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WO2001090246A1 - Polymerblends enthaltend polyamid und über masse-polymerisationsverfahren hergestellte kautschukmodifizierte polymerisate - Google Patents

Polymerblends enthaltend polyamid und über masse-polymerisationsverfahren hergestellte kautschukmodifizierte polymerisate Download PDF

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WO2001090246A1
WO2001090246A1 PCT/EP2001/005140 EP0105140W WO0190246A1 WO 2001090246 A1 WO2001090246 A1 WO 2001090246A1 EP 0105140 W EP0105140 W EP 0105140W WO 0190246 A1 WO0190246 A1 WO 0190246A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polymer blends
weight
parts
polymer
blends according
Prior art date
Application number
PCT/EP2001/005140
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Holger Warth
Gerwolf Quaas
Dieter Wittmann
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority claimed from DE2000124935 external-priority patent/DE10024935A1/de
Priority claimed from DE2001109225 external-priority patent/DE10109225A1/de
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
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Priority to AU2001260282A priority patent/AU2001260282A1/en
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Priority to BR0110873-5A priority patent/BR0110873A/pt
Priority to EP01933938A priority patent/EP1287075A1/de
Priority to JP2001587051A priority patent/JP2003534432A/ja
Publication of WO2001090246A1 publication Critical patent/WO2001090246A1/de

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Definitions

  • the present invention relates to compatibilizers-containing polymer blends based on polyamide and rubber-modified polymers produced by mass polymerization processes, which have very good mechanical properties such as tensile strength and elongation at break.
  • EP-A-202 214 describes polyamide / ABS blends which additionally contain compatibilizers which have functional groups which can react with the amine or acid end groups of the polyamides.
  • thermoplastic molding compositions made of polyamides using graft polymers which according to a certain
  • Procedure of the redox polymerization are prepared and contain tertiary butyl acrylates in the shell.
  • the object of the present invention is to provide polymer blends with excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation at break.
  • polymer blends based on polyamide and bulk ABS or polyamide and impact-resistant polystyrene, which contain compatibilizers, have the desired properties.
  • the invention therefore relates to polymer blends containing
  • the invention preferably relates to polymer blends
  • component A 10 to 98, preferably 15 to 70, particularly preferably 20 to 60 parts by weight of component A,
  • component A 0.5 to 50, preferably 1 to 30, particularly preferably 2 to 10 parts by weight of component C.
  • Component A 0.5 to 50, preferably 1 to 30, particularly preferably 2 to 10 parts by weight of component C.
  • Suitable polyamides are known homopolyamides, copolyamides and mixtures of these polyamides. These can be partially crystalline and / or amorphous polyamides. Polyamide-6, polyamide-6,6, hybrids and corresponding copolymers of these components are suitable as partially crystalline polyamides.
  • partially crystalline polyamides the acid component of which is wholly or partly composed of terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or sebacic acid and / or azelaic acid and / or adipic acid and / or cyclohexanedicarboxylic acid, the diamine component wholly or partly of m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylenediamine and / or 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and / or isophoronediamine and the composition of which is known in principle.
  • polyamides are to be mentioned, which consist entirely or partially of lactams with 7 to
  • Particularly preferred partially crystalline polyamides are polyamide 6 and polyamide 6,6 and their mixtures.
  • Known products can be used as amorphous polyamides. They are obtained by polycondensation of diamines such as ethylene diamine, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, m- and / or p-xylylene diamine, bis- (4th aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-di-cyclohexyl-methane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, 2.5 and / or
  • 2,6-bis (aminomethyl) norbornane and / or 1,4-diaminomethylcyclohexane with dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, heptadecanedicarboxylic acid, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethyladipic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
  • Copolymers which are obtained by polycondensation of several monomers are also suitable, as are copolymers which are prepared with the addition of aminocarboxylic acids such as ⁇ -aminocaproic acid, ⁇ -aminoundecanoic acid or ⁇ -aminolauric acid or their lactams.
  • aminocarboxylic acids such as ⁇ -aminocaproic acid, ⁇ -aminoundecanoic acid or ⁇ -aminolauric acid or their lactams.
  • Particularly suitable amorphous polyamides are the polyamides made from isophthalic acid, hexamethylene diamine and other diamines such as 4,4-diaminodicyclohexylmethane, isophorone diamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, 2,5- and / or 2,6-bis (aminomethyl) norbornene; or from isophthalic acid, 4,4'-diamino-dicyclohexylmethane and -caprolactam; or from isophthalic acid, 3,3'-
  • Positional isomers diammdicyclohexalmethanes are used, which are composed of
  • the polyamides preferably have a relative viscosity (measured on a 1% strength by weight solution in m-cresol at 25 ° C.) from 2.0 to 5.0, particularly preferably from 2.5 to 4.0.
  • Component B is a relative viscosity (measured on a 1% strength by weight solution in m-cresol at 25 ° C.) from 2.0 to 5.0, particularly preferably from 2.5 to 4.0.
  • Component B comprises one or more rubber-modified graft polymers.
  • the rubber-modified graft polymer B comprises a statistical (co) polymer made from monomers according to B1 and B.1.2, as well as a rubber B.2 grafted with the statistical (co) polymer made from B1 and B.1.2, the production of B according to known a bulk or solution or bulk suspension polymerization process, such as in U.S. Patent Nos. 3,243,481, 3,509,237, 3,660,535, 4,221,833 and 4,239,863.
  • Examples of monomers B1 are styrene, .alpha.-methylstyrene, halogen- or alkyl nucleus-substituted styrenes such as p-methylstyrene, p-chlorostyrene, (methacrylic acid -C.-alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate and t-butyl acrylate.
  • Examples of monomers B. .1.2 are unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile,
  • (Meth) acrylic acid-CrC 8 -alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and N-phenyl-maleimide or mixtures thereof.
