[go: up one dir, main page]

JP3301637B2 - ゴム組成物 - Google Patents

ゴム組成物

Info

Publication number
JP3301637B2
JP3301637B2 JP27510592A JP27510592A JP3301637B2 JP 3301637 B2 JP3301637 B2 JP 3301637B2 JP 27510592 A JP27510592 A JP 27510592A JP 27510592 A JP27510592 A JP 27510592A JP 3301637 B2 JP3301637 B2 JP 3301637B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
structural unit
group
unit represented
carbon black
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP27510592A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06100730A (ja
Inventor
一成 石浦
秀雄 高松
山田　　勉
敦久 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Priority to JP27510592A priority Critical patent/JP3301637B2/ja
Priority to US08/115,037 priority patent/US5430095A/en
Priority to DE69315516T priority patent/DE69315516T2/de
Priority to EP93114693A priority patent/EP0588287B1/en
Publication of JPH06100730A publication Critical patent/JPH06100730A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3301637B2 publication Critical patent/JP3301637B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/04—Oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は加工性に優れ、かつカー
ボンブラックの分散性の改良されたゴム組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車の高性能化に伴い、安全
性、高速性能、燃費改善などタイヤに対する要求性能も
年々厳しくなっている。
【０００３】これらの要求性能を固形ゴムに添加するゴ
ム補強用カーボンブラックの立場から満足させ、高速安
定走行に耐える高度の耐摩耗性を維持しながら、グリッ
プ性能、耐ウエットスキッド性能を同時に備えるタイヤ
を得るためには、カーボンブラックの一次粒子径を小さ
くし、比表面積を大きくすることが有効であるといわれ
ている。
【０００４】しかしカーボンブラックの一次粒子径を小
さくしすぎると、ゴム中にカーボンブラックが入りにく
くなるなど加工性が低下する。さらに混練時間を長くす
るなどして、カーボンブラックをゴム中に分散させても
分散性が低下して目的とする要求性能を満たすことがで
きないなどの欠点を有している。
【０００５】また、添加剤によって、カーボンブラック
の分散性を改良するという試みもみられる。例えば特開
平４−２０５７９号公報にあるように、炭素数８〜２４
の不飽和脂肪酸のエステルまたは炭素数８〜２４の不飽
和アルコールのエステルをゴム用カーボンブラックの分
散剤として添加する試みである。
【０００６】ところが、これらの添加剤は、分子量が小
さいため、得られるゴム組成物の力学強度が低下するな
どの欠点を有している。
【０００７】また、日本レオロジー学会誌２０巻、１８
頁（１９９２）にあるように、末端にカルボキシル基を
もつポリマーが顔料分散剤として効果をもつことも知ら
れている。ところが、この末端にカルボキシル基をもつ
ポリマーはその主鎖がポリエステル（ポリカプロラクト
ン）であるため、ゴム用カーボンブラックの分散剤とし
て用いた場合、固形ゴムとの相溶性が非常に悪く、混練
時の加工性に劣る、力学物性が低下するなどの欠点を有
している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかして本発明の目的
は、加工性に優れ、カーボンブラックの分散性の改良さ
れたゴム組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的
が、式１で示される構造単位０〜６０モル％と、式２で
示される構造単位、および式３で示される構造単位をあ
わせた１００〜４０モル％から構成され、その分子鎖の
片末端に式４で示される構造単位、水酸基もしくはアミ
ノ基を１分子当り平均０．６個以上有する数平均分子量
１，０００〜１００，０００の官能基含有ポリマー、固
形ゴムおよびカーボンブラックを含有することを特徴と
するゴム組成物を提供することによって達成できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
【化９】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表わす。）
【００１１】
【化１０】 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を表わす。）
【００１２】
【化１１】 （式中、Ｒ3 はビニル基またはイソプロペニル基を表わ
す。）
【００１３】
【化１２】 （式中、Ｒ4 は水素原子またはアルカリ金属を表わ
す。） 以下に本発明を詳細に説明する。
【００１４】まず、本発明で使用される官能基含有ポリ
