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TWI559088B - 藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，彩色濾光片及液晶顯示元件 - Google Patents

藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，彩色濾光片及液晶顯示元件 Download PDF

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TWI559088B
TWI559088B TW103114221A TW103114221A TWI559088B TW I559088 B TWI559088 B TW I559088B TW 103114221 A TW103114221 A TW 103114221A TW 103114221 A TW103114221 A TW 103114221A TW I559088 B TWI559088 B TW I559088B
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吉澤英徹
成瀨真吾
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Jsr股份有限公司
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Description

藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，彩色濾光片及液晶顯示元件
本發明係有關藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物、彩色濾光片及液晶顯示元件，更詳細係有關可用於製造彩色攝像管元件、彩色液晶顯示裝置等所用之彩色濾光片的藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物、具備由該敏輻射線性組成物所形成之著色層的彩色濾光片及具備該彩色濾光片的液晶顯示元件。
使用著色敏輻射線性組成物形成彩色濾光片的方法，已知方法包括在具有或預先形成所要之圖型之遮光層的基板上，形成顏料分散型之著色敏輻射線性組成物的塗膜，經由具有所定圖型之光罩，以放射線照射(以下稱為「曝光」)、顯像，以溶解除去未曝光部分，然後藉由後烘烤，得到具有各顏色之像素的方法(例如參考專利文獻1、專利文獻2)。
近年，為了反映彩色攝像管元件、彩色液晶顯示裝置等之高品質化及用途擴大化，強烈要求顯示面板之高亮度化。因此，檢討提高藍色、紅色或綠色之各敏輻射線性組成物之亮度(Y值)等。但是特別是關於提供藍色之像素的敏輻射線性組成物，可利用的顏料限於銅酞菁藍，因此提高亮度的手法也必然受限定。又，敏輻射線性組成物中所含之光聚合起始劑或樹脂成分在後烘烤步驟之變黃成為藍色彩色濾光片之亮度降低的重要原因。
如以上之背景中，提高藍色彩色濾光片之亮度之手法之一係提案在含有藍色著色劑、鹼可溶性樹脂、多官能性單體及光聚合起始劑的藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物中，光聚合起始劑使用具有特定構造之苯乙酮系化合物及二苯甲酮系化合物(例如參照專利文獻3)。
[專利文獻1]特開平2-144502號公報
[專利文獻2]特開平3-53201號公報
[專利文獻3]特開2001-147315號公報
[發明之開示]
依據專利文獻3所記載之藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物時，可提供高亮度，且具有充分之顏色再現範圍之顯示面板，但是使用其他光聚合起始劑取代上述特定之光聚合起始劑時，無法得到足夠的亮度。又，試圖進一步 提高感度，併用上述特定之光聚合起始劑與其他光聚合起始劑時，感度雖提高，但是亮度明顯降低。因此，為了實現高亮度時，可使用上述特定之光聚合起始劑，但是光聚合起始劑之選擇的寬度受限時，降低近年之曝光量很難縮短產距時間(Takt Time)等。因此強烈要求開發一種使用更多種類之光聚合起始劑，可形成亮度高之優異之藍色像素的藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物。
本發明之課題係提供可更廣泛選擇光聚合起始劑，形成亮度較高之優異之藍色像素的藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，具備由該敏輻射線性組成物所形成之著色層的彩色濾光片及具備該彩色濾光片之液晶顯示元件。
本發明人等發現在含有藍色著色劑、鹼可溶性樹脂、多官能性單體及光聚合起始劑之藍色彩色濾光片用感放射性組成物中，使用更多種類之光聚合起始劑，為了實現提供亮度高之優異的藍色像素時，使該組成物中含有特定的氧化防止劑，同時將其含量限定在特定範圍。
換言之，本發明第一係提供一種藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，其特徵係含有：(A)含有藍色著色劑所成之著色劑、(B)鹼可溶性樹脂、(C)多官能性單體、(D)含有選自由下述式(3)表示之化合物、肟酯系 化合物及聯咪唑系化合物所成群之至少1種所成之光聚合起始劑、(E)含有選自由酚系氧化防止劑、磷系氧化防止劑及硫系氧化防止劑所成群之至少1種所成的氧化防止劑，且(E)成分之合計含量為對於(D)成分之合計100質量份，含有1~100質量份。
〔式(3)中，R6係互相獨立表示碳數1~4之烷基，R7及R8係互相獨立表示氫原子或碳數1~4之烷基〕。
本發明第二係提供一種使用前述藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物所形成的彩色濾光片。
本發明第三係提供一種具備前述彩色濾光片的液晶顯示元件。
依據本發明時，即使使用以往不具有足夠亮度之光聚合起始劑時，也可提供亮度高之優異的藍色像素。又，依據本發明時，即使併用提供高亮度之光聚合起始劑時，也可抑制亮度降低，可提供兼具亮度及感度極高水準的藍色 像素。如此比以往可更寬廣地選擇光聚合起始劑，降低近年之曝光量，縮短產距時間(Takt Time)等。
因此，本發明之藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物極適用於電子工業領域之彩色液晶顯示面板用之彩色濾光片及液晶顯示面板之製造。
[實施發明之最佳形態]
以下詳細說明本發明。
藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物
-(A)著色劑-
本發明之著色劑係將藍色著色劑作為必須成分者。
藍色著色劑係依彩色濾光片之用途來適當選擇，可為顏料、染料或天然色素，可為有機系或無機系。
彩色濾光片要求高精細的發色及耐熱性，因此本發明之藍色著色劑係發色性高，且耐熱性高之著色劑，其中較佳為耐熱分解性高的著色劑。這種藍色著色劑通常可使用有機顏料或無機顏料，特佳為使用有機顏料。
本發明中使用的藍色有機顏料，例如有顏色指數(C.I.；The Society of Dyers and Colourists公司發行，以下相同)分類成顏料藍(Pigment Blue)的化合物，具體而言，例如有附上C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍60之顏色指數(C.I.)編號者。這些藍色有機顏料中，特佳為C.I. 顏料藍15：6。
又，藍色無機顏料例如有群青、深藍等。
又，本發明中，視需要可併用藍色顏料與紫色顏料。
紫色顏料例如有顏色指數中，分類成顏料紫(Pigment Violet)的化合物。具體例有附上C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫38之顏色指數(C.I.)編號之有機顏料。這些紫色有機顏料中，特佳為C.I.顏料紫23。
本發明中，藍色著色劑可單獨或組合兩種以上來使用。又，可併用有機顏料與無機顏料，但是形成像素時，較佳為使用1種以上之有機顏料。
本發明之有機顏料必要時可藉硫酸再結晶法、溶劑清洗法或此等方法之組合等純化後再使用。
各顏料必要時可使用聚合物將其粒子表面改質來使用。將顏料之粒子表面改質的聚合物，例如有日本特開平8-259876號公報等所記載之聚合物或市售之各種顏料分散用之聚合物或寡聚物。
-(B)鹼可溶性樹脂-
本發明之鹼可溶性樹脂係對於(A)著色劑具有黏合劑作用，且製造彩色濾光片時，對於該顯像處理步驟所使用之顯像劑，特佳為鹼顯像劑，具有可溶性的樹脂時，即無特別限定。這種鹼可溶性樹脂較佳為具有羧基之鹼可溶 性樹脂，特佳為具有1個以上之羧基之乙烯性不飽和單體(以下稱為「含羧基之不飽和單體」)及可與此單體共聚之其他之乙烯性不飽和單體(以下稱為「共聚性不飽和單體」)之共聚物(以下稱為「含羧基之共聚物」)。
具有羧基之不飽和單體，例如有(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、桂皮酸等之不飽和單羧酸類；順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸等之不飽和二羧酸或其酸酐類；三價以上之不飽和多價羧酸或其酸酐類；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯、苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯等之二價以上之多價羧酸的單[(甲基)丙烯醯氧烷基]酯類；ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等之於兩末端具有羧基及羥基之聚合物的單(甲基)丙烯酸酯類等。