  • Preferred monomers B.l.l are styrene, ⁇ -methylstyrene and / or methyl methacrylate
  • preferred monomers B.1.2 are acrylonitrile, maleic anhydride and / or methyl methacrylate.
  • Particularly preferred monomers are B.l.l styrene and B.1.2 acrylonitrile.
  • Rubbers B.2 suitable for the rubber-modified graft polymers B are, for example, diene rubbers, EP (D) M rubbers, that is to say those based on ethylene / propylene and, if appropriate, diene, acrylate, polyurethane, silicone, chloroprene and ethylene / vinyl acetate rubbers
  • Preferred rubbers B.2 are diene rubbers (for example based on butadiene, isoprene etc.) or mixtures of diene rubbers or copolymers of diene rubbers or their mixtures with other copolymerizable monomers (for example according to B1 and B.1.2), with the proviso that the glass transition temperature of Component B.2 is below 10 ° C, preferably below -10 ° C. Pure polybutadiene rubber is particularly preferred.
  • component B can additionally contain small amounts, usually less than 5% by weight, preferably less than 2
  • crosslinking ethylenically unsaturated monomers examples include alkylenediol di (meth) acrylates, polyester di (meth) acrylates, divinylbenzene, tri vinylbenzene, triallyl cyanurate, allyl (meth) acrylate, diallyl maleate and diallyl furmarate.
  • the rubber-modified graft polymer B is obtained by graft polymerization from 50 to 99, preferably 65 to 98, particularly preferably 75 to 97 parts by weight of a mixture of 50 to 99, preferably 60 to 95 parts by weight of monomers according to B1 and 1 to 50 preferably 5 to 40 parts by weight of monomers according to B.1.2 in the presence of 1 to 50, preferably 2 to 35, particularly preferably 2 to 15, in particular 2 to 13 parts by weight of the rubber component B.2, the graft polymerization after a Bulk or solution or bulk suspension polymerization process is carried out.
  • the statistical copolymer from B.l.l and B.1.2 is usually in
  • graft polymer B) means the product formed from grafted rubber during the graft polymerization and the (co) polymer formed during the graft polymerization.
  • the quantities of the (co) polymerizate that necessarily arise during the graft polymerization depend, among other things, on depends on the monomer composition and polymerization method. Since, depending on the type and amount of the (co) polymer D) added separately, it cannot be distinguished from the (co) polymer formed in the polymerization of the graft polymer, the sum of the quantities of component B) and D) corresponds to the sum of the two Graft and (co) polymers.
  • the average particle diameter of the resulting grafted rubber particles (determined by counting on electron micrographs) is in the
  • Range from 0.5 to 5 ⁇ m, preferably from 0.8 to 2.5 ⁇ m.
  • Impact-resistant polystyrene in the sense of the present invention is rubber-modified polystyrene or rubber-containing polystyrene, as described in EP-A 878 506 (incorporated by reference).
  • Preferred impact-resistant polystyrene is a graft polymer that generally by polymerizing at least one aromatic vinyl monomer (styrene, ⁇ -alkylstyrene, for example ⁇ -methylstyrene), alkystyrene (for example o-, m- or p-methylstyrene), preferably styrene, in the presence of a Graft base is available in a known manner (bulk, bulk suspension, solution or emulsion polymerization).
  • Diene rubbers preferably polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymers, particularly preferably polybutadiene
  • ethylene-vinyl acetate copolymers acrylate rubbers
  • EPDM's ethylene-propylene rubbers
  • the rubber content in the impact-resistant polystyrene is generally 2 to 30, preferably 5 to 25, in particular 5 to 20% by weight. Copolymers are inevitably obtained in the graft polymerization.
  • the definition of impact-resistant polystyrene therefore also encompasses the graft polymer and copolymers formed during the graft polymerization.
  • thermoplastic polymers with polar groups are preferably used as compatibilizers.
  • C.2 at least one monomer selected from the group C2 to -C 2 alkyl methacrylates, C 2 to C ⁇ alkyl acrylates, methacrylonitriles and acrylonitriles and C.3 contain ⁇ -, ß-unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides.
  • Styrene is particularly preferred as the vinyl aromatic monomer C.I.
  • Maleic anhydride is particularly preferred for ⁇ -, ⁇ -unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides C.3.
  • Terpolymers of the monomers mentioned are preferably used as component C.I, C.2 and C.3. Accordingly, terpolymers of styrene, acrylonitrile and maleic anhydride are preferably used. These terpolymers contribute in particular to improving the mechanical properties, such as tensile strength and elongation at break.
  • the amount of maleic anhydride in the terpolymer can vary within wide limits. The amount is preferably 0.2-5 mol%. Amounts between 0.5 and 1.5 mol% are particularly preferred. Particularly good mechanical properties with regard to tensile strength and elongation at break are achieved in this area.
  • the terpolymer can be produced in a manner known per se.
  • a suitable method is to dissolve monomer components of the terpolymer, e.g. of styrene, maleic anhydride or acrylonitrile in a suitable solvent, e.g. Methyl ethyl ketone (MEK).
  • MEK Methyl ethyl ketone
  • One or optionally several chemical initiators are added to this solution. Suitable initiators are e.g. Peroxides.
  • the mixture is then polymerized for several hours at elevated temperatures.
  • the solvent and the unreacted monomers are then removed in a manner known per se.
  • Component C.2 for example the acrylonitrile monomer in the terpolymer, is preferably wise between 80:20 and 50:50.
  • an amount of vinyl aromatic monomer Cl is preferably selected which corresponds to the amount of the vinyl monomer B1 in the graft copolymer B.
  • the amount of component C in the polymer blends according to the invention is between 0.5 and 50% by weight, preferably between 1 and 30% by weight, particularly preferably between 2 and 10% by weight. Quantities between 5 and 7% by weight are most preferred.