マーの基本骨格をなす構造単位は前記式１、２、３で示
される。例えば式１においてＲ1 が水素原子であるとき
の構造単位はスチレン重合体を構成する構造単位に相当
し、式１においてＲ1 がメチル基であるときの構造単位
はα−メチルスチレン重合体を構成する構造単位に相当
し、式２においてＲ2 が水素原子、式３においてＲ3 が
ビニル基であるときの構造単位はブタジエン重合体を構
成する構造単位に相当し、式２においてＲ2 がメチル
基、式３においてＲ3 がイソプロペニル基であるときの
構造単位はイソプレン重合体を構成する構造単位に相当
する。官能基含有ポリマーはその基本骨格として式１、
２、３で示される構造単位についてそれぞれ上記におい
て示した両方の構造単位を含むことができ、この場合こ
れらの構造単位の配列は任意でよい。
【００１５】ここで使用される官能基含有ポリマー中、
式１で示される構造単位の割合は６０モル％を越えては
ならない。式１で示される構造単位の割合が６０モル％
を越える場合、得られる官能基含有ポリマーの固形ゴム
との相溶性が悪く、カーボンブラックの分散性が改良さ
れず好ましくない。
【００１６】つぎに官能基含有ポリマーは分子鎖の片末
端に式４に示される構造単位、水酸基もしくはアミノ基
を有する。式４においてＲ4 が例えばリチウム原子のと
きは、分子鎖の片末端の官能基はＣＯＯＬｉであり、Ｒ
4 が水素原子のときの官能基はＣＯＯＨである。
【００１７】ここで、官能基含有ポリマーは式４で示さ
れる構造単位、水酸基もしくはアミノ基を１分子当り平
均０．６個以上有することが必要である。これらの官能
基の含有量が１分子当り平均０．６個よりも少ない場
合、官能基含有ポリマーのカーボンブラックとの親和性
が不十分となり、その結果ゴム中のカーボンブラックの
分散が不十分となり、好ましくない。
【００１８】また官能基含有ポリマーの数平均分子量は
１，０００〜１００，０００の範囲にあることが必要で
ある。数平均分子量が１，０００より小さい場合、得ら
れるゴム組成物の力学強度が低下し、好ましくない。ま
た数平均分子量が１００，０００より大きい場合は、ゴ
ム組成物の加工性の改善効果が不十分となり好ましくな
い。
【００１９】本発明において官能基含有ポリマーは、一
般に、官能基含有ポリマーと固形ゴムの合計に対し１〜
４０重量％の添加量で用いられる。
【００２０】官能基含有ポリマーの添加量が１重量％よ
りも少ない場合、ゴム組成物を得る際の加工性と、得ら
れるゴム組成物中のカーボンブラックの分散性が十分に
改良されないことがある。また官能基含有ポリマーの添
加量が４０重量％を越える場合は、得られるゴム組成物
の力学物性の低下が大きくなることがある。
【００２１】かかる官能基含有ポリマーは以下の方法に
より得ることができる。
【００２２】例えば分子鎖の片末端にＣＯＯＬｉをもつ
芳香族ビニル化合物と共役ジエンの共重合体は以下によ
り得られる。芳香族ビニル化合物、共役ジエンをブチル
リチウムを重合開始剤としてアニオン重合させることに
より、リビングポリマーを製造し、その重合活性末端を
炭酸ガスで処理することにより、分子鎖の片末端にＣＯ
ＯＬｉを有する重合体を得る。
【００２３】また、分子鎖の片末端にＣＯＯＨをもつ芳
香族ビニル化合物と共役ジエンの共重合体は、分子鎖の
片末端にＣＯＯＬｉをもつ芳香族ビニル化合物と共役ジ
エンの共重合体を上記の方法により製造した後、酸など
で洗浄してＣＯＯＬｉをＣＯＯＨに変換することにより
得ることができる。
【００２４】また、分子鎖の片末端にＯＨをもつ芳香族
ビニル化合物と共役ジエンの共重合体は、例えば、芳香
族ビニル化合物、共役ジエンをブチルリチウムを重合開
始剤としてアニオン重合させることにより、リビングポ
リマーを製造し、その重合活性末端にエチレンオキシ
ド、あるいはプロピレンオキシドなどを反応させて得る
ことができる。
【００２５】さらに、分子鎖の片末端にＮＨ2 をもつ芳
香族ビニル化合物と共役ジエンの共重合体は、例えば片
末端にＣＯＯＨをもつ芳香族ビニル化合物と共役ジエン
の共重合体を上記の方法により製造した後、ヒドラジン
を反応させることにより得ることができる。
【００２６】本発明において使用される固形ゴムとして
は、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタ
ジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）など
が挙げられる。
【００２７】また、本発明において使用されるカーボン
ブラックとしては、厳密な意味での制限はないが、粒子
の小さいものにおいてその効果がより顕著であり、ＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、さらに微粒子のものとしてＳＡＦなどに
属するカーボンブラックが好ましい。
【００２８】本発明のゴム組成物は、例えば以上に記し
た官能基含有ポリマー、固形ゴム、カーボンブラックを
ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの各種混練
機を使用して作成することができる。混練する際の添加
順序としては、固形ゴムに官能基含有ポリマーを混練し
た後カーボンブラックを添加する方法、カーボンブラッ
クに官能基含有ポリマーを添加した後、固形ゴムに添加
する方法などが挙げられる。
【００２９】本発明で得られるゴム組成物には必要に応
じてクレー、炭酸カルシウムなどの充填剤のほか、増量
剤、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、老化防止剤などを任
意に添加することができる。
【００３０】本発明により、組成物作成時の加工性に優
れ、カーボンブラックの分散性の改良されたゴム組成物
を得ることができる。このゴム組成物はカーボンブラッ
クの分散性が改良される結果、このゴム組成物を架橋し
て得られるタイヤは、耐摩耗性を維持しながら、グリッ
プ性能、耐ウエットスキッド性能を同時に備えるという
特長を有している点で有用である。
