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BRPI0720868A2 - Polímeros terminados em carboxilato e seu uso em plásticos modificados por impacto. - Google Patents

Polímeros terminados em carboxilato e seu uso em plásticos modificados por impacto. Download PDF

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BRPI0720868A2
BRPI0720868A2 BRPI0720868-5A BRPI0720868A BRPI0720868A2 BR PI0720868 A2 BRPI0720868 A2 BR PI0720868A2 BR PI0720868 A BRPI0720868 A BR PI0720868A BR PI0720868 A2 BRPI0720868 A2 BR PI0720868A2
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BR
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polymer
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psai
viscosity
group
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BRPI0720868-5A
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English (en)
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Mark Dedecker
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication of BRPI0720868A8 publication Critical patent/BRPI0720868A8/pt
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Description

POLÍMEROS TERMINADOS EM CARBOXILATO E SEU USO EM PLÁSTICOS MODIFICADOS POR IMPACTO
CAMPO
Esta tecnologia se refere a polímeros terminados em carboxilato possuindo viscosidades Mooney e de solução especificadas e seu uso nos plásticos modificados por impacto, tais como poliestireno de alto impacto (PSAI). HISTÓRICO
Determinados plásticos modificados por impacto, tais como copolímeros de estireno-anidrido maléico (SMA's), poliestirenos de alto impacto (PSAI), copolímero de metacrilato de metila-butadieno-estireno, poliestireno de impacto transparente e copolímero de acrilonitrila butadieno estireno, são tipicamente preparados na presença de uma borracha; por exemplo, um copolímero estireno- butadieno ou polibutadieno, de modo a melhorar a rigidez, a resistência ao impacto e outras propriedades. Uma borracha aditiva de viscosidade de solução baixa pode facilitar a dispersão da borracha aditiva na fase plástica. Além disto, anteriormente na polimerização dos PSAI, a separação da fase começa em razão da imiscibilidade da borracha no poliestireno sendo formado e esgotamento da fase de estireno. Adicionalmente, nos SMA's, uma viscosidade de solução baixa pode aperfeiçoar a limpidez e o brilho do produto resultante.
Embora a viscosidade de solução baixa seja altamente desejável, ela torna o manuseio comercial difícil. Por exemplo, a viscosidade de solução baixa tipicamente conduz a um material líquido ou semilíquido que é difícil de ser embalado e embarcado. Consequentemente, um material de coeficiente volumétrico de viscosidade Á 2/27
relativamente alto capaz de ser embalado em uma forma fácil de manusear e transportável é desejável.
A Patente US número 7.105.613 cedida de forma geral, que é incorporada como referência ao presente
documento em sua totalidade revela uma técnica de polimerização para terminação carboxilato dos polimeros de borracha de modo a obter um composto de borracha de coeficiente volumétrico de viscosidade alto, viscosidade de solução baixa. Isto produz um composto de borracha 10 embalável que é útil como um aditivo em plásticos.
Ainda permanece a necessidade de polímeros aperfeiçoados adicionais para uso nos plásticos modificados por impacto; por exemplo, polímeros que contribuem para que os plásticos forneçam valores de impacto Izod aperfeiçoados 15 e polímeros que podem ser usados em quantidades diminutas para afetar a resistência ao impacto das composições plásticas. Também ainda existe a necessidade de um aditivo que possa reduzir a viscosidade de solução do polímero enquanto mantendo um coeficiente volumétrico de viscosidade
alto, de modo que o polímero permaneça embalável. Um aditivo que pode facilitar o controle do brilho e da resistência Izod também é desejável.
SUMÁRIO
A presente revelação, em uma modalidade se refere
a uma composição incluindo uma borracha que resulta da polimerização de pelo menos um dieno conjugado na presença de um iniciador aniônico. A borracha possui terminação carboxilato que resulta do uso de dióxido de carbono para terminar a reação de polimerização. A borracha possui uma 30 viscosidade Mooney (MLi+4) superior a cerca de 35 e uma viscosidade de solução de X, onde X é superior a cerca de 75 cP. Adicionalmente, a adição de um aditivo redutor de viscosidade à borracha reduz a viscosidade de solução da borracha de X para Y, tal que Y está dentro da faixa de cerca de 0,3X a cerca de 0,58X.
Um processo para utilização da borracha terminada em carboxilato descrita no parágrafo precedente para 5 preparar uma combinação de borracha e um plástico modificado por impacto inclui as etapas de: (a) dissolver a borracha terminada em carboxilato em um solvente compreendendo pelo menos um composto vinil aromático; (b) opcionalmente, adicionar pelo menos um monômero adicional; 10 (c) adicionar pelo menos um aditivo capaz de reduzir a viscosidade de solução da borracha terminada em carboxilato de X para Y, tal que Y está dentro da faixa de cerca de
0,3X a cerca de 0,58X; (d) opcionalmente, adicionar pelo menos um solvente inerte adicional; (e) opcionalmente, adicionar outros aditivos selecionados do grupo consistindo em óleos extensores, modificadores e antioxidantes; e (f) iniciar a polimerização do estireno pelo emprego de um iniciador e de aquecimento, durante o que a fase de inversão ocorre. As etapas (a), (b), (c) , (d) e (e) podem ser realizadas em qualquer ordem. Embora preferivelmente, a etapa (c) é realizada antes que a fase de inversão ocorra. O plástico modificado por impacto é selecionado do grupo consistindo em poliestireno de alto impacto, copolímero de estireno-anidrido maléico, copolimero de metacrilato de metila-butadieno-estireno, poliestireno de impacto transparente e copolimero de acrilonitrila butadieno estireno.
Uma composição de acordo com a tecnologia descrita no presente documento inclui uma borracha 30 terminada em carboxilato possuindo uma viscosidade Mooney (MLi+4) superior a cerca de 35 e uma viscosidade de solução de X, onde X é superior a cerca de 75 cP. A adição de um aditivo redutor de viscosidade reduz a viscosidade da solução de X para Y, tal que, Y está dentro da faixa de cerca de 0,3X a cerca de 0,58X, e a borracha resulta da polimerização de pelo menos um dieno conjugado na presença de um iniciador aniônico. A composição inclui 5 adicionalmente um plástico modificado por impacto para combinação com a borracha terminada em carboxilato, selecionado do grupo consistindo em poliestireno de alto impacto, copolimero de estireno-anidrido maléico, copolimero de metacrilato de metila-butadieno-estireno, 10 poliestireno de impacto transparente e copolimero de acrilonitrila butadieno estireno.
Para os fins desta revelação, os termos "borracha" e "elastômero" são empregados
intercambiavelmente.
