WO2022210645A1

WO2022210645A1 - ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子およびその製造方法、並びに発泡成形体

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Publication number: WO2022210645A1
Application number: PCT/JP2022/015293
Authority: WO
Inventors: 彩佳藤下; 高之合田
Original assignee: 株式会社カネカ
Priority date: 2021-03-29
Filing date: 2022-03-29
Publication date: 2022-10-06
Also published as: EP4316763A1; JPWO2022210645A1; EP4316763A4

Abstract

連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂発泡粒子を得られる、高い溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂を提供することを課題とする。ＤＳＣ曲線において特定のピークを有するポリプロピレン系樹脂と共役ジエン化合物とラジカル重合開始剤との反応により得られる改質ポリプロピレン系樹脂とする。またはポリプロピレン系樹脂と特定のエチレン系重合体と共役ジエン化合物とラジカル重合開始剤との反応により得られる、改質ポリプロピレン系樹脂を含む樹脂組成物とする。

Description

ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子およびその製造方法、並びに発泡成形体

　本発明は、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子およびその製造方法、並びに発泡成形体に関する。

　ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を用いて得られるポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体は、形状の任意性、緩衝性、軽量性および断熱性等に優れるという特徴を有する。

　ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法としては、不連続プロセスである除圧発泡法、および連続プロセスである押出発泡法等が挙げられる。押出発泡法は、効率面および環境面等において多くの利点を有する。例えば押出発泡法は、連続生産が可能であるとともに、除圧発泡法に必要な排水処理設備が不要である。

　押出発泡法では、直鎖状の汎用ポリプロピレンに対して変性または多段重合を行うことによって得られた樹脂が用いられ得る。例えば特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、イソプレン単量体および１，３－ブタジエン単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体、ラジカル重合開始剤を溶融混練して得られる改質ポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。また特許文献１には、当該改質ポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤とからなる混合物を溶融状態で押出発泡させることを特徴とする、改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製造方法も開示されている。

日本国特開平１１－０３５７２３号公報

　しかしながら、上述のような従来技術は、連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂発泡粒子を提供するという観点からは十分ではなく、さらなる改善の余地があった。

　本発明の一態様は、前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂発泡粒子を提供することを目的とする。

　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子は、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である。

　本発明の別の実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子は、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、前記樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含む。

　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を得る溶融混練工程と、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡する押出発泡工程とを含み、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％であり、前記押出発泡工程は、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む。

　本発明の別の実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を得る溶融混練工程と、前記樹脂組成物を押出発泡する押出発泡工程とを含み、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含み、前記押出発泡工程は、前記樹脂組成物と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む。

　本発明の一態様によれば、連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂発泡粒子を提供できる。

ＤＳＣ曲線におけるピークの面積の算出方法を説明する模式図である。

　本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能である。また、異なる実施形態または実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態または実施例についても、本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。なお、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上（Ａを含みかつＡより大きい）Ｂ以下（Ｂを含みかつＢより小さい）」を意図する。

　〔１．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物〕
　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究した結果、以下の手段により、ラジカル重合開始剤の使用量を減らした上で、高い溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物、および連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂発泡粒子を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った：
　ＤＳＣ曲線において特定のピークを有するポリプロピレン系樹脂（Ａ１）を共役ジエン化合物と反応させる；または、
　共役ジエン化合物を介して特定のエチレン系重合体（Ｃ）をポリプロピレン系樹脂（Ａ）と反応させる。

　本発明の一実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られる改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）であって、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である。

　本明細書において、「本発明の一実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂」を「本改質ポリプロピレン系樹脂」と称する場合もある。ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）を用いて得られた改質ポリプロピレン系樹脂を、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）と称する。単に「改質ポリプロピレン系樹脂」または「本改質ポリプロピレン系樹脂」と称する場合は、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）および後述の改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を包含する。

　改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、前述した構成を有するため、高い溶融張力を示すという利点を有する。また、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）により、連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を得られるという利点も有する。さらに、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、従来よりもラジカル重合開始剤の使用量が少ない製法で得られるという利点も有する。ラジカル重合開始剤は、高コストである場合が多い。そのため、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、従来よりも安価に得られるとともに、高い溶融張力を示すという利点も有する。

　改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）由来の構造単位および共役ジエン化合物由来の構造単位を含む。また、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）由来の構造単位中に上述のエチレン単独重合体単位を含み得る。改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の製造においてその他の樹脂を使用している場合、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、その他の樹脂および／またはその他の樹脂由来の成分を含む。また、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ラジカル重合開始剤由来の構造単位を含み得る。ここで、「ラジカル重合開始剤由来の構造単位」とは、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の製造において、ラジカル重合開始剤の分解によって生じた様々な物質に由来する構造単位を指す。改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の製造においてその他の成分を使用している場合、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、その他の成分を含む。

　また、本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られる、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含んでいてもよい。このエチレン系重合体（Ｃ）と反応させるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、上述の分子内にエチレン単独重合体単位を含むポリプロピレン系樹脂（Ａ１）であってもよく、それ以外のポリプロピレン系樹脂であってもよい。

　「本発明の一実施形態に係る樹脂組成物」を「本樹脂組成物」と称する場合もある。本樹脂組成物に含まれる改質ポリプロピレン系樹脂、すなわちポリプロピレン系樹脂（Ａ）を用いて得られた改質ポリプロピレン系樹脂を、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と称する。本樹脂組成物も、前述した構成を有するため、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）と同様の利点を有する。

　改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）由来の構造単位および共役ジエン化合物由来の構造単位を含む。また、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）と同様に、ラジカル重合開始剤由来の構造単位、その他の樹脂および／またはその他の樹脂由来の成分、その他の成分を含み得る。改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）由来の構造単位とは別にエチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）およびエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つに由来する構造単位を含んでいてもよい。

　改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）同士が架橋された構造を有していてもよく、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ）とが架橋された構造を有していてもよく、その両方を有していてもよい。本樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ）とが架橋された構造を有する樹脂、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）同士が架橋された構造を有する樹脂、および／またはエチレン系重合体（Ｃ）同士が架橋された構造を有する樹脂を含有し得る。改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）であってもよく、それ以外の改質ポリプロピレン系樹脂であってもよい。

　（ポリプロピレン系樹脂（Ａ））
　本明細書において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とは、樹脂に含まれる全構造単位１００重量％中、プロピレン単量体に由来する構造単位を５０重量％以上含む樹脂を意図する。本明細書において、「プロピレン単量体に由来する構造単位」を「プロピレン単位」と称する場合もある。

　本製造方法で使用するポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、（ａ）プロピレンの単独重合体であってもよく、（ｂ）プロピレンとプロピレン以外の単量体とのブロック共重合体、ランダム共重合体もしくはグラフト共重合体、または（ｃ）これらの混合物であってもよい。ランダム共重合体は、プロピレン単位と、エチレン単量体に由来する構造単位（エチレン単位）を含む共重合体（プロピレン－エチレンランダム共重合体）であることが好ましい。ランダム共重合体１００重量％中に含まれるエチレン単位の量（エチレン含量）は、０～５．５重量％であることが好ましく、０～３．０重量％であることがより好ましく、０～２．５重量％がさらに好ましい。あるいは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、後述のように分子内にエチレン単独重合体単位を含むポリプロピレン系樹脂（Ａ１）であってもよい。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、（ａ）改質されていないポリプロピレン系樹脂であってもよく、（ｂ）改質されていないポリプロピレン系樹脂と改質ポリプロピレン系樹脂との混合物であってもよい。（ｂ）改質されていないポリプロピレン系樹脂との混合物、において使用される改質ポリプロピレン系樹脂としては、（ｉ）本製造方法で得られる改質ポリプロピレン系樹脂であってもよく、（ｉｉ）プロピレンとプロピレン以外の単量体とのグラフト共重合体であってもよく、（ｉｉｉ）改質されていないポリプロピレン系樹脂に放射線を照射する方法により、改質されていないポリプロピレン系樹脂に分岐構造を導入して得られる改質ポリプロピレン系樹脂であってもよく、または（ｉｖ）これらの混合物であってもよい。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン単位に加えて、プロピレン単量体以外の単量体に由来する構造単位を１単位以上有していてもよく、１種以上有していてもよい。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造で使用されるプロピレン単量体以外の単量体を「コモノマー」と称する場合もあり、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に含まれる「プロピレン単量体以外の単量体に由来する構造単位」を「コモノマー単位」と称する場合もある。

　コモノマーとしては、以下のような単量体が挙げられる：（ａ）エチレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンなどの炭素数２または４～１２のα－オレフィン、（ｂ）シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ［６，２，１１，８，１３，６］－４－ドデセンなどの環状オレフィン、（ｃ）５－メチレン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエンなどのジエン、並びに（ｄ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレン系単量体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル系単量体、など。

　アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピルおよびアクリル酸グリシジルなどが挙げられる。

　メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピルおよびメタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。