【００３１】
【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明する。 参考例１（官能基含有ポリマー（Ｉ）の合成） イソプレンモノマーをｎ−ブチルリチウムを開始剤とし
てｎ−ヘキサン中で重合させることにより、リビングポ
リマーを製造した後、重合活性末端に対して、１０倍モ
ルの炭酸ガスを添加することにより、分子鎖の片末端に
ＣＯＯＬｉを有するポリイソプレン（Ｉ）（官能基含有
ポリマー（Ｉ））を得た。
【００３２】塩酸でＣＯＯＬｉをＣＯＯＨに変換した後
の酸価の測定とオスモメーターから求めた分子量（Ｍ
ｎ）が２０，０００であることから、官能基含有ポリマ
ー（Ｉ）の１分子当りのＣＯＯＬｉの数は０．９３個で
あることが分かった。またＮＭＲスペクトルの測定より
求めた構造単位は、式２で示される構造単位（Ｒ2 はメ
チル基）が９１モル％、式３で示される構造単位（Ｒ3
はイソプロペニル基）が９モル％であった。 参考例２（官能基含有ポリマー（II）の合成） 参考例１で得た分子鎖の片末端にＣＯＯＬｉを有するポ
リイソプレン（Ｉ）を塩酸で洗浄して、片末端にＣＯＯ
Ｈを有するポリイソプレン（II）（官能基含有ポリマー
（II））を得た。 参考例３（官能基含有ポリマー（III)の合成） イソプレンモノマーをｎ−ブチルリチウムを開始剤とし
てｎ−ヘキサン中で重合させることにより、リビングポ
リマーを製造した後、重合活性末端に対して１０倍モル
のエチレンオキシドを添加することにより、分子鎖の片
末端に水酸基を有するポリイソプレン（III) （官能基
含有ポリマー（III））を得た。
【００３３】アセチル化法により求めた水酸基価とオス
モメーターから求めた分子量（Ｍｎ）が２０，０００で
あることから、官能基含有ポリマー（III)の１分子当り
の水酸基の数は０．８７個であることが分かった。また
ＮＭＲスペクトルの測定より求めた構造単位は、式２で
示される構造単位（Ｒ2 はメチル基）が９０モル％、式
３で示される構造単位（Ｒ3 はイソプロペニル基）が１
０モル％であった。 参考例４（官能基含有ポリマー（IV）の合成） スチレンモノマーとブタジエンモノマーの混合物をｎ−
ブチルリチウムを開始剤としてシクロヘキサン中で重合
させスチレンブタジエンランダムコポリマーを製造した
後、重合活性末端に対して１０倍モルのエチレンオキシ
ドを添加することにより、分子鎖の片末端に水酸基を有
するスチレンブタジエンランダムコポリマー（IV）（官
能基含有ポリマー（IV））を得た。
【００３４】オスモメーターから求めたＭｎは４０，０
００、仕込み比、ＮＭＲの両方から求めたスチレン／ブ
タジエンは、２５／７５（モル／モル）であった。
【００３５】アセチル化法により求めた水酸基価と分子
量（４０，０００）から、官能基含有ポリマー（IV）の
１分子当りの水酸基の数は０．８５個であることが分か
った。またＮＭＲスペクトルの測定より求めた構造単位
は、式１で示される構造単位（Ｒ1 は水素原子）が２５
モル％、式２で示される構造単位（Ｒ2 は水素原子）が
６７モル％、式３で示される構造単位（Ｒ3 はビニル
基）が８モル％であった。 参考例５（官能基含有ポリマー（Ｖ）の合成） 参考例２で合成した片末端にＣＯＯＨを有するポリイソ
プレン（II）をトルエンに溶解し、末端ＣＯＯＨに対し
て１００倍モルのヒドラジンを反応させることにより、
分子鎖の片末端にＮＨ2 を有するポリイソプレン（Ｖ）
（官能基含有ポリマー（Ｖ））を得た。
【００３６】ＣＯＯＨからＮＨ2 への変換は、赤外吸収
スペクトルにより確認した。
【００３７】 参考例６（液状ポリイソプレン（Ｉ）の合成） イソプレンモノマーをｎ−ブチルリチウムを開始剤とし
てｎ−ヘキサン中でアニオン重合させることにより液状
ポリイソプレン（Ｉ）を得た。オスモメーターから求め
た分子量（Ｍｎ）が２０，０００であり、ＮＭＲスペク
トルの測定より求めた構造単位は式２で示される構造単
位（Ｒ2 はメチル基）が８９モル％、式３で示される構
造単位（Ｒ3 はイソプロペニル基）が１１モル％であっ
た。
【００３８】 参考例７（不飽和脂肪酸エステル（Ｉ）の合成） オレイン酸（ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）
7 ＣＯＯＨ）と、エチレングリコール（ＨＯＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＨ）とを、等モル反応させることにより、オレイン
酸とエチレングリコールのエステル（Ｉ）を得た。
【００３９】参考例８（末端カルボキシル基含有ポリエ
ステル（Ｉ）の合成） 開始剤としてグリコール酸を用い、ε−カプロラクトン
の開環重合を行うことにより、分子量（Ｍｎ）が３，０
００の末端カルボキシル基含有ポリエステル（Ｉ）を得
た。
【００４０】実施例１〜５および比較例１〜５ 表１に示す配合のように、参考例で合成した各種ポリマ
ー、固形ゴムとして、ＮＲあるいはＳＢＲ、カーボンブ
ラックとしてＳＡＦ、およびその他の添加剤を、８イン
チロールに仕込み、５０℃で１０分間混練した。混練時
のカーボンブラックの入り具合をゴム組成物を取り出し
た時点の状態から目視で判断し、表１にまとめた。ここ
でカーボンブラックの入り具合の良い方から◎、○、
△、×とした。また得られたゴム組成物のムーニー粘度
を測定し、加工性の指標に用いた。ムーニー粘度の低下
は可塑化によるものと判断し、低い値が加工性に優れる
ものと評価した。なお、表１中、配合割合の単位は重量
部である。また、促進剤として、ノクセラーＭＳＡ（商
品名；大内新興化学工業(株)社製）を、老化防止剤とし
て、ノクラック８１ＮＡ（商品名；大内新興化学工業
(株)社製）をそれぞれ使用した。
【００４１】またそれぞれの、ゴム組成物中のカーボン
ブラックの分散性を光学顕微鏡で観察し表１にまとめ
た。ここで、カーボンブラックの分散状態を凝集したカ
ーボンブラックの数が少ない順にＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄとし、