DESCRIÇÃO DETALHADA
A tecnologia descrita no presente documento é dirigida a composições e processos para provisão de plásticos modificados por impacto combinados possuindo propriedades vantajosas. Para efetuar isto, um aditivo 20 redutor de viscosidade é descrito no presente documento, o qual reduz a viscosidade de solução da borracha em uma solução. Com base no tipo de aditivo redutor de viscosidade que é selecionado, a borracha pode apresentar diferentes tamanhos de partícula e morfologias dentro da composição do 25 plástico modificado por impacto. 0 aditivo redutor de viscosidade também permite que um comprador de uma amostra de borracha simples obtenha partes com viscosidades de solução variadas de acordo com o tipo e a quantidade de aditivo redutor de viscosidade usado com a porção. Isto 30 fornece ao comprador mais flexibilidade e pode permitir a compra e venda de quantidades maiores da borracha com o beneficio de economia de escala. Em uma modalidade da revelação, a borracha é um polimero ou copolimero possuindo terminação carboxilato. A borracha possui uma viscosidade Mooney relativamente alta, superior a cerca de 35 e uma viscosidade de solução de X,
onde X é superior a cerca de 7 5 cP. Após a adição de um aditivo redutor de viscosidade à borracha ou a uma composição que inclui a borracha, em solução, a viscosidade de solução é reduzida de X para Y, tal que Y está dentro da faixa de cerca de 0,4X a cerca de 0,58X.
Em uma modalidade, a combinação de borracha
terminada em carboxilato e plástico modificado por impacto é preparada por: (a) dissolução de uma borracha terminada em carboxilato em um solvente compreendendo pelo menos um composto vinil aromático; (b) opcionalmente, adição de pelo 15 menos um comonômero adicional; (c) adição de pelo menos um aditivo redutor de viscosidade, pelo que a viscosidade de solução da borracha é reduzida de X para Y, onde Y está dentro da faixa de cerca de 0,4X a cerca de 0,58X,; (d) opcionalmente, acréscimo de pelo menos um solvente inerte 20 adicional; (e) opcionalmente, acréscimo dos aditivos selecionados do grupo consistindo em óleos extensores, modificadores e antioxidantes; e (f) início da polimerização do estireno pelo emprego de um iniciador e de aquecimento, durante o que a fase de inversão ocorre. As 25 etapas (a) , (b) , (c) , (d) e (e) podem ser realizadas em qualquer ordem, embora a etapa (c) seja realizada preferivelmente antes que a fase de inversão ocorra ria etapa (f) . 0 plástico modificado por impacto com o qual a borracha é combinada é selecionado do grupo consistindo em 30 poliestireno de alto impacto, copolimero de estireno- anidrido maléico, copolimero de metacrilato de metila- butadieno-estireno, poliestireno de impacto transparente e copolimero de acrilonitrila estireno butadieno. Em um exemplo, uma borracha terminada em carboxilato pode ser preparada por polimerização aniônica usando um iniciador de lítio e CO2 como terminador. A borracha terminada em carboxilato pode compreender, predominantemente, polímeros não acoplados com a fórmula:
O
Il
vijvx/TJVvuvvrLn-q-o-Li
em que a linha ondulada representa a cadeia polimérica.
Também é possível que a borracha terminada em carboxilato compreenda uma quantidade de polímeros di e/ou triacoplados com as fórmulas:
0
-ΑΑΛΛΑΠΑΠΑΠ/* Q nnnnnnnonnn
e/ou
Li
I
o
ΛΑΛΛΓυν\ΑΛΛΡ_Q——AAAAAAZVrvrtrVO
A porção elastomérica do elastômero terminado em carboxilato inclui, por exemplo, borracha de dieno conjugado; copolímeros de um dieno conjugado com um vinil aromático ou um copolimero com menos de 50% em peso de um monômero copolimerizável, tal como um composto vinil aromático; copolímeros elastoméricos de (met)acrilato de alquila Ci-Cs com dieno conjugado; copolímeros elastoméricos de (met)acrilatos de alquila Ci-C8 com butadieno e/ou estireno; borrachas de olefina, tais como borrachas de copolímeros de etileno propileno (EPR) ou de monômeros de etileno-propileno-dieno (EPDM); borrachas de etileno-acetato de vinila; (met)acrilatos de alquila Ci-Ce elastoméricos ou combinações compreendendo pelo menos um dos elastômeros precedentes.
Exemplos específicos de monômeros de dieno conjugado que podem ser empregados para produzir a borracha são 1,3-butadieno, isopreno (2-metil-l,3-butadieno), piperileno (1,3-pentadieno) , metil-1,3-pentadieno, 2,3- 10 dimetil-1,3-butadieno, 2-metil-l,3-pentadieno, 2-etil-l,3- pentadieno, 3-metil-l,3-pentadieno, 4-metil-l,3-pentadieno, 2,4-dimetil-l,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 2,4-hexadienos, 1,3-heptadieno e semelhantes, bem como misturas compreendendo pelo menos um dos monômeros de dieno 15 conjugado precedentes.
Embora homopolímeros de dieno conjugado possam ser preferidos para algumas aplicações, os copolímeros contendo pelo menos um dieno conjugado podem também ser altamente desejados. Os comonômeros podem ser vinil arenos, 20 incluindo compostos vinil aromáticos, possuindo grupos alquila, aralquila ou cicloalquila anexados aos núcleos aromáticos e preferivelmente possuindo não mais de 20 átomos de carbono.
Em uma modalidade, a borracha terminada em 25 carboxilato compreende dieno conjugado copolimerizado com um ou mais comonômeros, tais como um composto vinil aromático. Exemplos de monômeros vinil aromáticos apropriados que podem ser usados incluem estireno, 3-metil estireno, vinil tolueno, etil estireno, 3,5-dietil 30 estireno, 4-n-propilestireno, α-metil-estireno, a-metil viniltolueno, a-cloroestireno, a-bromoestireno,
dicloroestireno, dibromoestireno, tetra-cloroestireno, p- ciclohexil estireno, vinil naftaleno, 1-vinil naftaleno, 2- vinil naftaleno, metoxiestireno, t-butoxiestireno, vinil etil naftaleno, vinil metil naftaleno, vinil butil naftaleno, vinil difenil, vinil difeniletano, 4-vinil-4'- metil difenil e semelhantes, e combinações compreendendo 5 pelo menos um dos compostos precedentes. Estireno e/ou a- metilestireno podem ser usados como monômeros copolimerizáveis com o monômero de dieno conjugado.
Quando tais comonômeros forem usados, o copolimero resultante geralmente inclui cerca de 10% a cerca de 70% e em outra modalidade, não mais de 30-40% das unidades do comonômero.
Borracha terminada em carboxilato compreendida de polímeros e copolímeros de dienos conjugados, tais como polibutadieno, poliisopreno e borrachas de estireno- butadieno é especificamente bem apropriada para aplicações discutidas no presente documento.