　スチレン系単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、アルファメチルスチレン、パラメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレンおよびトリクロロスチレンなどが挙げられる。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、コモノマー単位として、炭素数２または４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を有することが好ましく、エチレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン、１－オクテンおよび／または１－デセンなどに由来する構造単位を有することがより好ましく、エチレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセンおよび／または４－メチル－１－ペンテンに由来する構造単位を有することがより好ましく、エチレン、１－ブテン、イソブテンおよび／または１－ペンテンに由来する構造単位を有することがよりさらに好ましく、エチレンおよび／または１－ブテンに由来する構造単位を有することがより特に好ましい。当該構成によると、（ａ）高い溶融張力および低いゲル分率を有する改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物が得られるという利点、並びに（ｂ）得られる改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物が成形性に優れるポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を提供できるという利点を有する。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、当該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に含まれる全構造単位１００重量％中、プロピレン単位を９０重量％以上含むことが好ましく、９３重量％以上含むことがより好ましく、９５重量％以上含むことがさらに好ましく、９７重量％以上含むことが特に好ましい。当該構成によると、高い溶融張力および低いゲル分率を有する改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物が得られるという利点を有する。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点は、特に限定されない。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点は、例えば、１３０℃～１６５℃であることが好ましく、１３５℃～１６４℃であることがより好ましく、１３８℃～１６３℃であることがさらに好ましく、１４０℃～１６２℃であることが特に好ましい。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点が、（ａ）１３０℃以上である場合、型内発泡成形体の寸法安定性が低下する虞がなく、型内発泡成形体の耐熱性が不十分となる虞がなく、かつ型内発泡成形体の圧縮強度が強くなる傾向があるという利点を有し、（ｂ）１６５℃以下である場合、押出発泡粒子を比較的低い蒸気圧で成形することが可能となるため、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子用の汎用成形機を使用して押出発泡粒子を成形できるという利点を有する。

　本明細書において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点は、示差走査熱量計法（以降、「ＤＳＣ法」と称する）により測定したものである。具体的な操作手順は以下の通りである：（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）５～６ｍｇの温度を１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温することにより当該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を融解させる；（２）その後、融解されたポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度を１０℃／分の降温速度で２２０℃から４０℃まで降温することにより当該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を結晶化させる；（３）その後、さらに結晶化されたポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度を１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温する。２回目の昇温時（すなわち（３）のとき）に得られる当該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＤＳＣ曲線のピーク（融解ピーク）の温度を当該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点として求めることができる。示差走査熱量計としては、例えば、セイコーインスツルメンツ（株）製、ＤＳＣ６２００型を用いることができる。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されないが、０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分が好ましく、０．５ｇ／１０分～１５．０ｇ／１０分がより好ましく、０．５ｇ／１０分～１２．０ｇ／１０分がさらに好ましく、０．５ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分が特に好ましい。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが、（ａ）０．５ｇ／１０分以上である場合、得られる改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物は、変形が少なく、表面性が良好（美麗）である型内発泡成形体を提供できるという利点を有し、（ｂ）２０．０ｇ／１０分以下である場合、より連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂発泡粒子を得られるという利点を有する。

　本明細書において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲの値は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に記載のＭＦＲ測定器を用い、オリフィスの直径が２．０９５９±０．００５０ｍｍφ、オリフィスの長さが８．０００±０．０２５ｍｍ、そして、荷重が２１６０ｇ、２３０±０．２℃の条件下で測定した値である。

　本発明の一実施形態において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、分子内にエチレン単独重合体単位を含んでいてもよい（すなわちポリプロピレン系樹脂（Ａ１）であってもよい）。本明細書において、エチレン単独重合体単位とは、エチレン単位を複数個連続して含む構造単位を意味する。連続するエチレン単位の数は限定されないが、例えば２～３０００個であってもよく、１０～２５００個であってもよい。ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）中にエチレン単位が連続して含まれる場合、見掛け上、分子内にエチレン単独重合体に由来する構造単位が含まれているように見えると推測されることから、本明細書では、エチレン単独重合体単位との名称を用いている。また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、実際にエチレン系単独重合体とポリプロピレン系樹脂（Ａ）とを重合することにより得られた樹脂であってもよい。

　また、上述のポリプロピレン系樹脂（Ａ１）において、エチレン単独重合体単位以外の構造単位は、（ｉ）プロピレン単独重合体単位（プロピレン単位を複数個連続して含む構造単位）であってもよく、（ｉｉ）プロピレンランダム共重合体単位（プロピレン単位とコモノマー単位とが、複数個ランダムに結合してなる構造単位）であってもよい。これらのエチレン単独重合体単位以外の構造単位をポリプロピレン系重合体単位と総称する。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、上述のＤＳＣ法により得られるＤＳＣ曲線において、エチレン単独重合体単位に由来するピークを有する。すなわち、このポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、ＤＳＣ曲線において少なくとも、ポリプロピレン系重合体単位に由来するピークとエチレン単独重合体単位に由来するピークの２つのピークを有し得る。このうち、エチレン単独重合体単位に由来するピークの温度は、１２０～１４０℃であることが好ましく、１２５～１４０℃であることがより好ましく、１３０～１４０℃であることがさらに好ましい。このようなピーク温度を示すエチレン単独重合体単位は、密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３以上のエチレン単独重合体に相当すると推測される。そのようなエチレン単独重合体としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。

　前記エチレン単独重合体単位に由来するピークの面積は、ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％であることが好ましく、２～３５％であることがより好ましく、２～３０％であることがさらに好ましい。当該ピークの面積は以下のように算出される。図１は、ＤＳＣ曲線におけるピークの面積の算出方法を説明する模式図である。ＤＳＣ曲線は上述の方法により得られる。図１におけるＤＳＣ曲線は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）の２回目の昇温時に得られるＤＳＣ曲線の一例である。ＤＳＣ曲線の融解開始前の温度と融解終了後の温度とを直線（接線）で結ぶ。当該接線とＤＳＣ曲線とに囲まれる面積をＤＳＣ曲線の総面積とする。当該ＤＳＣ曲線には、エチレン単独重合体に由来するピークとポリプロピレン系重合体に由来するピークとが存在する。エチレン単独重合体に由来するピークと、ポリプロピレン系重合体に由来するピークの間に存在する、最も値が大きくなる極大点を分割点とする。分割点から接線まで最短距離となるように直線を引くことにより、ＤＳＣ曲線の総面積を分割する。分割された面積のうち、エチレン単独重合体に由来するピークを含む面積をエチレン単独重合体単位に由来するピークの面積とする。

　（エチレン系重合体（Ｃ））
　改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）または樹脂組成物を得るために、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）を用いてもよい。本明細書において、エチレン系重合体（Ｃ）のエチレン含量は、エチレン系重合体（Ｃ）１００重量％中のエチレン単位の含量を意味する。エチレン含量は、後述の実施例に記載の方法により算出することができる。前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン含量が５０重量％を超えるため、プロピレン単位を５０重量％以上含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）と区別できる。

　エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン単量体以外の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。エチレン含量は７０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることがさらに好ましい。エチレン含量の上限は特に限定されないが、例えば１００重量％以下であってもよく、９５重量％以下であってもよい。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対するエチレン系重合体（Ｃ）の使用量が、０．１重量部以上であれば、ラジカル重合開始剤の使用量を減らしても十分な溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）または樹脂組成物が得られるという利点を有する。当該使用量が１３．０重量部以下であれば、架橋によりゲル分が過剰に生じることを抑制できるという利点を有する。当該使用量は、０．１～１０．０重量部であることが好ましく、０．１～５．０重量部であることがより好ましく、０．１～４．０重量部であることがさらに好ましく、０．５～３．５重量部であることが特に好ましく、０．５～３．０重量部であることが最も好ましい。

　具体的にはエチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）およびＤＳＣ法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含む。これにより、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）または樹脂組成物は、高い溶融張力を示すという利点を有する。また、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）または樹脂組成物により、連続気泡率の低い発泡粒子を得られる。

　本明細書において、「エラストマー」とは、ＡＳＴＭ　Ｄ２２４０に規定された表面硬度（Ｓｈｏｒｅ　Ａ）が７０～９５である樹脂を意図する。

　エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）としては例えば、（ｉ）エチレン－α－オレフィン共重合体；（ｉｉ）エチレン－α－オレフィン－非共役ジエン共重合体；並びに（ｉｉｉ）主鎖と側鎖とからなるグラフト共重合体が挙げられる。ここで、前記（ｉｉｉ）グラフト共重合体は、主鎖を構成する主成分がエチレン－α－オレフィン共重合体、および／またはエチレン－α－オレフィン－非共役ジエン共重合体等であり、側鎖を構成する主成分が、少なくとも１種のビニル単量体に由来する少なくとも１種の構造単位を含むビニル重合体である。なお、前記（ｉｉｉ）においてビニル重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。これらは、１種類のみを用いてもよく、また２種以上を組み合せて用いてもよい。

　前記α－オレフィンとしてはプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、２－メチル－１－プロペン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、５－メチル－１－ヘキセン等が挙げられる。これらのα－オレフィンは１種類のみを用いてもよく、または２種以上を混合して用いてもよい。また、前記非共役ジエン（非共役ジエン化合物）としてはジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン等が挙げられる。これらの非共役ジエンは１種類のみを用いてもよく、または２種以上を混合して用いてもよい。

　エチレン－α－オレフィン共重合体としては、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体等が挙げられる。また、エチレン－α－オレフィン－非共役ジエン共重合体としては、エチレン－１－ブテン－非共役ジエン共重合体およびエチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合体等が挙げられる。

　前記ビニル単量体としては、アルキル鎖長の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酸基を有するビニル単量体、ヒドロキシル基を有するビニル単量体、エポキシ基を有するビニル単量体、シアノ基を有するビニル単量体、およびスチレン、からなる群より選択される少なくとも１種の単量体であることが好ましい。具体的に、前記ビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、プロピレン、オクテン等が挙げられる。

　エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）中のエチレン含量は８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましい。エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）中のエチレン含量の上限は特に限定されないが、例えば９９重量％以下であってもよく、９５重量％以下であってもよい。