凝集したカーボンブラックの粒径が小さい順に、１、
２、３、４として判断した。従ってカーボンブラックの
分散が良好な場合Ａ−１、不良の場合Ｄ−４などと表記
した。さらにそれぞれのゴム組成物を加硫し、加硫シー
トの諸物性を表２にまとめた。なお、表２中、Ｍ１０
０、Ｍ３００、ＴＢ、ＥＢ、ＨＳはそれぞれ１００％モ
ジュラス、３００％モジュラス、引張強さ、破断伸度、
硬度を意味する。
【００４２】表１から、官能基含有ポリマー（Ｉ）〜
（Ｖ）を添加した系は、それらのポリマーを添加しない
系、あるいは液状ポリイソプレン、不飽和脂肪酸エステ
ル、末端カルボキシル基含有ポリエステルを添加した系
に比べ、カーボンブラックの分散状態も良好で、表２か
ら、力学物性にもすぐれることがわかる。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明は、加工性に優れ、カーボンブラ
ックの分散性の改良されたゴム組成物を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−115137（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−176642（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開178752（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 9/06 C08K 3/04 C08L 21/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式１で示される構造単位０〜６０モル％
    と、式２で示される構造単位、および式３で示される構
    造単位をあわせた１００〜４０モル％から構成され、そ
    の分子鎖の片末端に式４で示される構造単位、水酸基も
    しくはアミノ基を１分子当り平均０．６個以上有する数
    平均分子量１，０００〜１００，０００の官能基含有ポ
    リマー、固形ゴムおよびカーボンブラックを含有するこ
    とを特徴とするゴム組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表わす。） 【化２】 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を表わす。） 【化３】 （式中、Ｒ3 はビニル基またはイソプロペニル基を表わ
    す。） 【化４】 （式中、Ｒ4 は水素原子またはアルカリ金属を表わ
    す。）
  2. 【請求項２】 式１で示される構造単位０〜６０モル％
    と、式２で示される構造単位、および式３で示される構
    造単位をあわせた１００〜４０モル％から構成され、そ
    の分子鎖の片末端に式４で示される構造単位、水酸基も
    しくはアミノ基を１分子当り平均０．６個以上有する数
    平均分子量１，０００〜１００，０００の官能基含有ポ
    リマーからなるカーボンブラック用分散剤。 【化５】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表わす。） 【化６】 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を表わす。） 【化７】 （式中、Ｒ3 はビニル基またはイソプロペニル基を表わ
    す。） 【化８】 （式中、Ｒ4 は水素原子またはアルカリ金属を表わ
    す。）
JP27510592A 1992-09-18 1992-09-18 ゴム組成物 Expired - Fee Related JP3301637B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27510592A JP3301637B2 (ja) 1992-09-18 1992-09-18 ゴム組成物
US08/115,037 US5430095A (en) 1992-09-18 1993-09-01 Rubber composition containing a terminally-functionalized low molecular weight diene polymer
DE69315516T DE69315516T2 (de) 1992-09-18 1993-09-13 Kautschukzusammensetzung
EP93114693A EP0588287B1 (en) 1992-09-18 1993-09-13 Rubber composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27510592A JP3301637B2 (ja) 1992-09-18 1992-09-18 ゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06100730A JPH06100730A (ja) 1994-04-12
JP3301637B2 true JP3301637B2 (ja) 2002-07-15

Family

ID=17550825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27510592A Expired - Fee Related JP3301637B2 (ja) 1992-09-18 1992-09-18 ゴム組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5430095A (ja)
EP (1) EP0588287B1 (ja)
JP (1) JP3301637B2 (ja)
DE (1) DE69315516T2 (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3736577B2 (ja) * 1995-12-29 2006-01-18 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物及びその製造方法
