14，A15，A17，A18，A19，A20，A21，A22，A23，A24，A25，A26，B1，B2，B3，B4，B5，B6，B7，B8，B9，B10，B11，B12，B13，B15，B16，B17，B18，B19，B20，B21，B22，B23，C1，D1，D3，E1，E2，F1，F2，F4，F5，F6，F7，F8，F9，F10，F11，F12，F13，F14，F15，F16，F17，F18，F19，F20，F21，F22，G1，G2，G3，G4。
烟蓟马(Thripstabaci)：
将向日葵叶碟置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄蚜虫种群侵染所述叶碟。7天的温育期后，检查样本的死亡率。
下述化合物提供至少80％的烟蓟马防治：A2，A3，A4，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13，A14，A15，A19，A21，A22，A23，A24，A25，A26，B1，B2，B3，B5，B6，B7，B8，B9，B10，B11，B12，B13，B18，B19，B20，B21，B22，B23，E1，E2，F3，F4，F6，F7，F8，F9，F10，F11，F12，F14，F17，F18，F19，F20，F21，F22，G1，G2，G3，G4，H1，H3，H4。
二斑叶螨(Tetranychusurticae)：
将菜豆叶碟置于24-孔微滴定板中的琼脂上，并以200ppm的施用率用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄叶螨种群侵染所述叶碟。8天后，检查叶碟的卵死亡率、幼虫死亡率和成虫死亡率。
下述化合物提供至少80％的二斑叶螨防治：A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11，A12，A13，A14，A15，A19，A20，A21，A22，A23，A24，A25，A26，B1，B2，B3，B4，B5，B6，B7，B8，B9，B10，B11，B12，B13，B16，B18，B19，B20，B21，B22，B23，C1，D3，D4，E1，E2，F4，F5，F7，F10，F11，F12，F13，F18，F19，F20，F21，G1，G2，G3，G4，H1，H3，H4。

Claims (6)

1.式(I)化合物
其中
A1，A2，A3和A4相互独立地是C-H或C-R6；
G1是氧；
R1是氢，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷基羰基-，或C1-C8烷氧羰基-；
R2是硫杂环丁烷基，氧代硫杂环丁烷基或二氧代硫杂环丁烷基；
R3是C1-C8卤代烷基；
R4是芳基或被一至五个R9取代的芳基，或者杂芳基或被一至五个R9取代的杂芳基；
R5a是卤素，C1-C8烷硫基-，C1-C8卤代烷硫基-，C1-C8烷基亚磺酰基-，C1-C8卤代烷基亚磺酰基-，C1-C8烷基磺酰基-，C1-C8卤代烷基磺酰基-，C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，或C2-C8卤代烯基；
R5b是卤素或氢；
各R6和R9独立地是卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基；
或者其盐。
2.根据权利要求1的式(I)化合物，其中R1是氢，甲基，乙基，甲基羰基-，或甲氧羰基-。
3.根据权利要求1的式(I)化合物，其中R3是氯二氟甲基或三氟甲基。
4.根据权利要求1的式(I)化合物，其中R4是芳基或被一至五个R9取代的芳基。
5.抗击和防治昆虫，螨类，线虫或软体动物的方法，其包括向病虫害、病虫害处所或者向易受病虫害侵袭的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的如权利要求1所定义的式(I)化合物。
6.杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，其包含杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的如权利要求1所定义的式(I)化合物，并且其还能包含其它具有生物活性的化合物。
CN201510685828.XA 2008-08-22 2009-07-24 杀虫化合物 Pending CN105294668A (zh)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0815437.9 2008-08-22
GB0815437A GB0815437D0 (en) 2008-08-22 2008-08-22 Insecticidal compunds
GB0900561A GB0900561D0 (en) 2009-01-14 2009-01-14 Insecticidal compounds
GB0900561.2 2009-01-14
GB0904868.7 2009-03-20
GB0904868A GB0904868D0 (en) 2009-03-20 2009-03-20 Insecticidal compounds
GB0910771.5 2009-06-22
GB0910771A GB0910771D0 (en) 2009-06-22 2009-06-22 Insecticidal compounds
CN2009801325027A CN102131789A (zh) 2008-08-22 2009-07-24 杀虫化合物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801325027A Division CN102131789A (zh) 2008-08-22 2009-07-24 杀虫化合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105294668A true CN105294668A (zh) 2016-02-03

Family

ID=41067604

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801325027A Pending CN102131789A (zh) 2008-08-22 2009-07-24 杀虫化合物
CN201510685828.XA Pending CN105294668A (zh) 2008-08-22 2009-07-24 杀虫化合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801325027A Pending CN102131789A (zh) 2008-08-22 2009-07-24 杀虫化合物

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8822502B2 (zh)
EP (1) EP2331515B1 (zh)
JP (1) JP2012500782A (zh)
KR (1) KR20110044873A (zh)
CN (2) CN102131789A (zh)
AR (1) AR073115A1 (zh)
AU (1) AU2009284229A1 (zh)
BR (1) BRPI0917188A2 (zh)
CA (1) CA2733160A1 (zh)
CO (1) CO6341524A2 (zh)
EA (1) EA201100356A1 (zh)
MA (1) MA32574B1 (zh)
MX (1) MX2011001851A (zh)
NZ (1) NZ590755A (zh)
TW (1) TW201021707A (zh)
UY (1) UY32070A (zh)
WO (1) WO2010020521A1 (zh)
ZA (1) ZA201100804B (zh)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2172448A4 (en) 2007-06-29 2012-01-11 Nissan Chemical Ind Ltd SUBSTITUTED ISOXAZOLINE OR ENONOXINE COMPOUND AND PESTICIDES
TWI411395B (zh) * 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
CN102088857A (zh) 2008-07-09 2011-06-08 巴斯夫欧洲公司 包含异噁唑啉化合物的杀虫活性混合物ⅱ
CN102088856B (zh) 2008-07-09 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 包含异*唑啉化合物的杀虫活性混合物i
MX2011001851A (es) 2008-08-22 2011-03-21 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas.
US20110269804A1 (en) 2008-08-22 2011-11-03 Syngenta Crop Protection Llc Insecticidal compounds
KR20110050659A (ko) * 2008-09-04 2011-05-16 신젠타 파티서페이션즈 아게 살충성 화합물
CA2746616A1 (en) 2008-12-23 2010-07-01 Basf Se Imine compounds for combating invertebrate pests
KR20110099139A (ko) 2008-12-23 2011-09-06 바스프 에스이 동물 해충의 퇴치를 위한 치환된 아미딘 화합물
WO2010086225A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-05 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP2414353A1 (en) * 2009-04-01 2012-02-08 Basf Se Isoxazoline compounds for combating invertebrate pests
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
MX2020001453A (es) 2009-12-17 2021-07-29 Merial Ltd Compuestos de dihidroazol antiparasiticos y composiciones que comprenden los mismos.
KR20120125332A (ko) 2010-02-01 2012-11-14 바스프 에스이 동물 해충을 퇴치하기 위한 치환된 케톤계 이속사졸린 화합물 및 유도체
ES2543747T3 (es) * 2010-02-17 2015-08-21 Syngenta Participations Ag Derivados de isoxazolina como insecticidas
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
RU2551354C2 (ru) * 2010-08-05 2015-05-20 Зоетис ЭлЭлСи Производные изоксазолина в качестве противопаразитарных агентов
WO2012049327A2 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures
JP2014028758A (ja) * 2010-11-19 2014-02-13 Nissan Chem Ind Ltd 寄生虫及び衛生害虫防除剤
UY33887A (es) 2011-02-03 2012-09-28 Syngenta Ltd Métodos de control de plagas en la soja
WO2012126881A1 (en) * 2011-03-22 2012-09-27 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2012163945A1 (en) * 2011-05-31 2012-12-06 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures comprising isoxazoline derivatives
AR086587A1 (es) * 2011-05-31 2014-01-08 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas
TWI555471B (zh) * 2011-05-31 2016-11-01 先正達合夥公司 包含異唑啉衍生物之殺有害生物混合物
CN103764644A (zh) * 2011-08-25 2014-04-30 先正达参股股份有限公司 作为杀虫化合物的异噁唑啉衍生物
US20140194480A1 (en) 2011-08-25 2014-07-10 Syngenta Participations Ag Methods for the control of termites and ants
EP2747570B1 (en) * 2011-08-25 2018-09-19 Syngenta Participations AG Isoxazoline derivatives as insecticidal compounds
WO2013026695A1 (en) * 2011-08-25 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Isoxazoline derivatives as insecticidal compounds
JP6061933B2 (ja) 2011-08-25 2017-01-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー チエタン誘導体の調製方法
ES2727479T3 (es) 2011-12-23 2019-10-16 Basf Se Compuestos de isotiazolina para combatir plagas de invertebrados
WO2014019609A1 (en) 2012-07-31 2014-02-06 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
BR112015002375A2 (pt) 2012-08-03 2017-07-04 Syngenta Participations Ag métodos de controle de insetos
US20150152070A1 (en) 2012-08-03 2015-06-04 Syngenta Paricipations Ag Methods of pest control in soybean
US11930816B2 (en) 2012-08-03 2024-03-19 Syngenta Participations Ag Methods of pest control in soybean
JPWO2014024752A1 (ja) * 2012-08-07 2016-07-25 国立大学法人 名古屋工業大学 ５−トリフルオロメチル−４−トリフルオロメチルスルホニル−２−イソキサゾリン誘導体およびその製造方法
AU2013305089B2 (en) 2012-08-24 2016-11-10 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
KR102105863B1 (ko) 2012-08-24 2020-05-04 신젠타 파티서페이션즈 아게 곤충을 방제하는 방법
MX364818B (es) 2012-08-24 2019-05-08 Syngenta Participations Ag Métodos para control de plagas del suelo.
DK3063144T3 (da) 2013-11-01 2021-10-25 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Antiparasitære og pesticid-isoxazolinforbindelser
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
JP6737966B2 (ja) * 2017-12-15 2020-08-12 クミアイ化学工業株式会社 ５，５−ジ置換−４，５−ジヒドロイソオキサゾールの新規な製造方法
TWI812673B (zh) * 2018-02-12 2023-08-21 美商富曼西公司 用於防治無脊椎害蟲之萘異噁唑啉化合物
CN111909143B (zh) * 2020-07-30 2021-10-29 山东省联合农药工业有限公司 一种异噁唑啉取代的苯甲酰胺类衍生物及其制备方法与用途
CN119677720A (zh) 2021-11-02 2025-03-21 弗拉雷治疗公司 Pparg反向激动剂及其用途
WO2024029638A1 (ko) * 2022-08-01 2024-02-08 한국과학기술연구원 신규한 헤테로사이클릴-페닐-메틸아민 유도체, 이의 제조방법 및 이의 다발성 경화증 예방, 개선, 또는 치료 용도

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1538138A1 (en) * 2002-08-26 2005-06-08 Nissan Chemical Industries, Limited Substituted benzanilide compound and pest control agent
EP1731512A1 (en) * 2004-03-05 2006-12-13 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and noxious organism control agent
WO2007070606A2 (en) * 2005-12-14 2007-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazolines for controlling invertebrate pests
WO2007079162A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazolines for controlling invertebrate pests
EP1932836A1 (en) * 2005-09-02 2008-06-18 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
CN101394742A (zh) * 2006-01-16 2009-03-25 先正达参股股份有限公司 邻氨基苯甲酰胺衍生物及其防治昆虫和蜱螨目的用途
CN101426779A (zh) * 2006-02-16 2009-05-06 先正达参股股份有限公司 含有二环双酰胺结构的农药

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
UY30090A1 (es) * 2006-01-16 2007-08-31 Syngenta Participations Ag Insecticidas novedosos
JP2008239611A (ja) 2007-02-27 2008-10-09 Nissan Chem Ind Ltd イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
US8119671B2 (en) 2007-03-07 2012-02-21 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and pest control agent
CA2684671A1 (en) 2007-06-13 2008-12-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazoline insecticides
TWI430995B (zh) 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
AU2008268321C1 (en) 2007-06-27 2018-09-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Animal pest control method
EP2172462A4 (en) 2007-06-27 2010-12-15 Nissan Chemical Ind Ltd METHOD FOR PRODUCING A 3-HYDROXYPROPAN-1-ON COMPOUND, METHOD FOR PRODUCING A 2-PROPENE-1-ON COMPOUND, AND METHOD FOR PRODUCING AN ISOXAZOLINE COMPOUND
EP2172448A4 (en) 2007-06-29 2012-01-11 Nissan Chemical Ind Ltd SUBSTITUTED ISOXAZOLINE OR ENONOXINE COMPOUND AND PESTICIDES
TWI600639B (zh) 2007-08-17 2017-10-01 杜邦股份有限公司 製備５-鹵烷基-４，５-二氫異唑衍生物之化合物
TWI556741B (zh) 2007-08-17 2016-11-11 英特威特國際股份有限公司 異唑啉組成物及其作為抗寄生蟲藥上的應用
JP2009108046A (ja) 2007-10-10 2009-05-21 Nissan Chem Ind Ltd 殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺軟体動物、殺菌又は殺バクテリア組成物及び病害虫の防除方法
JP5365807B2 (ja) 2007-11-12 2013-12-11 日産化学工業株式会社 光学活性イソキサゾリン化合物の触媒的不斉合成方法
TWI411395B (zh) * 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
CN102088856B (zh) 2008-07-09 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 包含异*唑啉化合物的杀虫活性混合物i
AU2009270255B2 (en) 2008-07-09 2013-12-12 Nissan Chemical Corporation Process for production of isoxazoline-substituted benzoic acid amide compound
CN102088857A (zh) 2008-07-09 2011-06-08 巴斯夫欧洲公司 包含异噁唑啉化合物的杀虫活性混合物ⅱ
MX2011001851A (es) 2008-08-22 2011-03-21 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas.
US20110269804A1 (en) 2008-08-22 2011-11-03 Syngenta Crop Protection Llc Insecticidal compounds
KR20110050659A (ko) 2008-09-04 2011-05-16 신젠타 파티서페이션즈 아게 살충성 화합물