　ＤＳＣ法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）は、密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３以上０．９７ｇ／ｃｍ^３以下のエチレン系重合体であることが好ましく、密度０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上０．９７ｇ／ｃｍ^３以下のエチレン系重合体であることがより好ましい。また、ピークの温度は、１２５～１４０℃であることがより好ましく、１３０～１４０℃であることがさらに好ましい。エチレン系重合体（Ｃ２）は、エチレン単独重合体であってもよい。このようなエチレン系重合体（Ｃ２）としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）または樹脂組成物の原料としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などの密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３未満である樹脂を用いないことが好ましい。密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３未満である樹脂は、ＤＳＣ曲線におけるピークの温度が１２０～１４０℃の範囲外（例えば９０～１１５℃）になり得る。

　ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）に代えてポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ２）との混合物を用いて、上述のＤＳＣ法を行う場合について説明する。この場合、得られるＤＳＣ曲線において、エチレン系重合体（Ｃ２）に由来するピークが存在し得る。すなわち、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ２）との混合物は、２回目の昇温時に得られるＤＳＣ曲線において少なくとも、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に由来するピークとエチレン系重合体（Ｃ２）に由来するピークの２つのピークを有し得る。このうち、エチレン系重合体（Ｃ２）に由来するピークの温度は、１２０～１４０℃であり得、１２５～１４０℃であってもよく、１３０～１４０℃であってもよい。このようなピーク温度を示すエチレン系重合体（Ｃ２）は、密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３以上のエチレン単独重合体に相当すると推測される。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ２）との混合物のＤＳＣ曲線において、エチレン系重合体（Ｃ２）に由来するピークの面積は、ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％であることが好ましく、２～３５％であることがより好ましく、２～３０％であることがさらに好ましい。当該ピークの面積は、上述した、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）のＤＳＣ曲線におけるエチレン単独重合体単位に由来するピークの面積と、同様の方法により算出できる。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ２）との混合物のＤＳＣ曲線における、エチレン系重合体（Ｃ２）に由来するピークの面積は、当該混合物中のエチレン系重合体（Ｃ２）の含有量（比率）と高い相関関係がある。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ２）との混合物のＤＳＣ曲線における、エチレン系重合体（Ｃ２）に由来するピークの面積がＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して１～４０％である場合、当該混合物中のポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対するエチレン系重合体（Ｃ２）の量は、０．１～１３．０重量部である蓋然性が高いといえる。

　（共役ジエン化合物）
　本発明の一実施形態で用いられ得る共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３－ヘプタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、および２，５－ジメチル－２，４－ヘキサジエン、などがあげられる。これら共役ジエン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら共役ジエン化合物の中では、（ａ）安価で取り扱い点、および（ｂ）反応が均一に進みやすい点から、ブタジエン、およびイソプレンが特に好ましい。

　共役ジエン化合物の使用量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．２０重量部～１．５０重量部が好ましく、０．２５重量部～０．８０重量部がより好ましく、０．２５重量部～０．６０重量部がさらに好ましい。共役ジエン化合物の使用量がポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．２０重量部以上の場合には、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に導入する架橋の数が十分となり、その結果、得られる改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物の溶融張力を十分に（例えば、８ｃＮ以上に）増加させることができる。共役ジエン化合物の使用量がポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１．５０重量部以下の場合には、共役ジエン化合物によるポリプロピレン系樹脂（Ａ）間の架橋が適度であるため、得られる改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物の粘度を抑制できる。その結果、得られた改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物から高倍率のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を得ることが容易となる。共役ジエン化合物の使用量が１．５０重量部より多いと、ゲル分が多量に発生し、発泡の時にセルが破断する原因となる場合がある。上述の通り、エチレン系重合体（Ｃ）を用いる場合は、エチレン系重合体（Ｃ）同士、またはポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ）との間でも架橋され得る。

　本発明の一実施形態に係る効果を損なわない範囲で、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン系重合体（Ｃ）、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤に加えて、共役ジエン化合物と共重合可能な単量体を併用してもよい。換言すれば、後述の樹脂混合物は、共役ジエン化合物と共重合可能な単量体をさらに含んでいてもよい。共役ジエン化合物と共重合可能な単量体としては、例えば、（ａ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、およびアクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、並びに（ｂ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、およびメタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステル、などが例示される。

　（ラジカル重合開始剤）
　本発明の一実施形態に係るラジカル重合開始剤は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン系重合体（Ｃ）および共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有する有機過酸化物であることが好ましい。本発明の一実施形態において好適に用いられるラジカル重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。

　有機過酸化物としては、特に水素引き抜き能が高いものが好ましい。水素引き抜き能が高い有機過酸化物としては、例えば１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール；ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン等のジアルキルパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ－ブチルパーオキシオクテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシ３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート等のパーオキシエステル；等が好適に挙げられる。これらの中でも、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエートおよび２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタンが好ましい。これら有機過酸化物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　ラジカル重合開始剤の使用量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．４０重量部～１．００重量部が好ましく、０．５０重量部～１．００重量部がより好ましく、０．５０重量部～０．９０重量部がさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の使用量がポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．４０重量部以上の場合には、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に導入する架橋の数が十分となり得る。その結果、得られる改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を用いて押出発泡する場合、改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物に歪硬化性が十分に発現するため、連続気泡率の低い押出発泡粒子が得られる傾向がある。ラジカル重合開始剤の使用量がポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１．００重量部以下の場合、ラジカル重合開始剤によるポリプロピレン系樹脂（Ａ）からの水素の引き抜きが適度であることによって得られる改質ポリプロピレン系樹脂の分子量が低下せず、また安価に改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を得られる。その結果、当該改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を用いて押出発泡する場合、発泡倍率が高く、連続気泡率の低い押出発泡粒子が得られる傾向がある。

　（樹脂混合物）
　本改質ポリエチレン系樹脂または本樹脂組成物の製造方法において、少なくとも、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を含む（一実施形態においてはさらにエチレン系重合体（Ｃ）を含む）混合物を、樹脂混合物と称する。

　（その他の成分）
　本改質ポリエチレン系樹脂または本樹脂組成物の製造方法では、上述したポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン系重合体（Ｃ）、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤以外に、必要に応じてその他の成分を使用してもよく、換言すれば樹脂混合物は、必要に応じてその他の成分をさらに含んでいてもよい。その他の成分としては、（ａ）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｃ）以外の樹脂（その他の樹脂、と称する場合もある。）、（ｂ）酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、および制酸吸着剤などの安定剤、並びに／または、（ｃ）気泡調整剤、着色剤、連鎖移動剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、難燃剤、含水剤および帯電防止剤などの添加剤、が挙げられる。その他の樹脂としては、（ａ）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｃ）以外のポリオレフィン系樹脂、（ｂ）エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、およびエチレン／メタアクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂、並びに（ｃ）ポリスチレン、スチレン／無水マレイン酸共重合体、およびスチレン／エチレン共重合体などのスチレン系樹脂、などが挙げられる。これらその他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物の物性）
　本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物の溶融張力は、８．０～１２．０ｃＮであることが好ましい。本改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力が前記構成である場合には、本改質ポリプロピレン系樹脂を用いる押出発泡法によってポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を製造するとき、発泡時の改質ポリプロピレン系樹脂の溶融張力が十分に高いものとなる。その結果、得られるポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子においてセル膜を十分に保持できる、という利点を有する。本改質ポリプロピレン系樹脂の代わりに本樹脂組成物を用いる場合も同様の利点を有する。溶融張力の下限値は、８．０ｃＮ以上であることが好ましく、８．２ｃＮ以上であることがより好ましく、８．４ｃＮ以上であることがより好ましく、８．６ｃＮ以上であることがより好ましく、８．８ｃＮ以上であることがより好ましく、９．０ｃＮ以上であることがさらに好ましい。溶融張力の上限値は、１１．８ｃＮ以下であってもよく、１１．６ｃＮ以下であってもよく、１１．４ｃＮ以下であってもよく、１１．２ｃＮ以下であってもよく、１１．０ｃＮ以下であってもよく、１０．５ｃＮ以下であってもよく、１０．０ｃＮ以下であってもよい。

　本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物の破断引取速度は、７．０ｍ／分以下であることが好ましい。前記構成によれば、本改質ポリプロピレン系樹脂を用いる押出発泡法によってポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を製造するとき、発泡時の本改質ポリプロピレン系樹脂の伸びの程度が、セル膜を保持するために十分であり、かつ、過剰ではない、という利点を有する。本改質ポリプロピレン系樹脂の代わりに本樹脂組成物を用いる場合も同様の利点を有する。破断引取速度は、６．５ｍ／分以下であることがより好ましく、６．０ｍ／分以下であることがより好ましく、５．８ｍ／分以下であることがさらに好ましく、５．５ｍ／分以下であることが特に好ましい。破断引取速度は、５．０ｍ／分以下であってもよく、４．８ｍ／分以下であってもよく、４．５ｍ／分以下であってもよく、４．３ｍ／分以下であってもよく、４．０ｍ／分以下であってもよい。破断引取速度の下限値は、３．５ｍ／分以上であってもよく、３．８ｍ／分以上であってもよく、４．０ｍ／分以上であってもよく、４．２ｍ／分以上であってもよく、４．５ｍ／分以上であってもよく、４．７ｍ／分以上であってもよく、５．０ｍ／分以上であってもよく、５．２ｍ／分以上であってもよく、５．５ｍ／分以上であってもよい。本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物は、溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、かつ破断引取速度が７．０ｍ／分以下であることが好ましい。