DE69704184T2 (de) * 1996-07-12 2001-06-21 Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe Oberflächenbehandlungsmittel für Russ
US6100373A (en) * 1998-08-24 2000-08-08 Iowa State University Research Foundation, Inc. Functionalized diene monomers and polymers containing functionalized dienes and methods for their preparation
US6344538B1 (en) 1998-08-24 2002-02-05 Iowa State University Research Foundation, Inc. Functionalized diene monomers and polymers containing functionalized dienes and methods for their preparation
JP5344780B2 (ja) 1999-05-06 2013-11-20 キャボット コーポレイション 重合された修飾粒子およびその製造方法
US6251992B1 (en) * 1999-09-10 2001-06-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing hydroxyl terminated polyalkylene polymer and tire with tread thereof
US6881795B2 (en) 2001-03-28 2005-04-19 Firestone Polymers, Llc CO2 terminated rubber for plastics
JP4708154B2 (ja) * 2005-10-24 2011-06-22 花王株式会社 ゴム用カーボンブラック分散剤
JP5079282B2 (ja) * 2006-08-01 2012-11-21 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
US8716409B2 (en) * 2006-12-29 2014-05-06 Firestone Polymers, Llc Carboxylate terminated polymers and their use in impact-modified plastics
JP5225240B2 (ja) * 2008-10-01 2013-07-03 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
US8450409B2 (en) 2009-08-28 2013-05-28 Bridgestone Corporation Method for mixing a rubber composition
US20110054069A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Bridgestone Corporation Rubber composition having improved crack resistance
US8975324B2 (en) 2010-10-18 2015-03-10 Bridgestone Corporation Tread rubber compounds having improved abrasion resistance using functionalized liquid polybutadiene

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE219201C (ja) *
US3135716A (en) * 1958-11-06 1964-06-02 Phillips Petroleum Co Process for preparing terminally reactive polymers
US3225089A (en) * 1960-08-18 1965-12-21 Phillips Petroleum Co Improvement in the carbonation of alkali metal-containing polymers
US3242129A (en) * 1963-03-11 1966-03-22 Phillips Petroleum Co Carboxy terminated polymers as processing aids for polybutadiene
US3308170A (en) * 1963-08-28 1967-03-07 Nat Distillers Chem Corp Substantially linear polydiene alcohols having majority of hydroxy groups terminal by preparing polydiene in hydrocarbon and then using ether medium during epoxide addition
JPS49115137A (ja) * 1973-03-09 1974-11-02
US3941740A (en) * 1974-02-20 1976-03-02 The Firestone Tire & Rubber Company Method of dispersing carbon black in liquid elastomers
JPS56163908A (en) * 1980-05-23 1981-12-16 Bridgestone Corp Pneumatic tyre