JP2010083883A (ja) 2008-09-08 2010-04-15 Nissan Chem Ind Ltd イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
ES2442342T3 (es) 2008-12-18 2014-02-11 Novartis Ag Derivados de las isoxazolinas y su uso como pesticida
JP2010168367A (ja) 2008-12-25 2010-08-05 Nissan Chem Ind Ltd 置換イソキサゾリン化合物又は置換エノンオキシム化合物及び有害生物防除剤
CN102292331A (zh) 2009-01-22 2011-12-21 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
WO2010086225A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
BRPI1012247A2 (pt) * 2009-03-26 2015-09-22 Syngenta Ltd compostos inseticidas
ES2524970T3 (es) 2009-04-30 2014-12-16 Basf Se Procedimiento de preparación de compuestos de isoxazolina sustituidos y sus precursores
ES2502340T3 (es) 2009-06-22 2014-10-03 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1538138A1 (en) * 2002-08-26 2005-06-08 Nissan Chemical Industries, Limited Substituted benzanilide compound and pest control agent
EP1731512A1 (en) * 2004-03-05 2006-12-13 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and noxious organism control agent
EP1932836A1 (en) * 2005-09-02 2008-06-18 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
WO2007070606A2 (en) * 2005-12-14 2007-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazolines for controlling invertebrate pests
WO2007079162A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazolines for controlling invertebrate pests
CN101394742A (zh) * 2006-01-16 2009-03-25 先正达参股股份有限公司 邻氨基苯甲酰胺衍生物及其防治昆虫和蜱螨目的用途
CN101426779A (zh) * 2006-02-16 2009-05-06 先正达参股股份有限公司 含有二环双酰胺结构的农药

Also Published As

Publication number Publication date
US20110166184A1 (en) 2011-07-07
BRPI0917188A2 (pt) 2015-08-18
EP2331515A1 (en) 2011-06-15
MX2011001851A (es) 2011-03-21
EP2331515B1 (en) 2013-07-10
AR073115A1 (es) 2010-10-13
US8822502B2 (en) 2014-09-02
JP2012500782A (ja) 2012-01-12
CN102131789A (zh) 2011-07-20
CA2733160A1 (en) 2010-02-25
WO2010020521A1 (en) 2010-02-25
TW201021707A (en) 2010-06-16
NZ590755A (en) 2012-11-30
AU2009284229A1 (en) 2010-02-25
CO6341524A2 (es) 2011-11-21
MA32574B1 (fr) 2011-08-01
UY32070A (es) 2010-03-26
ZA201100804B (en) 2013-07-31
KR20110044873A (ko) 2011-05-02
EA201100356A1 (ru) 2011-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102365278B (zh) 杀虫化合物
CN105294668A (zh) 杀虫化合物
CN102131804B (zh) 杀虫化合物
EP2539330B1 (en) Dihydrofuran derivatives as insecticidal compounds
CN101827521B (zh) 双酰胺衍生物及其作为杀昆虫化合物的用途
CN102803257B (zh) 杀虫化合物
CN102300864A (zh) 杀虫化合物
CN102762544B (zh) 作为杀虫剂的异噁唑啉衍生物
CN101902915B (zh) 杀虫化合物
CN102292331A (zh) 杀虫化合物
CN102143960A (zh) 杀虫化合物
CN104177349A (zh) 杀虫化合物
CN104803874A (zh) 杀虫化合物
CN101827830B (zh) 杀昆虫的化合物
JP2011500614A (ja) 殺虫化合物
CN101490021A (zh) 杀虫化合物
CN103396403B (zh) 杀虫化合物
CN102105461B (zh) 杀虫的苯基哌啶或吡啶基哌啶化合物
CN102471316B (zh) 杀虫化合物
EP2382208A1 (en) Insecticidal compounds
US20130245072A1 (en) Insecticidal compounds

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160203