　本明細書における溶融張力および破断引取速度の測定方法について以下に説明する。本明細書では、溶融張力は、キャピログラフ１Ｄ（日本　株式会社東洋精機製作所製）を用いて測定する。具体的には、以下（１）～（５）の通りである：（１）試験温度（２００℃）に加熱された径９．５５ｍｍのバレルに測定用の試料樹脂（本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物）を充填する；（２）次いで、試料樹脂を１０分間、試験温度（２００℃）に加熱されたバレル内で加熱する；（３）次いで、キャピラリーダイ（口径１．０ｍｍ、長さ１０ｍｍ）から、一定に保持したピストン降下速度（１０ｍｍ／分）にて、試料樹脂を紐状に出しながら、この紐状物を前記キャピラリーダイの下方３５０ｍｍに位置する張力検出のプーリーに通過させた後、巻取りロールを用いる巻取りを開始する；（４）紐状物の引き取りが安定した後、紐状物の巻取り速度を初速１．０ｍ／分から、４分間で２００ｍ／分の速度に達するまで一定の割合で増加させる；（５）紐状物が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力として測定する。また、破断したときの巻取り速度の値を破断引取速度として測定する。

　本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物のＭＦＲは、特に限定されないが、０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分が好ましく、１．０ｇ／１０分～１５．０ｇ／１０分がより好ましく、１．５ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分がより好ましく、１．５ｇ／１０分～６．０ｇ／１０分がさらに好ましく、１．５ｇ／１０分～５．５ｇ／１０分がよりさらに好ましく、２．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分が特に好ましい。本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物のＭＦＲは、２．２ｇ／１０分以上であってもよく、２．４ｇ／１０分以上であってもよく、２．６ｇ／１０分以上であってもよく、２．８ｇ／１０分以上であってもよく、３．０ｇ／１０分以上であってもよい。本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物のＭＦＲは、４．８ｇ／１０分以下であってもよく、４．６ｇ／１０分以下であってもよく、４．４ｇ／１０分以下であってもよく、４．２ｇ／１０分以下であってもよく、４．０ｇ／１０分以下であってもよい。本改質ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが、（ａ）０．５ｇ／１０分以上である場合、当該改質ポリプロピレン系樹脂は、変形が少なく、表面性が良好（美麗）である型内発泡成形体を提供できるという利点を有し、（ｂ）２０．０ｇ／１０分以下である場合、当該改質ポリプロピレン系樹脂を含む組成物の押出発泡時、当該組成物の発泡性が良好になるという利点を有する。本改質ポリプロピレン系樹脂の代わりに本樹脂組成物を用いる場合も同様の利点を有する。本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物は、溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、破断引取速度が７．０ｍ／分以下であり、かつＭＦＲが０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分であることが好ましい。

　本明細書において、本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物のＭＦＲは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に代えて本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物を使用する以外、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲの値と同じ方法で測定することができる。

　本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物の形状および大きさは、特に制限されず、例えばペレットであってよい。本願明細書において、ペレットとは、重合体（樹脂）を円柱状、球状、楕円柱状、多角柱（例えば三角柱、四角柱、五角柱、六角柱など）などの略一定の長さおよび厚みを有する小塊状の成形材料に造粒したものを意味する。ペレットのサイズは、ペレットをハンドリングできる範囲であれば特に限定されないが、例えば、長さ２．５ｍｍ～３．５ｍｍ程度であり、厚み２．５ｍｍ～３．５ｍｍ程度であるものが挙げられる。

　（用途）
　本改質ポリプロピレン系樹脂または本樹脂組成物の用途としては、押出発泡粒子および押出発泡シートを挙げることができる。本改質ポリプロピレン系樹脂と発泡剤とを含む組成物を押出発泡することにより、押出発泡粒子または押出発泡シートを得ることができる。本改質ポリプロピレン系樹脂は、当該改質ポリプロピレン系樹脂と発泡剤とを用いることによって、コアバック成形などの射出発泡成形に用いることができる。本改質ポリプロピレン系樹脂は溶融張力が高いため、当該改質ポリプロピレン系樹脂をフィルム状に成形して得られるフィルムは切れ難いという利点を有する。そのため、本改質ポリプロピレン系樹脂は、非発泡のフィルム、および紙の表面コーティングに用いることもできる。また、本改質ポリプロピレン系樹脂は、通常の射出成型（非発泡）にも用いることができる。本樹脂組成物も本改質ポリプロピレン系樹脂と同様に利用できる。

　〔２．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物の製造方法〕
　本発明の一実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練する溶融混練工程を含み、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である。

　本発明の一実施形態に係る樹脂組成物の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練する溶融混練工程を含み、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含んでいてもよい。上述のように、このエチレン系重合体（Ｃ）と反応させるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、上述の分子内にエチレン単独重合体単位を含むポリプロピレン系樹脂（Ａ１）であってもよく、それ以外のポリプロピレン系樹脂であってもよい。

　本明細書において、「本発明の一実施形態に係る改質ポリプロピレン系樹脂の製造方法」および「本発明の一実施形態に係る樹脂組成物の製造方法」を「本製造方法」と総称する場合もある。

　本製造方法によれば、高い溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を得ることができる。すなわち、本製造方法は、前述の〔１．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物〕の項に記載の改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を提供することができる。また、本製造方法により得られる改質ポリプロピレン系樹脂は、連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を提供できるという利点も有する。さらに、本製造方法によれば、従来よりもラジカル重合開始剤の使用量を減らした場合であっても、高い溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂を提供することができるという利点も有する。すなわち、本製造方法によれば、従来よりも安価に、高い溶融張力を有する改質ポリプロピレン系樹脂を得ることができるという利点も有する。本製造方法によって樹脂組成物を得る場合も同様の利点を有する。以下において、改質ポリプロピレン系樹脂を樹脂組成物に読み替えてもよい。

　（製造装置）
　本製造方法において使用する製造装置は例えば、スクリューを有する溶融混練部とダイとを備える。溶融混練部としては、単軸スクリューを有する単軸押出機、および複数軸スクリューを有する複数軸押出機（例えば２本のスクリューを有する二軸押出機）が挙げられる。これらのうち、連続的に混練できる点およびスケールアップを行いやすい点から、溶融混練部としては複数軸押出機を使用することが好ましく、二軸押出機を使用することがより好ましい。

　本製造方法において使用する製造装置が備えるダイは、製造装置の押出方向の末端に位置し、改質ポリプロピレン系樹脂を吐出するための孔（吐出孔と称する場合もある。）を少なくとも１つ備えている。ダイが備える孔の数および孔径、並びにダイの厚さ（孔の押出方向の長さ）は、特に限定されない。

　（溶融混練工程）
　溶融混練工程は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を含む「改質ポリプロピレン系樹脂の原料」を溶融混練部に供給し、これらの原料を含む樹脂混合物を溶融混練部内で溶融混練する工程である。溶融混練工程における溶融混練とは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が溶融し得る温度において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、共役ジエン化合物とを含む樹脂混合物を、ラジカル重合開始剤とを、溶融混練部内で混練することである。ここで、一実施形態においては、原料および樹脂混合物に上述のエチレン系重合体（Ｃ）が含まれる。溶融混練工程は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（およびエチレン系重合体（Ｃ））に対して共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を反応させて、改質ポリプロピレン系樹脂を調製する（得る）工程ともいえる。なお、前述の通り、エチレン系重合体（Ｃ）は、予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）と重合されていてもよい。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン系重合体（Ｃ）、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤、およびその他の成分の態様としては、前記〔１．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物〕の項の説明が適宜援用され得る。

　溶融混練工程は、未溶融のポリプロピレン系樹脂（Ａ）および／またはエチレン系重合体（Ｃ）を溶融混練部に投入した時点から、得られた改質ポリプロピレン系樹脂を溶融混練部からダイに進入させるまでの時点を意味する。

　溶融混練工程では、最終的に、改質ポリプロピレン系樹脂が調製されていればよい。溶融混練工程において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を溶融混練部の原料供給口に供給してこれら原料を溶融混練し、改質ポリプロピレン系樹脂を調製する具体的な態様は、特に限定されず、例えば、以下（ａ１）～（ａ４）の方法が挙げられる（なお、一実施形態においてはポリプロピレン系樹脂（Ａ）とともにエチレン系重合体（Ｃ）が供給される）：
　（ａ１）未溶融のポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを同時にまたは順不同に混合して樹脂混合物を調製する。その後、当該樹脂混合物を溶融混練部に供給して樹脂混合物を溶融混練し、改質ポリプロピレン系樹脂を調製する方法；
　（ａ２）未溶融のポリプロピレン系樹脂（Ａ）を溶融混練部に供給し、当該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を溶融混練する。その後、溶融混練されたポリプロピレン系樹脂（Ａ）に対して、溶融混練部の途中にある同一の原料供給口または別々の原料供給口から、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を供給し、得られた樹脂混合物をさらに溶融混練し、改質ポリプロピレン系樹脂を調製する方法；
　（ａ３）未溶融のポリプロピレン系樹脂（Ａ）およびラジカル重合開始剤を、溶融混練部の同一の原料供給口または別々の原料供給口から、溶融混練部に供給し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）およびラジカル重合開始剤を溶融混練する。その後、溶融混練されたポリプロピレン系樹脂（Ａ）およびラジカル重合開始剤の混合物に対して、溶融混練部の途中にある原料供給口から、共役ジエン化合物を供給し、得られた樹脂混合物をさらに溶融混練し、改質ポリプロピレン系樹脂を調製する方法；
　（ａ４）未溶融のポリプロピレン系樹脂（Ａ）および共役ジエン化合物を、溶融混練部の同一の原料供給口または別々の原料供給口から、溶融混練部に供給し、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）および共役ジエン化合物を溶融混練する。その後、溶融混練されたポリプロピレン系樹脂（Ａ）および共役ジエン化合物の混合物に対して、溶融混練部の途中にある原料供給口から、ラジカル重合開始剤を供給し、得られた樹脂混合物をさらに溶融混練し、改質ポリプロピレン系樹脂を調製する方法。