含羧基不飽和單體可單獨或二種以上摻合使用。
本發明中，含羧基之不飽和單體較佳為(甲基)丙烯酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等，特佳為(甲基)丙烯酸。
共聚性不飽和單體例如有下述者。
如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-鄰-羥基苯基順丁烯二醯亞胺、N-間-羥基苯基順丁烯二醯亞胺、N-對-羥基苯基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-環己基 順丁烯二醯亞胺、N-琥珀亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯酸酯、N-琥珀亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(吖啶基)順丁烯二醯亞胺等之N-取代順丁烯二醯亞胺；如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯基苯酚、間-乙烯基苯酚、對-乙烯基苯酚、對-羥基α-甲基苯乙烯、如鄰-乙烯基苄基甲醚、間-乙烯基苄基甲醚、對-乙烯基苄基甲醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油醚、間-乙烯基苄基縮水甘油醚、對-乙烯基苄基縮水甘油醚之芳香族乙烯基化合物；如茚、1-甲基茚之茚；如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯 酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二(丙二醇)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸-8-酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對枯基苯酚之環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯之不飽和羧酸酯；(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-二甲基胺基丙酯等不飽和羧酸胺基烷酯類；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油酯類；(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、亞乙基二氰等乙烯基氰化合物類；(甲基)丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等不飽和醯胺類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類； 1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、異戊二烯磺酸等脂肪族共軛二烯類；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等聚合物分子鏈之末端含有單(甲基)丙烯醯基的巨型單體類。
這些共聚性不飽和單體可單獨或混合2種以上使用。
本發明中，較佳共聚合性不飽和單體為N-位取代順丁烯二醯亞胺、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯、聚合物分子鏈之末端含有單(甲基)丙烯醯基的巨型單體等，特佳為N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-羥基-α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對枯基苯酚之環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯巨型單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯巨型單體等。
含有羧基之共聚物的具體例如有下述者。
(甲基)丙烯酸/甲基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、 (甲基)丙烯酸/甲基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯巨型單體共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基(甲基)丙烯酸酯/聚甲基甲基丙烯酸酯巨型單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯巨型單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚甲基(甲基)丙烯酸酯巨型單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/甘油單(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苯基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-m-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、 (甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/α-甲基苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/正丁基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/p-羥基-α-甲基苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/正丁基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/對枯基苯酚之環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/甘油單(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/甘油單(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苯基 (甲基)丙烯酸酯/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯巨型單體共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苯基(甲基)丙烯酸酯/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨型單體共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/烯丙基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/烯丙基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯/N-m-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸 酯/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/甘油單(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/甘油單(甲基)丙烯酸酯共聚物。
含羧基之共聚物中之含羧基不飽和單體之共聚比例，通常為5~50質量%，較佳為10~40質量%。該共聚比例未達5質量%時，所得之敏輻射線性組成物對鹼顯像液之溶解性有降低的傾向。而超過50質量%時，對鹼顯像液之溶解性過大，藉由鹼顯像液顯像時，有著色層容易由基板上脫落或著色層表面之膜粗糙的傾向。
本發明之鹼可溶性樹脂之藉由凝膠滲透層析(GPC，溶離溶劑：四氫呋喃)測量，並以聚苯乙烯換算之重量平均分子量(以下稱為「Mw」)通常為3,000~300,000，更佳為5,000~100,000。
本發明之鹼可溶性樹脂之藉由凝膠滲透層析(GPC，溶離溶劑：四氫呋喃)測量，並以聚苯乙烯換算之數平均分子量(以下稱為「Mn」)通常為3,000~60,000，更佳為5,000~25,000。
本發明中，藉由使用具有這種特定之Mw及Mn的鹼可溶性樹脂，可得到具有優異顯像性之敏輻射線性組成 物，藉以形成具有鮮明圖型邊緣之像素，同時在顯像時，在未曝光部分之基板上及遮光層上不易發生殘渣、質地污染、殘膜等。
此外，本發明之鹼可溶性樹脂之Mw與Mn之比例(Mw/Mn)較佳係為1~5，更佳為1~4。
本發明中，鹼可溶性樹脂可單獨或混合兩種以上來使用。
本發明中之鹼可溶性樹脂之含量(固形份換算)係對於(A)著色劑100質量份，通常含有10~1,000質量份，較佳為20~500質量份。當鹼溶性樹脂之含量未達10質量份時，例如鹼顯像性可能會降低，或在未曝光部分之基板上及遮光層上產生質地污染、殘膜。又超過1,000質量份時，相對的，著色劑的濃度會降低，因此有時難以達成作為薄膜之目標的色濃度。
-(C)多官能性單體-
本發明之多官能性單體係由具有2個以上之聚合性不飽和鍵結之單體所構成。
多官能性單體例如有乙二醇、丙二醇等之烷二醇之二(甲基)丙烯酸酯類；聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇之二(甲基)丙烯酸酯類；甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等之3價以上之多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯類或這些之二羧酸 改質物；聚酯、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、聚矽氧樹脂、螺烷樹脂等之低聚(甲基)丙烯酸酯類；兩末端羥基之聚-1,3-丁二烯、兩末端羥基之聚異戊二烯、兩末端羥基之聚己內酯等之兩末端羥基化聚合物之二(甲基)丙烯酸酯類；三[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯等。
此等之多官能性單體中，較佳為3價以上之多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯類或這些之二羧酸改質物。具體例有三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、以下式(4)所示之化合物、下式(5)所示之化合物等為佳。
其中，特別是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、及以上式(4)及(5)所示之化合物因著色層之強度高，著色層之表面平滑性優異，且未曝光部分之基板上及遮光層上不易產生質地汚染、膜殘留等，故較佳。
多官能性單體可單獨或組合兩種以上來使用。
本發明中，多官能性單體之一部份可被取代為具有一個聚合性不飽和鍵結之單官能性單體。
這種單官能性單體例如有與(B)鹼可溶性樹脂中例示之含羧基之不飽和單體或共聚性不飽和單體相同的化合物或N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺及市售品M-5600(商品名，東亞合成(股)製)等。
此等單官能性單體可單獨或組合兩種以上來使用。
單官能性單體之使用比例係對於多官能性單體與單官能性單體之合計質量，通常使用90質量%以下，更佳50質量%以下。單官能性單體之使用比例超過90質量%時，所得之著色層的強度及表面平滑性可能不足。
本發明中，多官能性單體之含量係對於(B)鹼可溶性樹脂100質量份(固形分換算)，通常為5~500質量份，較佳為20~300質量份。該含量未達5質量份時，著色層之強度及表面平滑性有降低的傾向，另外，超過500質量份時，例如鹼顯像性可能會降低，或在未曝光部分之基板上或遮光層上容易產生質地污染、殘膜等的傾向。併用多官能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能性單體之質量內。
-(D)光聚合起始劑-
光聚合起始劑係曝照可見光、紫外線、遠紫外線、電 子射線、X射線，可產生使(C)多官能性單體及視需要使用之單官能性單體開始聚合之活性種的化合物。
本發明之光聚合起始劑係選自由上述式(3)表示之化合物(以下有時稱為「苯乙酮系化合物」)、肟酯系化合物及聯咪唑系化合物之至少1種為必須成分。藉此可進一步提高感度，因此即使以低曝光量也可得到有不會產生底切之具有良好邊緣形狀的像素。
本發明中，光聚合起始劑之合計含量係對於(C)多官能性單體100質量份，通常為0.01~200質量份，較佳為1~120質量份，特佳為1~100質量份。光聚合起始劑之合計含量未達0.01質量份時，藉由曝光之硬化不足，有時不易得到像素圖型以規則排列之圖型陣列。又超過200質量份時，形成之著色層在顯像時容易由基板上脫落，或在未曝光部分之基板上或遮光層上容易產生質地污染、殘膜等。併用多官能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能性單體之質量內。
說明上述式(3)中之符號的定義。
R6、R7及R8之碳數1~4之烷基可為直鏈或支鏈狀，例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基。
式(3)中，R6係甲基、乙基，特佳為甲基，又R7及R8特佳為氫原子、甲基、乙基。
式(3)表示之苯乙酮系化合物之具體例有、 2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、 2-苄基-2-二乙基胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-乙基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-n-丙基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-n-丁基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二乙基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-乙基苄基)-2-(二乙基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-n-丙基苄基)-2-(二乙基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-n-丁基苄基)-2-(二乙基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)乙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-乙基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-i-丙基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-n-丁基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-i-丁基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-i-丙基苄基)-2-〔(正丁基)(甲基)胺基〕-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-n-丁基苄基)-2-〔(正丁基)(甲基)胺基〕-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-i-丙基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)戊烷-1-酮、2-(4-i-丁基苄基)-2-〔(正丁基)(甲基)胺基〕〕-1-(4-嗎啉苯基)戊烷-1-酮等。
這些苯乙酮系化合物中，較佳為2-苄基-2-二甲基胺 基-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮等。
苯乙酮系化合物可單獨或混合2種以上使用。
本發明中，光聚合起始劑使用苯乙酮系化合物時，其含量係對於(C)多官能性單體100質量份，通常為0.01~80質量份，較佳為1~70質量份，更佳為1~60質量份。併用多官能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能性單體之質量內。
肟酯系化合物係指具有肟酯構造(>C=N-O-CO-)的化合物。肟酯系化合物例如有下述式(1)或(2)表示之化合物。
〔式(1)及(2)中，R1係互相獨立表示碳數1~20之烷基、碳數3~8之環烷基或苯基，R2及R3係互相獨立表示氫原子、碳數1~20之烷基、碳數3~8之環烷基、可被取代之苯基或碳數7~20之1價脂環基(但是前述環烷基除外)，R4係互相獨立表示碳數1~12之烷基、碳數3~8之 環烷基、碳數1~12之烷氧基或碳數3~8之環烷氧基，R5係互相獨立表示碳數4~20之1價含氧雜環基、碳數4~20之1價含氮雜環基或碳數4~20之1價含硫雜環基，k係表示1~5之整數，j、m及n係互相獨立表示0~5之整數，p係表示0~6之整數。
但是(n+j)≦5，(m+k)≦5〕
說明上述式(1)及(2)中之符號的定義。
R1、R2及R3之碳數1~20之烷基可為直鏈或支鏈狀，碳數1~12(更佳為1~4)之烷基。具體例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基等。
R1~R4之碳數3~8之環烷基，較佳為碳數5~6之環烷基，具體例有環戊基、環己基等。
R2及R3之苯基之取代基，例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基等之碳數1~6之烷基；環戊基、環己基等之碳數3~6之環烷基：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基等之碳數1~6之烷氧基；環戊氧基、環己氧基等之碳數3~6之環烷氧基；苯基；氟原子、氯原子等之鹵原子等。
R2及R3之碳數7~20之1價脂環基(但是前述環烷 基除外)例如有具有1-烷基環鏈烷骨架之基、具有雙環鏈烷骨架之基、具有三環鏈烷骨架之基、具有螺鏈烷骨架之基、具有萜烯骨架之基、具有金剛烷骨架之基等。
R4之碳數1~12之烷基可為直鏈狀或支鏈狀，較佳為碳數1~6(更佳為1~4)之烷基。
R4之碳數1~12之烷氧基，較佳為碳數1~6(更佳為1~4)之烷氧基。具體例有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一氧基、正十二氧基等。
R4之碳數3~8之環烷氧基較佳為碳數5~6之環烷氧基。具體例有環戊氧基、環己氧基等。
R5之碳數4~20之1價含氧雜環基、碳數4~20之1價含氮雜環基或碳數4~20之1價含硫雜環基，例如有四氫噻吩基、吖庚因基、二氫吖庚因基、二氧雜環戊基、三嗪基、噁嗪基、噻唑啉基、噁二嗪基、二氧雜茚滿基、二硫萘基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、吡唑基、呋咱基、吡喃基、吡咯基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吡咯烷基、嗎啉基、哌嗪基、奎寧環基、吲哚基、異吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、中氮茚基、色烯基、喹啉基、異喹啉基、嘌呤基、喹唑啉基、噌啉基、酞嗪基、喋啶基、咔唑基、吖啶基、菲啶基、噻噸基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噻噁基、吩噁噻基、噻蒽基、四氫呋喃基、四氫吡喃基等。
式(1)及式(2)中，R1特佳為甲基、乙基等，R2及R3特佳為氫原子、甲基、乙基等。又，R4特佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基等，R4較佳為芳香環之o-位進行取代。R5較佳為四氫呋喃基、四氫吡喃基等。
式(1)中，n較佳為0、1或2，特佳為1。j較佳為0或1，特佳為0。
式(2)中，m較佳為0、1或2，特佳為1。又，k較佳為1，p較佳為0、1或2，特佳為1。
式(1)表示之肟酯系化合物之具體例，例如有下述者。
1-〔9-乙基-6-苯醯-9H-咔唑-3-基〕-1,2-壬烷-2-肟-O-苯甲酸酯、1-〔9-乙基-6-苯醯-9H-咔唑-3-基〕-1,2-壬烷-2-肟-O-乙酸酯、1-〔9-乙基-6-苯醯-9H-咔唑-3-基〕-1,2-戊烷-2-肟-O-乙酸酯、1-〔9-乙基-6-苯醯-9H-咔唑-3-基〕-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-乙烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-〔9-n-丁基-6-(2-乙基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋 喃基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊基)苯醯}-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、又，式(2)表示之肟酯系化合物之具體例，例如有下述者。
乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊基)甲氧基苯醯}-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)。
式(1)或(2)表示之化合物以外之肟酯系化合物，例如有下述者。
1,2-辛烷二酮，1-〔4-(苯硫基)苯基〕-，2-(O-苯醯肟)、1,2-丁烷二酮，1-〔4-(苯硫基)苯基〕-，2-(O-苯醯肟)、1,2-丁烷二酮，1-〔4-(苯硫基)苯基〕-，2-(O-乙醯基肟)、1,2-辛烷二酮，1-〔4-(甲基硫基)苯基〕-，2-(O-苯醯肟)、1,2-辛烷二酮，1-〔4- (苯硫基)苯基〕-，2-(O-(4-甲基苯醯肟))。
這些肟酯系化合物中，較佳為式(1)或(2)表示之化合物，特佳為1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-乙烷-1-酮肟-O-乙酸酯、乙酮，1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)、乙酮，1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊基)甲氧基苯醯}-9H-咔唑-3-基〕-，1-(O-乙醯基肟)等。
這些肟酯系化合物係感度非常高，即使低曝光量也可形成無邊緣缺損及底切的圖型
肟酯系化合物可單獨或組合兩種以上來使用。
本發明中，光聚合起始劑使用肟酯系化合物時，其含量係對於(C)多官能性單體100質量份，較佳為0.01~60質量份，更佳為1~50質量份，特佳為1~40質量份。併用多官能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能性單體之質量內。
聯咪唑系化合物係指具有至少一種以下述式(6)、式(7)或式(8)表示之骨架的化合物。
其具體例，例如有2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧羰基苯基)-1,2’-聯咪唑等之雙(鹵取代苯基)四(烷氧羰基苯基)聯咪唑；2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑 等之雙(鹵取代苯基)四苯基聯咪唑。
這些聯咪唑系化合物中，較佳為2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑及2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等，特佳為2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑。
聯咪唑系化合物對溶劑之溶解性優異，不會產生未溶解物、析出物質等異物，且感度高。聯咪唑系化合物係以小量能量曝光可充分進行硬化反應，同時對比高，未曝光部分不會產生硬化反應。因此，曝光後之塗膜可明確區分為對顯像液不溶性之硬化部分及對於顯像液具高溶解性的未硬化部分。藉此可形成無底切之像素圖案依所定排列配置的高精細的圖型陣列。
聯咪唑系化合物可單獨或混合二種以上來使用。
本發明中，光聚合起始劑使用聯咪唑系化合物時，其含量係對於(C)多官能性單體100質量份，通常為0.01~40質量份，較佳為1~30質量份，更佳為1~20質量份。併用多官能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能性單體之質量內。
本發明中，光聚合起始劑使用聯咪唑系化合物時，較佳為併用下述之氫供給體可進一步改良感度。
此「氫供給體」係指對於藉由曝光提供氫原子給聯咪唑系化合物所產生之自由基的化合物。
本發明之氫供給體較佳為下述定義之硫醇系化合物、 胺系化合物等。
硫醇系化合物係以苯環或雜環為母核，且含有1個以上，較佳為1~3個，更佳為1~2個直接與該母核鍵結之硫醇基的化合物(以下稱為「硫醇系氫供給體」)。
前述胺系化合物係以苯環或雜環為母核，且含有1個以上，較佳為1~3個，更佳為1~2個直接與該母核鍵結之胺基的化合物(以下稱為「胺系氫供給體」)。
這些氫供給體可同時含硫醇基與胺基。
以下更具體說明氫供給體。
硫醇系氫供給體可具有一個以上之苯環或雜環，也可含有苯環與雜環兩者，含有兩個以上之這些環時，可形成縮合環。
硫醇系氫供給體含有兩個以上之硫醇基時，至少一個之游離硫醇基殘留時，剩餘之硫醇基之1個以上可被烷基、芳烷基或芳基取代。而至少一個之游離硫醇基殘留時，可具有兩個硫原子介於伸烷基等之二價有機基鍵結的結構單元，或兩個硫原子以二硫化物的形態鍵結的結構單元。
硫醇系氫供給體係在硫醇基以外的位置，可被羧基、烷氧羰基、經取代之烷氧羰基、苯氧羰基、經取代的苯氧羰基、腈基等所取代。
這種硫醇系氫供給體之具體例有2-硫醇基苯并噻唑、2-硫醇基苯并噁唑、2-硫醇基苯并咪唑、2,5-二硫醇基-1，3,4-噻二唑、2-硫醇基-2,5-二甲基胺基吡啶等之硫醇基 取代雜環化合物。
這些硫醇系氫供給體中，較佳為2-硫醇基苯并噻唑、2-硫醇基苯并噁唑，特佳為2-硫醇基苯并噻唑。
又，胺系氫供給體可含有苯環或雜環各一個以上，或含有苯環與雜環兩者。含有兩個以上之這些環時，可形成縮合環。
胺系氫供給體係胺基之一個以上可被烷基或取代烷基所取代，在胺基以外的位置也可被羧基、烷氧羰基、經取代的烷氧羰基、苯氧羰基、經取代的苯氧羰基、腈基等所取代。
這種胺系氫供給體之具體例有4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等之胺基取代二苯甲酮類；4-二乙基胺基二苯甲酮、4-二甲基胺基苯丙酮、乙基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、4-二甲基胺基苯甲酸、4-二甲基胺基苯甲腈等。
這些胺系氫供給體中，較佳為4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮，特佳為4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。
胺系氫供給體即使為聯咪唑系化合物以外的光聚合起始劑時，也為具有增感劑的作用者。
本發明中，氫供給體可單獨或混合二種以上來使用。特別是從所形成之著色層在顯像時不易由基板上掉落，且著色層強度高及感度高的觀點，較佳為組合一種以上之硫醇系氫供給體與一種以上之胺系氫供給體使用。
硫醇系氫供給體與胺系氫供給體之組合的具體例有2-硫醇基苯并噻唑/4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、2-硫醇基苯并噻唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2-硫醇基苯并噁唑/4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、2-硫醇基苯并噁唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等。其中較佳之組合為2-硫醇基苯并噻唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2-硫醇基苯并噁唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮，特佳為2-硫醇基苯并噻唑/4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮。
硫醇系氫供給體與胺系氫供給體之組合中之硫醇系氫供給體與胺系氫供給體的質量比通常為1：1~1：4，較佳為1：1~1：3。
本發明中，氫供給體與聯咪唑系化合物併用時，氫供給體之調配量係對於(C)多官能性單體100質量份，較佳為0.01~40質量份，更佳為1~30質量份，特佳為1~20質量份。氫供給體之調配量未達0.01質量份時，感度之改良效果有降低的傾向。超過40質量份時，所形成的著色層在顯像時容易從基板掉落的傾向。併用多官能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能性單體之質量內。
又，本發明中，可併用前述光聚合起始劑與其他之光聚合起始劑(以下有時稱為「其他之光聚合起始劑」)作為(D)光聚合起始劑可。其他之光聚合起始劑例如有式(3)表示之化合物以外的苯乙酮系化合物、苯偶姻系化 合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、呫噸酮系化合物、膦系化合物、三嗪系化合物等。
本發明中，這些其他之光聚合起始劑可單獨使用或混合二種以上使用。
式(3)表示之化合物以外的苯乙酮系化合物，例如有2,2-二甲氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等之外，尚有2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮等之具有嗎啉基之苯乙酮系化合物。
這些苯乙酮系化合物中，較佳為2-甲基-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉基-1-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮等。
苯偶姻系化合物，例如有苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2-苯甲醯苯甲酸甲酯等。
α-二酮系化合物例如有丁二酮、聯苯酮、甲基苯甲醯基甲酸酯等。
多核醌系化合物例如有蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1，4-萘醌等。
呫噸酮系化合物例如有呫噸酮、噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等之呫噸酮類。
膦系化合物例如有雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦等。
三嗪系化合物例如有2,4,6-參(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪等之含鹵甲基之化合物等。
這些三嗪系化合物中，較佳為2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪等。
-(E)氧化防止劑-
本發明中，(E)氧化防止劑為含有選自由酚系氧化防止劑、磷系氧化防止劑及硫系氧化防止劑所成群之至少1種所成的氧化防止劑。這些特定之氧化防止劑與上述特定之光聚合起始劑組合，可抑制以往使用上述特定之光聚合起始劑時，產生亮度降低的問題，使用特定之光聚合起始劑所形成之像素可展現最大限度的亮度。此乃是特定之氧化防止劑抑制因後烘烤步驟造成特定之光聚合起始劑變黃的緣故。本發明人等發現這種效果係在這些特定之氧化 防止劑與上述特定之光聚合起始劑組合時，始能奏效，與上述其他之光聚合起始劑組合時，對於亮度等沒有任何影響。
酚系氧化防止劑可使用公知的化合物。具體而言，例如有3,9-雙[2-〔3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、季戊四醇‧四[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等具有螺環骨架的酚化合物；1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3’5’-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫雙(6-t-丁基-3-甲基酚)、三-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)-三聚異氰酸酯、1,3,5-三(4-t-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-三聚異氰酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫-二乙撐雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N’-六甲撐雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛基硫)甲基]-O-甲酚、1,6-己二醇-雙-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2'-甲撐雙(4-甲基-6-t-丁基酚)、4,4'-丁叉-雙(3-甲基-6-t-丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-t-丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羥基苄基)苯及四[甲撐-3-(3,5'-二-t-丁基-4'-羥基苯基丙酸酯)]甲烷等。
這些中，從耐熱性及耐熱變色防止的觀點，較佳為 3,9-雙[2-〔3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,3,5，-三甲基-2,4,6，-三(3’5’-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、季戊四醇‧四[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫雙(6-t-丁基-3-甲基酚)、三-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)-三聚異氰酸酯、1,3,5-三(4-t-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-三聚異氰酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫-二乙撐雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N’-六甲撐雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛基硫)甲基]-O-甲酚等。
酚系氧化防止劑可單獨或組合兩種以上來使用。
磷系氧化防止劑可使用公知的化合物。具體而言，例如有3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷酸螺[5.5]十一烷、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-t-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等具有螺環骨架的亞磷酸酯化合物；2,2’-甲撐雙(4,6-二-t-丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、6-[3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-t-丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦(phosphepine)、三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、4,4'-丁叉-雙(3-甲基-6-t-丁 基苯基二-十三烷基)亞磷酸酯、十八烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、三(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯、環狀季戊四醇雙(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯、環狀季戊四醇雙(2,6-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯、2,2-甲撐雙(4,6-二-t-丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二-t-丁基苯基)[1,1-聯苯基]-4,4'-二基雙亞膦酸酯、雙[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、膦酸等。
這些磷系氧化防止劑中，從耐熱性及耐熱變色防止的觀點，較佳為2,2’-甲撐雙(4,6-二-t-丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷酸螺[5.5]十一烷、6-[3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-t-丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦(phosphepine)等。
磷系氧化防止劑可單獨或組合兩種以上來使用。
硫系氧化防止劑可使用公知的化合物。具體而言，例如有2,2-雙({[3-(十二烷基硫)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙烷二基-雙[3-(十二烷基硫)丙酸酯]、2-氫硫基苯并咪唑、二月桂基-3,3’-硫二丙酸酯、二十四基-3,3’-硫二丙酸酯、二硬脂-3,3’-硫二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫丙酸酯)等具有硫醚結構的化合物；2-氫硫基苯并咪 唑等。
這些硫系氧化防止劑中，從耐熱性及耐熱變色防止的觀點，較佳為2,2-雙({[3-(十二烷基硫)丙醯基}氧基)甲基)-1,3-丙烷二基-雙[3-(十二烷基硫)丙酸酯)、2-氫硫基苯并咪唑等。
硫系氧化防止劑可單獨或組合兩種以上來使用。
本發明從抑制亮度降低與兼具亮度及感度的觀點，氧化防止劑較佳為使用下述(E-1)或(E-2)。
(E-1)選自由磷系氧化防止劑及硫系氧化防止劑所成群之至少1種、(E-2)磷系氧化防止劑或硫系氧化防止劑與酚系氧化防止劑之組合。
本發明之氧化防止劑之合計含量係對於(D)光聚合起始劑之合計100質量份，通常為1~100質量份，較佳為2~80質量份，特佳為4~60質量份。此合計含量未達1質量份時，無法得到所要的效果。而超過100質量份時，可能有不溶物或顯像後產生殘渣。
-添加劑-
本發明之敏輻射線性組成物，必要時可添加各種的添加劑。
前述添加劑例如有機酸或有機胺基化合物(不包括前述氫供給體)等。這些化合物係進一步改善敏輻射線性組 成物對於鹼顯像液之溶解特性，且顯示進一步抑制顯像後之未溶解物之殘留的作用等的成分。
有機酸較佳為分子中具有1個以上之羧基之脂肪族羧酸或含苯基之羧酸。
前述脂肪族羧酸例如有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等之脂肪族單羧酸類； 草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、環己烷二羧酸、依康酸、檸康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、中康酸等之二羧酸類；丙三甲酸、烏頭酸、樟腦三酸之三羧酸類等。
此外，前述含苯基之羧酸，例如有羧基直接鍵結於苯基的化合物及羧基經由碳鏈與苯基鍵結的羧酸等。
含苯基之羧酸例如有苯甲酸、甲苯酸、枯茗酸、苯連三酸、二甲基苯甲酸之芳香族單羧酸類；苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、肉桂叉丙二酸等之芳香族二羧酸類；苯偏三酸、苯三甲酸、苯偏四酸、均苯四甲酸之3價以上之芳香族多羧酸類；及 苯基乙酸、氫化阿托酸、氫化肉桂酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂叉乙酸、香豆酸、傘形酸等。
此等有機酸中，從鹼溶解性、對後述之溶劑的溶解性、防止未曝光部之基板上或遮光層上之質地污染及膜殘留等的觀點，較佳為脂肪族羧酸之脂肪族二羧酸類，特佳為丙二酸、己二酸、依康酸、檸康酸、反丁烯二酸、中康酸等。含苯基之羧酸較佳為芳香族二羧酸類，特佳為苯二甲酸。
前述有機酸可單獨或混合二種以上來使用。
有機酸之含量係對於敏輻射線性組成物之全質量(固形份換算)，通常為15質量%以下，較佳為10質量%以下。有機酸之含量超過15質量%時，著色層對基板之密著性有降低的傾向。
有機胺基化合物較佳為分子中具有1個以上之胺基之脂肪族胺或含苯基之胺。
前述脂肪族胺例如有下述者。
脂肪族胺例如有正丙胺、i-丙胺、正丁胺、i-丁胺、第二-丁胺、t-丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、環己胺、2-甲基環己胺、3-甲基環己胺、4-甲基環己胺、2-乙基環己胺、3-乙基環己胺、4-乙基環己胺等之單(環)烷胺類；甲基乙胺、二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、二-正丙胺、二-i-丙胺、二-正丁胺、二-i-丁胺、二-第二-丁胺、二-t-丁胺、二-正戊胺、二-正己胺、甲基環己胺、乙基環己胺、二環己胺等之二(環)烷胺類；二甲基乙胺、甲基二乙胺、三乙胺、二甲基正丙胺、 二乙基正丙胺、甲基二-正丙胺、乙基二-正丙胺、三-正丙胺、三-i-丙胺、三-正丁胺、三-i-丁胺、三-第二-丁胺、三-t-丁胺、三-正戊胺、三-正己胺、二甲基環己胺、二乙基環己胺、甲基二環己胺、乙基二環己胺、三環己胺等之三(環)烷胺類；2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、1-胺基-2-丙醇、4-胺基-1-丁醇、5-胺基-1-戊醇、6-胺基-1-己醇、4-胺基-1-環己醇等之單(環)烷醇胺類；二乙醇胺、二-正丙醇胺、二-i-丙醇胺、二-正丁醇胺、二-i-丁醇胺、二-正戊醇胺、二-正己醇胺、二(4-環己醇)胺等之二(環)烷醇胺類；三乙醇胺、三-正丙醇胺、三-i-丙醇胺、三-正丁醇胺、三-i-丁醇胺、三-正戊醇胺、三-正己醇胺、三(4-環己醇)胺等之三(環)烷醇胺類；3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇、4-胺基-1,3-丁二醇、4-胺基-1,2-環己二醇、4-胺基-1,3-環己二醇、3-二甲胺基-1,2-丙二醇、3-二乙胺基-1,2-丙二醇、2-二甲胺基-1,3-丙二醇、2-二乙胺基-1,3-丙二醇等之胺基(環)烷二醇類；1-胺基環戊烷甲醇、4-胺基環戊烷甲醇、1-胺基環己烷甲醇、4-胺基環己烷甲醇、4-二甲胺基環戊烷甲醇、4-二乙胺基環戊烷甲醇、4-二甲胺基環己烷甲醇、4-二乙胺基環己烷甲醇等之含胺基之環烷甲醇類；β-丙胺酸、2-胺基丁酸、3-胺基丁酸、4-胺基丁酸、 2-胺基異丁酸、3-胺基異丁酸、2-胺基戊酸、5-胺基戊酸、6-胺基己酸、1-胺基環丙烷羧酸、1-胺基環己烷羧酸、4-胺基環己烷羧酸等之胺基羧酸類。
此外，含苯基之胺例如有胺基直接鍵結於苯基之化合物、胺基介於碳鏈與苯基鍵結的化合物等。
含苯基之胺例如有苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-乙基苯胺、4-正丙基苯胺、4-i-丙基苯胺、4-正丁基苯胺、4-t-丁基苯胺、1-萘胺、2-萘胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、4-甲基-N,N-二甲基苯胺等之芳香族胺類；2-胺基苄醇、3-胺基苄醇、4-胺基苄醇、4-二甲胺基苄醇、4-二乙胺基苄醇等之胺基苄醇類；2-胺基酚、3-胺基酚、4-胺基酚、4-二甲胺基酚、4-二乙胺基酚等之胺基酚類等。
這些有機胺基化合物中，從對後述溶劑之溶解性、防止在未曝光之部分之基板上或遮光層上之質地污染或膜殘留的觀點，脂族胺較佳為單(環)烷醇胺類及胺基(環)烷二醇類，特佳為2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等。含苯基的胺較佳為胺基酚類，特佳為2-胺基酚、3-胺基酚、4-胺基酚等。
有機胺基化合物可單獨或組合兩種以上來使用。
有機胺基化合物之含量係對於敏輻射線性組成物之全質量(固形份換算)，通常為15質量%以下，較佳為10 質量%以下。有機胺基化合物之含量超過15質量%時，著色層對基板之密著性有降低的傾向。
前述以外之添加劑成分，例如：銅酞菁衍生物之藍色顏料衍生物或黃色顏料衍生物等之分散助劑；玻璃、二氧化鋁等之填充劑；聚乙烯醇、聚乙二醇單烷醚、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等之高分子化合物；非離子系、陽離子系、陰離子系等之界面活性劑；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷等之密著促進劑；2-(3-t-丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、烷氧基二苯甲酮類等之紫外線吸收劑；聚丙烯酸鈉等之凝集防止劑；1,1'-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等之熱自由基產生劑等。
-溶劑-
本發明之敏輻射線性組成物係以上述成分(A)~(E)作為必要成分，有時含有上述添加劑，通常與溶劑混合以製備成液狀組成物。
溶劑只要是可分散或溶解構成敏輻射線性組成物之各成分，且不與這些成分反應，具有適當的揮發性者，皆可適當選擇使用。
這種溶劑例如有下述者。
乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等之(聚)烷二醇單烷醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等之(聚)烷二醇單烷醚乙酸酯類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等之其他醚類；甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類；乳酸甲酯、乳酸乙酯等之乳酸烷酯類；2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧 基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸i-丙酯、乙酸正丁酯、乙酸i-丁酯、甲酸正戊酯、乙酸i-戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸i-丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等之其他酯類；甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等之醯胺或內醯胺類。
這些溶劑當中，從溶解性、顏料分散性、塗佈性的觀點而言，較佳為丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸i-丁酯、甲酸正戊酯、乙酸i-戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸i-丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
溶劑可單獨或組合兩種以上來使用。
又，上述溶劑可與苄基乙醚、二-正己醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙二醇單苯醚乙酸 酯等之高沸點溶劑併用。
這些高沸點溶劑可單獨或組合兩種以上來使用。
溶劑之含量無特別限制，但從所得之敏輻射線性組成物之塗佈性、穩定性的觀點而言，該組成物除去溶劑外的各成分的總量濃度通常為5~50質量%，較佳為10~40質量%。
-製造方法-
本發明之敏輻射線性組成物可藉由適當的方法製備，例如使用著色劑時，將該顏料在溶媒中、分散劑的存在下，使用球磨機、輥磨機等，經粉碎混合‧分散，形成顏料分散液，再將此分散液與(B)成分、(C)成分、(D)成分及(E)成分，以及必要時所追加之溶劑或其他添加劑，進行混合調製為佳。
分散劑例如有胺基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨糖醇脂肪酸酯系分散劑、經脂肪酸修飾之聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等。
這種分散劑之具體例有商品名EFKA(EFKA Chemicals(EFKA)公司製)、Disperbyk(BYK Chemie(BYK)公司製)、Disbaron(楠本化成(股)公司製)、Solsperse(Lubrizol公司製)、KP(信越化學工業(股)製)、Polyflow(共榮社化學(股)製)、F Top(Tokem Products(股)製)、Megafac(大日本油墨化學工業(股) 製)、Florade(住友3M(股)製)、Asahi Guard、Surflon(以上為旭硝子(股)製)等。
這些分散劑可單獨或組合兩種以上來使用。
調製顏料分散液時之分散劑的使用量係對於顏料100質量份，通常為100質量份以下，較佳為0.5~100質量份，更佳為1~70質量份，特佳為10~50質量份。分散劑之使用量太多時，可能會影響顯像性等。
又，調製顏料分散液時使用之溶劑，例如有與上述溶媒相同者。
調製顏料分散液時使用之溶劑的使用量係對於顏料100質量份，通常為200~1,200質量份，較佳為300~1,000質量份。
利用球磨機製備顏料分散液時，使用例如0.5~10mm直徑的玻璃珠或氧化鈦珠等，將由顏料、溶劑及分散劑所構成之顏料分散液較佳為採用冷卻水等冷卻，同時進行混合、分散的方法。
此時，珠粒之填充率較佳為研磨機容量之50~80體積%，顏料混合液之注入量較佳為研磨機容量的20~50體積%。處理時間通常為2~50小時，較佳為2~25小時。
利用輥磨機製備時，使用例如三滾筒研磨機或雙滾筒研磨機等，較佳為將顏料混合液利用冷卻水等冷卻的狀態下，進行處理的方法。
此時，滾筒間隔較佳為10μm以下，剪切力通常為 108dyn/秒。處理時間通常為2~50小時，更佳為2~25小時。
彩色濾光片
本發明之彩色濾光片係使用本發明之藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物形成者。
以下說明形成本發明之彩色濾光片的方法。
首先，視情況於基板表面上形成遮光層以區分形成像素之部分，此基板上塗佈本發明之藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物之液狀組成物後，進行預烘烤使溶劑蒸發，形成塗膜。
接著，此塗膜介由光罩曝光後，使用鹼顯像液顯像，溶解除去塗膜之未曝光的部分。然後，藉由後烘烤形成藍色像素圖型依所定之排列配置的像素陣列。
然後，使用含有綠色或紅色之著色劑所構成之各敏輻射線性組成物之液狀組成物，與前述相同對於各液狀組成物進行塗佈、預烘烤、曝光、顯像及後烘烤，於相同基板上依序形成綠色像素陣列及紅色像素陣列，而得到在基板上配置紅色、綠色及藍色之三原色之像素陣列的彩色濾光片。然而，本發明中，各顏色之像素的形成順序不限於前述者。
用於形成彩色濾光片時所用的基板，例如有玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
此等基板可視情況施予使用矽烷偶合劑等之藥品處理、電漿處理、離子電鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍法等之適當的前處理。
將敏輻射線性組成物之液狀組成物塗佈於基板時，可採用噴霧塗覆法、輥塗法、旋轉塗佈法、縫隙模塗佈法、棒塗法、噴墨法等適當的塗佈法，特佳係旋轉塗佈法、縫隙模塗佈法。
塗佈厚度係以乾燥後之膜厚，通常為0.1~10μm，較佳為0.2~8.0μm，特佳係0.2~6.0μm。
用以形成彩色濾光片之輻射，可使用例如可見光、紫外線、遠紫外線、電子線、X-射線等，較佳為波長為190~450nm之輻射。
輻射之曝光量較佳為10~10,000J/m2。
此外，鹼顯像液較佳為例如碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲基銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
鹼顯像液中可添加適量之例如甲醇、乙醇等之水溶性有機溶劑或界面活性劑。鹼顯像後，通常進行水洗。
顯像處理方法可採用例如噴啉式顯像法、噴霧式顯像法、浸漬式顯像法、攪拌顯像法等。顯像條件較佳係於室溫進行5~300秒。
後烘烤的條件較佳為180~230℃，20~40分鐘。
如此形成之像素的膜厚通常為0.5~5.0μm，較佳為1.5~3.0μm。
如此所得之本發明之彩色濾光片非常適用於例如透過型或反射型之彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、彩色感知器等。
液晶顯示元件
本發明之液晶顯示元件係具備本發明之彩色濾光片者。
此外，本發明之液晶顯示元件之一的實施形態為使用本發明之藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，於薄膜電晶體基板陣列上如前述形成像素及/或黑色矩陣，可製備具有特別優異特性的液晶顯示元件。
[實施例]
以下，舉實施例更具體說明本發明之實施形態。但是本發明不限於述實施例者。
本實施例使用的光聚合起始劑及氧化防止劑如下所示。
光聚合起始劑
(d-1)：2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮(商品名Irgacure907,Ciba‧Speciality‧Chemicals公司製)
(d-2)：2,2’-雙(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基-1,2’- 聯咪唑
(d-3)：2,4-二乙基噻噸酮
(d-4)：2-氫硫基苯并噻唑
(d-5)：2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮(IRUGACURE 369、Ciba‧Speciality‧Chemicals公司製)
(d-6)：1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯醯)-9H-咔唑-3-基〕-乙烷-1-酮肟-O-乙酸酯(IRUGACURE OXE-02、Ciba‧Speciality‧Chemicals公司製)
氧化防止劑
(e-1)：2,2’-甲撐雙(4,6-二-t-丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷(商品名ADK STAB HP-10、股份公司ADEKA製)