  • Such polymers are described for example in EP-A-785 234 and EP-A-202 214. According to the invention, particular preference is given to the polymers mentioned in EP-A-202 214.
  • Component D comprises one or more thermoplastic vinyl (co) polymers D.
  • Suitable as vinyl (co) polymers D are polymers of at least one
  • (Co) polymers of are particularly suitable
  • Dl 50 to 99 preferably 60 to 80 parts by weight of vinyl aromatics and / or nucleus-substituted vinyl aromatics such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters such as eg methyl methacrylate, ethyl methacrylate), and D.2 1 to 50, preferably 20 to 40 parts by weight of vinyl cyanides (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and methacrylonitrile and / or (meth) acrylic acid (C 8 -C 8 ) alkyl esters (such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, t -Butyl acrylate) and / or unsaturated carboxylic acids (such as maleic acid) and / or derivatives (such as anhydrides and imides) of uns
  • the (co) polymers D are resinous, thermoplastic and rubber-free.
  • the copolymer of D.l styrene and D.2 acrylonitrile is particularly preferred.
  • the (co) polymers according to D are known and can be prepared by radical polymerization, in particular by emulsion, suspension, solution or bulk polymerization.
  • the (co) polymers preferably have molecular weights M w (weight average, determined by light scattering or sedimentation) between 15,000 and 200,000.
  • the polymer blends according to the invention can contain conventional additives, such as flame retardants, anti-dripping agents, very finely divided inorganic compounds, lubricants and mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, fillers and reinforcing materials, and also dyes and pigments.
  • conventional additives such as flame retardants, anti-dripping agents, very finely divided inorganic compounds, lubricants and mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, fillers and reinforcing materials, and also dyes and pigments.
  • the polymer blends according to the invention can generally contain 0.01 to 20% by weight, based on the total molding composition, of flame retardants.
  • flame retardants are organic halogen compounds such as decabromobisphenyl ether, tetrabromobisphenol, inorganic halogen compounds such as ammonium bromide, nitrogen compounds such as melamine, melamine formaldehyde resins, inorganic hydroxide compounds such as Mg-alhydroxide, inorganic
  • phosphorus compounds such as those in the
  • EP-A-363 608, EP-A-345 522 or EP-A-640 655 are used.
  • the inorganic compounds which can be used include compounds of one or more metals of the 1st to 5th main group and the 1st to 8th subgroup of
  • Periodic table preferably the 2nd to 5th main group and the 4th to 8th subgroup, particularly preferably the 3rd to 5th main group and the 4th to 8th subgroup with the elements oxygen, sulfur, boron, phosphorus, carbon, nitrogen , Hydrogen and / or silicon.
  • Such compounds are oxides, hydroxides, water-containing oxides, sulfates, sulfites, sulfides, carbonates, carbides, nitrates, nitrites, nitrides, borates, silicates, phosphates, hydrides, phosphites or phosphonates.
  • oxides include, for example, TiN, TiO 2 , SnO 2 , WC, ZnO, Al 2 O 3 , AIO (OH), ZrO 2 , Sb 2 O 3 , SiO 2 , iron oxides, NaSO 4 , BaSO 4 , vanadium oxides, zinc borate, silicates such as Al-silicates,
  • Mg silicates one, two, three-dimensional silicates, mixtures and doped compounds can also be used.
  • these nanoscale particles can be surface-modified with organic molecules in order to achieve better compatibility with the polymers. In this way, hydrophobic or hydrophilic surfaces can be created.
  • the average particle diameters are less than or equal to 200 ⁇ m, preferably less than or equal to 150 nm, in particular 1 to 100 nm.
  • Particle size and particle diameter always mean the average particle diameter d 50 , determined by Ulfrazentri hypothesis measurements according to W. Scholtan et al. Colloid-Z. and Z. Polymers 250 (1972), pp.782 to 796.
  • the inorganic compounds can be in the form of powders, pastes, brine, dispersions or
  • Suspensions are present. Precipitation can be used to obtain powders from dispersions, brines or suspensions.
  • the powders can be incorporated into the thermoplastic materials by customary methods, for example by direct kneading or extrusion of the
  • Components of the molding compound and the very finely divided inorganic powders are preferred methods, e.g. in flame retardant additives, other additives, monomers, solvents, in component A or the co-precipitation of dispersions of components B or C with dispersions, suspensions, pastes or sols of the very finely divided inorganic materials.
  • filling and reinforcing materials come e.g. Glass fibers, optionally cut or ground, glass beads, glass balls, flake-like reinforcing material, such as kaolin, talc, mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wollastonite, mica, carbon fibers or a mixture thereof. Cut or ground glass fibers are preferably used as the reinforcing material.
  • Preferred fillers which can also have a reinforcing effect, are glass balls, mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wollastonite.
  • the polymer blends of the present invention can be used to produce moldings of any kind.
  • moldings can be produced by injection molding.
  • moldings that can be produced are: housing parts of all kinds, for example for household appliances, such as juicers, coffee machines, mixers, for office machines, such as computers, printers, monitors or cover plates for the construction sector and parts for the motor vehicle sector.
  • the present invention also relates to the use of the polymer blends according to the invention for the production of moldings and to the moldings themselves.
  • the polymer blends are particularly suitable for the production of molded parts which have particularly high demands with regard to elongation at break and tensile strength.
  • a polyamide (DURETHAN B30 from Bayer AG, Leverkusen,
  • Bl graft polymer of 40 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 73:27 to 60
  • Magnum 3504 bulk ABS polymer from DOW Chemical Company Midland, Michigan USA (2) Lustran LTD, from Bayer AG
  • the polymer blends according to the invention are produced by mixing the respective constituents in a known manner and melt-compounding or melt-extruding them at temperatures of 200 to 300 ° C. in conventional units, such as internal kneaders, extruders and twin-screw screws, the fluorinated polyolefins preferably in the form of the coagulated mixture already mentioned be used.
  • the individual constituents can be mixed in a known manner both successively and simultaneously, both at about 20 ° C. (room temperature) and at an elevated temperature.
  • the Vicat B heat resistance is determined in accordance with
  • HDT A was determined at 1.8 MPa.
  • the melt volume rate was determined according to ISO 527
  • the modulus of elasticity was determined in accordance with DIN 53 457 / ISO 527.
  • the elongation at break was determined in accordance with ISO 527

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerblends enthaltend A) Polyamid; B) mittels Masse-, Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisationsverfahrens hergestelltes Pfropfpolymerisat von, B1) 50-99 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylmonomere auf, B2) 50-1 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit einer Glasumwandlungstemperatur <10 DEG C, oder schlagzähem Polystyrol; C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und gegebenenfalls; D) mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.

Description

Polymerblends enthaltend Polyamid und Aber Masse-Polymerisationsverfahren hergestellte kautschukmodifizierte Polymerisate
Die vorliegende Erfindung betrifft Verträglichkeitsvermittler enthaltende Polymer- blends auf Basis Polyamid und über Masse-Polymerisationsverfahren hergestellte kautschukmodifϊzierte Polymerisate, die sehr gute mechanische Eigenschaften wie Zugfestigkeit und Reißdehnung aufweisen.
In EP-A-202 214 sind Polyamid/ABS-Blends beschrieben, die zusätzlich Verträglichkeitsvermittler enthalten, die funktioneile Gruppen aufweisen, welche mit den Amin- oder Säureendgruppen der Polyamide reagieren können.
In der DE-A-39 38 421 werden thermoplastische Formmassen aus Polyamiden unter Verwendung von Pfropfpolymerisaten beschrieben, die nach einer bestimmten
Verfahrensweise der Redoxpolymerisation hergestellt werden und in der Hülle tertiäre Butylacrylate enthalten.
In der EP-A-785 234 sind schließlich Polymerzusammensetzungen beschrieben, die Pfropfpolymerisate von aromatischen Vinylmonomeren und Monomeren aus
Alkyl(meth)acrylaten oder Acrylnitril auf einem Kautschuk als erste Komponente, ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen als zweite Komponente sowie einen Verträglichkeitsvermittler als dritte Komponente enthalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Polymerblends mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften wie Zugfestigkeit und Reißdehnung.
Es wurde nun gefunden, dass Polymerblends auf Basis Polyamid und Masse-ABS bzw. Polyamid und schlagzähem Polystyrol, die Verträglichkeitsvermittler enthalten, die gewünschten Eigenschaften aufweisen. Gegenstand der Erfindung sind daher Polymerblends enthaltend
A) Polyamid,
B) mittels Masse-, Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisationsverfahrens hergestelltes Pfropfpolymerisat von,
B 1) 50-99 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylmonomere auf,
B2) 50-1 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit einer Glasumwandlungstemperatur < 10°C,
oder schlagzähem Polystyrol,
C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und gegebenenfalls
D) mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Polymerblends enthaltend
10 bis 98, bevorzugt 15 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-Teile der Komponente A,
- 0,5 bis 80, bevorzugt 10 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 65 Gew.-Teile eines Gemischs bestehend aus den Komponenten B und gegebenenfalls D, bzw.
0,5 bis 50, bevorzugt 1 bis 30, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-Teile der Komponente C. Komponente A
Geeignete Polyamide sind bekannte Homopolyamide, Copolyamide und Mischungen dieser Polyamide. Es können dies teilkristalline und/oder amorphe Polyamide sein. Als teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6, Polyamid-6,6, Mischlingen und entsprechende Copolymerisate aus diesen Komponenten geeignet. Weiterhin kommen teilkristalline Polyamide in Betracht, deren Säurekomponente ganz oder teilweise aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Azelainsäure und/oder Adipinsäure und/oder Cyclohexandicarbonsäure, deren Diaminkomponente ganz oder teilweise aus m- und/oder p-Xylylen-diarnin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder Isophorondiamin besteht und deren Zusammensetzung prinzipiell bekannt ist.
Außerdem sind Polyamide zu nennen, die ganz oder teilweise aus Lactamen mit 7 bis
12 C- Atomen im Ring, gegebenenfalls unter Mitverwendung einer oder mehrerer der obengenannten Ausgangskomponenten, hergestellt werden.
Besonders bevorzugte teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6 und Polyamid-6,6 und ihre Mischungen. Als amorphe Polyamide können bekannte Produkte eingesetzt werden. Sie werden erhalten durch Polykondensation von Diaminen wie Ethylen- diamin, Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Tri- methylhexamethylendiamin, m- und/oder p-Xylylen-diamin, Bis-(4-aminocyclo- hexyl)-methan, Bis-(4-aminocyclohexyl)-propan, 3,3 '-Dimethyl-4,4'-diamino-di- cyclohexyl-methan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, 2,5- und/oder
2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornan und/oder 1,4-Diaminomethylcyclohexan mit Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Decandicarbonsäure, Heptadecandicarbonsäure, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Auch Copolymere, die durch Polykondensation mehrerer Monomerer erhalten werden, sind geeignet, ferner Copolymere, die unter Zusatz von Aminocarbonsäuren wie ε-Aminocapronsäure, ω-Aminoundecansäure oder ω-Aminolaurinsäure oder ihren Lactamen, hergestellt werden.
Besonders geeignete amorphe Polyamide sind die Polyamide hergestellt aus Isophthalsäure, Hexamethylendiamin und weiteren Diaminen wie 4,4-Diaminodicy- clohexylmethan, Isophorondiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen- diamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornen; oder aus Isophthalsäure, 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan und -Caprolactam; oder aus Isophthalsäure, 3,3'-
Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan und Laurinlactam; oder aus Terephthalsäure und dem Isomerengemisch aus 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen- diamin.
Anstelle des reinen 4,4'-Diaminodicyclohexylmethans können auch Gemische der
Stellungsisomeren Diammdicyclohexalmethane eingesetzt werden, die sich zusammensetzen aus
70 bis 99 mol-% des 4,4'-Diamino-Isomeren 1 bis 30 mol-% des 2,4'-Diamino-Isomeren
0 bis 2 mol-% des 2,2'-Diamino-Isomeren
gegebenenfalls entsprechend höher kondensierten Diaminen, die durch Hydrierung von Diaminodiphenylmethan technischer Qualität erhalten werden. Die Isophthal- säure kann bis zu 30 % durch Terephthalsäure ersetzt sein.
Die Polyamide weisen vorzugsweise eine relative Viskosität (gemessen an einer 1 gew.-%igen Lösung in m-Kresol bei 25°C) von 2,0 bis 5,0, besonders bevorzugt von 2,5 bis 4,0 auf. Komponente B
Die Komponente B umfasst ein oder mehrere kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisate. Das kautschukmodifϊzierte Pfropfpolymerisat B umfasst ein statistisches (Co)polymerisat aus Monomeren gemäß B.l.l und B.1.2, sowie einem mit dem statistischen (Co)polymerisat aus B.l.l und B.1.2 gepfropften Kautschuk B.2, wobei die Herstellung von B in bekannter Weise nach einem Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisations verfahren erfolgt, wie z.B. in den US-A 3 243 481, US-A 3 509 237, US-A 3 660 535, US-A 4 221 833 und US-A 4 239 863 beschrieben.
Beispiele für Monomere B.l.l sind Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkern- substituierte Styrole wie p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, (Meti jacrylsäure- -Cs- alkylester wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und t-Butylacrylat. Beispiele für Monomere B.1.2 sind ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril, Methacrylnitril,
(Meth)Acrylsäure-CrC8-alkylester wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat, Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren wie Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-maleinimid oder Mischungen davon.
Bevorzugte Monomere B.l.l sind Styrol, α-Methylstyrol und/oder Methylmethacrylat, bevorzugte Monomere B.1.2 sind Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und/oder Methylmethacrylat.
Besonders bevorzugte Monomere sind B.l.l Styrol und B.1.2 Acrylnitril.
Für die kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisate B geeignete Kautschuke B.2 sind beispielsweise Dienkautschuke, EP(D)M-Kautschuke, also solche auf Basis Ethylen/Propylen und gegebenenfalls Dien, Acrylat-, Polyurethan-, Silikon-, Chloropren- und Ethylen/Vinylacetat-Kautschuke. Bevorzugte Kautschuke B.2 sind Dienkautschuke (z.B. auf Basis Butadien, Isopren etc.) oder Gemische von Dienkautschuken oder Copolymerisate von Dienkautschuken oder deren Gemischen mit weiteren copolymerisierbaren Monomeren (z.B. gemäß B.l.l und B.1.2), mit der Maßgabe, dass die Glasübergangstemperatur der Komponente B.2 unterhalb 10°C, vorzugsweise unterhalb -10°C liegt. Besonders bevorzugt wird reiner Polybutadienkautschuk.
Die Komponente B kann, falls erforderlich und wenn dadurch die Kautschukeigenschaften der Komponente B.2 nicht beeinträchtigt werden, zusätzlich noch geringe Mengen, üblicherweise weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2
Gew.-%, bezogen auf B.2, vernetzend wirkender ethylenisch ungesättigter Monomeren enthalten. Beispiele für solche vernetzend wirkenden Monomere sind Alkylendiol-di-(meth)-acrylate, Polyester-di-(meth)-acrylate, Divinylbenzol, Tri- vinylbenzol, Triallylcyanurat, Allyl-(meth)-acrylat, Diallylmaleat und Diallyl- furmarat.
Das kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisat B wird erhalten durch Pfropfpolymerisation von 50 bis 99, bevorzugt 65 bis 98, besonders bevorzugt 75 bis 97 Gew.- Teilen eines Gemischs aus 50 bis 99, bevorzugt 60 bis 95 Gew.-Teilen Monomeren gemäß B.l.l und 1 bis 50, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-Teilen Monomeren gemäß B.1.2 in Gegenwart von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 35, besonders bevorzugt 2 bis 15, insbesondere 2 bis 13 Gew.-Teilen der Kautschukkomponente B.2, wobei die Pfropfpolymerisation nach einem Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensions-Poly- merisationsverfahren durchgeführt wird.
Wesentlich bei der Herstellung des kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisats B ist, dass die Kautschukkomponente B.2 vor der Pfropφolymerisation im Gemisch der Monomeren B.l.l und B.1.2 in gelöster Form vorliegt. Die Kautschukkomponente B.2 darf also weder so stark vernetzt sein, dass eine Lösung in B.l.l und B.1.2 unmöglich wird, noch darf B.2 zu Beginn der Pfropfpolymerisation bereits in Form diskreter Teilchen vorliegen. Die für die Produkteigenschaften von B wichtige Teilchenmorphologie und zunehmende Vernetzung von B.2 bildet sich erst im Verlauf der Pfropfpolymerisation aus (siehe hierzu beispielsweise Lπimann, Encyclo- pädie der technischen Chemie, Bd. 19, S.284 ff., 4. Auflage 1980).
Das statistische Copolymerisat aus B.l.l und B.1.2 liegt üblicherweise im
Polymerisat B zu einem Teil auf dem Kautschuk B.2 oder eingepfropft vor, wobei dieses Pfropfmischpolymerisat diskrete Teilchen im Polymerisat B ausbildet. Der Anteil des auf- oder eingepfropften Copolymerisats aus B.l.l und B.1.2 am gesamten Copolymerisat aus B.l.l und B.1.2 - also die Pfropfausbeute (=Gewichts- Verhältnis der tatsächlich gepfropften Pfropfmonomeren zu den insgesamt verwendeten Pfropfmonomeren x 100, angegeben in %) - sollte dabei 2 bis 40 %, vorzugsweise 3 bis 30 %, besonders bevorzugt 4 bis 20 % betragen.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter Pfropfpolymerisat B) das bei der Pfropφolymerisation entstandene Produkt aus gepfropftem Kautschuk und das bei der Pfropφolymerisation entstehende (Co)Polymerisat verstanden. Die Mengen des bei der Pfropφolymerisation zwangsläufig entstehenden (Co)Polyrnerisats hängen u.a. von der Monomerzusammensetzung und Polymerisationsmethode ab. Da sich je nach Art und Menge des separat zugesetzten (Co)Polymerisats D), dieses nicht von dem bei der Polymerisation des Pfropφolymeren entstehende (Co)Polymerisat unterscheiden lässt, entspricht die Summe der Mengen an Komponente B) und D) gleich der Summe aus Pfropf- und (Co)Polymeren.
Der mittlere Teilchendurchmesser der resultierenden gepfropften Kautschukteilchen (ermittelt durch Auszählung an elektronenmikroskopischen Aufnahmen) liegt im
Bereich von 0,5 bis 5 μm, vorzugsweise von 0,8 bis 2,5 μm.
Schlagzähes Polystyrol im Sinne der vorliegenden Erfindung ist Kautschuk modifiziertes Polystyrol bzw. Kautschuk enthaltendes Polystyrol, wie es in EP-A 878 506 beschrieben ist (incorporated by reference). Bevorzugtes schlagzähes Polystyrol ist ein Pfropφolymer, dass im Allgemeinen durch Polymerisation wenigstens eines aromatischen Vinylmonomeren (Styrol, α- Alkylstyrole, z.B. α-Methylstyrol), Alkystyrole (z.B. o-, m- oder p-Methylstyrol), bevorzugt Styrol, in der Gegenwart einer Pfropfgrundlage in bekannter Weise (Masse-, Masse-Suspensions-, Lösungs- oder Emulsions-Polymerisation) erhältlich ist.
Als Pfropfgrundlage kommen Dien-Kautschuke (bevorzugt Polybutadien, Poly- isopren, Styrol Butadien-Copolymere, besonders bevorzugt Polybutadien), Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke (EPDM's) allein oder in Mischung eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind
Polybutadien und Styrol/Butadien-Copolymere als Pfropfgrundlage. Der Kautschukgehalt im schlagzähen Polystyrol beträgt im Allgemeinen 2 bis 30, bevorzugt 5 bis 25, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%. Bei der Pfropφolymerisation fallen zwangsläufig Copolymerisate an. Die Definition von schlagzähem Polystyrol umfasst daher auch das Pfropφolymerisat und bei der Pfropφolymerisation entstehendes Copofymer.
Einzelheiten sind EP-A 878 506 zu entnehmen.
Komponente C
Als Verträglichkeitsvermittler werden erfindungsgemäß vorzugsweise thermoplastische Polymeren mit polaren Gruppen eingesetzt.
Erfindungsgemäß kommen demgemäss Polymere zum Einsatz, die
C.1 ein vinylaromatisches Monomer,
C.2 wenigstens ein Monomer ausgewählt aus der Gruppe C2 bis Cι2-Alkylmethacrylate, C2 bis C^-Alkylacrylate, Methacrylnitrile und Acrylnitrile und C.3 α-, ß-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride enthalten.
Als vinylaromatische Monomere C.l ist Styrol besonders bevorzugt.
Für die Komponente C.2 ist besonders bevorzugt Acrylnitril.
Für α-, ß-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride C.3 ist besonders bevorzugt Maleinsäureanhydrid.
Vorzugsweise werden als Komponente C.l, C.2 und C.3 Terpolymere der genannten Monomeren eingesetzt. Demgemäss kommen vorzugsweise Terpolymere von Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid zum Einsatz. Diese Terpolymere tragen insbesondere zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und Reißdehnung bei. Die Menge an Maleinsäureanhydrid in dem Terpolymer kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise beträgt die Menge 0,2-5 mol-%. Besonders bevorzugt sind Mengen zwischen 0,5 und 1,5 mol-%. In diesem Bereich werden besonders gute mechanischen Eigenschaften bezüglich Zugfestigkeit und Reißdehnung erzielt.
Das Terpolymer kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Eine geeignete Methode ist das Lösen von Monomerkomponenten des Terpolymers, z.B. des Styrols, Maleinsäureanhydrids oder Acrylnitrils in einem geeigneten Lösemittel, z.B. Methylethylketon (MEK). Zu dieser Lösung werden ein oder gegebenenfalls mehrere chemische Initiatoren hinzugesetzt. Geeignete Initiatoren sind z.B. Peroxide. Sodann wird das Gemisch für mehrere Stunden bei erhöhter Temperaturen polymerisiert. Anschließend werden das Lösemittel und die nicht umgesetzten Monomere in an sich bekannter Weise entfernt.
Das Verhältnis zwischen der Komponente C.1 (vinylaromatiscb.es Monomer) und der
Komponente C.2, z.B. dem Acrylnitrilmonomer in dem Terpolymer liegt Vorzugs- weise zwischen 80:20 und 50:50. Um die Mischbarkeit des Te olymers mit dem Pfropfcopolymer B zu verbessern wird vorzugsweise eine Menge an vinylaroma- tischen Monomer C.l ausgewählt, die der Menge des Vinylmonomeren B.l in dem Pfropfcopolymer B entspricht.
Die Menge der Komponente C in den erfindungsgemäßen Polymerblends liegt zwischen 0,5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2 und 10 Gew.-%. Höchst bevorzugt sind Mengen zwischen 5 und 7 Gew.-%.
Solche Polymere sind beispielsweise in der EP-A-785 234 und der EP-A-202 214 beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere die in der EP-A-202 214 genannten Polymere.
Komponente D
Die Komponente D umfasst ein oder mehrere thermoplastische Vinyl(co)poly- merisate D.
Geeignet sind als Vmyl(co)Polymerisate D Polymerisate von mindestens einem
Monomeren aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile), (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-Alkylester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren. Insbesondere geeignet sind (Co)Polymerisate aus
D.l 50 bis 99, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kernsubstituierten Vinylaromaten wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, p- Methylstyrol, p-Chlorstyrol) und/oder Methacrylsäure-(C1-C8)-Alkylester wie z.B. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), und D.2 1 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril und/oder (Meth)Acrylsäure-(Cι- C8)-Alkylester (wie z.B. Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat) und/oder ungesättigte Carbonsäuren (wie Maleinsäure) und/oder Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren (beispielsweise
Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-Maleinimid).
Die (Co)Polymerisate D sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei.
Besonders bevorzugt ist das Copolymerisat aus D.l Styrol und D.2 Acrylnitril.
Die (Co)Polymerisate gemäß D sind bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation herstellen. Die (Co)Polymerisate besitzen vorzugsweise Molekular- gewichte Mw (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15 000 und 200 000.
Komponente E
Die erfindungsgemäßen Polymerblends können übliche Additive, wie Flarnm- schutzmittel, Anti-Dripping-Mittel, feinstteilige anorganische Verbindungen, Gleit- und Entformungsmittel, Nukleierungsmittel, Antistatika, Stabilisatoren, Füll- und Verstärkungsstoffe sowie Farbstoffe und Pigmente enthalten.
Die erfindungsgemäßen Polymerblends können im allgemeinen 0.01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt-Formmasse, Flammschutzmittel enthalten. Beispielhaft werden als Flammschutzmittel organische Halogenverbindungen wie Decabrombis- phenylether, Tetrabrombisphenol, anorganische Halogenverbindungen wie Ammoniumbromid, Stickstoffverbindungen, wie Melamin, Melaminformaldehyd- Harze, anorganische Hydroxidverbindungen wie Mg-Alhydroxid, anorganische
Verbindungen wie Aluminiumoxide, Titandioxide, Antimonoxide, Barium-meta- borat, Hydroxoantimonat, Zirkonoxid, Zirkonhydroxid, Molybdänoxid, Arnmonium- molybdat, Zinnborat, Ammom'umborat, Barium-metaborat und Zinnoxid sowie Siloxanverbindungen genannt.
Als Flammschutzverbindungen können ferner Phosphorverbindungen, wie sie in der
EP-A-363 608, EP-A-345 522 oder EP-A-640 655 beschrieben sind, eingesetzt werden.
Die einsetzbaren anorganischen Verbindungen umfassen Verbindungen eines oder mehrerer Metalle der 1. bis 5. Hauptgruppe und der 1. bis 8. Nebengruppe des
Periodensystems, bevorzugt der 2. bis 5. Hauptgruppe und der 4. bis 8. Nebengruppe, besonders bevorzugt der 3. bis 5. Hauptgruppe und der 4. bis 8. Nebengrappe mit den Elementen Sauerstoff, Schwefel, Bor, Phosphor, Kohlenstoff, Stickstoff, Wasserstoff und/oder Silicium.
Beispiele für solche Verbindungen sind Oxide, Hydroxide, wasserhaltige Oxide, Sulfate, Sulfite, Sulfide, Carbonate, Carbide, Nitrate, Nitrite, Nitride, Borate, Silikate, Phosphate, Hydride, Phosphite oder Phosphonate. Hierzu zählen beispielsweise TiN, TiO2, SnO2, WC, ZnO, Al2O3, AIO(OH), ZrO2, Sb2O3, SiO2, Eisenoxide, NaSO4, BaSO4, Vanadiumoxide, Zinkborat, Silicate wie AI-Silikate,
Mg-Silikate, ein, zwei, dreidimensionale Silikate, Mischungen und dotierte Verbindungen sind ebenfalls verwendbar. Des weiteren können diese nanoskaligen Partikel mit organischen Molekülen oberflächenmodifiziert sein, um eine bessere Verträglichkeit mit den Polymeren zu erzielen. Auf diese Weise lassen sich hydrophobe oder hydrophile Oberflächen erzeugen.
Die durchschnittlichen Teilchendurchmesser sind kleiner gleich 200 um, bevorzugt kleiner gleich 150 nm, insbesondere 1 bis 100 nm. Teilchengröße und Teilchendurchmesser bedeutet immer den mittleren Teilchendurchmesser d50, ermittelt durch Ulfrazentrifügenmessungen nach W.Scholtan et al. Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), S.782 bis 796.
Die anorganischen Verbindungen können als Pulver, Pasten, Sole, Dispersionen oder
Suspensionen vorliegen. Durch Ausfällen können aus Dispersionen, Solen oder Suspensionen Pulver erhalten werden.
Die Pulver können nach üblichen Verfahren in die thermoplastischen Kunststoffe eingearbeitet werden, beispielsweise durch direktes Kneten oder Extrudieren der
Bestandteile der Formmasse und den feinstteiligen anorganischen Pulvern. Bevorzugte Verfahren stellen die Herstellung eines Masterbatch, z.B. in Flammschutzadditiven, anderen Additiven, Monomeren, Lösungsmitteln, in Komponente A oder die Cofällung von Dispersionen der Komponenten B oder C mit Dispersionen, Suspensionen, Pasten oder Solen der feinstteiligen anorganischen Materialien dar.
Als Füll- und Verstärkungsmaterialien kommen z.B. Glasfasern, gegebenenfalls geschnitten oder gemahlen, Glasperlen, Glaskugeln, blättchenförmiges Verstärkungsmaterial, wie Kaolin, Talk, Glimmer, Silicate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit, Mika, Kohlefasern oder deren Mischung in Betracht. Vorzugsweise werden als Verstärkungsmaterial geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt. Bevorzugte Füllstoffe, die auch verstärkend wirken können sind Glaskugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit.
Die Polymerblends der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritz- guss hergestellt werden. Beispiele für herstellbare Formkörper sind: Gehäuseteile jeder Art, z.B. für Haushaltsgeräte, wie Saftpressen, Kaffeemaschinen, Mixer, für Büromaschinen, wie Computer, Drucker, Monitore oder Abdeckplatten für den Bau- sektor und Teile für den Kfz-Sektor. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymerblends zur Herstellung von Formteilen sowie die Formteile selbst.
Besonders geeignet sind die Polymerblends zur Herstellung von Formteilen an die besonders hohe Ansprüche hinsichtlich der Reißdehnung und Zugfestigkeit gestellt werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand einiger Beispiele näher erläutert:
Beispiele
1. Eingesetzte Komponenten
A Polyamid (DURETHAN B30 der Fa. Bayer AG, Leverkusen,
Deutschland)
Bl Pfropφolymerisat von 40 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis von 73:27 auf 60
Gew.-Teile teilchenförmig vernetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d50=0,28 μm), hergestellt durch Emulsionspolymerisation B2 Masse ABS
(1) Magnum 3504 = Masse-ABS-Polymerisat der DOW Chemical Company Midland, Michigan USA (2) Lustran LTD, der Fa. Bayer AG
B3 Schlagzähes Polystyrol (Polystyrol 495F, BASF AG,
Ludwigshafen, Deutschland Cl Verträglichkeitsvermittler: Terpolymer von Styrol und Acrylnitril (2.1:1 Gew.-Verhältnis enthaltend 1 Mol-% Maleinsäure- anhydrid
C2 Styrol-Isopropylen-2-Oxazolin-Copolymer mit einem Gewichtsmittel Mw von ca. 15.2 x 104 kg/mol gemessen mittels GPC auf Polystyrol-Standard geeicht (Epocros® RPS-1005 der Fa. Nippon Shokubai Co. Ltd., Japan). D Styrol/ Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Styrol/ Acrylnitril-
Verhältnis von 72:28 und einer Grenzviskosität von 0,75 dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C) F Additive 2. Herstellung der Polymerblends
Die erfindungsgemäßen Polymerblends werden hergestellt, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 200 bis 300°C in üblichen Aggregaten, wie Innenknetern, Extrudern und Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert, wobei die fluorierten Polyolefine vorzugsweise in Form der bereits erwähnten koagulierten Mischung eingesetzt werden.
Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessiv als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 20°C (Raumtemperatur) als auch bei erhöhter Temperatur.
Masse- ABS bzw. Mischung aus Masse- und Emulsions-ABS sowie HLPS
Tabelle 1
Figure imgf000017_0001
4. Mit HLPS
Figure imgf000018_0001
Die Bestimmung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B erfolgt gemäß
DIN 53 460 (ISO 306) an Stäben der Abmessung 80 x 10 x 4 mm.
HDT A wurde bestimmt bei 1,8 MPa gem. ISO 75
Die Schmelzvolumenrate wurde bestimmt nach ISO 527
Die Bewitterung wurde bestimmt gem. SAE J 1885 Gerät Uerit: Xe WO ll Spühzyklus: 102=18 Lichtzeit: 1000 h Bestrahlungsenergie: 1260 KJ/m2 Bestrahlung: 144.9 MJ/m2
Der E-Modul wurde bestimmt gemäß DIN 53 457/ISO 527 Die Reißdehnung wurde bestimmt nach ISO 527

Claims

Patentansprttche
1. Polymerblends enthaltend
A) Polyamid,
B) mittels Masse-, Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisations- verfahrens hergestelltes Pfropφolymerisat von,
B.l 50-99 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylmonomere auf,
B.2 50-1 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit einer Glasumwandlungstemperatur < 10°C,
oder schlagzähem Polystyrol,
C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und gegebenenfalls
D) mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.
2. Polymerblends nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 - 98 Gew.-Teile Polyamid,
0,5 - 80 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
0,5 - 50 Gew.-Teile der Komponente C enthalten.
3. Polymerblends nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 15 - 70 Gew.-Teile Polyamid, 10 - 70 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
1 - 30 Gew.-Teile der Komponente C enthalten.
4. Polymerblends nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 20 - 60 Gew.-Teile Polyamid,
20 - 65 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und 2 - 10 Gew.-Teile der Komponente C enthalten.
5. Polymerblends gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Vinyl- monomere B.l Gemische sind aus
B.l.l Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkernsubstituierte Styrole und/oder (Met^Acrylsäure- -Cs-alkylester und
B.l.2 ungesättigte Nitrile, (Meth)Acrylsäure-Cι-C8-alkylester und/oder Derivate ungesättigter Carbonsäuren.
6. Polymerblends nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente C wenigstens ein vinylaromatisches Monomer (C.l) ausgewählt aus der Gruppe C2-C12-Alkyl(meth)acrylate, Methacryl- nitrile und Acrylnitrile sowie α, ß-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride (C.2) enthält.
7. Polymerblends nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Komponente D Vinyl(co)polymerisate von mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyaniden, (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-alkyl- ester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate ungesättigter Carbonsäure sind.
8. Polymerblends gemäß der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe der Gleit- und Entformungsmittel,
Nukleiermittel, Antistatika, Stabilisatoren, Farbstoffe und Pigmente.
9. Polymerblends gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend ein Flammschutzmittel.
10. Verwendung der Polymerblends nach einem vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Formkörpern.
11. Formkörper erhältlich aus Polymerblends nach einem der Ansprüche 1 bis 9.
12. Gehäuseteile, Abdeckplatten und Teile für den Kfz-Sektor, erhältlich aus Polymerblends nach einem der Ansprüche 1 bis 9.
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