Pesos moleculares médios em peso (Mw) e pesos moleculares médios numéricos (Mn) podem ser determinados por Cromatografia de Permeação em Gel (GPC), 20 alternativamente conhecida como Cromatografia de Exclusão de Partículas (SEC). (Os pesos moleculares expressos neste documento foram corrigidos para polibutadieno usando constantes de Mark-Houwink apropriadas versus padrão de poliestireno). Para uma dada borracha terminada em 25 carboxilato, o peso molecular seria bem controlado, de modo que as propriedades do material indesejado podem ser evitadas. Por exemplo, polidienos, tais como polibutadienos com Mw baixo podem ser difíceis de serem manuseados e processados em temperaturas ambientes. Em uma modalidade, o 30 Mw da borracha terminada em carboxilato desta revelação é de cerca de 80.000 a cerca de 350.000, alternativamente de cerca de 100.000 a cerca de 300.000 e em outra modalidade de cerca de 140.000 a cerca de 200.000. A viscosidade de solução da borracha terminada em carboxilato pode ser otimizada para se adequar às aplicações específicas. A borracha de viscosidade de solução baixa pode prover benefícios, tais como facilitar a 5 dispersão da borracha na fase plástica e aperfeiçoar a limpidez e o brilho do produto resultante em composições plásticas modificadas por impacto.
Nas modalidades, a viscosidade de solução da borracha terminada em carboxilato antes da adição de um 10 material redutor de viscosidade pode geralmente variar de cerca de 75 cP a cerca de 300 cP, ou cerca de 80 cP a cerca de 250 cP, ou cerca de 90 cP a cerca de 170 cP. A viscosidade de solução pode ser medida de várias formas. As viscosidades de solução discutidas neste documento foram 15 medidas usando uma solução de tolueno a 5,43% a 25 °C.
Um aditivo redutor de viscosidade, ou ionolizador, pode ser empregado cooperativamente com a borracha terminada em carboxilato para prover uma borracha aditiva possuindo uma viscosidade de solução desejável. 20 Exemplo destes materiais redutores de viscosidade incluem, porém não estão limitados aos sais/ácidos orgânicos, tais como estearato de zinco, óxido de zinco, estearato (mono, di ou triestearato) de alumínio e/ou ácido 2-etil hexanóico (EHA). 0 aditivo redutor de viscosidade pode ser adicionado 25 à borracha antes ou após a mesma ser misturada com um plástico modificado por impacto. Contudo, a adição do aditivo redutor de viscosidade à borracha antes da fase de inversão ocorrer permite melhor dispersão do aditivo redutor de viscosidade na borracha. Em uma modalidade, o 30 aditivo redutor de viscosidade pode ser dissolvido com a borracha terminada em carboxilato no monômero de estireno para a produção de PSAI. Aditivos redutores de viscosidade diferentes podem resultar em diferentes tamanhos de partícula e morfologias da borracha no produto PSAI. A razão em peso de tal aditivo redutor de viscosidade para a borracha terminada em carboxilato pode variar geralmente de cerca de 0,1% a cerca de 10% ou de cerca de 0,2% a cerca de 5% ou de 0,25% a cerca de 3%.
Com o acréscimo do aditivo redutor de viscosidade, a borracha terminada em carboxilato terá uma viscosidade de solução diminuída, geralmente variando de cerca de 0,3 vezes a viscosidade de solução do elastômero antes do aditivo redutor de viscosidade ter sido adicionado (X) a cerca de 0,58 vezes a viscosidade de solução do elastômero antes do aditivo redutor de viscosidade ter sido adicionado (X). Em uma modalidade, a borracha terminada em carboxilato possui uma viscosidade de solução diminuída geralmente variando de cerca de 0,4X a cerca de 0,58X, em outra modalidade de 0,45X a cerca de 0,55X. Em uma modalidade, as viscosidades de solução final da borracha terminada em carboxilato após adição do aditivo redutor de viscosidade varia de cerca de 30 cP a cerca de 174 cP, ou, em algumas aplicações de cerca de 43 cP a cerca de 120 cP.
Em uma modalidade, a borracha terminada ém carboxilato é um material com uma viscosidade Mooney capaz de ser embalado em uma forma fácil de manusear 'e transportar. A viscosidade Mooney é medida de acordo com o ASTM D-1646. MLi+4 se refere à viscosidade Mooney a 100 °C. A menos que de outra forma especificada, a viscosidade Mooney conforme referida no presente documento é MLi+4 . A viscosidade Mooney de borrachas terminadas em carboxilato pode variar geralmente de cerca de 35 a cerca de 75, e preferivelmente de cerca de 45 a cerca de 65.
Em outra modalidade, a borracha terminada em carboxilato, tal como polibutadieno terminado em carboxilato, tem emprego como um aditivo em uma composição de plástico modificado por impacto (resina), tal como PSAI, ABS, SMA e TIPS. Com base no peso total da composição de plástico, a borracha terminada em carboxilato pode ser adicionada à composição em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 30% em peso, ou de cerca de 5 a cerca de 25% em peso, ou de cerca de 6 a cerca de 20% em peso.
A borracha terminada em carboxilato pode existir como partículas substancialmente separadas, dispersas na matriz plástica. 0 tamanho das partículas pode variar, de modo geral, de cerca de 0,1 mícron a cerca de 10 micra, ou de cerca de 0,2 mícron a 3,0 micra. 0 tamanho de partícula pode ser medido usando microscopia eletrônica de transição (TEM).
Em um exemplo da tecnologia descrita no presente documento, um polímero dibloco contínuo com terminação carboxilato poderia ser preparado e empregado em PSAI ou ABS. Exemplos de tais polímeros dibloco contínuos incluem, porém não estão limitados aos copolímeros incluindo hidrocarbonetos vinil aromáticos e alcenos. Exemplos mais específicos incluem: copolímeros de estireno-butadieno, tais como copolímeros contendo cerca 10% de estireno ligado, copolimero de estireno-isopreno ou copolimero de estireno-isopreno-butadieno. 0 uso de um comonômero ampliará a faixa de viscosidade de solução, enquanto ainda permitindo que o polímero seja embalável.
Um método para fabricação de uma composição de plástico modificado por impacto com uma borracha terminada em carboxilato geralmente inclui: (i) provisão de um polímero existente por polimerização aniônica; (ii) terminação do polímero existente com carboxilato; e (iii) incorporação da borracha terminada em carboxilato em uma composição plástica. A borracha terminada em carboxilato pode ser polimerizada por massa, emulsão, suspensão, solução ou processos combinados, tais como suspensão em volume, emulsão em volume, solução em volume ou outras técnicas de polimerização, usando processos contínuos, semibatelada ou de batelada.
Qualquer iniciador aniônico apropriado pode ser empregado na preparação da borracha terminada em carboxilato. Exemplos de iniciadores aniônicos incluem compostos organometálicos de metais alcalinos. Outros iniciadores aniônicos apropriados incluem compostos organometálicos ativados dos metais do Grupo II. Por exemplo, dialquil magnésio ativado com um alcóxido de metal do grupo I.
Em uma modalidade, os iniciadores aniônicos são compostos organolítio. Os iniciadores organolítio são conhecidos por produzir reações de polimerização existentes. Como conhecido dos versados na técnica, as polimerizações existentes são úteis para adição de grupos terminais e criação de blocos definidos de monômeros na cadeia polimérica. Os iniciadores lítio apropriados incluem, porém não são limitados ao n-butil lítio, sec- butil lítio, t-butil lítio, 1,4-dilitiobutano, l,3-(di-2- (2-lítio-4-metil)pentenil)benzeno e quaisquer de suas misturas.
Um iniciador aniônico é empregado em uráa quantidade que é projetada para resultar no peso molecular desejado do polímero resultante.
Um alto teor de vinila em uma borracha terminada em carboxilato pode ser desejado. Neste caso, a polimerização aniônica pode ser conduzida na presença de um modificador ou um agente de controle de 1,2-microestrutura, de modo, por exemplo, a aumentar a taxa de reação, equalizar a taxa de reatividade dos monômeros e/ou controlar o teor de 1,2-vinila ou 1,2-microestrutura nas unidades de dieno conjugadas. Tais modificadores exemplares apropriados incluem, porém não estão limitados à trietilamina, tri-n-butilamina, triamida do ácido hexametil fosfórico, N,N,N',N'-tetrametiletileno diamina, éter etileno glicol dimetílico, éter dietileno glicol dimetílico, éter trietileno glicol dimetilico, éter tetraetileno glicol dimetílico, tetrahidrofurano, 1,4- diazabiciclo [2.2.2] octano, éter dietílico, tri-n- butilfosfina, p-dioxano, 1,2-dimetóxi etano, éter dimetílico, éter metil etílico, éter etil propílico, éter di-n-propílico, éter di-n-octílico, anisol, éter dibenzílico, éter difenílico, dimetil etil amina, bis- oxalanil propano, tri-n-propil amina, trimetil amina, trietil amina, Ν,Ν-dimetil anilina, N-etil piperidina, N- metil-N-etil anilina, N-metil morfolina,
tetrametilenodiamina, propanos oxolanila oligoméricos (OOPs), 2,2-bis-(4-metil dioxano), bistetrahidrofuril propano, bis(2-oxolanil) metano; 1,1-bis(2-oxolanil) etano; 2,2-bis (2-oxolanil) propano; 2,2-bis(5-metil-2-oxolanil) propano; 2,2-bis-(3,4,5-trimetil-2-oxolanil) propano; 2,5- bis(2-oxolanil-2-propil) oxolano; octametilperhidrociclo tetrafurfurileno (tetrâmetro cíclico); 2,2-bis(2-oxolanil) butano e semelhantes. Uma mistura de dois ou mais modificadores ou agentes de controle de 1,2-microestrutura também pode ser empregada.
Polimerizações apropriadas podem ser conduzidas em autoclaves, reatores pressurizados ou garrafas capazes de suportar as pressões geradas na temperatura empregada. Em uma modalidade, a pressão gerada durante a polimerização estará em uma faixa de cerca de 34 a cerca de 7 60 kPa. As temperaturas podem estar entre cerca da temperatura ambiente a cerca de 120 °C. A duração da polimerização não é especificamente limitada e pode durar tanto quanto o necessário até a reação estar completa e um grau desejado de polimerização ser obtido.
Quando a polimerização está completa a um grau
desejado, CO2 pode ser adicionado ao sistema de reação. 0 CO2 termina as cadeias poliméricas existentes, resultando em grupos terminais de carboxilato na maioria das cadeias poliméricas. 0 CO2 pode ser adicionado à mistura de 10 polimerização por borbulhamento através de uma forma gasosa. 0 CO2 reage com os grupos terminais reativos das cadeias poliméricas existentes para terminar de modo eficaz a polimerização existente. 0 polímero resultante inclui grupos terminais de carboxilato.
Uma pequena quantidade de antioxidante, tal como
di-t-butil cresol pode ser adicionada ao produto polimérico. 0 antioxidante pode ser adicionado em uma quantidade inferior a 4% em peso, ou inferior a 2% em peso da solução total. 0 polímero pode ser recuperado e seco 20 antes do processamento, preferivelmente por secagem em tambor em uma temperatura apropriada para evaporação do solvente remanescente. Alternativamente, um método de dessolventização por vapor é empregado para recuperar o produto polimérico.
Em uma modalidade da revelação, a borracha
terminada em carboxilato é incorporada em uma composição plástica. A composição plástica pode ser preparada por dissolução da borracha terminada em carboxilato em uma solução contendo monômero vinil aromático, tal como 30 estireno, e polimerização da mistura resultante. Este processo pode ser conduzido usando técnicas convencionais conhecidas na arte para preparação de plásticos modificados por impacto reforçados com borracha, tais como PSAI e ABS, que são descritos nas Patentes US números 2.646.418, 4.311.819, 4.409,369 e 5.721.320. Por exemplo, PSAI pode ser fabricado por polimerização de estireno na presença de cerca de 5% a cerca de 4 0% de borracha terminada em carboxilato dissolvida, ou cerca de 6% a cerca de 20% de borracha terminada em carboxilato. A mistura da borracha terminada em carboxilato e do plástico modificado por impacto pode ser realizada durante uma polimerização de radical livre, que pode ser realizada em uma célula de batelada, volume contínuo, suspensão, solução ou emulsão. Por exemplo, os copolímeros ABS podem ser produzidos usando processos de polimerização, tais como suspensão em volume, volume contínuo e emulsão.
Em um exemplo, a borracha terminada em carboxilato é combinada com um monômero vinil aromático polimerizado. Em outro exemplo, o monômero vinil aromático é polimerizado na presença de uma borracha terminada em carboxilato. No último método, o monômero vinil aromático é parcialmente polimerizado por enxerto na borracha terminada com carboxilato, em que o iniciador de radical livre pode ser usado.
Para aplicações de PSAI, a tecnologia revelada no presente documento provê aperfeiçoamento para polímeros de PSAI típicos, pelo que, a viscosidade de solução reduzida após a adição de um aditivo redutor de viscosidade pode resultar em tamanho de partícula reduzido e dispersão aperfeiçoada do polidieno nos domínios de vinil aromático. Isto pode conduzir a propriedades físicas e ópticas aperfeiçoadas.
Os exemplos revelados no presente documento podem ser usados para fabricação eficiente e econômica de PSAI, que é amplamente usado em muitas aplicações, tais como revestimentos de refrigerador, embalagens, mobílias, utensílios domésticos e brinquedos, em razão de sua facilidade de moldagem, bom brilho e propriedades mecânicas geralmente boas. PSAI são principalmente produzidos por processos de polimerização contínuos, porém podem ser produzidos por processos de batelada.
Um exemplo de um processo contínuo para fabricação de PSAI consiste na polimerização do monômero de estireno na presença de borracha dissolvida. Poliestireno é inicialmente formado do monômero estireno dentro da solução de borracha homogênea. Os tipos de borracha geralmente utilizados na fabricação de PSAI incluem polibutadieno (PB) , borracha de estireno-butadieno (SBR) e borracha de estireno-butadieno-estireno (SBS). Os processos podem utilizar dois reatores tanque de mistura contínuo (CSTR) nos processos iniciais de fabricação de modo a controlar o enxerto de partículas de elastômero e estireno, bem como controlar o tamanho da partícula de borracha (RPS). No processo, um dos CSTR pode funcionar como um reator de pré- inversão (PIR) , onde a solução de reação é mantida em um ponto antes do ponto de inversão da borracha/estireno, isto é, o ponto no qual a solução sendo reagida passa das partículas de poliestireno em uma matriz monomérica de borracha/estireno para partículas de borracha em uma matriz poliestirênica. 0 ponto de inversão pode ser obtido no segundo recipiente de CSTR.
Os artigos fabricados das composições plásticas exemplares reveladas podem exibir propriedades mecânicas aperfeiçoadas, tais como resistência ao impacto. De modo geral, a resistência ao impacto Izod de tal artigo é cerca de 0,5 ou maior, ou de 1,5 ou maior, ou para determinadas aplicações, valores Izod de cerca de 1,5 a cerca de 4,0 podem ser empregados, contudo, uma vez que a resistência Izod é inversamente correlata às propriedades de brilho, resistências Izod mais baixas podem ser aceitáveis para algumas aplicações onde o brilho é importante. Tais valores Izod variam, por exemplo, de cerca de 1,0 a cerca de 2,5. A resistência Izod pode ser medida usando método ASTM D-256- 06.
Outras propriedades mecânicas e reológicas das composições de plástico modificado por impacto, tal como PSAI são afetadas pela natureza da fase da borracha. Com relação a isto, algumas das características da borracha que podem ser modificadas para controlar o desempenho total de PSAI incluem a concentração das partículas de borracha dispersas na resina de PSAI, capacidade de enxerto e reticulação, morfologia da borracha, tal como forma e tamanho da partícula de borracha, distribuição de tamanho da partícula de borracha (RPSD), índice de intumescimento e volume de fase da borracha, conforme medido pela taxa da % do gel para % de plástico, entre outros. Por exemplo, o aditivo redutor de viscosidade pode ser empregado para controlar o tamanho das partículas de borracha dentro da combinação de plástico modificado por impacto. A modificação do tamanho da partícula de borracha pode permitir o controle da resistência Izod e do brilho da combinação de plástico modificado por impacto resultante.
Os exemplos que se seguem são incluídos para prover diretrizes adicionais aos versados na técnica na prática da invenção reivindicada. Os exemplos providos são meramente representativos do trabalho que contribui para o ensinamento do presente pedido. Consequentemente, estes exemplos não se destinam a limitar a invenção, de que forma for, conforme definida nas reivindicações apensas. EXEMPLOS
I. Sintese Elastomérica
A. Exemplos de Elastômeros A-D (Borrachas Terminadas em Carboxilato)
Exemplo de Elastômero A
Dois reatores de 189 litros foram utilizados. 0 primeiro reator foi carregado com hexano e uma jaqueta de reator foi empregada para aquecer o reator a 99 °C. Então, hexano (taxa de alimentação 23,58 kg/hora), 1,3-butadieno (22% em hexano) (taxa de alimentação 103,09 kg/hora), oxalanil propano oligomérico (OOPs) (9,07 g/hora, 15% em hexano por êmbolo da seringa) e supressor de gel (1,2 — butadieno, 5% em hexano) (taxa de alimentação 56,69 g/hora) foram continuamente carregados no primeiro reator. Uma segunda alimentação de hexano (taxa de alimentação
1,4 6 kg /hora) com uma alimentação de n-butil litio (0,997 kg/hora, 3% em hexano) foi carregada ao reator. Conforme a reação progredia, a temperatura da jaqueta foi diminuída para 79,4 0C de modo a manter a parte superior do reator a uma temperatura máxima de cerca de 93,3 °C. 0 tempo de residência no reator foi de cerca de 51 minutos. 0 produto de polibutadieno foi transferido da parte superior do primeiro reator e alimentado ao segundo reator. Isto produziu uma base Mn de 48.000. 0 Mn medido após acoplamento aumentou conforme reportado na Tabela 1. CO2 foi adicionado ao segundo reator a uma taxa de cerca de 90 g/hora para acoplar e terminar o polibutadieno e produzir o elastômero terminado em carboxilato. 0 tempo de residência no segundo reator foi também de cerca de 51 minutos.
Exemplo de Elastômero B
0 mesmo processo conforme descrito no Exemplo A foi seguido para o Exemplo B, exceto a taxa de alimentação de n-butil lítio que foi de 907,18 g/hora na primeira alimentação. A taxa de alimentação de CO2 foi a mesma que no Exemplo A. Isto produziu um polímero com uma base Mn de cerca de 51.600.
Exemplo de Elastômero C 0 mesmo processo conforme descrito no Exemplo A
foi seguido para o Exemplo C, exceto a taxa de alimentação de n-butil lítio que foi de 816,46 g/hora na primeira alimentação e a taxa de alimentação de CO2 que foi de cerca de 45,35 g/hora. Isto produziu um polímero com uma base Mn de cerca de 60.400.
Exemplo de Elastômero D
0 mesmo processo conforme descrito no Exemplo A foi seguido para o Exemplo D, exceto a taxa de alimentação de n-butil lítio que foi de 680,38 g/hora na primeira 15 alimentação e a taxa de alimentação de CO2 que foi de cerca de 45,35 g/hora. Isto produziu um polímero com uma base Mn de cerca de 70.000.
A Tabela 1 lista as propriedades dos elastômeros carboxilatos sintetizados.
Tabela 1: Propriedades dos Elastômeros
Elastômero ML1+4 SV Mn Cis Trans (%) Vinil Ponto (%) <%> Fusão Exemplo A 45, 9 74,0 82,126 141,691 38, 8 52, 0 9,1 130,171 Exemplo B 48, 8 96, 7 82,604 151,893 37, 9 51, 6 10, 5 133,696 Exemplo C 49, 6 124, 9 93,147 190,418 39, 7 50,1 10, 3 153,930 Exemplo D 63, 7 166, 9 103,539 189,283 39, 3 51,7 9,0 182,631 Exemplo 53 162 113,862 222,571 40 50 10 192,819 Comparativo A Exemplo 58, 1 89, 1 110,005 213,929 38 51, 4 10, 6 193,446 Comparativo B B. Sintese Elastomérica para Exemplos Comparativos A-B (Elastômeros Não Terminados em Carboxilato)
Exemplo Comparativo A
Para o polibutadieno não terminado em carboxilato do Exemplo Comparativo A foi empregado um polibutadieno comercialmente disponível vendido pela Firestone Polymers (Akron, Ohio) sob a marca registrada Diene™ 55. (Duas variedades de Diene 55 estão disponíveis, AC-10 e AC-15, e estas podem ser usadas intercambiavelmente para os fins destes exemplos). As propriedades do Diene™ 55 são listadas na Tabela 1 acima.
Exemplo Comparativo B 1
Um polibutadieno não terminado em carboxilato foi preparado de acordo com o processo descrito para o Exemplo de Elastômero A, exceto que tereftalato de dioctila foi adicionado no lugar de CO2 em uma taxa1de 27,71 mL/hora.
As propriedades do polibutadieno não terminado em carboxilato são listadas na Tabela 1, acima.
II. Preparação de Combinações com Plásticos Modificados por Impacto (Exemplos 1-28)
Utilizando-se os elastômeros terminados em carboxilato preparados anteriormente (Exemplos A-D) e os elastômeros não terminados em carboxilato discutidos acima (Exemplos Comparativos AeB), foram preparadas várias combinações de elastômeros com plástico modificado por impacto. A tabela 2 lista as várias combinações de elastômero e ionolizador empregados nestes exemplos. Para fins destes exemplos, o plástico modificado por impacto preparado foi o PSAI. Estes exemplos não devem ser interpretados de qualquer forma como limitando a revelação ou as reivindicações ao uso do PSAI como o plástico modificado por impacto. Vários outros plásticos modificados por impacto são bem conhecidos e procedimentos para preparação das combinações com elastômeros terminados em carboxilato reveladas aqui se encontram dentro do conhecimento dos versados na técnica.
Tabela 2: Elastômeros e Ionolizadores Empregados
Exemplo Número Elastômero Aditivo redutor de Quantidade de viscosidade aditivo redutor de viscosidade Comparativo 1 Exemplo Comparativo A Nenhum Nenhuma Comparativo 2 Exemplo comparativo A Nenhum Nenhuma Comparativo 3 Exemplo comparativo A Nenhum Nenhuma Comparativo 4 Exemplo comparativo B Nenhum Nenhuma Comparativo 5 Exemplo comparativo B Nenhum Nenhuma PSAI 1* Exemplo A Nenhum Nenhuma PSAI 2 Exemplo A EHA 0, 5 mL PSAI 3 Exemplo A Estearato de zinco 1,28 g PSAI 4 Exemplo A Estearato de zinco I, O g, + óxido de zinco 0,28 g PSAI 5* Exemplo B Nenhum Nenhuma PSAI 6 Exemplo B EHA 0,5 mL PSAI 7 Exemplo B Estearato de zinco 1,28 g PSAI 8 Exemplo B Estearato de zinco 1,0 g, + óxido de zinco 0,28 g PSAI 9* Exemplo C Nenhum Nenhuma PSAI 10 Exemplo C EHA 0, 5 mL PSAI 11 Exemplo C Estearato de zinco 1,28 g PSAI 12 Exemplo C Estearato de zinco I, 0 g, + óxido de zinco 0,28 g PSAI 13* Exemplo D Nenhum Nenhuma PSAI 14 Exemplo D EHA 0,4 mL PSAI 15 Exemplo D EHA 0, 4 mL PSAI 16 Exemplo D Estearato de zinco IfO g, + óxido de zinco 0,3 g PSAI 17 Exemplo D Estearato de zinco 1,0 g, + óxido de zinco 0,3 g PSAI 18 Exemplo D Estearato de zinco 1,0 g, + óxido de zinco 0,3 g PSAI 19 Exemplo D EHA 0, 8 mL PSAI 20 Exemplo D EHA 1, 8 mL PSAI 21 Exemplo D EHA 4,0 mL PSAI 22 Exemplo D Polibutadieno 4 mL liquido PSAI 23 Exemplo D Polibutadieno 2 mL líquido PSAI 24 Exemplo D Polibutadieno 2 mL líquido funcionalizado com anidrido maléico PSAI 25 Exemplo D Polibutadieno 4 mL líquido funcionalizado com anidrido maléico PSAI 2 6* Exemplo D Nenhum Nenhxama PSAI 27 Exemplo D EHA 0, 6 mL PSAI 28 Exemplo D EHA 1, 2 mL PSAI 2 9 Exemplo B AlSt2 (estearato 1,2 g de alumínio) PSAI 30 Exemplo B AlSt3 2,0 g PSAI 31 Exemplo B AlSt 0,7 g *PSAI exemplos 1, 5, 9, 13 e 26 são comparativos porque eles contêm elastômeros terminados em carboxilato, porém não contém iam ionolizador No exemplo, combinações de PSAI foram preparadas de acordo com a seguinte receita:
48 a 64 g de elastômero (borracha)
736 a 752 g de estireno (solvente)
141,2 g de etil benzeno (solvente adicional)
20 g de água mineral
8,4 g de 1-1076 (antioxidante Irganox 1076, CIBA) - adicionado em solução de hexano a 10%.
0,15 g de benzoato de t-butila (iniciador)
Assim, a quantidade da solução total para uma batelada típica foi de 800 g (estireno + elastômero combinado). Alguns exemplos continham mais ou menos borracha. Isto produziu uma concentração de borracha em solução de aproximadamente 7 a 20%. A concentração de borracha desejada em PSAI foi de 8-10%. A conversão final esperada de estireno foi esperada para ser de aproximadamente 7 0%, porém conforme reportado a seguir, na coluna "Conversão de Estireno" da Tabela 4, variou de Exemplo para Exemplo.
A fim de preparar as combinações de PSAI, um reator de vidro enjaquetado de 1,5 litro com um agitador helicoidal foi utilizado. 0 agitador possuia rpm máxima de 180.
Em geral, a fim de preparar as combinações, a quantidade especificada de polibutadieno foi dissolvida em estireno e carregada ao reator. Então, etil benzeno e ingredientes adicionais incluindo óleo mineral, antioxidante, iniciador e ionolizador (quando aplicável) foram também carregados. A jaqueta foi ajustada para 100 0C quando os componentes foram carregados no reator. Após os componentes serem carregados, o agitador foi ligado (ajustado para 180 rpm) . De modo a manter a taxa de reação aproximadamente constante, a temperatura da jaqueta foi aumentada para 102 a 160 0C durante o curso da polimerização e as rpm do agitador foram reduzidas durante o curso da polimerização (a partir de um ajuste inicial de 180 rpm caindo para 30 rpm) . O tempo de reação total (no reator) foi de 6,5 horas. Foram produzidas quantidades variadas de composições de PSAI. A composição de PSAI foi seca em um forno a vácuo a uma temperatura de 24 0 0C por 4 5 minutos para desvolatilizar os solventes e monômero residuais e para permitir a ocorrência de reticulação da borracha. Um exemplo detalhado do ajuste das condições de reação geralmente aplicáveis a cada um dos Exemplos 1-28 é fornecido abaixo na Tabela 3. Alguma variação nos parâmetros listados ocorreu entre os exemplos. Tabela 3: Parâmetros de Processo - Preparação das
Composições PSAI
Tempo Temp. Temp. Pressão reator RPM do (minutos) jaqueta (0C) reator (mm Hg) reator (0C) 00:00 102, 0 52 -254 180 00:30 122, 0 85 147, 3 180 01:00 110, 0 107 132, 0 180 02:00 114 105 101, 6 180 03: 00 123 114 76,2 120 04 : 00 129 122 63, 5 60 05:00 140 131 55, 8 30 06: 00 145 141 81,2 30 06:30 145 141 76,2 30 Quantidade de PSAI recuperado: 404 g (recipiente 1), 47 g (recipiente 2) III. Análise das Composições de PSAI (Exemplos 1-
28)
As várias composições de PSAI (Exemplos 1-28)
foram analisadas para determinar suas propriedades. Os resultados são reportados abaixo nas Tabelas 4-1 e 4-2.
Os exemplos foram moldados por injeção em uma máquina de moldagem por injeção Battenfeld para teste. A 10 resistência à tensão foi medida em um instrumento fabricado pela Instron. A resistência Izod foi testada por uma máquina de teste de impacto Izod. A conversão de estireno é expressa em uma porcentagem em peso do estireno total. 0 teor de borracha e o teor de polidieno são expressos como 15 porcentagem em peso do peso do PSAI exemplo.
Valores de gel e intumescência foram determinados por imersão dos exemplos em tolueno por duas horas a 60 °C, derramando o tolueno em excesso e então centrifugando para separar a porção de borracha insolúvel. 0 peso das 20 partículas de borracha intumescidas foi medido. Então, a amostra foi seca em um forno a vácuo a 210 0C e o peso das partículas de borracha seca foi medido. Usando o peso da partícula de borracha seco, o peso de PSAI e o peso da borracha intumescida, os valores de gel e intumescência foram obtidos.
Tabela 4-1
Exemplo Conversão Teor de índice de Resistência número estireno (%) estireno (%) fusão à tensão, kPa PSAI 1 60 10, 1 1,5 20311 Comparativo PSAI 2 52 11,7 2,5 22931 Comparativo PSAI 3 61 9,8 2,7 20484 Comparativo PSAI 4 60 10,0 2,2 25813 Comparativo PSAI 5 62 7, 9 2,0 27406 Comparativo PSAI 1 56% 10, 6% 2,5 25696 PSAI 2 57% 10, 6% 2,4 26585 PSAI 3 65% 9, 3% 2,1 29282 PSAI 4 64% 9, 3% 1,7 31977 PSAI 5 54% 10, 3% 2,0 30274 PSAI 6 55% 11,0% 2,0 27254 PSAI 7 67% 8,9% 2,1 32412 PSAI 8 69% 8,8% 1,5 34046 PSAI 9 67% 9, 0% 2,3 35376 PSAI 10 73% 8,2% 2,7 37872 PSAI 11 74% 8,2% 2,4 37776 PSAI 12 79% 7, 6% 1,2 40389 PSAI 13 59% 10, 2% 2,4 26144 PSAI 14 64% 9, 4% 2,7 27716 PSAI 15 66% 9, 1% 3,9 26882 PSAI 16 66% 9, 1% 2,1 26020 PSAI 17 67% 9, 0% 2, 6 26324 PSAI 18 71% 8,4% 2,0 29964 PSAI 19 63, 5% 9, 4% 3,1 32267 PSAI 20 59, 5% 10,1% PO 30750 CO PSAI 21 63, 5% 9,4% 3, 3 31240 PSAI 22 53% 11,2% 2,0 20311 PSAI 23 53% 11,3% 2,9 21442 PSAI 24 60% 10, 0% 2,3 25165 PSAI 25 61% 9, 8% 2,3 26269 PSAI 26 44% 13, 6% 2, 6 18167 PSAI 27 46% 13, 0% 15 21842 PSAI 28 51% 11, 8% 2,1 24593 PSAI 2 9 85% 7, 1% 5,8 31129 PSAI 30 78% 7,7% 7,6 29550 PSAI 31 73% 8,2% 6, 2 29378 Tabela 4-2
Exemplo Alongamento Zzod Gel Intumescimento Brilho número (60°) PSAI 1 85 3,2 17, 5 17,4 12, 6 Comparativo PSAI 2 38 3,9 18, 6 14,0 38, 3 Comparativo PSAI 3 77 3, 0 23,2 12, 8 25, 0 Comparativo PSAI 4 44 3,7 15, 5 13, 7 44,5 Comparativo PSAI 5 34 3,2 18,6 11, 6 51, 3 Comparativo PSAI 1 37 3,3 23, 4 12, 1 29, 8 PSAI 2 33 3,3 24,5 12, 0 36, 1 PSAI 3 24 1,9 11,5 13, 1 44,5 PSAI 4 27 1,7 19,1 12, 1 25 PSAI 5 36 2,7 28, 0 11, 6 24,4 PSAI 6 35 3, 0 25, 8 11,4 35, 1 I I- "7 ir unx / X, O LD f I XO , U PSAI 8 20 0, 65 16,7 12, 5 37, 2 PSAI 9 22 0, 96 17,1 12, 3 40,3 PSAI 10 16 0, 61 12,3 14, 3 64, 9 PSAI 11 20 0, 80 10, 9 16, 3 53,3 PSAI 12 14 0, 50 29, 0 15, 8 35, 1 PSAI 13 14 2,8 26, 1 11, 0 28, 5 PSAI 14 21 2,5 23, 2 10, 1 44,3 PSAI 15 24 2,3 22, 8 11, 0 38, 9 PSAI 16 20 2,3 25, 2 12, 0 25,3 PSAI 17 21 2, 6 24, 7 11, 6 29, 0 PSAI 18 20 1,9 25, 3 12, 7 33, 5 PSAI 19 23 1,5 10, 9 18, 6 68,2 PSAI 20 15 0, 72 12, 4 12, 0 83, 3 PSAI 21 16 0, 78 12, 1 11, 8 86,5 PSAI 22 16 3,8 26, 9 12, 0 31, 8 PSAI 23 20 3,2 30, 5 10, 6 58, 2 PSAI 24 13 3,3 17, 9 13,1 59, 5 PSAI 25 10 3,1 22, 7 12, 4 41,3 PSAI 26 16 3, 6 33,7 10,5 40,4 PSAI 27 15 4,0 27, 4 10, 7 48, 6 PSAI 28 11 3,7 16, 9 7,9 41,5 PSAI 29 18 0, 99 22, 5 10, 2 74,4 PSAI 30 18 1,0 24, 0 10, 1 80, 9 PSAI 31 14 1,2 24,2 10, 1 78, 3 Conforme os resultados nas Tabelas 4-1 L e 4-2 indicam, os aditivos redutores de viscosidade podem ser empregados para controlar o equilíbrio das propriedades de resistência e brilho em um plástico modificado por impacto.