(e-2)：3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷酸螺[5.5]十一烷(ADK STABPEP-36、股份公司ADEKA製)
(e-3)：3,9-雙[2-〔3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷(ADK STABAO-80、股份公司ADEKA製)
(e-4)：2,2-雙({[3-(十二烷基硫)丙醯基]氧基}甲基}-1,3-丙烷二基-雙[3-(十二烷基硫)丙酸酯](ADK STABAO-412S、股份公司ADEKA製)
(B)鹼可溶性樹脂之製造例
合成例1
在具備冷卻管、攪拌機之燒瓶中裝入2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)1質量份及丙二醇單甲醚乙酸酯200質量份，接著裝入甲基丙烯酸15質量份、苄基甲基丙烯酸酯35質量份、甘油單甲基丙烯酸酯10質量份、N-苯基順丁烯二醯亞胺25質量份及α-甲基苯乙烯二聚物(鏈轉移劑)2.5質量份，經氮取代後，緩緩攪拌，使反應溶液升溫至80℃，保持此溫度進行3小時聚合。其後，將反應溶液之溫度升溫至100℃，添加2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)0.5質量份，再聚合1小時，得到(B)鹼可溶性樹脂之溶液(固形分濃度=33.0%)。
此(B)鹼可溶性樹脂係Mw=10,000、Mn=6,000。此(B)鹼可溶性樹脂作為「樹脂(b)」。
實施例1
將(A)著色劑：C.I.顏料藍15：6/C.I.顏料紫23=80/20(質量比)之混合物12質量份、分散劑：BYK2001(Disperbyk：BYK Chemie(BYK)社製)3.8質量份(固形分換算)、Solsperse12000：0.8質量份及溶媒：丙二醇單甲醚乙酸酯83.4質量份藉由珠磨機處理，調製顏料分散液。
接著，將此顏料分散液360質量份、(B)鹼可溶性樹脂：樹脂(b)70質量份(固形分換算)、(C)多官 能性單體：二季戊四醇六丙烯酸酯80質量份、(D)光聚合起始劑：(d-1)30質量份、(d-2)3質量份、(d-3)10質量份及(d-4)1.5質量份、(E)氧化防止劑：(e-1)2.5質量份、添加劑：含有全氟烷基之寡聚物(商品名Megafac R08-MH、大日本油墨(股)製)0.3質量份及3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷(商品名SILA-ACE S710、窒素(股)製)0.4質量份及溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯900質量份予以混合，調製液狀之敏輻射線性組成物(B1)。
像素陣列之形成
使用旋轉塗佈機將敏輻射線性組成物(B1)塗佈於表面形成防止鈉離子溶離之SiO2膜的鈉鈣玻璃基板上，改變轉數塗佈3片後，在80℃之潔淨烤箱內進行10分鐘預烘烤，形成膜厚為1.5~2.5μm之範圍，且不同之3片的塗膜。
接著，將此基板冷卻至室溫後，使用高壓水銀燈，經由光罩，對塗膜以含有365nm、405nm及436nm之各波長之輻射線以5,000J/m2之曝光量曝光。接著，將基板浸漬於25℃之0.1質量%氫氧化四甲銨水溶液中1分鐘，進行顯像處理，以超純水洗淨、風乾。然後，以230℃進行30分鐘後烘烤，製作形成各邊20μm×20μm之大小之藍色之像素圖型的像素陣列。
色度之評價
對於製得之像素，使用彩色分析器(東京電色(股)製TC-1800M)，以C光源、2度視野測定CIE表色系之色度座標值(x，y)及亮度(Y)，得到在(x，y)=(0.141，0.089)的亮度(Y)。Y值越大表示亮度越高。評價結果如表1所示。
實施例2
除了使用氧化防止劑(e-2)2.5質量份取代氧化防止劑(e-1)2.5質量份外，與實施例1同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
實施例3
除了使用氧化防止劑(e-3)2.5質量份取代氧化防止劑(e-1)2.5質量份外，與實施例1同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
實施例4
除了使用氧化防止劑(e-1)1.9質量份及氧化防止劑(e-3)0.6質量份取代氧化防止劑(e-1)2.5質量份外，與實施例1同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
實施例5
除了使用氧化防止劑(e-3)0.6質量份及氧化防止劑 (e-4)1.9質量份取代氧化防止劑(e-1)2.5質量份外，與實施例1同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
實施例6
除了使用起始劑(d-5)20質量份取代起始劑(d-1)、(d-2)、(d-3)及(d-4)外，與實施例1同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
實施例7
除了使用氧化防止劑(e-3)0.6質量份及氧化防止劑(e-4)1.9質量份取代氧化防止劑(e-1)2.5質量份外，與實施例6同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
實施例8
除了使用起始劑(d-6)10質量份取代起始劑(d-1)、(d-2)、(d-3)及(d-4)外，與實施例5同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
比較例1
除了不含氧化防止劑(e-1)2.5質量份除外，與實施例1同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
比較例2
除了不含氧化防止劑(e-1)2.5質量份外，與實施例6同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
比較例3
除了不含氧化防止劑(e-3)1質量份及氧化防止劑(e-4)1.9質量份除外，與實施例8同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
參考例
僅使用光聚合起始劑(d-1)30質量份及不含氧化防止劑(e-1)2.5質量份外，與實施例1同樣在基板上形成藍色的像素，進行評價。結果如表1所示。
參考例係使用專利文獻3之光聚合起始劑(d-1)的高亮度化藍色像素，該藍色像素之Y值為9.6。為了進一步提高感度，使此光聚合起始劑(d-1)與3種之光聚合起始劑(d-2)~(d-4)組合時，得知Y值會降低至9.4(比較例1)。
然而，實施例1~5係為了進一步提高感度，將光聚合起始劑(d-1)與3種之光聚合起始劑(d-2)~(d-4)組合，再組合特定之氧化防止劑者，確認可得到與參考例相較，毫不遜色的Y值(9.5~9.6)。如此，實施例1~5組合特定之光聚合起始劑與特定之氧化防止劑，可得到抑制亮度降低，且以高水準兼具亮度及感度的藍色像素。
對於在比較例2~3中單獨使用時，無法得到足夠亮 度(Y值)的光聚合起始劑，在實施例6~7中藉由將光聚合起始劑與特定之氧化防止劑組合，可得到高亮度之藍色像素。

Claims (4)

  1. 一種藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，其特徵係含有：(A)含有藍色著色劑所成之著色劑、(B)鹼可溶性樹脂、(C)多官能性單體、(D)含有選自由下述式(3)表示之化合物、肟酯系化合物及聯咪唑系化合物所成群之至少1種所成的光聚合起始劑、(E)含有選自由磷系氧化防止劑及硫系氧化防止劑所成群中之至少1種所成的氧化防止劑，且(E)成分之合計含量相對於(D)成分之合計100質量份，含有1~100質量份， 〔式中，R6係互相獨立表示碳數1~4之烷基，R7及R8係互相獨立表示氫原子或碳數1~4之烷基〕。
  2. 一種藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，其特徵係含有： (A)含有藍色著色劑所成之著色劑、(B)鹼可溶性樹脂、(C)多官能性單體、(D)含有以下述式(3)表示之化合物所成的光聚合起始劑、(E)含有磷系氧化防止劑所成的氧化防止劑，且(E)成分之合計含量相對於(D)成分之合計100質量份，含有1~100質量份， 〔式中，R6係互相獨立表示碳數1~4之烷基，R7及R8係互相獨立表示氫原子或碳數1~4之烷基〕。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，其中前述磷系氧化防止劑為選自由2,2’-甲撐雙(4,6-二-t-丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷酸螺[5.5]十一烷、及6-[3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-t-丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦(phosphepine)所成群之至少1種。
  4. 如申請專利範圍第1項之藍色彩色濾光片用敏輻射線性組成物，其中前述硫系氧化防止劑為選自由2,2-雙({[3-(十二烷基硫)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙烷二基-雙[3-(十二烷基硫)丙酸酯]、及2-氫硫基苯并咪唑所成群之至少1種。
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