　本製造方法において、必要に応じてその他の成分を使用する場合、その他の成分を溶融混練部に供給するタイミングは特に限定されない。その他の成分は、（ｉ）（ａ１）において、予め調製される樹脂混合物に添加されてもよく、（ｉｉ）（ａ２）～（ａ４）において、未溶融のポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン系重合体（Ｃ）、共役ジエン化合物またはラジカル重合開始剤と同一の原料供給口または別々の原料供給口から、これらの原料と一緒にまたは別々に、溶融混練部に供給されてもよい。

　ラジカル重合開始剤の反応開始時点において、樹脂混合物中のポリプロピレン系樹脂（Ａ）が溶融した状態となることから、（ａ２）～（ａ４）の方法が好ましい。使用するラジカル重合開始剤および共役ジエン化合物の性状によっては、安全性の観点から、原料供給は、（ａ３）の方法がより好ましい。

　（吐出工程）
　本製造方法は、樹脂混合物を溶融混練することにより得られた改質ポリプロピレン系樹脂を、ダイから吐出する吐出工程を含んでいてもよい。吐出工程は、改質ポリプロピレン系樹脂を溶融混練部からダイに進入させた時点から、当該改質ポリプロピレン系樹脂をダイから吐出するまでの時点を意味する。

　吐出工程では、ダイの孔から改質ポリプロピレン系樹脂を吐出し得る温度において、改質ポリプロピレン系樹脂がダイからストランド状に吐出される。吐出されたストランド状の改質ポリプロピレン系樹脂（単に「ストランド」とも称される。）を、冷却し、細断することにより、所望の形状および大きさの改質ポリプロピレン系樹脂を得ることができる。ストランドの冷却方法としては、特に限定されず、水を用いた水冷等が挙げられる。ストランドは、冷却された後に細断されてもよく、冷却と細断とが同時に行われてもよい。

　〔３．ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子〕
　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子は、〔１．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物〕の項に記載の改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を押出発泡することにより得られる。本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子は、〔１．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物〕の項に記載の改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を含む、ともいえる。

　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子は、以下のような構成であってもよい：改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。

　また、本発明の別の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子は、以下のような構成であってもよい：改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、前記樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。

　本明細書において、「ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子」を「押出発泡粒子」と称する場合もあり、「〔４．ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法〕の項に記載の製造方法により製造されるポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子」、すなわち「本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子」を「本押出発泡粒子」と称する場合もある。

　本押出発泡粒子は、前述した構成を有するため、連続気泡率が低いという利点を有する。

　（連続気泡率）
　本押出発泡粒子の連続気泡率は、低いほど好ましい。本押出発泡粒子の連続気泡率は、２８．０％以下であることが好ましく、２７．０％以下であることがより好ましく、２６．０％以下であることがさらに好ましく、２５．０％以下であることが特に好ましい。本本押出発泡粒子の連続気泡率の下限値は特に限定されず、例えば０．０％以上である。当該構成によると、（ａ）押出発泡粒子の成形時に、セルが破泡して収縮することがほとんどないため、当該押出発泡粒子が成形性に優れるという利点、および（ｂ）当該押出発泡粒子を用いて得られた発泡成形体において、形状の任意性、緩衝性、軽量性、圧縮強度および断熱性などの特徴がより発揮されるという利点を有する。

　本明細書において、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の連続気泡率は、空気比較式比重計［東京サイエンス（株）製、モデル１０００］を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ２８５６－８７の手順Ｃ（ＰＲＯＣＥＤＵＲＥ　Ｃ）に記載の方法に従って、測定して求められる値である。押出発泡粒子の連続気泡率は、具体的には、以下（１）～（４）を順に実施して算出される：（１）空気比較式比重計を用いて押出発泡粒子の体積Ｖｃ（ｃｍ^３）を測定する；（２）次いで、Ｖｃを測定後の押出発泡粒子の全量を、メスシリンダーに入っているエタノール中に沈める；（３）その後、メスシリンダーにおけるエタノールの位置の上昇量から、押出発泡粒子の見かけ上の体積Ｖａ（ｃｍ^３）を求める；（４）以下の式により、押出発泡粒子の連続気泡率を算出する：
連続気泡率（％）＝（（Ｖａ－Ｖｃ）×１００）／Ｖａ
　なお、体積Ｖａの測定の方法は水没法とも称される。

　（発泡倍率）
　本押出発泡粒子の発泡倍率は、２倍～４５倍であることが好ましく、３倍～４０倍であることがより好ましく、３倍～３０倍であることがさらに好ましく、３倍～２５倍であることが特に好ましい。前記構成によると、当該押出発泡粒子を用いて得られたポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体において、形状の任意性、緩衝性、軽量性、および断熱性などの特徴がより発揮される、という利点を有する。押出発泡粒子の製造により得られた押出発泡粒子の発泡倍率が前記範囲に至らなかった場合、得られた押出発泡粒子に対して、押出発泡粒子内を不活性ガスで加圧した後、当該押出発泡粒子を加熱して発泡倍率を高める方法（例えば、日本国特開平１０－２３７２１２号公報に記載の方法）も利用可能である。

　本明細書において、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の発泡倍率は、以下の方法によって算出される：（１）押出発泡粒子の重量ｗ（ｇ）を測定する；（２）次に、重量の測定に用いた押出発泡粒子を、メスシリンダー中に入っているエタノール中に沈め、メスシリンダーの液面位置の上昇分に基づき押出発泡粒子の体積ｖ（ｃｍ^３）を測定する；（３）重量ｗ（ｇ）を体積ｖ（ｃｍ^３）で除し、押出発泡粒子の密度ρ_１を算出する；（４）押出発泡粒子の基材樹脂の密度ρ_２を押出発泡粒子の密度ρ_１で除し（ρ_２／ρ_１）、得られた値を発泡倍率とする。本明細書において、基材樹脂とは、押出発泡粒子を実質的に構成している樹脂成分であるともいえる。基材樹脂の密度ρ_２としては、一般的なポリプロピレン系樹脂の密度０．９ｇ／ｃｍ^３を採用することができる。

　〔４．ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法〕
　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法は、上述の改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を押出発泡する押出発泡工程を含む。具体的には、本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法は、（ａ）〔２．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物の製造方法〕の項に記載の製造方法により得られた改質ポリプロピレン系樹脂もしくは樹脂組成物、または、〔１．改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物〕の項に記載の改質ポリプロピレン系樹脂もしくは樹脂組成物と、（ｂ）発泡剤と、を製造装置内で溶融混練する第一の工程、および第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程、を含む。以下において、改質ポリプロピレン系樹脂を樹脂組成物に読み替えてもよい。

　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法は、以下のような構成であってもよい：ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を得る溶融混練工程と、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡する押出発泡工程とを含み、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％であり、前記押出発泡工程は、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。

　また、本発明の別の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法は、以下のような構成であってもよい：ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を得る溶融混練工程と、前記樹脂組成物を押出発泡する押出発泡工程とを含み、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含み、前記押出発泡工程は、前記樹脂組成物と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。

　（第一の工程）
　第一の工程について、具体的に説明する。第一の工程の具体例としては、製造装置にて、改質ポリプロピレン系樹脂を溶融させて、改質ポリプロピレン系樹脂に発泡剤を溶解させる工程が挙げられる。第一の工程は、改質ポリプロピレン系樹脂と発泡剤とを含む組成物の溶融混練物を調製する工程ともいえる。

　本発明の一実施形態で使用される発泡剤としては、特に限定されず、公知の有機系発泡剤および無機系発泡剤を用いることができる。有機系発泡剤としては、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、ジフルオロエタン等のフッ化炭化水素類等が挙げられる。無機系発泡剤としては、炭酸ガス、空気、窒素等の無機ガス、水等が挙げられる。上述した発泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。第一の工程における発泡剤の使用量は、発泡剤の種類に応じて、目標とするポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の発泡倍率に応じて適宜調整すればよい。

　第一の工程において、必要に応じて、気泡核形成剤、安定剤（例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、および制酸吸着剤など）および添加剤（例えば、着色剤、架橋剤、連鎖移動剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、および帯電防止剤など）をさらに使用してもよい。

　第一の工程において、改質ポリプロピレン系樹脂および発泡剤、並びに、任意で使用され得るその他の成分は、製造装置に供給される前に混合されていてもよく、製造装置内で混合されてもよい。換言すれば、前記第一の工程において、組成物が製造装置に供給されてもよく、製造装置内で組成物が調製（完成）されてもよい。前記第一の工程において、（ｉ）改質ポリプロピレン系樹脂および発泡剤、並びに、任意で使用され得るその他の成分を混合する方法および順序、または（ｉｉ）改質ポリプロピレン系樹脂および発泡剤、並びに、任意で使用され得るその他の成分を製造装置へ供給する方法および順序、は特に限定されない。

　第一の工程で得られた組成物を低圧領域に押出す前に、組成物を冷却してもよい。

　（第二の工程）
　第二の工程は、第一の工程で得られた組成物、すなわち溶融混練された組成物を、ダイを通して製造装置の内圧よりも低圧である領域に押出し、押し出された組成物を細断する工程である。第二の工程により、押出発泡粒子が得られる。そのため、第二の工程は、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を造粒する造粒工程ともいえる。

　第二工程において、第一工程で得られた組成物を押出す領域は、製造装置の内圧よりも低圧である限り特に限定されない。例えば、第二工程において、第一工程で得られた組成物は、気相中に押出されてもよく、液相中に押出されてもよい。

　第二工程において製造装置の内圧よりも低圧である領域に押出された組成物は、直ちに発泡し始める。第二工程では、発泡中の組成物を細断してもよく、発泡し終えた組成物を細断してもよい。発泡中の組成物を細断する場合、細断された組成物は、押出された先の領域中で発泡を完了し得る。

　第一工程で得られた組成物を押出す領域および当該組成物の細断方法によって、第二工程（造粒工程）は、コールドカット法およびダイフェースカット法の２つに大別され得る。コールドカット法としては、ダイから押出された発泡剤を含有する組成物を発泡させ、水槽の中を通して冷却しながらストランド状の発泡体を引き取った後に細断する方法（ストランドカット法）が挙げられる。ダイフェースカット法はダイの孔から押出された組成物をダイの表面に接触しながら又は僅かに隙間を確保しながら回転するカッターで切断する方法である。

　ダイフェースカット法は、さらに冷却方法の違いから次の３方式に分けられる。すなわち、アンダーウォーターカット（以下、ＵＷＣと称する場合もある）法、ウォータリングカット（以下、ＷＲＣと称する場合もある）法、およびホットカット（以下、ＨＣと称する場合もある）法である。ＵＷＣ法は、ダイ先端に取り付けたチャンバー内に所定圧力に調整された冷却水をダイの樹脂吐出面に接するように充満し、ダイの孔から押出された組成物を水中で切断する方法である。また、ＷＲＣ法は、ダイに連結された冷却ドラムの内周面に沿って冷却水が流れる冷却ドラムをダイから下流側に配置し、空気中にて前記カッターで切断された組成物が発泡しながら、もしくは発泡後に前記冷却水中で冷却される方法である。ＨＣ法は、空気中にて組成物をカッターで切断し、切断された組成物が発泡しながら、もしくは発泡後に、空気中にて冷却される方法である。前記ＨＣ法としては、水及び空気の混合ミストを噴霧する工程をさらに含むミストカット法も挙げられる。第二の工程における造粒方法は、ＨＣ法、ＷＲＣ法、およびＵＷＣ法からなる群から選ばれる１つ以上であることが好ましい。

　〔５．ポリプロピレン系樹脂発泡成形体〕
　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、〔３．ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子〕の項に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を成形してなる。

　本明細書において、「ポリプロピレン系樹脂発泡成形体」を「発泡成形体」と称する場合もあり、「本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂発泡成形体」を「本発泡成形体」と称する場合もある。また、金型を用いて製造して得られる発泡成形体は型内発泡成形体と称される場合もある。

　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、前述した構成であるため、高発泡倍率であり、かつ融着性に優れる。

　〔６．ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法〕
　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法は、〔４．ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法〕の項に記載の製造方法により得られたポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、または、〔３．ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子〕の項に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を、金型が備える少なくとも２つの型から形成される成形空間内に充填した後、当該成形空間内の前記ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を加熱する加熱工程を有する。

　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法において、使用される金型としては特に限定されない。金型は、少なくとも２つの型として、例えば、駆動し得ない固定型と駆動し得る移動型とを備え得る。固定型に対して移動型が近づくことにより、固定型と移動型との内部に成形空間が形成される。なお、成形空間内の押出発泡粒子が加熱されるときには固定型の型枠と移動型の型枠とは接触し得る（すなわち金型は閉鎖し得るが密閉しない）。一方、成形空間内に押出発泡粒子を充填するときには固定型の型枠と移動型の型枠とは接触していなくてもよく、固定型の型枠と移動型の型枠との間にわずかな隙間（クラッキングとも称する）が形成されていてもよい。

　本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法において、成形空間内にポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を充填する方法、および金型内のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を加熱する方法は特に限定されない。これらの方法としては、例えば以下（ｃ１）～（ｃ４）のような方法が挙げられる。

　（ｃ１）押出発泡粒子を容器内で無機ガスにより加圧処理して、当該押出発泡粒子内に無機ガスを含浸させ、押出発泡粒子に所定の粒子内圧を付与する。その後、該押出発泡粒子を金型の成形空間内に充填し、成形空間内の押出発泡粒子を水蒸気で加熱する方法；
　（ｃ２）押出発泡粒子を金型の成形空間内に充填する。次いで、該成形空間内の体積を１０％～７５％減ずるように成形空間内の押出発泡粒子を圧縮した後、成形空間内の押出発泡粒子を水蒸気で加熱する方法；
　（ｃ３）押出発泡粒子をガス圧力で圧縮して金型の成形空間内に充填する。その後、成形空間内の押出発泡粒子の回復力を利用して、成形空間内の押出発泡粒子を水蒸気で加熱する方法；
　（ｃ４）特に前処理することなく、押出発泡粒子を金型の成形空間内に充填する。その後、成形空間内の押出発泡粒子を水蒸気で加熱する方法。

　本発泡成形体の製造において、押出発泡粒子を加熱する水蒸気の圧力（以下、成形圧力と称する場合がある）は、用いる押出発泡粒子の特性等によって異なり、一概には規定できない。

　前記（ｃ１）法において無機ガスとしては、空気、窒素、酸素、二酸化炭素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等からなる群より選ばれる少なくとも１種を使用できる。これら無機ガスの中でも、空気および／または二酸化炭素が好ましい。

　前記（ｃ１）法における発泡粒子内圧は０．０５ＭＰａ～０．３０ＭＰａ（ゲージ圧）が好ましく、０．０６ＭＰａ～０．２５ＭＰａ（ゲージ圧）が好ましい。

　前記（ｃ１）法において、無機ガスを発泡粒子に含浸させる際の容器内の温度としては、１０℃～９０℃が好ましく、４０℃～９０℃がより好ましい。

　本発明の一実施形態は、以下の構成であってもよい。
〔１－１〕改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－２〕前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、かつ破断引取速度が３．５ｍ／分以上７．０ｍ／分以下である、〔１－１〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－３〕前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）のメルトフローレートが、０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分である、〔１－１〕または〔１－２〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－４〕改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、前記樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－５〕前記樹脂組成物の溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、かつ破断引取速度が３．５ｍ／分以上７．０ｍ／分以下である、〔１－４〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－６〕前記樹脂組成物のメルトフローレートが、０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分である、〔１－４〕または〔１－５〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－７〕前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、並びにプロピレンとプロピレン以外の単量体のブロック重合体およびランダム共重合体からなる群から選ばれる１つ以上である、〔１－４〕～〔１－６〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－８〕前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点は、１３０℃～１６５℃である、〔１－４〕～〔１－７〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－９〕エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）は、（ｉ）エチレン－α－オレフィン共重合体、（ｉｉ）エチレン－α－オレフィン－非共役ジエン共重合体、および（ｉｉｉ）主鎖と側鎖とからなるグラフト共重合体からなる群から選ばれる１つ以上である、〔１－４〕～〔１－８〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－１０〕前記ＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）は、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ^３以上０．９７ｇ／ｃｍ^３以下である、〔１－４〕～〔１－９〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－１１〕連続気泡率が２８．０％以下である、〔１－１〕～〔１－１０〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－１２〕前記ラジカル重合開始剤は有機過酸化物である、〔１－１〕～〔１－１１〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－１３〕前記有機過酸化物が、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、およびパーオキシエステルからなる群から選ばれる１つ以上である、〔１－１２〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－１４〕発泡倍率が２倍～４５倍である、〔１－１〕～〔１－１３〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔１－１５〕〔１－１〕～〔１－１４〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を成形してなる、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
〔１－１６〕ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を得る溶融混練工程と、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡する押出発泡工程とを含み、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％であり、前記押出発泡工程は、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
〔１－１７〕前記ラジカル重合開始剤の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）１００重量部に対して、０．４０～１．００重量部である、〔１－１６〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
〔１－１８〕前記共役ジエン化合物の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）１００重量部に対して、０．２０～１．５０重量部である、〔１－１６〕または〔１－１７〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
〔１－１９〕ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を得る溶融混練工程と、前記樹脂組成物を押出発泡する押出発泡工程とを含み、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含み、前記押出発泡工程は、前記樹脂組成物と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
〔１－２０〕前記ラジカル重合開始剤の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．４０～１．００重量部である、〔１－１９〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
〔１－２１〕前記共役ジエン化合物の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．２０～１．５０重量部である、〔１－１９〕または〔１－２０〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
〔１－２２〕前記発泡剤は、脂肪族炭化水素類、フッ化炭化水素類、炭酸ガス、空気、窒素および水からなる群から選ばれる１種以上である、〔１－１６〕～〔１－２１〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
〔１－２３〕第二の工程における造粒方法が、ホットカット法、ウォータリングカット法、およびアンダーウォーターカット法からなる群から選ばれる１つ以上である、〔１－１６〕～〔１－２２〕のいずれか１つに記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。

　また、本発明の一実施形態は、以下の構成であってもよい。
〔２－１〕ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られる改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）であって、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）。
〔２－２〕溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、かつ破断引取速度が７．０ｍ／分以下である、〔２－１〕に記載の改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）。
〔２－３〕ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られる、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物であって、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含む、樹脂組成物。
〔２－４〕溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、かつ破断引取速度が７．０ｍ／分以下である、〔２－３〕に記載の樹脂組成物。
〔２－５〕ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練する溶融混練工程を含み、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の製造方法。
〔２－６〕前記ラジカル重合開始剤の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）１００重量部に対して、０．４０～１．００重量部である、〔２－５〕に記載の改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の製造方法。
〔２－７〕ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練する溶融混練工程を含み、前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含む、改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物の製造方法。
〔２－８〕前記ラジカル重合開始剤の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．４０～１．００重量部である、〔２－７〕に記載の樹脂組成物の製造方法。
〔２－９〕〔２－１〕もしくは〔２－２〕に記載の改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）または〔２－３〕もしくは〔２－４〕に記載の樹脂組成物を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
〔２－１０〕〔２－９〕に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を成形してなる、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体。

　以下、実施例および比較例によって本発明の一実施形態をより詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

　〔原料〕
　＜ポリプロピレン系樹脂（Ａ）＞
・ＲＤ２６５ＣＦ（Ｂｏｒｏｕｇｅ社製、ポリプロピレン系重合体単位中のエチレン含量（エチレン単独重合体単位以外のエチレン含量）：５．１重量％、融解ピーク：１２８℃および１５２℃、１２０～１４０℃の範囲のピーク面積：３～３０％）
・Ｆ７２４ＮＰＣ（プライムポリマー社製、ランダムポリプロピレン樹脂、エチレン含量：２．０重量％、融解ピーク：１４８℃）
・Ｅ２２８（プライムポリマー社製、ランダムポリプロピレン樹脂、エチレン含量：２．８重量％、融解ピーク：１４４℃）
　ＲＤ２６５ＣＦを便宜上、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の項目に列挙しているが、ＲＤ２６５ＣＦは、分子内にエチレン単独重合体単位を含むランダムポリプロピレン樹脂（ポリプロピレン系樹脂（Ａ１））であるか、またはランダムポリプロピレン樹脂（ポリプロピレン系樹脂（Ａ））とエチレン系重合体（Ｃ２）との混合物であると推測される。それ故、ＲＤ２６５ＣＦの示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において観察される１２８℃の融解ピークは、ＲＤ２６５ＣＦの分子内に含まれるエチレン単独重合体単位に由来するピークであるか、または混合物であるＲＤ２６５ＣＦに含まれるエチレン系重合体（Ｃ２）に由来するピークである。

　融解ピークおよびピーク面積の測定方法は後述する。

　＜エチレン系重合体（Ｃ）＞
・タフマーＤＦ７３５０（三井化学社製、エチレン－１－ブテン共重合体、密度：０．８７０ｇ／ｃｍ^３、Ｓｈｏｒｅ　Ａ：７０）
・タフマーＤＦ８４０（三井化学社製、エチレン－１－ブテン共重合体、密度：０．８８５ｇ／ｃｍ^３、Ｓｈｏｒｅ　Ａ：８６）
・タフマーＤＦ９２００（三井化学社製、エチレン－１－ブテン共重合体、密度：０．８９３ｇ／ｃｍ^３、Ｓｈｏｒｅ　Ａ：９２）
・ノバテックＨＤ　ＨＪ４９０（日本ポリエチレン社製、ＨＤＰＥ、密度：０．９５８ｇ／ｃｍ^３、融解ピーク：１３３℃）
・ユメリット６１３Ａ（宇部丸善ポリエチレン社製、ＬＬＤＰＥ、密度：０．９１３ｇ／ｃｍ^３、融解ピーク：１１３℃）
・ＵＢＥポリエチレンＪ３５２４（宇部丸善ポリエチレン社製、ＬＤＰＥ、密度：０．９２４ｇ／ｃｍ^３、融解ピーク：１１２℃）
　エチレン－１－ブテン共重合体は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）に該当する。ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥはエチレン単独重合体に該当する。ＨＤＰＥは、ＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）に該当する。エチレン単独重合体の融解ピークの測定方法は後述する。

　＜ラジカル重合開始剤＞
・パーブチルＩ（日油株式会社製）
　＜共役ジエン化合物＞
・イソプレン
　〔測定および評価方法〕
　＜エチレン系重合体（Ｃ）中のエチレン含量＞
　三井化学社製のエチレン－１－ブテン共重合体であるタフマーシリーズにおけるエチレン含量は、タフマーＤＦ６４０およびタフマーＤＦ８４０のブテン含量と密度との関係から作成した近似式に基づいて求めた。タフマーＤＦ６４０は、その物性から日本国特開２０１９－１７２９６１号公報の実施例に記載のエチレン－ブテン１共重合体（密度０．８６４ｇ／ｃｍ^３）と同等と推測されるため、エチレン含量８０重量％、ブテン含量２０重量％とした。タフマーＤＦ８４０は、その物性から日本国特開２０１９－１７２９６１号公報の実施例に記載のエチレン－ブテン１共重合体（密度０．８８５ｇ／ｃｍ^３）と同等と推測されるため、エチレン含量９０重量％、ブテン含量１０重量％とした。

　ここで、エチレン－オクテン共重合体であるダウケミカル社製Ｅｎｇａｇｅは、オクテン含量と密度とが相関関係にあることが知られている。タフマーシリーズはエチレン－１－ブテン共重合体であり、Ｅｎｇａｇｅと同じくエチレン－α－オレフィンエラストマーである。このことから、タフマーにおいてブテン含量と密度とは相関関係にあると考えられる。そこで、前述のタフマーＤＦ６４０およびタフマーＤＦ８４０の値からタフマーシリーズにおけるブテン含量と密度との相関関係の近似式を算出した。近似式は下記の通りであった。
ブテン含量［重量％］＝－４７６．１９×密度［ｇ／ｃｍ^３］＋４３１．４３
　この近似式に基づき、タフマーＤＦ９２００およびタフマーＤＦ７３５０において密度からブテン含量を算出した。また、このブテン含量からエチレン含量を算出した。

　ノバテックＨＤ　ＨＪ４９０、ユメリット６１３ＡおよびＵＢＥポリエチレンＪ３５２４はエチレン単独重合体であるため、エチレン含量は１００重量％である。

　＜ＤＳＣ曲線における融解ピークおよびピーク面積＞
　ＲＤ２６５ＣＦについて、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ（株）製、ＤＳＣ６２００型）を用いて以下の手順によりＤＳＣ曲線の融解ピークを求めた：（１）ＲＤ２６５ＣＦ５～６ｍｇの温度を１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温することにより当該ＲＤ２６５ＣＦを融解させた；（２）その後、融解されたＲＤ２６５ＣＦの温度を１０℃／分の降温速度で２２０℃から４０℃まで降温することにより当該ＲＤ２６５ＣＦを結晶化させた；（３）その後、さらに結晶化されたＲＤ２６５ＣＦの温度を１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温した。２回目の昇温時（すなわち（３）のとき）に得られる当該ＲＤ２６５ＣＦのＤＳＣ曲線のピーク（融解ピーク）の温度を求めた。Ｆ７２４ＮＰＣおよびＥ２２８、並びにエチレン単独重合体についても同様に融解ピークの温度を求めた。

　また、ＲＤ２６５ＣＦについては、融解ピークの面積を以下の手順により求めた。上記の方法により得られたＲＤ２６５ＣＦの２回目の昇温時に得られるＤＳＣ曲線の融解開始前の温度と融解終了後の温度とを直線（接線）で結んだ。当該接線とＤＳＣ曲線とに囲まれる面積をＤＳＣ曲線の総面積とした。ＤＳＣ曲線のエチレン単独重合体に由来するピークと、ポリプロピレン系重合体に由来するピークの間に存在する、最も値が大きくなる極大点を分割点とした。分割点から接線まで最短距離となるように直線を引くことにより、ＤＳＣ曲線の総面積を分割した。分割された面積のうち、エチレン単独重合体に由来するピークを含む面積をエチレン単独重合体単位に由来するピークの面積とした。

　＜溶融張力および破断引取速度＞
　溶融張力は、キャピログラフ１Ｄ（日本　株式会社東洋精機製作所製）を用いて測定した。以下において、改質ポリプロピレン系樹脂を樹脂組成物に読み替えてもよい。具体的には、以下（１）～（５）の通りであった：（１）２００℃に加熱された径９．５５ｍｍのバレルに、各実施例または比較例で得られた改質ポリプロピレン系樹脂を充填した；（２）次いで、改質ポリプロピレン系樹脂を１０分間、試験温度（２００℃）に加熱されたバレル内で加熱した；（３）次いで、キャピラリーダイ（口径１．０ｍｍ、長さ１０ｍｍ）から、一定に保持したピストン降下速度（１０ｍｍ／分）にて、改質ポリプロピレン系樹脂を紐状に出しながら、この紐状物を前記キャピラリーダイの下方３５０ｍｍに位置する張力検出のプーリーに通過させた後、巻取りロールを用いる巻取りを開始した；（４）紐状物の引き取りが安定した後、紐状物の巻取り速度を、初速１．０ｍ／分から、４分間で２００ｍ／分の速度に達するまで一定の割合で増加させた；（５）紐状物が破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重を溶融張力として測定した。また、破断したときの巻取り速度の値を破断引取速度として測定した。

　＜発泡倍率＞
　以下の方法によって、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の発泡倍率を算出した：（１）押出発泡粒子の重量ｗ（ｇ）を測定した；（２）次に、重量の測定に用いた押出発泡粒子を、メスシリンダー中に入っているエタノール中に沈め、メスシリンダーの液面位置の上昇分に基づき押出発泡粒子の体積ｖ（ｃｍ^３）を測定した；（３）重量ｗ（ｇ）を体積ｖ（ｃｍ^３）で除し、押出発泡粒子の密度ρ_１を算出した；（４）押出発泡粒子の基材樹脂の密度ρ_２を押出発泡粒子の密度ρ_１で除し（ρ_２／ρ_１）、発泡倍率とした。基材樹脂の密度ρ_２としては、一般的なポリプロピレン系樹脂の密度０．９ｇ／ｃｍ^３を採用した。

　＜連続気泡率＞
　押出発泡粒子の連続気泡率は、空気比較式比重計［東京サイエンス（株）製、モデル１０００］を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ２８５６－８７の手順Ｃ（ＰＲＯＣＥＤＵＲＥ　Ｃ）に記載の方法に従って、測定した。押出発泡粒子の連続気泡率は、具体的には、以下（１）～（３）を順に実施して算出した：（１）空気比較式比重計を用いて押出発泡粒子の体積Ｖｃ（ｃｍ^３）を測定した；（２）次いで、Ｖｃを測定後の押出発泡粒子の全量を、メスシリンダーに入っているエタノール中に沈めた；（３）その後、メスシリンダーにおけるエタノールの位置の上昇量から、押出発泡粒子の見かけ上の体積Ｖａ（ｃｍ^３）を求めた；（４）以下の式により、押出発泡粒子の連続気泡率を算出した：
連続気泡率（％）＝（（Ｖａ－Ｖｃ）×１００）／Ｖａ。

　〔実施例１〕
　＜改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物の製造＞
　以下の方法により、実施例１（改質ＰＰ－１）の改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を製造した。ＲＤ２６５ＣＦを二軸押出機に供給し、次いで、ＲＤ２６５ＣＦ１００重量部に対して表１に示す量のラジカル重合開始剤を二軸押出機に供給した。その後、溶融混練されたＲＤ２６５ＣＦおよびラジカル重合開始剤に対して、ＲＤ２６５ＣＦ１００重量部に対して表１に示す量の共役ジエン化合物を、二軸押出機に供給し、二軸押出機内で樹脂混合物を調製した。樹脂混合物の二軸押出機への供給量は、７０ｋｇ／ｈであった。なお、樹脂混合物の供給量とは、二軸押出機に共役ジエン化合物を供給した時点で二軸押出機内で調製される樹脂混合物の単位時間当たりの量を意図する。

　シリンダ温度１８０℃、スクリュー回転数２３０ｒｐｍで、調製された樹脂混合物を二軸押出機内で溶融混練し、改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を得た（溶融混練工程）。得られた改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を、吐出量７０ｋｇ／ｈでダイからストランド状に吐出した（吐出工程）。吐出された改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物（ストランド）を、（ａ）水冷し、その後（ｂ）ペレット状（円柱状）に細断した。

　＜押出発泡粒子の製造＞
　改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物１００重量部および気泡核形成剤としてタルク０．０２重量部をブレンドし、樹脂混合物を調製した。その後、樹脂混合物を、原料供給部から二軸押出機（溶融混練部）に供給し、シリンダ温度１８０℃およびスクリュー回転数８０ｒｐｍにて、樹脂混合物の溶融混練を開始した。樹脂混合物の二軸押出機への供給量は、０．７５ｋｇ／ｈであった。樹脂混合物の溶融混練の途中で、発泡剤として炭酸ガスを発泡剤供給部から二軸押出機内に圧入し、得られた組成物をさらに溶融混練した。発泡剤の二軸押出機への供給量は、０．０３７５ｋｇ／ｈであった。

　溶融混練工程を経て得られた、溶融混練された組成物を、造粒部が有するダイを通過させて、製造装置の内圧よりも低圧である空気相に、吐出量０．７５ｋｇ／ｈで吐出した。押し出された組成物を、空気相中で、カッターにて細断して、球状または略球状のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を得た。得られたポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を、製造装置壁面を流れる水面に着水させ、水流により回収した。

　〔実施例２、３〕
　以下の方法により、実施例２、３（改質ＰＰ－２、改質ＰＰ－３）の樹脂組成物を製造した。ＲＤ２６５ＣＦおよび表１に示すエチレン系重合体（Ｃ）を二軸押出機に供給した。なお、エチレン系重合体（Ｃ）はＲＤ２６５ＣＦ１００重量部に対して表１に示す量にて供給した。次いで、ＲＤ２６５ＣＦ１００重量部に対して表１に示す量のラジカル重合開始剤を二軸押出機に供給した。その後、溶融混練されたＲＤ２６５ＣＦ、エチレン系重合体（Ｃ）およびラジカル重合開始剤に対して、ＲＤ２６５ＣＦ１００重量部に対して表１に示す量の共役ジエン化合物を、二軸押出機に供給した。以上のこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物およびポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を得た。

　〔実施例４～９、比較例１～２〕
　以下の方法により、実施例４～９（改質ＰＰ－４～改質ＰＰ－９）および比較例１～２（改質ＰＰ－１０～改質ＰＰ－１１）の樹脂組成物を製造した。具体的にはＲＤ２６５ＣＦの代わりに表１に示すポリプロピレン系樹脂（Ａ）を用い、エチレン系重合体（Ｃ）の種類および添加量、並びにラジカル重合開始剤および共役ジエン化合物の添加量を表１に示す通りに変更したこと以外は実施例２、３と同様にして樹脂組成物およびポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を得た。

　〔参考例１、比較例３～５〕
　以下の方法により、参考例１（改質ＰＰ－１２）および比較例３～５（改質ＰＰ－１３～改質ＰＰ－１５）の改質ポリプロピレン系樹脂を製造した。具体的にはＲＤ２６５ＣＦの代わりに表１に示すポリプロピレン系樹脂（Ａ）を用い、ラジカル重合開始剤および共役ジエン化合物の添加量を表１に示す通りに変更したこと以外は実施例１と同様にして改質ポリプロピレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を得た。

　〔評価結果〕
　改質ＰＰ－１～改質ＰＰ－１５の組成および物性等を表１に示す。

　実施例１～９、参考例１および比較例１～５にて得られたポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の発泡倍率と連続気泡率とを上述した方法にて測定した。結果を表２に示す。

　改質ＰＰ－１は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）を用いて得られた改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）に該当するか、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ２）とを用いて得られた樹脂組成物に該当する。改質ＰＰ－２および改質ＰＰ－３は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）とエチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）とを用いて得られた樹脂組成物、またはポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系重合体（Ｃ２）とエチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）とを用いて得られた樹脂組成物に該当する。改質ＰＰ－４～改質ＰＰ－９は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）またはエチレン系重合体（Ｃ２）を用いて得られた樹脂組成物に該当する。それゆえ、改質ＰＰ－１～改質ＰＰ－９は、ラジカル重合開始剤の使用量が比較的少量であっても、高い溶融張力と低い破断引取速度とを有する。また、実施例１～９では、これらの改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を用いることにより、低い連続気泡率の発泡粒子を得ることができた。

　一方、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）およびエチレン系重合体（Ｃ２）のいずれにも該当しないエチレン系重合体（Ｃ）を用いて得られた改質ＰＰ－１０および改質ＰＰ－１１を用いた比較例１および２では、高い連続気泡率の発泡粒子が得られた。エチレン系重合体（Ｃ）を用いなかった比較例３～５では、高い破断引取速度を有する改質ポリプロピレン系樹脂が得られるとともに、高い連続気泡率の発泡粒子が得られた。エチレン系重合体（Ｃ）を用いなかった場合、参考例１のように多量のラジカル重合開始剤を用いなければ連続気泡率を抑えることができなかった。

　本発明の一実施形態によれば、溶融張力が向上された新規の改質ポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物を提供することができる。そのため、本発明の一実施形態は、連続気泡率の低いポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を得るために、好適に利用できる。そのため、本発明の一実施形態は、自動車内装部材、緩衝材、包装材、および断熱材等の分野等において好適に利用できる。

Claims

　改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、
　前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、
　前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、
　　（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、
　　（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％である、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）の溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、かつ破断引取速度が７．０ｍ／分以下である、請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）のメルトフローレートが、０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分である、請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を押出発泡することにより得られる、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、
　前記樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤との反応により得られ、
　前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　前記樹脂組成物の溶融張力が８．０～１２．０ｃＮであり、かつ破断引取速度が７．０ｍ／分以下である、請求項４に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　前記樹脂組成物のメルトフローレートが、０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分である、請求項４または５に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　発泡倍率が２倍～４５倍である、請求項１～６のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　請求項１～７のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を成形してなる、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を得る溶融混練工程と、
　前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）を押出発泡する押出発泡工程とを含み、
　前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）は、
　　（ｉ）分子内にエチレン単独重合体単位を含み、
　　（ｉｉ）示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において、前記エチレン単独重合体単位に由来するピークを有し、当該ピークの温度が１２０～１４０℃であり、且つ当該ピークの面積が、前記ＤＳＣ曲線の総面積１００％に対して、１～４０％であり、
　前記押出発泡工程は、前記改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
　前記ラジカル重合開始剤の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）１００重量部に対して、０．４０～１．００重量部である、請求項９に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
　前記共役ジエン化合物の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）１００重量部に対して、０．２０～１．５０重量部である、請求項９または１０に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部と、エチレン含量が５０重量％を超えるエチレン系重合体（Ｃ）０．１～１３．０重量部と、共役ジエン化合物と、ラジカル重合開始剤とを溶融混練することにより改質ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物を得る溶融混練工程と、
　前記樹脂組成物を押出発泡する押出発泡工程とを含み、
　前記エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィンエラストマー（Ｃ１）および示差走査熱量計法により得られるＤＳＣ曲線において１２０～１４０℃にピークを有するエチレン系重合体（Ｃ２）の少なくとも何れか１つを含み、
　前記押出発泡工程は、前記樹脂組成物と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程と、前記第一の工程で得られた組成物を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程と、を含む、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
　前記ラジカル重合開始剤の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．４０～１．００重量部である、請求項１２に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
　前記共役ジエン化合物の使用量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．２０～１．５０重量部である、請求項１２または１３に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。
　前記発泡剤は、脂肪族炭化水素類、フッ化炭化水素類、炭酸ガス、空気、窒素および水からなる群から選ばれる１種以上である、請求項９～１４のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法。