Por exemplo, Exemplos 20 e 21 de PSAI revelaram um bom equilíbrio de resistência Izod e alto brilho (acima de 80). Exemplos 19, 23 e 24 mostraram brilho não tão alto (em torno de 60) e uma resistência Izod alta.

Claims (28)

1. Composição de borracha compreendendo: um polímero que resulta da polimerização de pelo menos um dieno conjugado na presença de um iniciador aniônico; e um aditivo redutor de viscosidade; em que o polímero possui terminação carboxilato que resulta da adição de dióxido de carbono para terminar a polimerização; em que o polímero apresenta viscosidade Mooney MLi+4 superior a cerca de 35 e uma viscosidade de solução de X, onde X é superior a cerca de 7 5 cP; e em que o aditivo redutor de viscosidade reduz a viscosidade da solução polimérica de X para Y, tal que Y seja cerca de 0,3X a cerca de 0,58X.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o aditivo redutor de viscosidade compreende ácidos orgânicos, sais de ácido orgânico e suas misturas.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o aditivo redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em estearato de zinco, óxido de zinco, estearato de alumínio, ácido 2-etil hexanóico e suas misturas.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o aditivo redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em polibutadieno líquido e polibutadieno líquido funcionalizado com anidrido maléico ou suas misturas.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que Y é cerca de 0,45X a cerca de 0,55X.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o polímero apresenta uma viscosidade Mooney MLi+4 superior a 45.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o dieno conjugado é selecionado do grupo consistindo em 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-l,3-butadieno, 1,3- pentadieno e suas misturas.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, compreendendo adicionalmente pelo menos um monômero adicional copolimerizado com pelo menos um dieno conjugado, onde o monômero adicional é selecionado do grupo consistindo em hidrocarbonetos vinil aromáticos, alcenos e suas misturas.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o polimero apresenta um peso molecular médio de cerca de 100.000 a cerca de 300.000 em peso.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o polímero apresenta um peso molecular médio de cerca de 140.000 a cerca de 200.000 em peso.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que um modificador vinílico é empregado durante a polimerização de modo a aumentar o teor de vinila das unidades de dieno conjugado no o polímero terminado em carboxilato.
12. Processo para preparação de uma combinação de uma composição polimérica e um plástico modificado por impacto compreendendo as etapas de: a. dissolver um polímero em um solvente compreendendo pelo menos um composto vinil aromático, em que o polímero apresenta terminação carboxilato que resulta da adição de dióxido de carbono para terminar a polimerização; b. opcionalmente, adicionar pelo menos um comonômero adicional; c. adicionar pelo menos um agente redutor de viscosidade para reduzir a viscosidade da solução do polímero de X para Y onde Y é cerca de 0,3X a cerca de 0,58X; d. opcionalmente, adicionar pelo menos um solvente inerte adicional; e. opcionalmente, adicionar aditivos selecionados do grupo consistindo em óleos extensores, modificadores e antioxidantes; f. iniciar a polimerização de pelo menos um composto vinil aromático pelo emprego de um iniciador e de aquecimento, durante o que a fase de inversão ocorre; em que as etapas a, b, c, d e e podem ser realizadas em qualquer ordem; e em que o plástico modificado por impacto é selecionado do grupo consistindo em poliestireno de alto impacto, copolimero de estireno-anidrido maléico, copolimero de metacrilato de metila-butadieno-estireno, poliestireno de impacto transparente e copolimero de acrilonitrila butadieno estireno.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, em que a etapa c é realizada antes que a fase de inversão ocorra.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 12, em que o agente redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em ácidos orgânicos, sais de ácido orgânico e suas misturas.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 12, em que o agente redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em estearato de zinco, óxido de zinco, estearato de alumínio, ácido 2-etil hexanóico e suas misturas.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 12, em que o agente redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em polibutadieno líquido e polibutadieno líquido funcionalizado com anidrido maléico ou suas misturas.
17. Composição compreendendo: um polímero que resulta da polimerização de pelo menos um dieno conjugado na presença de um iniciador aniônico; e um aditivo redutor de viscosidade; em que o polímero possui terminação carboxilato que resulta da adição de dióxido de carbono para terminar a polimerização; em que o polímero apresenta viscosidade Mooney MLi+4 superior a cerca de 35 e uma viscosidade de solução de X, onde X é superior a cerca de 75 cP; e em que o aditivo redutor de viscosidade reduz a viscosidade da solução polimérica de X para Y, tal que Y seja cerca de 0,3X a cerca de 0,58X; e um plástico modificado por impacto selecionado do grupo consistindo em poliestireno de alto impacto, copolimero de estireno-anidrido maléico, copolimero de metacrilato de metila-butadieno-estireno, poliestireno de impacto transparente e copolimero de acrilonitrila estireno butadieno.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que o polímero é provido com terminação carboxilato por adição de dióxido de carbono.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que Y é cerca de 0,45X a cerca de 0,55X.
20. Composição, de acordo com a reivindicação17, em que o polímero apresenta um coeficiente volumétrico de viscosidade superior a cerca de 45.
21. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que o agente redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em ácidos orgânicos, sais de ácido orgânico e suas misturas.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que o agente redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em estearato de zinco, óxido de zinco, estearato de alumínio, ácido 2-etil hexanóico e suas misturas.
23. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que o agente redutor de viscosidade é selecionado do grupo consistindo em polibutadieno líquido e polibutadieno líquido funcionalizado com anidrido maléico ou suas misturas. '
24. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que o dieno conjugado é selecionado do grupo consistindo em 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-l,3- butadieno, 1,3-pentadieno e suas misturas.
25. Composição, de acordo com a reivindicação17, em que o polímero compreende adicionalmente pelo menos um monômero adicional copolimerizado com pelo menos um dieno conjugado onde o monômero adicional é selecionado do grupo consistindo em hidrocarbonetos vinil aromáticos, alcenos e suas misturas.
26. Composição, de acordo com a reivindicação17, em que o polímero possui um peso molecular médio de cerca de 100.000 a cerca de 300.000 em peso.
27. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que o polímero apresenta um peso molecular médio de cerca de 140.000 a cerca de 200.000 em peso.
28. Composição, de acordo com a reivindicação 17, em que um modificador vinílico é empregado durante a polimerização do polímero de modo a aumentar o teor de vinila das unidades de dieno conjugado no polímero terminado em carboxilato.
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