DD219201A1 (de) * 1983-11-15 1985-02-27 Buna Chem Werke Veb Verfahren zur verminderung der anvulkanisationsneigung von kautschukmischungen
EP0178752A1 (en) * 1984-09-14 1986-04-23 Cameron Iron Works, Inc. Liquid rubber-toughened elastomer
US4585826A (en) * 1985-01-28 1986-04-29 The Firestone Tire & Rubber Company Natural rubber containing compositions with increased tear strength
JPS61203145A (ja) * 1985-03-05 1986-09-09 Bridgestone Corp 競技用タイヤ
EP0252992B1 (en) * 1986-01-10 1991-08-28 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Rubber-like polymers for tire treads, a process for their preparation, and compositions containing said polymers
US5077346A (en) * 1989-10-03 1991-12-31 Exxon Chemical Patents Inc. Functionalization of polymeric organolithium compounds by carbonation
US5248722A (en) * 1992-06-02 1993-09-28 Bridgestone Corporation Tire tread composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0588287A3 (en) 1994-06-22
JPH06100730A (ja) 1994-04-12
DE69315516D1 (de) 1998-01-15
US5430095A (en) 1995-07-04
EP0588287B1 (en) 1997-12-03
DE69315516T2 (de) 1998-07-09
EP0588287A2 (en) 1994-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU741051B2 (en) Rubber composition based on carbon black having silica fixed to its surface and on diene polymer functionalized with alkoxysilane
JP4129619B2 (ja) 共役ジオレフィン（共）重合ゴム、該（共）重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ
JP4126533B2 (ja) 共役ジオレフィン（共）重合ゴム、該（共）重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ
JP3544038B2 (ja) タイヤ用シリカ充填エラストマー組成物
JP4947290B2 (ja) 共役ジオレフィン（共）重合ゴムの製造方法、共役ジオレフィン（共）重合ゴム、ゴム組成物、およびタイヤ
JP3301637B2 (ja) ゴム組成物
EP0992537B1 (en) Oil extended rubber and rubber composition
JP5446859B2 (ja) 共役ジオレフィン共重合ゴム、その製造方法、ゴム組成物およびタイヤ
US9428619B2 (en) Interpolymers containing isobutylene and diene mer units
WO1996023027A1 (fr) Composition de caoutchouc et son procede de preparation
JP2000178378A (ja) 油展ゴム及びゴム組成物
EP1000970A1 (en) Polymodal conjugated diolefin vinyl aromate rubber composition
JP3457379B2 (ja) ゴム組成物
JP2005510610A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物及びその製造方法
WO2014136458A1 (ja) 変性ポリマーの製造方法及びゴム組成物
JP2004168904A (ja) 共役ジオレフィン共重合ゴム、該共重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ
JPH0453894B2 (ja)
JP2003533561A (ja) 制御された粘度を有する鎖連成重合体アルコキサイド化合物
JP2010001439A (ja) ゴム組成物
JP2004051869A (ja) ゴム組成物およびその製造方法、ゴム成形品、およびタイヤトレッド
JP4348795B2 (ja) ジオレフィン系重合体組成物、その製造方法、および加硫用ゴム組成物
US6653409B2 (en) Radical-modified polymer and polymer composition containing the same
JP2019094390A (ja) 変性共役ジエン系重合体の製造方法、重合体組成物、架橋体及びタイヤ
JP5309501B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
JPH11209439A (ja) 重合体の製造方法、重合体及びその重合体を用いたゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees