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CN103649378A - 电解铜箔、该电解铜箔的制造方法、以及将该电解铜箔作为集电体的锂离子二次电池 - Google Patents

电解铜箔、该电解铜箔的制造方法、以及将该电解铜箔作为集电体的锂离子二次电池 Download PDF

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CN103649378A CN201280031824.4A CN201280031824A CN103649378A CN 103649378 A CN103649378 A CN 103649378A CN 201280031824 A CN201280031824 A CN 201280031824A CN 103649378 A CN103649378 A CN 103649378A
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Abstract

本发明提供一种电解铜箔，其350℃×1小时热处理后，拉伸强度为300MPa以上，拉伸率为3.0%以上，并提供一种铜箔，其对于Si或Sn合金类活性物质的大幅膨胀及收缩，可保持集电体（铜箔）与活性物质的密合性，同时集电体（铜箔）不会断裂。本发明的电解铜箔，其经过了表面粗化，其中，该铜箔350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上，粗化面与未粗化面的铜箔两面的表面积比（实际表面积／几何面积）为1.6～2.2。该电解铜箔是在硫酸铜类电解液中添加3～20ppm从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物作为有机添加剂，并添加0～12ppm羟乙基纤维素或低分子量胶、以及10ppm～80ppm氯离子，通过该电解液来制得。

Description

电解铜箔、该电解铜箔的制造方法、以及将该电解铜箔作为集电体的锂离子二次电池
技术领域
本发明涉及一种具备正极、在负极集电体表面形成负极活性物质层的负极、以及非水电解液的非水电解液二次电池，例如锂离子二次电池，并涉及一种特别适合构成该电池负极电极集电体的电解铜箔。 
背景技术
近年来，作为锂离子二次电池的负极活性物质，具有大大超过碳素材料理论容量之充放电容量的新一代负极活性物质的开发不断进步。例如，人们希望开发出含有硅（Si）、锡（Sn）等可与锂（Li）进行合金化之金属的材料。 
这些Si、Sn等活性物质的电子传导性差。如果负极的导电性差，则电极的内部电阻上升，从而循环特性劣化。因此，通常会在活性物质层中添加石墨、碳黑等碳素材料作为导电材料。然而人们发现，即便使用碳素材料作为导电材料，当超过一定程度的添加量时，电阻也不会再下降了。 
尤其将Si或Sn等用于活性物质时，由于这些材料在充放电时随吸留／释放Li而出现的体积变化大，因此难以将集电体和活性物质之连接维持在良好状态。此外，这些材料随插入、抽离Li而出现的体积变化率非常大，会由于充放电循环而反复膨胀、收缩，导致活性物质粒子微粉化或抽离，因此存在循环劣化非常严重之缺点。 
专利文献1（特许4583149号）中公开的铜箔，是用于与薄膜（高分子材料）进行层压的可挠性印刷电路板（FPC）而开发完成的铜箔，可耐受与薄膜进行层压所需的180℃×1小时的热处理，具有高拉伸强度。然而，这种FPC用铜箔作为电池用集电体，通常需要能够耐受350℃×1小时的热处理，若将该铜箔暴露于此温度下，会导致结晶粗 大，加热后拉伸强度无法维持在300MPa以上，因此该铜箔不可用于二次电池用集电体。这是因为，在锂离子二次电池用集电体的表面，会涂布将溶剂等添加于由活性物质、导电材料、以及胶黏剂所形成之混合物中而调制成糊状的活性物质组合物，经干燥工序，形成锂离子二次电池的负极，但其干燥工序中，通常需要进行350℃×1小时的热处理。若直接使用所述FPC用铜箔，则由于铜箔结晶粗大，加热后拉伸强度无法维持在300MPa以上，因此无法耐受因活性物质充放电循环而导致的膨胀、收缩，可能会造成铜箔断裂。 
专利文献2（特许公开2004-79523号公报）中公开了一种使用沥青焦炭材料制成的活性物质。通过近年的研究发现，此处公开的活性物质在充放电时随吸留／释放Li而出现的体积变化较Si或Sn合金类小。但是，由于铜箔表面粗糙度极低，表面平滑，因此若将这种铜箔用于使用沥青焦炭材料制成的活性物质，则充放电时随吸留／释放Li而出现的铜箔体积变化较焦炭材料大，可能会出现铜箔与活性物质剥离，从而与活性物质之接触面积降低，导致无法充放电。 
专利文献3（特许公开2010-282959号公报）中公开的铜箔，为提高活性物质与铜箔的密合性，对铜箔两面进行了粗化，以解决该问题。通过粗化铜箔表面，可解决活性物质与铜箔剥离的问题。然而，此发明未考虑该铜箔表里两面粗糙度的差异，尤其Si及Sn合金的活性物质，由于粒径极小，所以未必能够在表里两面均匀涂布活性物质，充放电中活性物质的膨胀和收缩会使铜箔变形，从而出现褶皱等，导致其无法作为电池使用。 
非专利文献1（Lakshmanan等，“电解方法获取铜时氯离子的影响”Journal of Applied Electrochemistry7（1977）81-90）中，发表了铜箔表面状态取决于电流密度的观点。即，发表了在制箔工序中，通过使氯离子为0ppm，并控制为更低的电流密度，可获得平滑表面。 
此外，非专利文献2（Anderson等，“酸电镀铜的抗张力特 性”Journal of Applied Electrochemistry15（1985）631-637）中，如图7所示，当硫酸铜电镀浴中氯离子浓度为0ppm时，初始最大抗张力高，但拉伸率低，当氯离子浓度为5ppm时，初始最大抗张力显著降低，拉伸率与最大抗张力呈反比例，明显增大。并且，该文献还表明了当添加氯离子浓度达10ppm以上时，最大抗张力与拉伸率呈反比例缓慢变化。 
根据上述文献公开的技术可了解，通过控制电流密度，可改变表面粗糙度，此外，为获得即便提高最大抗张力，拉伸率也不会显著劣化的电解铜箔，优选以5ppm以上的氯离子制箔，更优选以10ppm以上的氯离子制箔。然而，这些文献中，对于获得350℃×1小时加热后拉伸强度300MPa以上、350℃×1小时加热后拉伸率3.0%以上的铜箔，并未公开其具体技术。 
现有技术文献 
(专利文献) 
【专利文献1】日本专利特许第4583149号公报 
【专利文献2】日本专利特开2004-79523号公报 
【专利文献3】日本专利特开2010-282959号公报 
(非专利文献) 
【非专利文献1】Lakshmanan等，“电解方法获取铜时氯离子的影响”Journal of Applied Electrochemistry7（1977）81-90 
【非专利文献2】Anderson等，“酸电镀铜的抗张力特性”Journal of Applied Electrochemistry15（1985）631-637、图7 
发明内容
（一）要解决的技术问题 
充放电循环寿命和过充电特性是锂离子二次电池的重要特性之一，需要进一步提高。 
充放电循环寿命是指，反复充放电后，由于膨胀收缩的应力等， 集电体（铜箔）与活性物质接触变差，从而导致部分活性物质无法用于充放电、电导率变差、容量劣化之前的使用寿命。 
过充电特性是指，在过充电时，要求集电体（铜箔）不会因经时劣化而龟裂或断裂。 
所述专利文献1、专利文献2公报中记载的电解铜箔进行了结晶组织的微细化，减小了表面粗糙度，其现状为，尤其对于Si或Sn合金类活性物质，会产生铜箔与活性物质剥离的现象，在充放电循环寿命及过充电特性方面，不足以满足市场要求。 
此外，关于粗化了铜箔表面并使表面粗糙度Rz为1.5～20μm的铜箔，尤其在制造电池负极时，可能无法较厚且均匀地涂布含有Si或Sn合金类活性物质的浆料，可能造成铜箔龟裂、褶皱、变形等。 
作为会影响充放电循环寿命及过充电特性的铜箔特性，尤其需要一种350℃×1小时热处理后拉伸率特性优异的铜箔。 
因此，本发明目的在于提供一种电解铜箔，其对铜箔的光面实施粗化处理，铜箔两面（S面、M面）各自的表面积比（实际表面积／几何面积）为1.6～2.2，350℃×1小时热处理后拉伸强度为300MPa以上，拉伸率为3.0%以上。虽然通过粗化电解铜箔两面来控制表面积比也属于众所周知的技术，但其存在毛面（粗糙面）一侧实施粗化处理后铜箔重量增加、电池能量密度降低的缺点。通常，电解铜箔光面将成为用于阴极的钛旋转辊的贴合面，因此若平滑且不实施粗化处理，则与活性物质的密合性差。然而，毛面（粗糙面）的表面粗糙度及表面形状取决于电解液中的添加剂。本发明的表面特征在于提供一种铜箔，其通过控制电解液中的添加剂成分、浓度、液温以及电流密度，对毛面（粗糙面）的表面积以及Sm、Rz、Ra进行控制，无需对毛面一侧进行粗化处理，其只要对S面一侧实施粗化处理，便具有优异的电池特性。 
此外，本发明目的在于提供一种铜箔，其对于Si或Sn合金类活 性物质的大幅膨胀及收缩，可保持集电体（铜箔）与活性物质的密合性，同时集电体（铜箔）不会断裂，进而本发明目的在于提供一种锂离子二次电池，其使用该电解铜箔作为集电体。 
（二）技术方案 
本发明所述电解铜箔是光面经粗化的电解铜箔，该铜箔350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上，铜箔两面（M面、S面）各自的表面积比（实际表面积／几何面积）为1.6～2.2。 
本发明所述电解铜箔优选常态（常温常压状态）下拉伸强度为500MPa以上。 
本发明所述锂离子二次电池的特征在于，构成该锂离子二次电池的负极集电体是所述本发明的电解铜箔。 
本发明所述电解铜箔的制造方法，其350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上，其特征在于，制造该电解铜箔的电解液是硫酸铜类电解液，其添加了1～20ppm从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物作为有机添加剂，并添加了10ppm～80ppm氯离子。 
（三）有益效果 
本发明可提供一种350℃×1小时热处理后拉伸强度300MPa以上、拉伸率3.0%以上的电解铜箔，因此可提供一种对于Si或Sn合金类活性物质的剧烈膨胀及收缩，将保持集电体（铜箔）与活性物质的密合性，同时集电体（铜箔）不会断裂的电解铜箔。 
此外，通过将该电解铜箔作为负极集电体，本发明可提供一种优秀的锂离子二次电池。 
附图说明
图1是用于说明锂离子二次电池的局部正视图。 
具体实施方式
非水电解液二次电池，例如锂离子二次电池，如图1所示，是由在正极集电体1上涂布正极活性物质2而形成的正极3、以及在负极集电体4上涂布负极活性物质5而形成的负极6构成。 
并且，该锂离子二次电池按照正极3、隔膜7、负极6、隔膜7的顺序将其叠层，形成叠层电极体，并将该叠层电极体卷绕多次形成涡卷状电极体，在该涡卷状电极体的上下配置绝缘体8、9，然后于此状态下装入电池壳10。 
构成锂离子二次电池的负极电极6，是在由铜箔形成的集电体4上涂布活性物质5，干燥后构成。 
本发明所述负极集电体4用电解铜箔，其350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上。 
如上所述，构成锂离子二次电池负极集电体4的电解铜箔，通常必须能够耐受350℃×1小时的热处理。即，在锂离子二次电池用负极集电体6的表面，会涂布将溶剂等添加于由活性物质、导电材料、以及胶黏剂所形成之混合物中而调制成糊状的活性物质组合物，经干燥工序，形成锂离子二次电池的负极6，但其干燥工序中，通常需要进行350℃×1小时的热处理。作为能够耐受该干燥工序加热条件、以及活性物质充放电循环所致膨胀、收缩的铜箔，必须是350℃×1小时加热后拉伸强度300MPa以上，优选500Mpa以上，且拉伸率3.0%以上的电解铜箔。 
此外，优选仅对电解铜箔的光面进行粗化处理，两表面（S面、M面）的Sm（起伏平均间隔）为16μm～28μm。此外，铜箔两面各自的表面积比（实际表面积／几何面积）为1.6～2.2。 
满足上述条件的电解铜箔，将采用以下方法制成。 
即，350℃×1小时加热后拉伸强度300MPa以上、350℃×1小时加热后拉伸率3.0%以上的电解铜箔的制造方法中，制造该电解铜箔的电解液是硫酸铜类电解液，其添加了3～20ppm从含氮（N）杂环 上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物作为有机添加剂，并添加了0～12ppm羟乙基纤维素或低分子量胶、以及10ppm～80ppm氯离子。 
将电解液中添加的上述有机添加剂数量控制在3～20ppm是因为，不足3ppm时，铜箔初始强度及加热后强度无法获得目标值。此外，有机添加剂数量大于20ppm时，虽然铜箔强度显著提高，但是变脆，拉伸率会低于3.0%，并不理想，因此优选为3～20ppm。 
添加了3～20ppm从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物作为有机添加剂的电解液中，优选添加0～12ppm羟乙基纤维素（HEC）或低分子量胶（PBF）。通过添加羟乙基纤维素或低分子量胶，350℃×1小时加热后强度将进一步提高。即，仅上述有机添加剂无法获得加热后强度时，通过添加羟乙基纤维素或低分子量胶，可获得350℃×1小时加热后强度超过400MPa的铜箔。 
另外，HEC或PBF的添加量超过12ppm时，铜箔的350℃×1小时加热后拉伸率会低于3.0%，并不理想，因此添加量优选为0～12ppm。当然，混合添加HEC及PBF也可获得同样效果。 
添加到电解液中的氯数量为10～80ppm。根据上述非专利文献2（Anderson的论文）中公开的内容，已知氯离子若为10ppm以上，则随着氯离子添加量的增加，最大抗张力下降，拉伸率缓慢增加。下述实例及比较例中，实施条件为氯添加量10ppm以下、30ppm、以及80ppm。其倾向为，添加10ppm以下氯离子时，350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以下，此外，添加80ppm氯离子时，表面粗糙度变大，100次循环后电池特性恶化，而80ppm以内，则是作为电池用铜箔毫无问题的范围。因此，氯离子优选以10～80ppm，最好不超过80ppm的数量进行添加。 
电解铜箔是通过以下方法制成：将下述实例1中所示的硫酸铜溶 液作为电解液，将被覆贵金属氧化物的钛作为阳极，将钛制旋转辊作为阴极，在电流密度40～55A/dm2、液温45～60℃条件下进行电解处理。 
本发明的一个实施方式，是在S面实施粗化处理。S面实施的粗化处理条件，是使粗化后S面的表面粗糙度与M面的表面粗糙度相近。例如通过在电流密度40～55A/dm2、且电解浴温度45～60℃条件下对S面进行粗化处理，可将其表面粗糙度（Rz）、（Sm）、以及表面积比改善为与M面相同的表面状态。 
实施例 
以下，基于实施例详细说明本发明。 
〈实例1～15、比较例1～6〉 
在下述硫酸铜电解浴中，添加表1所示数量的从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物、以及羟乙基纤维素（HEC）或低分子量胶（PBF），组成电解液后，放置钛辊，在下述电解条件下制成电解铜箔膜。 
硫酸铜电解浴组成： 
铜（Cu）70g/l 
硫酸（H2SO4）50g/l 
氯离子30ppm 
电解条件： 
电流密度40A/dm2
温度45℃ 
Figure BDA0000447759720000091
接着，仅对辊一侧的S面实施粗化电镀。粗化电镀条件如下所示。粗化处理： 
（A）粗化处理之过烧电镀： 
以铜30g/dm3、以及硫酸150g/dm3为主成分的电解液中，如表2所示，含有0.1～2,000mg/l的Mo、Fe、Ni、Co、Ti、Bi、以及W等金属元素，不在该电解浴中进行加温，而是在电流密度10～20A/dm2范围内，适当选择电解时间，在预先确定的用于获得特定表面形状的条件下，进行阴极电解。 
表2 
粗化条件 Mo Fe Ni Co Ti Bi W
a 300 2000 0 0 0 0 0.1
b 200 0 10 2000 0 0 0
c 0 0 0 0 1000 0 0
d 0 0 0 0 0 500 0
e 0 0 0 0 0 0 200
f 0 0 0 0 0 0 0
（液中的金属浓度mg/l） 
在含有上述金属元素的电解浴中对光面进行过烧电镀，是为了使粗化粒子均匀化，防止粗化粒子脱落，此外，是为了通过在含有金属元素的电解浴中进行过烧电镀来防止加热后粗化粒子强度降低，减少与未处理析出面（毛面）之间的硬度差异。 
（B）粗化处理之平滑镀铜（胶囊电镀）： 
以铜70g/dm3、以及硫酸100g/dm3为主成分、液温保持40℃的电解液中，在电流密度5～10A/dm2范围内，适当选择预先与（A）条件一同确定的、用于获得特定表面形状的电解时间，通过该条件，进行阴极电解。 
使用本实施例所述电解铜箔作为电池用集电体时，优选所述（A）、（B）粗化处理后粗化粒子粒径为0.1～2.0μm左右。这是因为，小于0.1μm时，与活性物质的固着效果差，电池循环特性不佳。相反，粗化粒子粒径超过2.0μm时，活性物质不会进入粗化粒子内部，在铜 箔表面和活性物质表面会产生气泡，从而电池循环特性易恶化。因此，粗化粒子粒径优选为0.1～2.0μm范围。 
此外，析出到该光面一侧的粗化粒子层厚度优选为0.3～2.0μm。不足0.3μm时，难以通过粗化来控制表面积，而超过2.0μm时，粗化带来的影响便几乎不再发生变化，相反，粗化粒子重量增加，导致单位电池重量的能量密度降低。 
如此之后，按照下述条件，对经过制箔和粗化处理的电解铜箔实施防锈处理。 
将未处理的电解铜箔浸入CrO3：1g/l水溶液中5秒钟，实施铬酸盐处理后，水洗并干燥。 
另外，虽然此处实施了铬酸盐处理，但是当然也可进行苯并三唑类处理或硅烷耦合剂处理，或者在铬酸盐处理后再进行硅烷耦合剂处理。 
〈实例16、17〉〈比较例7、8〉 
按照表3所示的电解液组成及电解条件，制成电解铜箔。 
对如此制成的未处理铜箔进行与上述实例1相同的表面处理。 
表3 
Figure BDA0000447759720000111
在表2、表4所示组合的粗化处理条件下，对各实例及比较例中获得的电解铜箔进行光面（S面）粗化处理，并测量粗化处理面的表面积、Sm，以及毛面的表面粗糙度Rz、Ra、Ry、Sm，计算S面和M面各自与几何面的表面积比。其测量例如使用激光显微镜 （KEYENCE公司制造，VK-8700/9700），观察50μm×50μm（2500μm2）范围，测量结果若为2500μm2，则规定表面积比为1。其结果及充放电效率如表4所示。 
Figure BDA0000447759720000131
测量各实例及比较例在制成之后的初始拉伸强度和初始拉伸率。此外，加热处理后，测量350℃×1小时后的拉伸强度和拉伸率。测量结果如表1所示。测量依据IPC-TM-650进行。 
由表1、表3可知，由于电解液中含有的从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物的添加量在1～20ppm范围内，因此制成的电解铜箔的拉伸强度为300MPa以上，拉伸率也3%以上，符合期待值。 
另一方面，比较例1～6中，从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物的添加量不在3～20ppm范围内，因此拉伸率低于3%，未能符合期待值。 
此外，各实施例中添加了30ppm氯离子。不过，该实施例的测量结果证实，在添加氯对铜箔特性造成的不良影响方面，添加的有机添加剂之作用更大。 
即，其结果为，在硫酸铜类电解液中添加3～20ppm从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物作为有机添加剂，并添加0～12ppm羟乙基纤维素或低分子量胶后，350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，或者350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上，添加氯离子对铜箔造成的不良影响因添加了有机添加剂而被消除。 
采用如下方法，将各实例及比较例中制作的铜箔作为集电体，制成锂离子二次电池用负极。 
其中使用了粉末状的Si合金类活性物质（平均粒径0.1μm～10μm）。此时，按照Si合金类活性物质90重量%、作为粘合材料的聚酰亚胺胶黏剂10重量%的比例进行混合，调制成负极合剂。接着，将该负极合剂分散到溶剂N-甲基吡咯烷酮中，制成浆料。然后，将该浆料涂布在实例及比较例中制作的厚度12μm带状电解铜箔的两面，干燥后用辊压机压缩成形，制成带状负极。该带状负极成形后， 两面的负极合剂膜厚均为90μm，其形成为宽度55.6mm、长度551.5mm。 
接着，采用如下方法，制成正极3。正极活性物质（LiCoO2）按照碳酸锂0.5摩尔、碳酸钴1摩尔进行混合，在空气中900℃烧制5小时，从而获得LiCoO2。 
按照该正极活性物质（LiCoO2）91重量%、作为导电剂的石墨6重量%、作为粘合剂的聚偏氟乙烯3重量%的比例进行混合，制成正极合剂，并将其分散到N-甲基吡咯烷酮中，制成浆料状。接着，将该浆料均匀涂布在由厚度20μm的带状铝构成的正极集电体1的两面，干燥后用辊压机压缩成形，获得厚度160μm的带状正极。该带状正极成形后，表面的正极合剂膜厚均为70μm，其形成为宽度53.6mm、长度523.5mm。 
如此制成的带状正极和带状负极，与厚度25μm、宽度58.1mm、由微多孔性聚丙烯薄膜构成的隔膜7进行叠层，制成叠层电极体。该叠层电极体沿其长度方向，将负极6往内侧，涡卷状卷绕多次，用胶带固定最外周的隔膜末端，形成涡卷式电极体。该涡卷式电极体的中空部分形成为内径3.5mm、外径17mm。 
在如上所述制成的涡卷式电极体上下两面设置绝缘板的状态下，将其装入镀过镍的铁制电池壳内。然后，为进行正极及负极的集电，从正极集电体1导出铝制正极导线13并连接到电池盖11，从负极集电体4导出镍制负极导线并连接到电池壳。 
在收纳了该涡卷式电极体的电池壳中，注入5.0g非水电解液，该非水电解液在碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯的等容量混合溶剂中以1摩尔/l的比例溶解了LiPF6。接着，放入表面涂布了沥青的绝缘封口垫圈12，将电池壳敛缝，固定电池盖11，保持电池壳内的气密性。 
如上所述，制成直径18mm、高度65mm的圆筒形非水电解液（锂离子）二次电池，并根据以下方法，在25℃温度下进行该非水电解 液（锂离子）二次电池的负极评估。 
充放电试验（活性物质与集电体的密合性评估） 
初次条件
充电：以相当于0.1C的电流进行定电流充电，到达0.02V（对Li/Li+）后，进行定电位充电，当充电电流降至相当于0.05C时，结束充电。 
放电：以相当于0.1C的电流进行定电流放电，到达1.5V时，结束放电。 
充放电循环条件
实施初次充放电试验后，以同样相当于0.1C的电流进行充放电，直至100次循环。 
针对使用该电解铜箔作为负极集电体材料的电极，将充放电100次循环后放电容量保持率30%以上的作为合格，标记○，其他作为不合格，标记×，如表1所示。 
另外，100次循环后放电容量保持率用以下公式表示。 
（100次循环后放电容量保持率%）=［（100次循环后放电容量）／（最大放电容量）］×100 
由表1可明确，实例1～15在制造电解铜箔的硫酸铜类电解液中，从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物的添加量为3～20ppm，并添加了0～12ppm羟乙基纤维素或低分子量胶、以及30ppm氯离子，由此，能够制造350℃×1小时加热后拉伸强度300MPa以上、350℃×1小时加热后拉伸率3.0%以上的电解铜箔，采用该铜箔作为集电体的锂离子二次电池也发挥了高性能。 
另一方面，比较例1～6中，从含N杂环上键合了SH基这一结 构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物的添加量不在3～20ppm范围内，因此拉伸率低于3%，未能符合期待值。 
如上所述，比较例1～6中，加热后的拉伸强度和拉伸率未能符合期待值，因此其作为锂离子二次电池的集电体，也未显示出令人满意的结果。 
实证发现，虽然氯离子的添加量会影响铜箔特性，但有机添加剂的作用更大。本发明可提供一种特别适合作为锂离子二次电池集电体的电解铜箔，该电解铜箔在硫酸铜类电解液中添加3～20ppm从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物作为有机添加剂，并添加0～12ppm羟乙基纤维素或低分子量胶，从而350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，或者350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上。 
此外，将上述活性物质Si换成Sn，进行同样的评估。其结果，确认了这与使用活性物质Si的锂离子二次电池具有同等的性能。 
附图标记说明 
1：正极集电体 
2：正极活性物质 
3：正极 
4：负极集电体 
5：负极活性物质 
6：负极 
7：隔膜 
8、9：绝缘体 
10：电池壳 
11：电池盖 
12：垫圈 
13:正极导线 。

Claims (7)

1.一种电解铜箔，其经过了表面粗化，其中，该铜箔350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上，铜箔两面的表面积比，即实际表面积／几何面积分别为1.6～2.2。
2.如权利要求1所述的电解铜箔，其中，其常温常压状态下拉伸强度为500MPa以上。
3.如权利要求1或2所述的电解铜箔，其中，所述粗化面的粗化粒子平均粒径为0.1～2.0μm。
4.如权利要求1至3中任一项所述的电解铜箔，其中，所述粗化面的粗化处理层厚度为0.3～2μm。
5.如权利要求1至4中任一项所述的电解铜箔，其中，所述粗化面是电解铜箔的光面。
6.一种锂离子二次电池，其在平面状集电体的表面具备由构成电极的活性物质层形成的正极及负极，其中，负极集电体由权利要求1至5中任一项所述的电解铜箔形成。
7.一种电解铜箔的制造方法，其350℃×1小时加热后拉伸强度为300MPa以上，350℃×1小时加热后拉伸率为3.0%以上，其中，制造该电解铜箔的电解液是硫酸铜类电解液，其添加了1～20ppm从含N杂环上键合了SH基这一结构的化合物或硫脲类化合物中选择的1种以上化合物作为有机添加剂，并添加了10ppm～80ppm氯离子。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105714336A (zh) * 2014-12-23 2016-06-29 Ls美创有限公司 电解铜箔和包含该电解铜箔的fccl和ccl
CN106507689A (zh) * 2015-06-26 2017-03-15 Ls美创有限公司 用于锂二次电池的电解铜箔及包含该电解铜箔的锂二次电池
CN106558703A (zh) * 2015-09-24 2017-04-05 Ls美创有限公司 电解铜箔、包括其的电极和二次电池及其制造方法
CN107075707A (zh) * 2015-11-04 2017-08-18 古河电气工业株式会社 电解铜箔以及使用该电解铜箔的锂离子二次电池
TWI614933B (zh) * 2016-11-11 2018-02-11 日進材料股份有限公司 用於具有優異之可撓性電阻之二次電池的電解銅箔及製造彼之方法
CN108026653A (zh) * 2016-06-14 2018-05-11 古河电气工业株式会社 电解铜箔、锂离子二次电池用负极电极、锂离子二次电池以及印刷电路板
CN108350588A (zh) * 2015-09-25 2018-07-31 古河电气工业株式会社 电解铜箔以及使用该电解铜箔的各种制品
CN109923712A (zh) * 2016-11-11 2019-06-21 日进材料股份有限公司 二次电池用电解铜箔及其制造方法
CN109937501A (zh) * 2016-11-11 2019-06-25 日进材料股份有限公司 在低温下具有优异的物理性能的二次电池用电解铜箔、及其生产方法
CN109952674A (zh) * 2016-11-11 2019-06-28 日进材料股份有限公司 二次电池用电解铜箔及其生产方法
CN110495028A (zh) * 2017-02-27 2019-11-22 Kcf技术有限公司 具有优异的粘接力的铜箔、包括该铜箔的电极、包括该电极的二次电池及其制造方法
CN110504453A (zh) * 2018-05-16 2019-11-26 日进材料股份有限公司 电解铜箔和使用电解铜箔的二次电池
CN111485260A (zh) * 2020-04-30 2020-08-04 广东嘉元科技股份有限公司 二次电池用低翘曲电解铜箔、制造方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5993984A (ja) * 1982-11-17 1984-05-30 Fuji Electric Co Ltd 水封式ポンプ装置
TW201448338A (zh) * 2013-01-18 2014-12-16 Furukawa Electric Co Ltd 銅箔、鋰離子電池用負極及鋰離子二次電池
WO2014115681A1 (ja) * 2013-01-24 2014-07-31 古河電気工業株式会社 電解銅箔とその製造方法
KR101675706B1 (ko) * 2013-01-29 2016-11-11 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 전해 동박, 그 전해 동박을 사용한 리튬 이온 이차 전지용 전극, 그 전극을 사용한 리튬 이온 이차 전지
TWI518210B (zh) * 2013-01-31 2016-01-21 三井金屬鑛業股份有限公司 電解銅箔、該電解銅箔之製造方法及使用該電解銅箔而得之表面處理銅箔
TWI515342B (zh) * 2013-09-05 2016-01-01 三井金屬鑛業股份有限公司 表面處理銅箔、使用該表面處理銅箔所得之貼銅積層板以及印刷配線板
KR101449342B1 (ko) * 2013-11-08 2014-10-13 일진머티리얼즈 주식회사 전해동박, 이를 포함하는 전기부품 및 전지
KR20150077943A (ko) * 2013-12-30 2015-07-08 일진머티리얼즈 주식회사 동박, 이를 포함하는 전기부품 및 전지
FR3018396A1 (fr) * 2014-03-04 2015-09-11 Commissariat Energie Atomique Procede de fabrication d'une cellule electrochimique elementaire a electrode a gaz du type metal-gaz et cellule associee
JP6179499B2 (ja) 2014-11-27 2017-08-16 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池用正極の製造方法
KR102392045B1 (ko) * 2014-12-23 2022-04-28 에스케이넥실리스 주식회사 전해 동박, 그리고 이를 포함하는 fccl 및 ccl
KR102136784B1 (ko) 2015-07-24 2020-07-22 케이씨에프테크놀로지스 주식회사 리튬 이차전지용 전해동박 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2017018655A1 (ko) * 2015-07-24 2017-02-02 엘에스엠트론 주식회사 리튬 이차전지용 전해동박 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101733409B1 (ko) 2016-11-11 2017-05-10 일진머티리얼즈 주식회사 이차전지용 전해동박 및 그의 제조방법
KR102180926B1 (ko) 2017-06-28 2020-11-19 에스케이넥실리스 주식회사 우수한 작업성 및 충방전 특성을 갖는 동박, 그것을 포함하는 전극, 그것을 포함하는 이차전지, 및 그것의 제조방법
US10205170B1 (en) * 2017-12-04 2019-02-12 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Copper foil for current collector of lithium secondary battery
TWI791776B (zh) * 2018-02-23 2023-02-11 日商古河電氣工業股份有限公司 電解銅箔、以及使用該電解銅箔之鋰離子二次電池用負極、鋰離子二次電池、覆銅積層板及印刷電路板
JP7085394B2 (ja) * 2018-04-13 2022-06-16 東洋鋼鈑株式会社 積層電解箔
JP6524309B1 (ja) 2018-05-18 2019-06-05 株式会社エフ・シー・シー 燃料電池システム
ES2933128T3 (es) * 2018-08-10 2023-02-01 Sk Nexilis Co Ltd Lámina de cobre que tiene características de docilidad y carga/descarga mejoradas, electrodo que incluye la misma, batería secundaria que incluye la misma y método para fabricar la misma
TWI660541B (zh) * 2018-10-01 2019-05-21 長春石油化學股份有限公司 用於鋰二次電池集電體之銅箔及包含其之負極
TWI656682B (zh) * 2018-10-16 2019-04-11 長春石油化學股份有限公司 電解銅箔、包含其的電極、及包含其的鋰離子電池
US11365486B2 (en) 2018-10-16 2022-06-21 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Electrolytic copper foil, electrode comprising the same, and lithium ion battery comprising the same
TWI731330B (zh) 2019-04-30 2021-06-21 南亞塑膠工業股份有限公司 電解銅箔、其製造方法、及鋰離子二次電池
CA3172019A1 (en) * 2021-10-07 2023-04-07 Circuit Foil Luxembourg Copper foil with high energy at break and secondary battery comprising the same
KR20230062081A (ko) * 2021-10-29 2023-05-09 롯데에너지머티리얼즈 주식회사 이차전지 집전체용 전해동박
CN116516425B (zh) * 2023-05-17 2023-12-19 安徽铜冠铜箔集团股份有限公司 一种电解高阶通讯用极低轮廓电子铜箔的制作方法及应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105398A (zh) * 1993-10-22 1995-07-19 古尔德电子有限公司 电解淀积铜箔及其制作方法
JPH10330983A (ja) * 1997-05-30 1998-12-15 Fukuda Metal Foil & Powder Co Ltd 電解銅箔及びその製造方法
JP2001123290A (ja) * 1999-10-27 2001-05-08 Dowa Mining Co Ltd 電解銅箔とその製造方法
JP2001189154A (ja) * 2000-01-06 2001-07-10 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
CN1401209A (zh) * 2000-04-05 2003-03-05 株式会社日矿材料 覆铜层压板
CN1534292A (zh) * 2003-03-28 2004-10-06 中国石油化工股份有限公司 一种色-质联用预测油品性质的方法
JP2008226800A (ja) * 2007-03-16 2008-09-25 Fukuda Metal Foil & Powder Co Ltd リチウム二次電池負極集電体用銅箔およびその製造方法
JP2008285751A (ja) * 2007-04-19 2008-11-27 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 表面処理銅箔及びその表面処理銅箔を用いて得られる銅張積層板並びにその銅張積層板を用いて得られるプリント配線板
CN101426959A (zh) * 2006-04-28 2009-05-06 三井金属矿业株式会社 电解铜箔、采用该电解铜箔的表面处理铜箔及采用该表面处理铜箔的覆铜层压板以及该电解铜箔的制造方法
TW200936817A (en) * 2007-10-31 2009-09-01 Mitsui Mining & Smelting Co Electrolytic copper foil and process for producing the electrolytic copper foil
JP2009299100A (ja) * 2008-06-10 2009-12-24 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 電解銅箔及びその電解銅箔の製造方法
CN102168289A (zh) * 2010-02-25 2011-08-31 福田金属箔粉工业株式会社 电解铜箔及其制造方法
CN103314474A (zh) * 2010-12-27 2013-09-18 古河电气工业株式会社 锂离子二次电池、该二次电池用电极、以及该二次电池的电极用电解铜箔

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3794613B2 (ja) * 2000-05-18 2006-07-05 三井金属鉱業株式会社 電解銅箔の電解装置
JP4413552B2 (ja) 2002-08-01 2010-02-10 古河電気工業株式会社 電解銅箔および二次電池集電体用電解銅箔
KR100389061B1 (ko) * 2002-11-14 2003-06-25 일진소재산업주식회사 전해 동박 제조용 전해액 및 이를 이용한 전해 동박 제조방법
TW200424359A (en) 2003-02-04 2004-11-16 Furukawa Circuit Foil Copper foil for high frequency circuit, method of production and apparatus for production of same, and high frequency circuit using copper foil
JP3644542B1 (ja) * 2003-12-12 2005-04-27 三井金属鉱業株式会社 非水電解液二次電池用負極集電体
JP4583149B2 (ja) 2004-12-01 2010-11-17 三井金属鉱業株式会社 電解銅箔及びその製造方法
JP4910297B2 (ja) * 2005-03-17 2012-04-04 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池用負極、その製造方法およびそれを用いたリチウムイオン二次電池
JP5255229B2 (ja) * 2006-04-28 2013-08-07 三井金属鉱業株式会社 電解銅箔、その電解銅箔を用いた表面処理銅箔及びその表面処理銅箔を用いた銅張積層板並びにその電解銅箔の製造方法
KR20110118129A (ko) * 2009-03-24 2011-10-28 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 리튬 이온 이차 전지, 상기 전지용 전극, 상기 전지 전극용 전해 동박
JP5356309B2 (ja) 2009-05-08 2013-12-04 古河電気工業株式会社 ２次電池用負極、電極用銅箔、２次電池および２次電池用負極の製造方法
JP5128695B2 (ja) * 2010-06-28 2013-01-23 古河電気工業株式会社 電解銅箔、リチウムイオン二次電池用電解銅箔、該電解銅箔を用いたリチウムイオン二次電池用電極、該電極を使用したリチウムイオン二次電池
CN102959135B (zh) * 2010-07-01 2016-03-09 三井金属矿业株式会社 电解铜箔以及其制造方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105398A (zh) * 1993-10-22 1995-07-19 古尔德电子有限公司 电解淀积铜箔及其制作方法
JPH10330983A (ja) * 1997-05-30 1998-12-15 Fukuda Metal Foil & Powder Co Ltd 電解銅箔及びその製造方法
JP2001123290A (ja) * 1999-10-27 2001-05-08 Dowa Mining Co Ltd 電解銅箔とその製造方法
JP2001189154A (ja) * 2000-01-06 2001-07-10 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
CN1401209A (zh) * 2000-04-05 2003-03-05 株式会社日矿材料 覆铜层压板
CN1534292A (zh) * 2003-03-28 2004-10-06 中国石油化工股份有限公司 一种色-质联用预测油品性质的方法
CN101426959A (zh) * 2006-04-28 2009-05-06 三井金属矿业株式会社 电解铜箔、采用该电解铜箔的表面处理铜箔及采用该表面处理铜箔的覆铜层压板以及该电解铜箔的制造方法
JP2008226800A (ja) * 2007-03-16 2008-09-25 Fukuda Metal Foil & Powder Co Ltd リチウム二次電池負極集電体用銅箔およびその製造方法
JP2008285751A (ja) * 2007-04-19 2008-11-27 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 表面処理銅箔及びその表面処理銅箔を用いて得られる銅張積層板並びにその銅張積層板を用いて得られるプリント配線板
TW200936817A (en) * 2007-10-31 2009-09-01 Mitsui Mining & Smelting Co Electrolytic copper foil and process for producing the electrolytic copper foil
JP2009299100A (ja) * 2008-06-10 2009-12-24 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 電解銅箔及びその電解銅箔の製造方法
CN102168289A (zh) * 2010-02-25 2011-08-31 福田金属箔粉工业株式会社 电解铜箔及其制造方法
CN103314474A (zh) * 2010-12-27 2013-09-18 古河电气工业株式会社 锂离子二次电池、该二次电池用电极、以及该二次电池的电极用电解铜箔

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105714336A (zh) * 2014-12-23 2016-06-29 Ls美创有限公司 电解铜箔和包含该电解铜箔的fccl和ccl
CN106507689A (zh) * 2015-06-26 2017-03-15 Ls美创有限公司 用于锂二次电池的电解铜箔及包含该电解铜箔的锂二次电池
CN106507689B (zh) * 2015-06-26 2020-01-10 Kcf技术有限公司 用于锂二次电池的电解铜箔及包含该电解铜箔的锂二次电池
CN106558703B (zh) * 2015-09-24 2019-10-18 Kcf技术有限公司 电解铜箔、包括其的电极和二次电池及其制造方法
CN106558703A (zh) * 2015-09-24 2017-04-05 Ls美创有限公司 电解铜箔、包括其的电极和二次电池及其制造方法
CN108350588B (zh) * 2015-09-25 2020-03-17 古河电气工业株式会社 电解铜箔以及使用该电解铜箔的各种制品
CN108350588A (zh) * 2015-09-25 2018-07-31 古河电气工业株式会社 电解铜箔以及使用该电解铜箔的各种制品
CN107075707B (zh) * 2015-11-04 2020-04-10 古河电气工业株式会社 电解铜箔以及使用该电解铜箔的锂离子二次电池
CN107075707A (zh) * 2015-11-04 2017-08-18 古河电气工业株式会社 电解铜箔以及使用该电解铜箔的锂离子二次电池
CN108026653A (zh) * 2016-06-14 2018-05-11 古河电气工业株式会社 电解铜箔、锂离子二次电池用负极电极、锂离子二次电池以及印刷电路板
CN109937501A (zh) * 2016-11-11 2019-06-25 日进材料股份有限公司 在低温下具有优异的物理性能的二次电池用电解铜箔、及其生产方法
CN109952674A (zh) * 2016-11-11 2019-06-28 日进材料股份有限公司 二次电池用电解铜箔及其生产方法
CN109923712A (zh) * 2016-11-11 2019-06-21 日进材料股份有限公司 二次电池用电解铜箔及其制造方法
TWI614933B (zh) * 2016-11-11 2018-02-11 日進材料股份有限公司 用於具有優異之可撓性電阻之二次電池的電解銅箔及製造彼之方法
CN109923712B (zh) * 2016-11-11 2021-11-30 日进材料股份有限公司 二次电池用电解铜箔及其制造方法
CN109952674B (zh) * 2016-11-11 2022-03-01 日进材料股份有限公司 二次电池用电解铜箔及其生产方法
CN110495028A (zh) * 2017-02-27 2019-11-22 Kcf技术有限公司 具有优异的粘接力的铜箔、包括该铜箔的电极、包括该电极的二次电池及其制造方法
CN110495028B (zh) * 2017-02-27 2022-09-23 Sk纳力世有限公司 铜箔及其制造方法、电极、二次电池、铜箔层叠膜
CN110504453A (zh) * 2018-05-16 2019-11-26 日进材料股份有限公司 电解铜箔和使用电解铜箔的二次电池
CN111485260A (zh) * 2020-04-30 2020-08-04 广东嘉元科技股份有限公司 二次电池用低翘曲电解铜箔、制造方法

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