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TWI447281B - 人造皮革用基材及其製法 - Google Patents

人造皮革用基材及其製法 Download PDF

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TWI447281B
TWI447281B TW097123654A TW97123654A TWI447281B TW I447281 B TWI447281 B TW I447281B TW 097123654 A TW097123654 A TW 097123654A TW 97123654 A TW97123654 A TW 97123654A TW I447281 B TWI447281 B TW I447281B
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fiber
artificial leather
sea
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polymer
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TW097123654A
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TW201000713A (en
Inventor
Michinori Fujisawa
Jiro Tanaka
Norio Makiyama
Yoshiyuki Ando
Yoshiki Nobuto
Original Assignee
Kuraray Co
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Description

人造皮革用基材及其製法
本發明係有關一種人造皮革用基材。使用該人造皮革用基材時,可製造具有緻密性極高的優美絨毛狀外觀,且發色性亦優異,耐剝離性等之表面摩擦耐久性優異,兼具柔軟、膨脹感之質感的絨毛狀人造皮革,或平滑性高、具有微細皺折之表面,且兼具高的黏合剝離強力與柔軟、膨脹感之質感的粒面狀人造皮革。
以往,在由纖維束與高分子彈性體所形成的基材表面上形成有由該纖維束所形成的絨毛之絨毛狀人造皮革等或正絨牛皮革(Nubuck)狀人造皮革等之絨毛狀人造皮革,係為已知。絨毛狀人造皮革,不僅要求外觀(較為接近天然皮革之表面感)、質感(兼具柔軟的手觸摸感與適當的膨脹感或充實感)、發色性(顏色鮮明或濃度感)等之感性面,且要求耐光性、耐剝離性、耐摩擦性等之物性面,全部滿足高水準,遂有為解決此等之各種提案。
為滿足外觀或質感之要求時,一般而言例如使用構成人造皮革之纖維形成極細纖維的方法。製造由極細纖維所形成的人造皮革的一方法,係廣泛採用使海島型或多層貼合型等之複合纖維予以分割、或使一成分藉由分解或萃取除去,變成極細纖維束的方法。使用在由該複合纖維所得的極細纖維束所形成的不織布中含有高分子彈性體之人造皮革用基材的絨毛狀人造皮革或粒面狀人造皮革,在外觀 或質感上得到非常高的評價。然而,伴隨纖度予以細化時,會有發色性降低且鮮明度或濃度感顯著惡化的缺點,特別是為絨毛狀人造皮革時無法滿足全部的高品質要求。
製造人造皮革用基材所使用的不織布構造體之方法,一般係使經紡紗的纖維形成切成100mm以下長度之短纖維,使該物藉由紋版法或抄紙法等,形成企求的單位面積重量之不織纖維網,視其所需使複數張該不織纖維網積層後,藉由針刺法或不織布法等以使纖維絡合的方法最為普遍。藉由此等方法所製造具有企求的大體積性或絡合程度之不織布構造體,製造人造皮革用基材。使用該人造皮革用基材之絨毛狀人造皮革或粒面狀人造皮革,特別是就質感而言可得高的評價。然而,構成不織布構造體之短纖維,藉由纖維間之絡合處理或所含的高分子彈性體固定於基材內,惟與絨毛狀人造皮革之絨毛面或粒面狀人造皮革之粒面層的黏合界面上,由於纖維長度短,無法避免較為容易自不織布構造體拔落、或脫落的傾向。藉由該傾向,會有絨毛面之摩擦耐久性、或粒面層之黏合剝離強力等之重要表面物性降低的情形。為解決該問題時,一般而言例如為使不織布構造體之絡合度增大、且使纖維間黏合,或使纖維間之拘束增強時,採用含有多量高分子彈性體的方法。然而,使絡合度變大、且使高分子彈性體之含量增加時,會有人造皮革之質感顯著惡化,無法同時滿足外觀或質感與表面物性。
有關改善絨毛狀人造皮革之絨毛纖維的耐剝離性之典 型表面摩擦耐久性,例如提案藉由使由產生0.8旦尼爾以下之極細纖維所形成的極細纖維束之海島型纖維所形成的針刺絡合不織布浸漬於聚乙烯醇(以下簡稱為PVA)水溶液中、且予以乾燥,以使不織布之形狀予以假固定;藉由使海島型纖維之海成份溶解的有機溶劑以萃取除去海成份;含浸聚胺基甲酸酯之二甲基甲醯胺(以下簡稱為DMF)溶液予以凝固;然後,藉由使表面起毛所得的絨毛狀人造皮革(參照專利文獻1)。提案在該極細纖維中具有大於纖維直徑之4分之一的直徑,且對纖維而言添加惰性的粗大粒子。
於專利文獻2中,藉由在由海島型纖維所形成的針刺絡合不織布中,含浸聚胺基甲酸酯之DMF溶液且予以凝固,然後,使海成份進行萃取除去所得的皮革用基材予以起毛處理,製造絨毛狀人造皮革。構成該基材之纖維束,係由0.02~0.2旦尼爾之細纖維(A)、與細纖維(A)之平均纖度的1/5以下且低於0.02旦尼爾之纖度的極細纖維(B)所形成,其條數之比例(A/B)為2/1~2/3。在纖維束內部中實質上不含高分子彈性體,絨毛纖維中之細纖維(A)與極細纖維(B)之條數比例(A/B)為3/1以上。
另外,提案有使部分以溶劑存在於絨毛纖維之根部的高分子彈性體予以溶解,且藉由絨毛纖維根部固定,以改善絨毛人造皮革之耐剝離性的方法(參照專利文獻3)。
於專利文獻4中,亦提案藉由可轉換成極為微細的表面觸摸感之絨毛狀人造皮革的長纖維不織布時,藉由針刺處理予以絡合時,積極切斷長纖維,在不織布表面上發現 5~100個/mm2 之纖維的切斷端部,於長纖維不織布中藉由特徵的絡合處理,以解決變形問題。此外,於與不織布之厚度方向平行的任意截面中,在每1cm寬度中存在5~70條纖維束之範圍(換言之,於與不織布之厚度方向平行的任意截面中,藉由針刺處理在厚度方向配向的纖維,在每1cm寬度中存在5~70條之範圍),且纖維束所佔有的總面積在垂直於不織布厚度方向的任意截面上,為該截面積之5~70%的範圍。
於專利文獻5中,提案由可變換成0.5旦尼爾以下之極細纖維的長纖維所形成,該長纖維之捲縮度為10%以下,且不織布之纖維密度為0.25~0.50g/cm3 之長纖維絡合不織布。
然而,於專利文獻1中記載的方法中,由於使海島型纖維之海成分萃取除去後,使聚胺基甲酸酯之DMF溶液進行含浸凝固處理,聚胺基甲酸酯侵入極細纖維束之內部,無法避免質感硬化的情形。而且,由於在纖維中添加粗大粒子,故無法得到柔軟質感或手觸摸感。
於專利文獻2中記載的方法,由於在萃取除去海島型纖維之海成份前,使聚胺基甲酸酯之DMF溶液含浸凝固,在極細纖維束之外周部分及內部實質上不存在有聚胺基甲酸酯下,可得柔軟質感或手觸摸感。然而,由於極細纖維束沒有以聚胺基甲酸酯予以固定,故耐剝離性不充分。
於專利文獻3中記載的方法,由於使部分在如皮革之基材的最表面上存在的高分子彈性體溶解,僅使絨毛纖維 之根部固定,缺乏皮革用基材內部纖維的固定效果,對纖維之高分子彈性體的固定能力低,對0.01旦尼爾以上之纖維而言,無法得到良好的耐剝離性之改良效果。
專利文獻4中為製得長纖維不織布構造的方法,在不會使物性極力降低至目的水準以下,具有切斷端部。然而,實際問題係由於有相當數量之長纖維被切斷,因長纖維優點之纖維連續性導致不織布強力物性的改善效果降低,無法充分產生長纖維之特徵。而且,專利文獻4之絡合處理,不是為使長纖維自長纖維不織布之表面通過內部、及相反面予以絡合,在沒有使長纖維滿遍於表面下予以切斷,作成5~100個/mm2 之極多數的切斷端部予以進行。因此,採用一般的絡合處理時,必須以相當強的條件進行針刺處理,不僅纖維間不易進行絡合處理,且大多數原為長纖維之纖維變化成短纖維,不織布構造形成與長纖維直接予以絡合者不同的狀態,結果容易變成接近由習知短纖維不織布所得的人造皮革之質感.品質者,不易製得本發明目的之高品質的人造皮革。
於專利文獻5中記載的方法,僅觀察纖維密度之數值時,可得緻密性較高的長纖維不織布,惟由於緻密化的方法僅為針刺處理及壓製處理,所得的不織布構造僅散在有約百μm大~數百μm大的程度之空隙,無法製得本發明目的之高品質的人造皮革。更詳言之,視纖維直徑或針刺條件而定,針刺處理後之不織布構造中本質上具有約數百μm大~數mm大的空隙,然後,使纖維之一成分進行熱軟化 處理且朝厚度方向予以壓製處理時,在厚度方向呈崩塌的狀態下同時進行海成分之硬化且僅使形狀固定下,空隙本身直接殘留。因此,由於使海成分除去時無法藉由海成分固定下,經崩塌的空隙大小回復至原有的大小,結果形成散在有約百μm大~數百μm大之空隙的構造。
專利文獻1:日本特開昭53-34903號公報(第3~4頁)專利文獻2:日本特開平7-173778號公報(第1~2頁)專利文獻3:日本特開昭57-154468號公報(第1~2頁)專利文獻4:日本特開2000-273769號公報(第3~5頁)專利文獻5:日本特開平11-200219號公報(第2~3頁)
以往,絨毛狀人造皮革無法兼具有優美、緻密的絨毛感與極細纖維絨毛的發色性;柔軟的膨脹感與充實感;極細纖維絨毛的柔軟表面觸感與耐剝離性之典型的表面摩擦耐久性等。於粒面狀人造皮革中,無法兼具粒面部與基材部之平衡性、例如平滑性高、具有緻密的皺摺之硬的性質、及與柔軟性高的基材部分具有一體感之軟的性質之平衡性;具有柔軟的膨脹感與充實感之粒面部與基材部的質感;藉由基材部之高柔軟性、具有柔軟的質感,與粒面-基材界面之黏合剝離強力的典型表面機械物性等。
本發明提供一種人造皮革用基材,係於人造皮革用基材中,兼具有高水準與習知相反性能之感性面的性能與物性面之性能。藉由使用本發明之基材,可製得兼具有習知沒有的高品質與高物性之人造皮革。
為達成上述課題時,本發明人等再三深入研究檢討的結果,遂而完成本發明。換言之,本發明係有關一種人造皮革用基材,同時滿足下述(1)~(4):(1)極細長纖維束係使8~70條截面形狀約為圓形之極細長纖維所集束者,(2)極細長纖維束係截面積170~700μm2 、扁平率4.0以下,(3)於與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面中,極細長纖維束之截面為1500~3000個/mm2 之範圍存在,及(4)於與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面中,極細纖維束間之空隙尺寸為70μm以下。
本發明另外有關一種人造皮革用基材之製造方法,其特徵為順序實施下述步驟(a)~(d),(a)使島成分使用熱收縮性聚合物、海成分使用水溶性聚合物、島數為8~70個、海與島之截面積比為5:95~60:40、截面積為70~350μm2 之海島型長纖維進行熔融紡紗處理,使該物在沒有被切斷下、在捕集面上以無規的配向狀態聚集,以製造薄片狀長纖維纖維網的步驟,(b)使長纖維纖維網視其所需數個重疊組合,在至少使用6根針鈎的織針,且使該織針的至少1條以上之針鈎為貫穿的條件下,自兩面進行針刺並使海島型長纖維彼此進行三次元絡合,以製造不織布構造體的步驟,(c)使不織布構造體在海成分聚合物為可塑化、且島 成分聚合物為收縮的條件下進行濕熱處理,且視其所需進行亁熱壓製處理,在與厚度方向平行的截面中使海島型長纖維之截面成為1000~3500個/mm2 的範圍為止之緻密化步驟,(d)藉由水或水溶液從海島型長纖維去除海成分,以變成極細長纖維束之步驟。
本發明之人造皮革用基材,由於極細纖維素集合成習知沒有的緻密狀態,故可得緻密性極高、平滑性優異的表面狀態。使用本發明之人造皮革用基材時,可製得質感勝過天然皮革且具有沒有惡化的平滑且優美的外觀或觸摸感,發色性、具有膨脹感之質感及耐剝離性等之表面摩擦耐久性優異的絨毛狀人造皮革。而且,可製得勝過天然皮革且具有不會惡化、平滑且柔軟之膨脹感的質感及黏合剝離強力等之表面強度優異的粒面狀人造皮革。
【實施發明之最佳形態】
本發明之人造皮革用基材,例如可藉由順序實施下述步驟(a)~(d)製得。
步驟(a) 使島成分使用熱收縮性聚合物,海成分使用水溶性聚合物,使海成分聚合物與島成分聚合物自複合紡紗用噴嘴押出,且使海島型長纖維予以熔融紡紗處理。
複合紡紗用噴嘴,以可形成在海成分聚合物中分散有島成分聚合物為8~70個之範圍內任意個數的截面狀態之噴嘴孔,以數個直線狀並列的並列狀複數列配置的構造者 較佳。
於所得的纖維截面中,以面積比(即聚合物體積比)在海/島=5/95~60/40之範圍內之任意比例下,調整海成分聚合物與島成分聚合物之相對供應量或供應壓力,且使噴嘴溫度為180~350℃之溫度範圍內之任意溫度的溫度條件下,以熔融狀態自噴嘴吐出。
所得的海島型長纖維之截面積為70~350μm2 之範圍內之任意值,單纖度例如島成分聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯、海成分聚合物為水溶性熱可塑性聚乙烯醇時,視複合的聚合物之面積比例而定,以在0.9~4.9dtex範圍內之任意值較佳,更佳者為1.9~3.9dtex之範圍內之任意值。
在沒有切斷經熔融紡紗的海島型長纖維下,以無規的配向狀態積層成網狀等之捕集面狀,製造企求的面積單位重量(較佳者為10~1000g/m2 )之長纖維纖維網。
步驟(b) 使上述長纖維纖維網視其所需使用交叉層合器等,朝厚度方向重疊複數層後,在至少使用6根針鈎的織針,且使該織針的至少1條以上之針鈎為貫穿的條件下、自兩面同時或交互進行針刺處理,使纖維予以三次元絡合,並於與厚度方向平行的截面上使海島型長纖維以400~2000個/mm2 之範圍內任意的密度存在,製得海島型長纖維極為緻密、經集合的不織布構造體。長纖維纖維網於製造後、至絡合處理為止之任何階段,可賦予單獨或數種具有抗靜電效果之油劑或為控制與織針之摩擦阻力時之油劑、為控制 纖維間之摩擦阻力時之油劑等。
步驟(c) 使藉由步驟(b)所得的不織布構造體在海成分聚合物為可塑化、且島成分聚合物為收縮的條件下進行濕熱處理,且視其所需追加進行熱壓製處理,在與厚度方向平行的截面上使海島型長纖維之截面成為1000~3500個/mm2 的範圍為止予以緻密、集合。上述之濕熱處理,例如導入連續供應飽和水蒸氣的環境中之方法;使海成分聚合物直至企求的程度為止,對不織布構造體而言賦予可進行膨脹.可塑化處理時的充分量之水後,藉由加熱氣體或紅外線等之電磁波,使不織布構造體中之水分加熱的方法;或組合此等之方法等。上述熱壓製處理,除使纖維構造予以緻密化的效果外,可期待具有使不織布構造體之形態予以固定化的效果,或使表面予以平滑化的效果。
藉由步驟(c)之緻密化處理後的不織布構造體之平均表觀密度,例如島成分聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯、海成分聚合物為水溶性熱可塑性聚乙烯醇時,以0.3~0.8g/cm3 範圍內之任意值較佳。而且,平均表觀密度藉由在沒有施加壓縮的荷重之方法,例如藉由以電子顯微鏡等之截面觀察方法。不織布構造體之單位面積重量,通常為100~2000 g/cm3 較佳。
步驟(d) (d)藉由水或水溶液從構成不織布構造體之海島型長纖維萃取除去海成分聚合物,以變成極細長纖維束。
有關如上述所得的人造皮革用基材,藉由順序實施下述步驟(e)~(h),可製得具有本發明之效果,且更為適合於具備勝過絨毛狀、正絨牛皮革狀等天然皮革、沒有惡化的外觀或觸摸感之絨毛狀人造皮革的人造皮革用基材。
工程(e) 在至少不織布構造體之一面上塗布易萃取性高分子之溶液、水分散液或熔液,且使易萃取性高分子進行硬化處理。
步驟(f) 在相同面上塗布高分子彈性體之水分散液,使高分子彈性體予以硬化。
步驟(g) 自不織布構造體除去易萃取性高分子。
步驟(h) 一面加壓、一面研磨處理塗布高分子彈性體之面,且使在自與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面之研磨處理側表面至200μm的範圍內,極細纖維束間之平面空隙尺寸成為10~40μm的範圍內予以緻密化處理。
另外,於上述之人造皮革用基材的製造方法中,藉由於進行步驟(d)前、或進行步驟(d)後,視其所需進行下述步驟(i),可製得具有本發明之效果,且更適合於與塗布層之一體感等質感優異的粒面狀人造皮革之人造皮革用基材。
步驟(i) 在不織布構造體中含浸高分子彈性體之溶液或水分散 液,且使高分子彈性體硬化。
於下述中,更詳細地說明有關為達成本發明之方法。
構成本發明不織布構造體之海島型纖維,係為至少由2種聚合物所形成的多成分紗複合纖維,於纖維截面上以纖維外周部為主所構成的海成分聚合物中,分布有與該物不同種類之島成分聚合物的截面形態之纖維。本發明之島成分聚合物,藉由表面張力之作用、及適當選擇海成分聚合物與島成分聚合物之比例,以約為圓形之截面形狀分布。而且,此處所指的約為圓形,係指如文字、接近圓形的形狀,係指接近圓形之多角形形狀或橢圓形形狀。該海島型纖維可藉由形成具有企求緻密性之不織布構造體後,再視其所需含浸高分子彈性體時,在處理前或後之適當階段,藉由使海成分聚合物進行萃取或分解予以除去,可生成使由殘留的島成分聚合物所形成、較原有的海島型纖維更細之複數條纖維集束的纖維束。該海島型纖維可使用習知的粗製混合物(混合紡紗)方式或複合紡紗方式之典型多成分紗複合纖維的紡紗方法製得。海島型纖維由於纖維截面中海成分聚合物以纖維外周部為主所構成,與使纖維外周在複數種成分交互構成下形成花瓣形狀或重疊形狀等之剝離分割型複合纖維相比時,可使以針刺處理為典型的纖維絡合處理時產生的破裂、彎曲、切斷等之纖維損傷情形極少,即可藉由絡合處理更為提高緻密化程度。而且,海島型纖維與剝離分割型複合纖維相比時,由於在垂直於纖維軸之面內方向的各向異性更少,且可製得各極細纖維之 纖度、即截面積之均勻性高的極細纖維束,為不織布構造體時可使非常多的纖維束以習知沒有的緻密性集合。因此,本發明之不織布構造體,為在不會製得花瓣形狀或重疊形狀等之剝離分割型複合纖維下可得此等效果時,使用海島型纖維予以製造。
構成海島型纖維之島成分的聚合物,熱收縮聚合物係為重要。例如聚對苯二甲酸乙二酯(以下簡稱為PET)、聚對苯二甲酸伸丙二酯(以下簡稱為PTT)、聚對苯二甲酸丁二酯(以下簡稱為PBT)、聚酯彈性體等之聚酯系樹脂或此等之改性物;熱收縮性聚醯胺系樹脂、熱收縮聚烯烴系樹脂或此等之改性物等、具有習知之纖維形成能力的各熱收縮聚合物。於此等之中,藉由使用PET、PTT、PBT、或此等改性聚酯等之聚酯系樹脂,可製得藉由熱收縮製得使本發明目的之極細纖維束緻密地集合的不織布構造體所形成的人造皮革用基材,就可形成具有緻密的表面感、充實感之質感等感性面的特徵、或耐摩擦性、耐光性、或形態安定性等之實用性能良好的人造皮革製品而言更佳。島成分聚合物以熔點(以下簡稱為Tm)為160℃以上較佳,以Tm為180~330℃之纖維形成性結晶性樹脂更佳。島成分聚合物之Tm低於160℃時,所得的極細纖維之形態安定性無法達到本發明目的之水準,特別是人造皮革製品之實用性能而言不佳。於本發明中,Tm係採用使用示差掃描熱量計(以下簡稱為DSC),在氮氣氣體環境下、以昇溫速度為10℃/分鐘、自室溫、視其所需昇溫至300~350℃後,然後冷卻 至室溫,再以昇溫速度為10℃/分鐘、昇溫至300~350℃時所觀察的聚合物之吸熱波峰的峰頂溫度。於本發明中,在構成極細纖維之聚合物中,亦可在紡紗階段添加著色劑、紫外線吸收劑、熱安定劑、消臭劑、防黴劑、抗菌劑之其他各種安定劑等。
構成海島型纖維之海成份的聚合物,為水溶性聚合物係為重要。而且,由於必須使海島型纖維變成極細纖維束,必須使採用的島成分聚合物對溶劑或分解劑而言之溶解性或分解性各不同,就紡紗安定性而言,島成分聚合物為親和性小的聚合物,且在紡紗條件下熔融黏度較導成分聚合物更小的聚合物,或表面強力較島成分聚合物更小的聚合物較佳。較佳的具體例,以使含有聚乙烯醇、聚乙二醇、或磺酸鹼金屬鹽之化合物等共聚合的改性聚酯、聚氧化乙烯等之水溶性聚合物較佳,最適合的海成分聚合物為聚乙烯醇同元聚合物、聚乙烯醇系共聚物等之聚乙烯醇系樹脂(以下總稱為PVA)。此處,水溶性聚合物係指藉由水或鹼水溶液、酸性水溶液等之水溶液,於加熱、加壓等之條件下可溶解除去或分解除去之聚合物。使用此等之水溶性聚合物作為海成分,使不織布構造體進行濕熱處理時,海成分聚合物於瞬間進行膨脹.可塑化,且幾乎完全沒有阻害島成分聚合物之收縮能力下,可製得由本發明目的之極細纖維束經緻密集合的不織布構造體所形成的人造皮革用基材,就可製得具有緻密表面感、充實感之質感等感性面的特徵、或耐摩擦性、耐光性、或形態安定性等之實用性能 良好的人造皮革製品而言更佳。
上述PVA可藉由使具有乙烯酯單位為主要構成單位的樹脂進行皂化、製得。為形成乙烯酯單位時之乙烯基化合物單體,例如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯及十碳酸乙烯酯等,於此等之中,就容易製得PVA而言以醋酸乙烯酯較佳。
上述PVA可為均勻的PVA,亦可為導入有共聚合單位之改性PVA,就熔融紡紗性、水溶性、纖維物性而言,以使用改性PVA較佳。藉由適當選擇改性時所使用的共聚合單體之種類,在沒有使PVA之水溶性降低下,可安定地製造海島型纖維。共聚合單體之種類,就共聚合性、熔融紡紗性及纖維之水溶性而言,以乙烯、丙烯、1-丁烯、異戊烯等之碳數為4以下之α-烯烴類;及甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚等之乙烯醚類較佳。PVA中之共聚合單位含量,以1~20莫耳%較佳,以4~15莫耳%更佳,以6~13莫耳%最佳。另外,共聚合單位為乙烯時,由於纖維物性變高,故以乙烯改性PVA更佳。乙烯改性PVA中之乙烯單位含量,以4~15莫耳%較佳,以6~13莫耳%更佳。
上述PVA以塊狀聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法、乳化聚合法等之習知方法製造。於此等之中,通常採用在無溶劑或醇等之溶劑中進行聚合的塊狀聚合法或溶液聚合法。作為溶液聚合的溶劑所使用的醇,例如甲醇、乙醇、 丙醇等之低元醇。於共聚合時,使用a,a’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、過氧化苯甲醯、n-丙基過氧化碳酸酯等之偶氮系引發劑或過氧化物系引發劑等之習知引發劑。有關聚合溫度,沒有特別的限制,以0~150℃之範圍為宜。
上述PVA之黏度平均聚合度(以下簡稱為聚合度),以200~500較佳,以250~470更佳,以300~450最佳。聚合度為200以上時,由於熔融黏度安定地被複合化,具有充分的高值,聚合度為500以下時,由於熔融黏度容易自紡紗噴嘴吐出,具有充分的低值。此外,藉由使用聚合度為500以下、即低聚合度PVA,具有使藉由水或水溶液除去時之溶解速度變快的優點。PVA之聚合度以JIS-K6726為基準,藉由下式求取。
P=([η]×103 /8.29)(1/0.62)
(P為黏度平均聚合度,[η]為使PVA予以再皂化且精製後,在30℃之水中測定的特性黏度)
上述PVA之皂化度,以90~99.99莫耳%較佳、以93~99.77莫耳%更佳、以95~99.55莫耳%尤佳、以97~99.33莫耳%最佳。皂化度為90莫耳%以上時,熱安定性良好,於熔融紡紗時不易進行熱分解或皂化處理,皂化度為99.99莫耳%以下時,可安定地製造PVA。
上述PVA之Tm,就考慮紡紗性時以160℃以上較佳,以170~230℃更佳,以175~225℃尤佳,以180~220℃最佳。Tm為160℃以上時,可藉由降低結晶性以避免PVA之 纖維強度降低。而且,PVA之熱安定性良好,纖維形成性良好。Tm為230℃以下時,可使熔融紡紗溫度充分降低至較PVA之分解溫度更低的溫度,可安定地製造極細纖維束形成性長纖維。
海島型纖維中所佔有的海成分聚合物之比例,以使纖維截面之面積比例設定為5~60%之範圍的比例係為重要,以10~50%較佳。海島型纖維中之海成分聚合物比例小於5%時,由於海島型纖維之紡紗安定性降低,工業上生產性不佳。另外,藉由使海成分變少,使海島型纖維予以濕熱收縮時,使島成分之摩擦或干涉緩和的效果不充分,無法得到目的之收縮狀態、緻密化,且在不織布構造體中含浸高分子彈性體之溶液或水分散液、予以硬化時,使海成分除去後,在極細纖維束與高分子彈性體之間所形成的空隙不充分。結果,無法製得膨脹感或充實感、緻密的表面感等之本發明目的效果。另外,海成分聚合物比例大於60%時,海島型纖維截面上島成分形狀或分布狀態變得不安定,不僅品質安定性不佳,且使海島型纖維予以濕熱收縮時,具有收縮能力之島成分相對性不足,或無法得到目的之收縮狀態、密緻化。結果,無法得到本發明目的之效果。而且,海成分聚合物之比例愈高時,除去海成分後之人造皮革用基材中極細纖維量愈少,為使形態安定性為企求的水準時必須含有的高分子彈性體量有顯著增大的傾向,為回收經除去的海成分聚合物時,就必要的能量或成本而言會增大工業生產上之負荷,且對地球環境之負荷當 然亦會增大。因此,在上述各種要因所容許的範圍,以使海成分聚合物之比例設定為更低者較佳。
於本發明中,海島型纖維使用長纖維之形態。一般而言,長纖維係為沒有如短纖維切斷成約10~50mm之纖維長度之纖維,長纖維之纖維長度無法以一概之。惟為達成本發明效果時,極細化前之長纖維的纖維長度以100mm以上較佳,且技術上可製造、且在物理上無法切斷時,可為數m、數百m、數km、或此等以上之纖維長度。
海島型纖維之紡紗處理時,使用複合紡紗用噴嘴。對1個噴嘴孔而言具有8~70個範圍內之任何個數予以平均配置的島成分聚合物用流路、與圍住該島成分聚合物用流路下所配置的海成分聚合物流路之複數個噴嘴孔,以直線狀或圓形狀等間隔配置,而且,為直線時以並列狀、或為圓形狀時以同心圓狀予以複數列配置。使由海成分聚合物與島成分聚合物所形成的熔融狀態之海島型複合纖維自各噴嘴孔連續吐出。自噴嘴孔下方至下述吸引裝置之間的任何階段,藉由冷卻風實質上予以冷卻硬化,且使用噴氣.噴嘴等之吸引裝置使高速氣流作用,複合纖維在目的纖度下予以均勻地拉伸細化。高速氣流為一般紡紗之機械的引取速度之平均紡紗速度為1000~6000m/分鐘範圍內之任意速度下予以作用。另外,視所得纖維網之質感而言使複合纖維藉由衝突板或氣流等予以開纖處理,且在輸送帶狀移動式網子等之捕集面上、自網子之相反側吸引且捕集.堆積,形成長纖維纖維網。
複合紡紗用噴嘴為同心圓狀配置時,一般而言對1個噴嘴而言使用1個噴嘴狀吸引裝置。因此,於吸引時多數海島型纖維集束成同心圓之中心點。一般而言,由於使複數個噴嘴以直線狀並列,製得企求的紡紗量,自相鄰的噴嘴所吐出的海島型纖維束之間幾乎完全沒有纖維存在。因此,為使纖維網之質感為均勻的狀態時,進行開纖處理係為重要。複合紡紗用噴嘴為並列狀配置時,使用對向於噴嘴之直線的隙縫狀吸引裝置。因此,吸引來自並列配置的列間之海島型纖維時予以集束,於採用同心圓狀配置之噴嘴相比時,可製得更為均勻質感之纖維網。此點係與同心圓狀配置相比時,以並列狀配置者更佳。
所得的長纖維纖維網,以於繼後步驟中視其所需之形態安定性而定,繼續藉由壓製、壓花處理等進行部份加熱或冷卻且壓熔較佳。海成分聚合物之熔融黏度較島成分聚合物更小時,藉由沒有施加直至熔融溫度之高溫,且在約60~120℃溫度範圍內之任何溫度下進行加熱或冷卻,在沒有使構成長纖維纖維網之海島型纖維的截面形狀大為損失下,在繼後之步驟中仍可充分保持長纖維纖維網之質感。另外,可使長纖維纖維網之形態安定性提高至可捲取等處理性之水準。
習知的人造皮革係為一般所採用的使短纖維藉由裁斷機裁成纖維網的方法,不僅使用紋版機,且必須使用賦予適合通過紋版機之油劑及捲縮處理、裁成所定的纖維長度、切斷後原綿之搬送及開纖等一連串的大型設備,就生 產速度、安定生產、成本等而言會有問題。而且,經由短纖維的其他方法為抄紙法,惟由於該方法亦必須具備裁斷機設備等之附帶設備,仍會有與上述方法相同的問題,由於可製造的不織布單位面積重量停留於約高達200g/m2 之值,故可適用於人造皮革製品之用途非常受到限制。對使用此等短纖維之方法而言,本發明之製造方法,係自紡紗形成纖維網在沒有被途切下,作為1步驟予以實施,設備非常緻密、簡單,生產速度或成本優異。此外,由於不會產生藉由組合習知的各種步驟、設備而產生複合的問題,故安定生產性亦優異。另外,與藉由習知纖維間的絡合或高分子彈性體之拘束所成的短纖維使用之不織布構造體相比時,由長纖維所得的不織布構造體、使用該物之人造皮革用基材或人造皮革,就形態安定性、即機械強度或表面摩擦耐久性、粒面之黏合剝離強力等之物性面而言可發揮優異的特性。
藉由本發明之製造方法,可使用藉由採用習知紋版機之方法無法使用的纖維直徑極細的纖維,此外,由於不需賦予捲縮處理、纖維本身無法使體積變大,自機械性堆積的階段,可安定地製得較習知不織布構造體更極為緻密的狀態,且藉由組合下述方法,可製得習知人造皮革不可能實現的極高品質之人造皮革。
有關纖維直徑,於製造使用習知短纖維之不織布構造體時,必須為適合於開纖裝置或紋版機之一定以上的纖維直徑。具體而言,截面積必須為200μm2 以上之粗細,就考 慮工業的安全生產性時,一般而言採用約300~600μm2 粗度之纖維。本發明之製造方法,由於使用的纖維粗度不會受設備所限制,亦可使用截面積為100μm2 以下之極細纖維,惟為製得本發明目的之不織布構造的緻密性時,截面積必須為70~350μm2 ,就繼後步驟之形態安定性、處理性而言,以80~300μm2 較佳。藉由使用該截面積之長纖維,所得的長纖維網於與厚度方向平行的任意截面上,可得與截面幾乎垂直的纖維之截面以100~600個/mm2 (較佳者為150~500個/mm2 )範圍之平均數密度存在的纖維分布狀態,藉由繼後步驟之絡合或收縮等,最後可製得本發明之緻密的不織布構造體。
本發明中,構成所得的人造皮革用基材之不織布構造體的緻密性,係為重要,換言之,必須提高構成人造皮革用基材表層部之不織布構造的緻密性。因此,藉由自海島型纖維除去海成分聚合物所得的極細長纖維束之截面積,必須至少為700μm2 以下。700μm2 以下之截面積,例如構成極細長纖維之聚合物為對苯二甲酸乙二酯時,極細纖維束之纖度大約相當於10dtex以下。為形成可製得極高品質的絨毛調人造皮革、或緻密皺折之粒面狀人造皮革的人造皮革用基材時,必須具有藉由該粗度之纖維束所得的不織布構造體之緻密性。換言之,以使正絨牛皮革狀極細纖維絨毛變短、具有緻密表面感之人造皮革為目的時,極細長纖維束之截面積以500μm2 以下較佳,以400μm2 以下更佳。極細長纖維束之截面積的下限值,不像上述的上限值會影 響人造皮革用基材之特性者,惟由於過細時會顯著降低人造皮革之強度或表面摩擦耐久性等,及在人造皮革之製造步驟上會受到限制等,於本發明中極細長纖維束之截面積必須至少為170μm2 以上,較佳者為180μm2 以上,更佳者為190μm2 以上。
於本發明中,構成一束極細纖維束之極細長纖維的條數,就極細長纖維束之易彎曲性、即不織布構造體內之易絡合性或最終所得的人造皮革用基材之易彎曲性等而言為8條以上,就極細長纖維束之易彎曲性或截面形狀之變形性、及最終所得的人造皮革用基材之發色性等而言為70條以下。另外,極細長纖維之條數,以10~60條較佳,以12~45條更佳。極細長纖維之條數為7條以下時,由於不僅極細長纖維束之易彎曲性不佳,且在不織布構造體中含有高分子彈性體時之拘束條數率、即極細長纖維束之構成條數所佔有的最外周上所配置的條數比例變多時,視高分子彈性體而定,極細長纖維束之易彎曲性容易受到阻害,少量的高分子彈性體之質感容易硬化。因此,由於高分子彈性體之含有狀態的斑點,容易作為人造皮革用基材之質感予以顯示化,不易確認具有作為工業製品之價值。另外,極細長纖維之條數大於70條時,1條1條之極細長纖維本身的易彎曲性優異,惟由於極細長纖維束內之極細長纖維間的接觸面積增大、被相抵觸,會有易彎曲性惡化的傾向。而且,於極細長纖維束之截面形狀中,藉由自與纖維軸垂直的壓縮力而變形,即容易引起扁平化,且構成纖維束之 纖維間變寬,纖維束容易變得鬆散,纖維束之大體積性增高,不織布構造體之緻密化的臨界值變低。該大體積性於海島型纖維之階段時亦相同,由於纖維為截面形狀容易扁平化,不織布構造體之纖維截面的填充效果降低,於海成分除去前會阻害緻密化。
由該理由可知,在纖維束不易扁平化下,必須至少為70條以下,最終所得的人造皮革用基材之極細長纖維束的扁平率必須為4.0以下,較佳者為3.0以下。而且,藉由極細長纖維束扁平化之缺點,特別是人造皮革用基材之表面顯著,自表面觀察時纖維束之寬度、即極細長纖維束之投影尺寸以10~60μm較佳,以15~45μm更佳。極細長纖維束之投影尺寸大於60μm時,纖維束之緻密化不充分,特別是作為絨毛狀人造皮革時可形成絨毛的織纖維束變少,僅可得外觀品質不高的絨毛表面。另外,極細長纖維束之投影尺寸低於10μm時,纖維束雖極為容易緻密化,惟纖維束沒有全面扁平化,纖維束之直徑本身低於10μm時,為非常細者,特別是即使形成絨毛狀人造皮革之絨毛時,由於藉由起毛處理容易產生纖維束之切斷情形,絨毛變少,不易得到良好的外觀品質,表面之耐摩擦性不佳。
藉由形成具有上述特徵之極細長纖維束,構成人造皮革用基材之不織布構造體時,可製得與其厚度方向平行的任意截面中,與截面幾乎垂直的極細長纖維束之截面個數為1500~3000個/mm2 、習知所不具的極為緻密的纖維集合構造。低於1500個/mm2 時,僅極細纖維束之緻密性變少, 會產生沒有存在極細纖維束的空間,而且容易存在有區分為極細纖維束之數密度變少時,在沒有均勻分散下、幾乎完全沒有存在密集範圍之疏鬆範圍的傾向,由於在極細纖維束間所產生的空間變大時,形成厚的高分子彈性體之連續皮膜,人造皮革之質感變硬,藉由極大的粗密斑導致形成表面外觀或表面物性惡化者。大於3000個/mm2 時,所觀察者為藉由本發明之人造皮革用基材所形成的緻密的纖維集合體,惟藉由熱壓製處理等時,僅使不織布構造體在厚度方向強制壓縮,且藉由貼合於不織布構造體之收縮性的編織物等之收縮力,僅朝長度方向或寬度方向強制壓縮之構造,朝使極細纖維束壓縮的方向崩塌、扁平化,會使物性降低或反而會有質感變硬,較佳者為2000~2700個/mm2
採用習知不織布構造體之人造皮革用基材,在使不織布構造體以絡合處理等予以緻密化的階段開始,纖維之粗度係變成如極細纖維束時的截面積為300~600μ m2 左右的粗度,所以直至變成極細纖維束之階段,不織布構造體之緻密化不充分,使該物變成極細纖維束的結果所得的極細纖維束截面之數密度約高達200~600個/mm2 ,亦有約多達750個/mm2 。假設習知技術中製得極細纖維束之數密度大於750個/mm2 之不織布構造體時,藉由進行過度的針刺處理導致纖維束本身受損,藉由上述之熱壓製等強制進行壓縮處理,會使纖維束之截面形狀大為變形,或僅藉由該處理予以緻密化的結果,會有在纖維束間之空隙中斑點大的形態,所得的人造皮革用基材與本發明目的者完全不同。 而且,纖維束之數密度約高達200~600個/mm2 之習知不織布構造體,在其內部含有高分子彈性體時,視含量而定,由於僅極細纖維束之數密度變少下、極細纖維束間形成厚的高分子彈性體之連續皮膜,不僅作為不織布構造體與高分子彈性體之複合構造的質感變成必要以上之硬質感,且各處散在有纖維或高分子彈性體緻密地集合存在的範圍、及纖維與高分子彈性體幾乎完全不存在的範圍下,無法得到具有極大的粗密斑者。對此而言,本發明之不織布構造體由於具有極細纖維束極為緻密且均勻地集合的超緻密構造,在不織布構造體內含有高分子彈性體時,可使在極細纖維束間所形成的高分子彈性體之連續皮膜的厚度變薄,且高分子彈性體所為成的元件亦更小,可予以均勻分布,故可抑制人造皮革用基材內部產生顯著的粗密斑。
本發明藉由滿足上述要件之極細長纖維束構成不織布構造體時,極細長纖維本身之纖維直徑沒有特別限制,為形成具有本發明目的之優美外觀或觸感的絨毛面時,至少於絨毛部分中極細長纖維以0.8~15μm較佳,更佳者為1.0~13μm,尤佳者為1.2~10μm,最佳者為1.5~8.5μm。極細長纖維之纖維直徑大於15μm時,對作為絨毛狀人造皮革時之外觀品質有不良影響,例如表面之絨毛色產生斑點,觸摸感之平滑性受損,故不為企求。另外,極細長纖維之纖維直徑低於1.0μm時,作為絨毛狀人造皮革時雖為絨毛感雖為緻密者,惟全體而言對外觀品質或表面特性產生不良的影響。例如,表面之絨毛色產生白化情形,且耐 剝離性等之表面耐摩擦性亦產生惡化情形。
所得的長纖維纖維網之單位面積重量或厚度不充分時,在企求的單位重量面積、厚度下進行調整摩擦處理(對步驟之流動方向而言垂直的方向供應1張長纖維纖維網、且幾乎全部朝寬度方向摺疊,或使自對步驟之流動方向而言平行的方向供應的纖維網朝其長度方向摺疊)或體積重量(使數張長纖維纖維網重疊)。由海島型纖維所形成的不織布構造體之形態安定性或纖維之緻密性不充分時,調整不織布構造體之海島型纖維朝厚度方向的配向情形時,藉由針刺法等之習知方法進行機械性絡合處理。藉此可使構成長纖維纖維網之纖維間、特別是經摩擦或積層的層狀長纖維纖維網相鄰的層間進行三次元絡合處理。藉由針刺法進行絡合處理時,適當選擇織針之種類(織針之形狀或編號、繭絲之形狀或深度、繭絲之數目或位置等)、織針之針刺數(織針空隙中經植針的織針密度與使該空隙在長纖維纖維網之每單位面積作用的沖程數之每單位面積之針刺處理密度)、織針之針刺深度(對長纖維纖維網而言使織針作用的深度)等各種處理條件予以實施。
織針的種類,可適當使用與使用習知短纖維製造人造皮革時所使用相同者,惟就可得本發明之效果而言,織針之編號、繭絲之深度、繭絲之數特別重要,以使用以下述種類之織針為主較佳。
織針的編號,係為使處理後所得的緻密性或表面品質受到影響的因素,至少使刀片部分(形成織針前端之繭絲的 部分)之尺寸必須為小於30號(細者)(截面形狀為正三角形時之高度、或為圓形時之直徑約為0.73~0.75mm),較佳者為32號(約0.68~0.70mm)~46號(約0.33~0.35mm)之範圍,更佳者為36號(約0.58~0.60mm)~43號(約0.38~0.40mm)之範圍。刀片部分之尺寸大於30號(粗者)的織針,繭絲之形狀或深度的自由度高,織針之強度或耐久性較佳,惟相反地在不織布構造體之表面上殘留有大孔徑之織針刺孔痕跡,無法製得本發明目的之緻密的纖維集合狀態或表面品質。而且,由於長纖維纖維網中之纖維與織針的摩擦力變得過大,必須賦予過多的針刺處理用油劑,故不為企求。另外,刀片部分之尺寸小於46號之織針,有關強度或耐久性,不僅無法在工業上生產,且於本發明中無法設定適當深度之繭絲。刀片部分之截面形狀,就纖維之容易拉伸性或摩擦力小等而言,於本發明中以正三角形較佳。
本發明之繭絲深度,係為自繭絲之最深部分至繭絲前端之高度。一般形狀之繭絲,係指符合自織針側面突出於外側的繭絲前端之高度(亦稱為向上彎曲)、與自織針側面至在內側所形成的繭絲之最深部分的深度(亦稱為狹口深度)之高度。繭絲深度係至少為海島型纖維之直徑以上,較佳者為120μm以下。繭絲深度低於海島型纖維之直徑時,海島型纖維極為不易予以鈎絲成繭絲,故不為企求。此外,繭絲深度大於120μm時,纖維容易予以鈎絲,反之,在不織布構造體之表面上容易殘留有大孔徑之針刺痕跡,不易得到本發明目的之緻密的纖維集合狀態或表面品質。而 且,繭絲深度對海島型纖維之直徑而言以1.7~10.2倍範圍內之任意倍數較佳,更佳者選自2.0~7.0倍之範圍。繭絲深度低於1.7倍時,海島型纖維不易予以鈎絲成繭絲,即使增加針刺數,仍無法得到符合的絡合效果,此外,大於10.2倍時,藉由提高海島型纖維之鈎絲容易性,當然會有海島型纖維之切斷或破裂等情形之損傷增加的傾向,故不為企求。
本發明之繭絲數,係在1~9根針鈎之範圍內可得企求的絡合效果下予以適當選擇,為製得本發明必要的緻密不織布構造體時,針刺絡合處理時主要使用的織針、即下述針刺數之至少50%以上的針刺處理時所使用的織針,繭絲數必須為6根針鈎。而且,於本發明中,針刺絡合處理時所使用的織針之繭絲數不一定必須為1種,例如可適當組合1根針鈎與6根針鈎、3根針鈎與6根針鈎、6根針鈎與9根針鈎、1根針鈎與6根針鈎與9根針鈎等不同繭絲數之織針,可以任意順序使用。具有數根針鈎繭絲之織針中,各繭絲之位置與自織針前端之距離完全不同者,及具有數個相同距離之繭絲者。後者之織針,例如刀片部分之截面形狀為正三角形,3個頂點之各繭絲係自各1根針鈎前端、在相同距離上附有織針等。於本發明中,絡合處理時主要使用的織針,係使用前者之織針。此係在相同距離上具有複數根針鈎的繭絲之織針,由於觀察時具有織針之刀片部分粗,且繭絲厚度大的效果,故絡合效果雖高,惟會有刀片部分過粗且繭絲過深的顯著缺點。另外,使用後者之織 針過分進行針刺處理時,由於在1處上十數條~數十條之多數纖維形成束,朝不織布構造體之厚度方向配向的地方變得過多,故會有不易製得本發明目的之緻密構造的傾向。換言之,於與不織布構造體之厚度平行的任意截面上,會有存在多數與截面幾乎平行的纖維,與截面垂直的纖維之數密度極端減少的傾向。惟由於即使少數的繭絲數,仍可得強的絡合效果,在部分絡合處理時亦以使用後者之織針較佳。例如,自絡合處理之初期階段至中期階段的任意階段,在不會損害目標之緻密構造下以後者之織針進行絡合處理,然後,使用前者之織針形成目標之緻密構造的方法為較佳形態之一。而且,於本發明中繭絲數為6根針鈎時,係為使織針前端之不織布構造體貫通的繭絲至沒有貫通且實質上作用於不織布構造體之繭絲為止的合計個數,不包含沒有作用於不織布構造體之部分的繭絲。例如,織針中所形成的繭絲數為9根針鈎時,織針突刺於最深處時,採用在不織布構造體外殘留有3根針鈎繭絲之絡合處理條件時,實質上具有與繭絲數為6根針鈎之針刺處理相等的效果。
織針之合計針刺數,以在800~4000針刺/cm2 之範圍的任意值較佳,更佳者為1000~3500針刺/cm2 之範圍。在上述相同距離具有數個繭絲的織針時,該針刺處理之針刺數,約為300針刺/cm2 以下、較佳者約為10~250針刺/cm2 之範圍。使用在上述相同距離具有數個繭絲的織針,進行大於300針刺/cm2 之針刺處理時,由於纖維多數朝厚度方 向進行配向,即使進行使用繼後另外的織針之針刺處理或熱收縮處理、壓製處理等,不易使不織布構造體之數密度高的傾向變強。織針之合計針刺數低於800針刺/cm2 時,不僅緻密化不充分,特別是藉由在長纖維纖維網之異層間的纖維絡合處理之不織布構造體的一體化不充分的傾向變強,另外,大於4000針刺/cm2 以下時,視上述織針的形狀而定,藉由纖維之織針會有切斷或破裂等之損傷情形,纖維之損傷情形特別嚴重時,不織布構造體之形態安定性大幅降低且緻密性亦降低。
所得的不織布構造體及人造皮革用基材之形態安定性或拉伸強力等之力學物性、厚度方向之纖維的配向性等而言,經過長纖維纖維網之全部厚度,較織針之繭絲更有作用者較佳。因此,織針之針刺深度,以設定為至少在織針最前端側之繭絲通過長纖維纖維網之全部厚度下的深度較佳。特別是於本發明必要的繭絲為6根針鈎之織針中,為使本發明目的之絡合效果發揮至最大極限時,全部的繭絲沒有貫通係為重要。換言之,距離前端最遠的繭絲,係以在長纖維纖維網中殘留的針刺深度使織針予以作用。使全部繭絲通過時,由於6根針鈎的繭絲經鈎絲的長纖維自全部長纖維纖維網內突出,無法製得本發明目的之緻密構造。沒有通過長纖維纖維網之繭絲個數,以6根針鈎的繭絲內之2根針鈎~5根針鈎較佳,更佳者為3根針鈎或4根針鈎。而且,為實現習知所沒有的緻密構造時,上述針刺數的50%以上之針刺處理,必須使織針前端之繭絲設定 為貫通長纖維纖維網之針刺深度,使70%以上之針刺處理在織針前端的繭絲設定為通過長纖維纖維網之針刺處理深度下進行較佳。惟針刺處理深度過深時,繭絲為6根針鈎織針時,不僅如上所述無法製得上述之緻密構造,且繭絲為1根針鈎、2根針鈎、3根針鈎、4根針鈎、5根針鈎、或7根針鈎、8根針鈎、9根針鈎、或10根針鈎以上之織針時,即沒有視繭絲之個數而定,藉由繭絲導致纖維之損害顯著,為極端時纖維有被切斷的傾向、或針刺痕跡容易殘留於不織布構造體之表面上的傾向,故於設定針刺條件時,必須特別留意此等情形。
為藉由針刺處理以抑制纖維之損傷或切斷情形,且抑制藉由織針與纖維之強力摩擦作用所產生的帶電或發熱等情形時,以於長纖維纖維網之製造步驟後、絡合處理步驟前之任何階段中賦予油劑者較佳。賦予的方法,可採用噴霧塗布法、可逆輥塗布法、接觸輥塗布法、隙縫塗布法等之習知塗布法,其中噴霧塗布法係對長纖維纖維網而言為非接觸,且可使用在長纖維纖維網內層中以短時間浸透的低黏度油劑最佳。而且,此處所指的長纖維纖維網製造步驟後,係指使海島型纖維進行熔融紡紗處理,在移動式網子等之捕集面上捕集.堆積的階段後。於本發明中,於實施絡合處理前賦予的油劑,可為由1種成分所形成的油劑,亦可以為使用具有不同效果之數種油劑、使此等混合賦予,或順序賦予。本發明所使用的油劑,係為使織針與纖維之摩擦、即使金屬與聚合物摩擦緩和的平滑效果高的 油劑,具體而言,以礦物油系油劑或聚矽氧烷系油劑較佳,為後者時,以二甲基矽氧烷為主體之油劑更佳。使用聚矽氧烷系、平滑效果高的油劑時,平滑效果過強時,藉由繭絲之鈎絲作用、會導致絡合效果局部顯著降低,特別是以抑制因纖維間之摩擦係數顯著降低,無法維持絡合狀態為目的時,以使用組合摩擦效果高的油劑、例如礦物油系之油劑更佳。惟由於本發明中海島型纖維之海成分使用水溶性聚合物,使纖維變成極細纖維束時使用水或水溶液,特別是聚矽氧烷系油劑沒有在變成極細纖維束時同時予以除去,直至人造皮革用基材之階段為止,容易多數殘留於極細纖維表面或高分子彈性體表面上。因此,使所得的人造皮革用基材使用於絨毛狀人造皮革時,由於產生藉由進行染色處理典型的水浴中處理時所殘留的油劑形成處理斑(例如染色狀態為斑狀)、或於浴中處理等之加工處理後沒有被完全除去下,殘留的油劑使絨毛纖維在不織布構造體上的固定狀態變弱,容易予以剝離等之缺點,特別是必須留意使用聚矽氧烷系油劑。除礦物油系油劑與聚矽氧烷系油劑併用外,藉由摩擦導致靜電顯著時,以併用界面活性劑(例如聚氧化烯系界面活性劑等作為抗靜電劑)較佳。
於由海島型纖維形成階段之不織布構造體中,最終必要的平均數密度(與厚度方向平行的截面中幾乎與截面垂直的纖維截面之每單位面積的個數)為1000~3500個/mm2 ,較佳者為1100~3000個/mm2 ,更佳者為1200~2500個/mm2 範圍內之任意值。為製得具有該平均數密度範圍之 緻密構造時,在針刺處理等之絡合處理後,併用藉由熱風、溫水、蒸氣等之熱收縮處理。藉由組合1種或數種此等之處理,最後可製得本發明目的之緻密構造。當然,除絡合處理或收縮處理外,以進行壓製處理較佳。併用壓製處理與絡合處理時,可於絡合處理前或後進行,亦可同時進行壓製處理與絡合處理。而且,與收縮處理併用時,可在收縮處理前或後進行,惟壓製處理與收縮處理同時進行的方法,收縮狀態變得不均勻,故不為企求。
於針刺處理後進行熱收縮處理,於本發明中必須至少進行濕熱處理。濕熱處理係為使針刺絡合處理後之不織布構造體、或於高溫高濕氣體環境中、在所企求的緻密性下進行熱收縮處理。例如,製得平均數密度約為800~1100個/mm2 之不織布構造體的緻密性時,首先藉由針刺處理直至350~750個/mm2 為止予以緻密化後,進行目標緻密性之熱收縮處理。為進行熱收縮處理時,長纖維纖維網必須以含有熱收縮性成分之海島型纖維予以形成,另外,使用除海島型纖維外、併用收縮性纖維所製造的長纖維纖維網,積層另外製造的收縮性纖維網較佳。為製得熱收縮性海島型纖維時,可採用熱收縮性聚合物作為海成分聚合物、島成分聚合物中任何一種、或兩者予以紡紗,惟於本發明中,至少使用上述之熱收縮性聚合物作為島成分聚合物。濕熱收縮處理之條件,只要是至少使島成分聚合物具有充分的收縮作用,且使海成分聚合物予以膨脹.可塑化、沒有溶出下之溫度條件即可,沒有特別的限制,視採 用的熱收縮處理方法或處理對象物之處理量等而定予以適當設定,例如藉由連續供應飽和水蒸氣,在控制於溫度65~100℃、相對濕度70~100%範圍內之任何溫濕度的環境中導入的方法,或使在不織布構造體中為使海成分聚合物膨脹.可塑化時供應充分量之水後、或供應時以繼後的任何方法使島成分聚合物之收縮與海成分聚合物之膨脹.可塑化時所需的熱連續作用於不織布構造體的方法,為較佳例。對賦予有水分之不織布構造體使熱予以作用的方法,係為導入控制於企求溫度之環境中的方法、使企求溫度之空氣直接於不織布構造體上作用的方法、或使紅外線等之電磁波在不織布構造體上作用、使不織布構造體昇溫成企求溫度的方法係為較佳之例。不織布構造體由於面積變廣時,視其本身重量之影響等而定容易在熱收縮狀態下產生斑點,以控制收縮之開始點或收縮速度為目的時,視片狀不織布構造體之長度方向、寬度方向之位置而定,控制不同的溫度條件為較佳的形態。
除藉由上述針刺處理之絡合處理或熱收縮處理外,為使以由海島型纖維所形成的不織布構造體為目的予以緻密化時,預先進行下述高分子彈性體之含浸處理,視其所需採用壓製處理較佳。例如,以不織布構造體之平均數密度約為1000~1200個/mm2 之緻密性為目標時,首先可直至熱收縮處理,緻密化至600~900個/mm2 後,壓製處理成目標之緻密性。採用壓製處理時之具體例,如以上述濕熱收縮處理後之濕潤狀態下直接予以壓製的方法、在濕熱收 縮處理、乾燥的狀態下予以壓製的方法、在完全沒有乾燥下殘留部分水分的狀態下予以壓製的方法等。例如,壓製處理的溫度,係於濕熱收縮處理或乾燥處理之熱冷卻前,在較不織布構造體之表面溫度更低的溫度下使軟化成分予以硬化且壓製處理的方法、較不織布構造體之表面溫度更高的溫度下使一成分更為軟化,再使含有水分予以蒸發且壓製處理的方法等。藉由採用該處理方法,由於除熱收縮處理外,幾乎同時進行藉由壓製處理之緻密化,故僅藉由實施壓製處理,可製得均勻的緻密化狀態,且可得優異的生產效率。於構成不織布構造體之海島型纖維中,海成分聚合物之軟化溫度較島成分聚合物之軟化溫度更低20℃以上、較佳者更低30℃以上時,併用熱收縮處理之壓製處理藉由緻密化更為有效。此時,藉由自接近海成分聚合物之軟化溫度加熱成較島成分聚合物之軟化溫度更低、且島成分聚合物之收縮溫度更高的溫度範圍,僅海島型纖維中之海成分聚合物在軟化或接近軟化的狀態,島成分之自由度變高的狀態下,使收縮性島成分聚合物予以收縮。該收縮充分進行後,海成分聚合物之軟化溫度在溫度沒有降低的狀態下使不織布構造體進行壓製處理時,在使不織布構造體壓縮成更為緻密的狀態,使該物冷卻至室溫時,可製得在企求的緻密狀態下固定的不織布構造體。除壓製處理之緻密化以外之優點,例如可使不織布構造體之表面固定在更為平滑化的狀態的效果。藉由平滑化處理,本發明之人造皮革用基材中最大特徵之極細纖維束的極為緻密的集合 狀態,可更為有效地製得。換言之,由於可使人造皮革用基材之表面更為平滑,可於製造絨毛狀人造皮革時以摩擦處理等之絨毛形成處理的研磨量更少,且於製造粒面狀人造皮革時,在沒有使基材表面進行加熱壓製或摩擦處理等,可安定地形成平滑且厚度為50μm以下之極薄的粒面層。
該所得的數密度為1000~3500個/mm2 ,較佳者為1300~3000個/mm2 範圍之緻密不織布構造體中,在海成分聚合物除去前或除去後,視其所需含有高分子彈性體。所含有的方法,例如含浸高分子彈性體之溶液或分散液,且藉由習知的亁式法或濕式法予以凝固的方法。含浸方法可採用使不織布構造體浸漬於以高分子彈性體液體填滿的浴中後,以壓製輥等進行1次或數次所定的含液狀態下扭轉的處理,即浸漬法、或棒塗布法、刀塗布法、輥塗布法、豎立型塗布法、噴霧塗布法等習知的各種塗布法等中任一種。可為1種之方法,亦可組合數種的方法。
在不織布構成體中所含的高分子彈性體,只要是人造皮革用基材之習知使用者即可,任何皆可使用,具體例如聚胺基甲酸酯彈性體、丙烯腈彈性體、烯烴彈性體、聚酯彈性體、丙烯酸彈性體,較佳者為至少一種選自聚胺基甲酸酯彈性體、丙烯酸彈性體。聚胺基甲酸酯彈性體係可將選自於聚酯二醇、聚醚二醇、聚醚酯二醇、聚碳酸酯二醇等之至少1種平均分子量為500~3000之聚合物多醇,與至少一種選自4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等之芳香族系、脂環族系、脂肪族系二異氰酸酯等之聚異氰酸酯組合做為主成分,再以所定莫耳比組合至少一種乙二醇、乙二胺等之具有2個以上活性氫原子的低分子化合物,使此等以一段式或多段式、藉由熔融聚合法、塊狀聚合法、溶液聚合法等予以聚合反應所得的各種聚胺基甲酸酯彈性體,聚胺基甲酸酯彈性體中所佔有的聚合物多醇成分之含量,以15~90質量%較佳。而且,丙烯酸彈性體,其同元聚合物的玻璃轉移溫度為-90~-5℃之範圍,較佳者為非交聯性之單體,例如至少一種選自丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等之軟質成分,與其同元聚合物之玻璃轉移溫度為50~250℃之範圍、較佳者為非交聯性之單體、例如至少一種選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸等之硬質成分,與形成交聯構造所得的單官能或多官能乙烯性不飽和單體單位、或導入聚合物鏈之乙烯製不飽和單體單位進行反應,形成交聯構造所得之化合物,例如至少一種選自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等之交聯形成性成分所形成的乙烯性不飽和單體進行聚合反應所得的各種丙烯酸彈性體。採用聚胺基甲酸酯彈性體作為主體之高分子彈性體所得的人造皮革用基材,質感或力學物性之平衡性優異,且包含耐久性之平 衡性亦優異而言較佳。而且,採用丙烯酸彈性體所得的人造皮革用基材,丙烯酸彈性體與聚胺基甲酸酯彈性體相比時,由於對極細長纖維束之黏合性低,缺乏絨毛形成時之絨毛固定效果,不易形成絨毛狀人造皮革,由於對含量而言可抑制質感之硬化程度,形成粒面狀人造皮革時更佳。高分子彈性體中混合含有不同的種類,亦可分數次含有不同的種類,且除含有主體之高分子彈性體外,亦可含有視其所需添加有合成橡膠、聚酯彈性體等之高分子彈性體的高分子彈性體組成物。
藉由在不織布構造體中含浸高分子彈性體之溶液或分散液等之高分子彈性體液,然後,使高分子彈性體藉由習知的亁式法或濕式法予以凝固,使高分子彈性體固定於不織布構造體內。此處所指的亁式法,係指全部使溶劑或分散劑藉由乾燥處理等除去,使高分子彈性體固定於不織布構造體內的方法。而且,此處所指的濕式法,係指全部藉由含浸高分子彈性體液之不織布構造體以高分子彈性體之非溶劑或凝固劑處理,且採用添加有感熱凝膠化劑等之高分子彈性體液,使含浸後之不織布構造體進行加熱處理,預先除去溶劑或分散劑,使高分子彈性體固定於不織布構造體內,或完全固定的方法。而且,為使經凝固的高分子彈性體完全固定時,以於溶劑或分散劑除去後進行加熱處理等之硬化處理較佳。
高分子彈性體液之濃度、即高分子彈性體液中之高分子彈性體的含量,以0.1~60質量%較佳。於高分子彈性體 液中,在不會損害最終所得的人造皮革用基材之性質的範圍內,適當配合染料或顏料等之著色劑、凝固調整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防黴劑、浸透劑、消泡劑、平滑劑、防水劑、防油劑、增黏劑、增量劑、硬化促進劑、發泡劑、聚乙烯醇或羧基甲基纖維素等之水溶性高分子化合物等習知之人造皮革用基材中所含的高分子彈性體液中所配合的各種添加劑。不織布構造體中含有的高分子彈性體或高分子彈性體組成物之量,於目的之用途中,視必要的力學物性、耐久性、質感等而定予以適當調整,惟由極細纖維束所形成的不織布構造體之單位體積重量為100時,對此而言高分子彈性體之單位面積重量以1~80質量%之範圍較佳,以2~60質量%之範圍更佳,以5~40質量%之範圍最佳。高分子彈性體之含量低於1質量%時,由於無法均勻地含有高分子彈性體,故人造皮革用基材內部之高分子彈性體的含有斑點變得激烈,作為人造皮革用基材之品質不易予以安定化。另外,高分子彈性體之含量大於80質量%時,由於不織布構造體極為緻密,就人造皮革用基材之質感顯著硬化而言橡膠感變強,故不為企求。
於本發明中,採用自於高分子彈性體含有前或含有後之構成不織布構造體的海島型纖維除去海成分聚合物的方法,為島成分聚合物之非溶劑或非分散劑,使含有高分子彈性體後予以除去時,以具有高分子彈性體之非溶劑或非分散劑之液體、且具有海成分聚合物之溶劑或分散劑的液體處理不織布構造體的方法。例如,使用可溶於如上述聚 乙烯醇等之水中的聚合物作為海成分聚合物時,只要是該聚合物以可溶的溫度之溫水予以除去即可,另外,使用使含有上述磺酸鹼金屬鹽之化合物等予以共聚合的易鹼分解性之改性聚酯作為海成分聚合物時,係可使用使氫氧化鈉水溶液等之鹼性分解劑的水溶液在適當溫度下予以除去。藉由該海成分聚合物除去處理,係使海島型纖維變成由島成分聚合物所形成的極細長纖維束,製得具有較佳者為300~1800g/m2 之單位面積重量的本發明人造皮革用基材。
藉由使海島型纖維變成極細長纖維束所得的人造皮革用基材中,與習知的人造皮革用基材之決定性不同處,除上述各點外,例如在極細長纖維束間所形成的空隙尺寸為70μm以下,較佳者為60μm以下之極小值,且均勻、尺寸小的斑點。此係使海島型纖維予以紡紗、積層,形成經3次元絡合的不織布構造體之過程中,(1)使截面積約為350μm2 以下、即纖維直徑約為21μm以下,且不易扁平化的島數之海島型纖維進行紡紗,且在長纖維形態下直接形成纖維網,在直至形成人造皮革用基材之間不易達到不需的大體積性之狀態下形成不織布構造體,(2)使長纖維纖維網進行3次元絡合處理時,於主體之針刺處理時使用6根針鈎的繭絲之織針,在厚度方向使繭絲貫通的條件下進行,經過廣泛範圍使相同纖維為連續的狀態下以無規配置的長纖維所形成的不織布構造體上,沒有於特有的纖維配置狀態下以極佳平衡性進行緻密化與3次元絡合化處理,藉此於不織布構造體之截面上纖維以接近充分高的數密度 予以積層,及(3)組合水溶性聚合物與熱收縮性聚合物作為海島型纖維之構成成分,且使熱收縮處理在濕熱環境下進行,不織布構造體藉由熱收縮予以緻密化時,使海成分於瞬間膨脹.可塑化,可使島成分收縮至接近理想的水準,然而,為使島成分之纖維直徑藉由收縮,可粗徑化至接近理想的水準時,海島型纖維沿著纖維軸容易進行收縮,不易達成習知的海島型纖維於收縮時藉由無規暴亂作用以排除鄰接的纖維之效果,以及(4)為使海成分進行溶解、分解時,由於以較習知的有機溶劑之分子尺寸更小、具有極性之水作為介質,在海成分聚合物內溶劑分子之擴散速度較為快速,且自膨脹至溶解的狀態安定,使海成分聚合物之溶解物順序排出於構造體外時,由於必須施加液壓或機械硬力等之情形少,與習知相比時,為極緻密化的本發明之不織布構造體,不會使極細纖維束間之空隙尺寸擴大,可容易排出海成分分解物之要因,係全部為被複合化的結果。
於所得的人造皮革用基材中,為製造適合於製造極細纖維束間之空隙尺寸更為均勻化、具有更為緻密外觀品質之絨毛狀人造皮革、或皺摺更微細的粒面狀人造皮革之人造皮革用基材時,以先於人造皮革製品之表側的表面上塗布易萃取性高分子之溶液、水分散液或溶液,使易萃取高分子硬化較佳。本發明於繼後步驟之摩擦處理中,以可製得習知不具有的緻密化的不織布構造,同時可製得更為平滑且均勻的絨毛表面為目的時,實施在人造皮革製品之表側的表面上塗布高分子彈性體之水分散液,使高分子彈性 體硬化後,預先賦予易萃取性高分子時,使該物藉由溶解等予以除去的步驟。然後,有關賦予高分子彈性體之面,藉由進行加壓且研磨處理,不僅使自原有表面至20~200之深度的範圍進行研磨除去,且自研磨處理後之表面至約100~300μm之深度的範圍,可使不織布構造更為緻密化。此外,可預先於上述之表面上供應高分子彈性體,使人造皮革用基材之表面或裡面藉由摩擦處理或壓延處理等予以平滑化。所得的人造皮革用基材,不僅可藉由研磨處理使表面平滑化,且評估自表面至200μm之範圍的極細纖維束間之平均空隙尺寸為10~40μm之範圍,形成極為均勻的緻密狀態。
易萃取性高分子之例,如聚乙烯醇、聚胺基甲酸酯彈性體、丙烯酸彈性體、聚乙二醇、石蠟、聚乙烯蠟等。高分子彈性體之例,如聚胺基甲酸酯彈性體或丙烯酸彈性體等、與上述不織布構造體所含的高分子彈性體相同之例。易萃取性高分子、高分子彈性體之塗布方法,例如可採用照相凹版輥塗布法、旋轉篩網塗布法、噴霧塗布法、可逆輥塗布法等之習知塗布法,其中以照相凹版塗布法就塗布的液體黏度與塗布量之平衡性而言較佳。研磨處理之例,如藉由砂紙予以摩擦處理,砂紙之加壓水準,可以一面觀察人造皮革用基材之表面狀態,且一面評估處理後之人造皮革用基材之截面狀態予以適當調整,設定於最適值。
使該所得的人造皮革用基材與製造上述之人造皮革時相同地,視其所需朝厚度方向切成數張,使裏面之面上進 行研磨等以調整厚度,且在裏面之面或表面之面上以含有高分子彈性體或極細纖維束之溶劑的液體進行處理。然後,至少使表面之面藉由摩擦處理等之方法進行起毛處理,形成以極細纖維為主體之纖維絨毛面,可製得絨毛狀或正絨牛皮革狀等之絨毛狀人造皮革。另外,在表面之面上形成由高分子彈性體所形成的被覆層,可製得粒面狀人造皮革。
於形成纖維絨毛面時,可使用任何的砂紙或針布等進行摩擦處理、或刷毛處理等之習知方法。而且,可於該起毛處理前或後,使高分子彈性體或極細纖維束予以溶解或膨脹之溶劑,例如高分子彈性體為聚胺基甲酸酯彈性體時,可在起毛處理的表面上塗布含有二甲基甲醯胺(DMF)等之處理液;或極細纖維束為聚醯胺系樹脂時,可在起毛處理的表面上塗布含有間苯二酚等之苯酚系化合物的處理液。藉此可微調藉由高分子彈性體或極細纖維束之黏合導致的極細纖維束之拘束狀態、絨毛狀人造皮革之極細纖維絨毛長度、表面摩擦耐久性等。
於由高分子彈性體所形成的被覆層之形成時,可使用直接在人造皮革用基材表面上供應含高分子彈性體之液體的方法、或在剝離紙等之支持基材上塗布該液體後、貼合於人造皮革用基材的方法等習知方法中之任何方法。形成的被覆層所使用的高分子彈性體,只要是與習知高分子彈性體中所含有的高分子彈性體相同者等、作為習知粒面狀人造皮革的被覆層之習知高分子彈性體即可,皆可採用。 形成的被覆層之厚度約為300μm以下時,由於可製造與本發明之人造皮革用基材之充分質感平衡的粒面狀人造皮革,沒有特別的限制。製造本發明之人造皮革用基材的最大特徵之藉由極細纖維束形成緻密的集合狀態所得的極為平滑且具有均勻表面層之粒面狀人造皮革時,厚度約為100μm以下,較佳者約為80μm以下,更佳者約為3~50μm之範圍內形成被覆層,藉由形成該厚度之被覆層,可製得具有極細的天然皮革狀之皺摺的粒面狀人造皮革。
該絨毛狀人造皮革或粒面狀人造皮革,係以在海島型纖維變成極細長纖維束後之任何階段予以染色為較佳的實施形態。於本發明中,可採用任何使用視纖維之種類而定予以適當選擇的分散染料、反應染料、酸性染料、金屬錯鹽染料、硫化染料、硫化建染染料等為主體之染料,使用軋染機、卷染機、圓形機、絞染機等習知人造皮革於染色時一般所使用的習知染色機之染色方法。而且,除染色以外,以進行視其所需以亁式狀態予以機械搓揉處理、使用染色機或洗濯機等濕式狀態之回縮處理、柔軟劑處理、防燃劑或抗菌劑、消臭劑、防水防油劑等之功能性賦予處理、聚矽氧烷系樹脂或含有絲蛋白之處理劑、賦予固定性之樹脂等觸感改質劑賦予處理、著色劑或塗布琺瑯狀用塗布樹脂、等除上述以外的樹脂之創意性賦予處理等加工處理較佳。本發明之人造皮革用基材,由於為極細纖維束非常緻密地集合的構造,以濕式狀態之回縮處理或柔軟劑處理,由於可顯著改善質感,於選出粒面狀人造皮革中為較佳的 處理。例如,為回縮處理時,藉由以在約為60~140℃之溫度範圍內含有界面活性劑之水中進行處理,可製得具有勝過天然皮革且沒有惡化的柔軟感、膨脹感,緻密構造本身所具有的充實感不會受損之人造皮革。
其次,以具體的實施例說明本發明之實施形態,本發明不受此等實施例所限制。而且,實施例中之份及%,沒有特別限制時係指質量。
(1)海島型纖維、或極細長纖維束之截面積、集束條數、扁平率 有關與試料之厚度方向平行的任意截面,使用掃描型電子顯微鏡(約100~300倍)觀察,到處且隨意選出20個自觀察方向、對截面而言幾乎垂直配向的海島型纖維、或極細長纖維束。然後,經選出的各個海島型纖維、或極細纖維束之集束條數、扁平率、及投影尺寸,視其所需擴大約1000~3000倍之倍率進行再觀察、求取。扁平率係於纖維或纖維束之截面形狀中,測定最長部分之長度、及垂直於該長度之方向的長度,前者除以後者之值,通常最長部分之長度大多數為垂直於厚度方向之方向的長度。
其次,有關選出的20個海島型纖維、或極細纖維束,測定各截面積,去除最大截面積及最小截面積,使殘留的18個截面積以算數平均法計算,求取構成試料之海島型纖維、或極細纖維束之截面積。
而且,極細纖維束之截面積係指以構成纖維束外周之 纖維、及連接此等纖維間之接線所圍成的面積。另外,有關集束條數為各纖維束之收束條數沒有一定、具有分布時,與使截面積平均者相同地,去除最大條數與最小條數,使18個極細纖維束之集束條數以算數平均法求取構成試料之海島型纖維、或極細纖維數之集束條數。
(2)人造皮革用基材截面之海島型纖維或極細長纖維之數密度、及海島型纖維或極細纖維束間之空隙尺寸、平均空隙尺寸 有關與試料之厚度方向平行的任意截面,使用掃描型電子顯微鏡(約100~300倍)觀察,觀察面積合計約為0.3~0.5mm2 下觀察連續的截面範圍。於該觀察方向中,對海島型纖維、或極細纖維數之長度方向而言幾乎為垂直時,計算所判斷的截面個數,藉由使該合計個數除以觀察面積,求取每1mm2 上所存在的海島型纖維、或極細纖維束截面之個數。該觀察係對1種試料而言至少進行5處以上之觀察,以最少之值作為該試料之數密度。
然後,於相同的觀察方向中,以除海島型纖維、或極細纖維束之截面外的範圍全部作為空隙,且描繪連接於海島型纖維、或極細纖維束之截面的最大圓,測定該圓之直徑。惟空隙連續存在於廣泛範圍時,在圓沒有重疊下、描繪數個圓,測定所描繪的數個圓中最大直徑之圓。另外,除去於觀察方向全體中纖維束幾乎完全密接存在者,在纖維束密接下存在的部分空隙,自觀察方向之評估對象除去。而且,在密接下存在,係指接近與構成纖維束之極細 纖維的纖維直徑同等以下的程度下存在者。於該經測定的圓之直徑中,以觀察方向之最大值作為試料之極細纖維束間的空隙尺寸。此外,有關以於觀察方向中到處且隨意選出的20處空隙所測定的圓直徑,以除去最大值、最小值之18個的算數平均值作為極細纖維束間之平均空隙尺寸。
(3)絨毛狀人造皮革之外觀評估 由人造皮革領域之該業者所選出的5人評估員,藉由目視、以下述基準評估絨毛狀人造皮革之外觀,以最多評估員所做的評估作為外觀之評估結果。
A:絨毛表面之緻密性全體皆極高,以手觸摸時完全沒有不均勻感、極為平滑。
B:絨毛表面之緻密性全體稍粗,或全體較高的部分緻密性明顯降低,散在粗的部分,以手觸摸時稍有不均勻感。
C:全體為粗的絨毛表面,以手觸摸時相當不均勻。
(4)絨毛狀人造皮革之質感評估 所得的絨毛狀人造皮革之厚度低於0.8mm時,縫製成高爾夫球用手套,厚度為0.8~1.2mm時,縫製成外套,厚度大於1.2mm時,縫製成沙發椅。藉由使自人造皮革領域之該業者所選出的5人評估員穿用,以下述基準評估絨毛狀人造皮革之質感,以最多的評估員之評估作為質感之評估結果。
A:具有柔軟、膨脹感且具有充分的充實感之質感,縫製品之使用感良好。
B:柔軟感、膨脹感、充實感皆為稍嫌不足的質感,縫 製品之使用感不充分(有關質感或使用感,具有與習知一般絨毛狀人造皮革相同的程度)。
C:柔軟感、膨脹感、充實感大幅惡化、或皆大幅惡化的質感,縫製品之使用感不佳(有關質感或充實感,較習知一般的絨毛狀人造皮革更為不佳)。
(5)絨毛狀人造皮革之表面摩擦耐久性評估 以JIS L1096所規定的馬丁迪魯摩擦試驗測定方法為基準,在荷重為12kPa、摩擦次數為50000次之條件下,使所得的絨毛狀人造皮革之表面進行摩擦處理。處理前後之質量差(摩擦減量)為50mg以下時,判斷耐摩擦性良好。另外,處理前後之絨毛狀人造皮革表面之剝離產生狀態(增減)藉由目觀、以下述基準進行比較。耐摩擦性良好且剝離產生狀態為A或B時,評估為表面摩擦耐久性優異。
A:沒有剝離情形增加(可觀察到有因絨毛的切斷等之剝離減少)。
B:剝離情形雖稍有增加,惟幾乎完全沒有以手觸摸時有硬質感的剝離情形增加。
C:剝離情形明顯增加,以手觸摸時有硬質感之剝離情形明顯增加。
【實施例】 實施例1
各使作為海成分聚合物之乙烯改性聚乙烯醇(乙烯單位之含量為8.5莫耳%、聚合度為380、皂化度為98.7莫耳%)、作為島成分聚合物之異苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙 二酯(異苯二甲酸單位之含量為6.0莫耳%)予以熔融。於可形成在海成分聚合物中分布有25個均勻截面積之島成分聚合物的截面、多數噴嘴孔以並列狀配置的複合紡紗用噴嘴中,在截面中海成分聚合物與島成分聚合物之平均面積比以海成分/島成分=25/75之壓力平衡供應該熔融聚合物,以噴嘴溫度為250℃、自噴嘴孔吐出。在平均紡紗速度為3600m/分下調整氣流之壓力之噴氣.噴嘴型吸引裝置予以拉伸細化、平均截面積為177μm2 (約為2.4dtex)之海島型纖維進行紡紗處理,使該物自裏面側吸引且在網上連續捕集。藉由調整網子之移動速度以調整堆積量,及藉由保溫於80℃之壓花輥以線壓70kg/cm押入,單位面積重量為30g/m2 、與厚度方向平行的截面上存在有220~250個/mm2 海島型纖維之截面,且可製得直至可捲取的程度為止、形態經安定化的長纖維纖維網。
藉由在壓花後之長纖維纖維網表面上噴霧賦予以礦物油系平滑性油劑為主體且混合有抗靜電劑之油劑後,使用交叉層合裝置,連續摺疊成長纖維纖維網,形成14層之層狀長纖維纖維網。然後,藉由在層狀長纖維纖維網上使針刺處理作用的針刺法,進行三次元絡合處理,製得海島型纖維之數密度為500個/mm2 之不織布構造體。針刺處理之條件,以織針編號為40號、繭絲深度為40μm、以1根針鈎的繭絲數、正三角形截面之織針A,自兩面使繭絲朝厚度方向貫通之針刺深度,自兩面使繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度予以預備絡合、即經摺疊的長纖維纖維網沒有剝 離的程度進行絡合處理後,以織針編號為42號、繭絲深度為40μm、以6根針鈎的繭絲數、正三角形截面之織針B,自兩面使3根針鈎的繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度,海島型纖維直至企求的水準、朝厚度方向絡合進行絡合處理。以織針B之針刺處理,自兩面以合計為1700針刺/cm2 之針刺數進行。
然後,在該不織布構造體之兩面上均勻噴霧塗布18℃之水後,其次,使溫度為75℃、相對濕度95%之環境中,朝長度方向、寬度方向之任何方向、在幾乎完全沒有張力或摩擦應力作用下,以4分鐘連續通過的條件進行濕熱收縮處理,使海島型纖維間接近均勻。然後,使不織布構造體予以乾燥前,在保溫於120℃之金屬輥間進行壓製處理,使表面予以壓縮平滑化且乾燥,然後,藉由使不織布構造體全體導入120℃之環境中予以乾燥,製得單位面積重量為1125g/m2 、朝厚度方向平行的截面上海島型纖維之數密度為1900個/mm2 之極為緻密的不織布構造體。
在所得的不織布構造體中含浸作為高分子彈性體之聚碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯為主體的聚胺基甲酸酯組成物之水分散液(固成分濃度為11質量%),對質量100之不織布構造體而言高分子彈性體液之含液量為50下,以金屬輥進行壓製後,再以不織布構造體的表面溫度為80℃之條件,藉由使紅外線加熱器作用1分鐘進行感熱凝固處理,最後導入120℃之環境中使水分乾燥,然後,直接導入150℃之環境中進行硬化處理2分鐘,使聚胺基甲酸酯組成物存 在於海島型纖維間之空隙內。其次,在液流染色機中藉由90℃之熱水進行處理20分鐘,萃取除去海島型纖維中之改性聚乙烯醇後,藉由導入120℃之環境中使水分乾燥,製得在由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不織布構造體內部含有聚胺基甲酸酯組成物、厚度約為1.4mm之本發明人造皮革用基材。
觀察所得的人造皮革用基材之截面中極細長纖維束時,該截面積在200~400μm2 之範圍內分布的平均為250μm2 ,使25條具有幾乎均勻的纖維直徑、約為圓形之截面形狀的極細長纖維集束。纖維束沒有朝厚度方向扁平化的情形,纖維束之扁平率最大為2.5,幾乎皆低於2.0,投影尺寸為40μm。另外,與厚度方向平行的截面中極細長纖維束之數密度為2500個/mm2 ,極細纖維束間之空隙尺寸為52μm,平均空隙尺寸為35μm。
實施例2
使實施例1所得的人造皮革用基材藉由切片朝厚度方向予以二分割化,且使分割面以砂紙進行摩擦處理,符合平均厚度為0.67mm之厚度。在沒有進行摩擦處理之面上,使聚乙烯醇之6%水溶液以55篩目之照相凹版輥塗布2次、予以乾燥,然後,與實施例1含浸時所使用者相同的聚碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯為主體之聚胺基甲酸酯組成物的水分散液(固成分濃度為6質量%)以75篩目之照相凹版輥塗布3次,予以乾燥。使該聚胺基甲酸酯組成物賦予面以繭絲機予以固定的沒有壓花之砂紙進行加壓且摩擦處 理予以起毛及整毛,形成由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛。另外,使用液流染色機、以分散染料進行染色加工後,進行刷毛處理予以整毛加工,製得米色之絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革,於與厚度方向平行的截面中自絨毛面側朝厚度方向之200μm為止的範圍內,極細纖維束之數密度為2700個/mm2 ,緻密性極高、具有類似天然皮革正絨牛皮革之優美絨毛外觀,質感、表面摩擦耐久性皆極為良好,為具有本發明目的效果之絨毛狀人造皮革。評估結果如表1所示。
比較例1
於實施例1中,除使構成長纖維纖維網之海島型纖維之島成分聚合物更改為耐龍6,在平均截面積為307μm2 (約3.6dtex)之條件下使海島型纖維進行紡紗以外,與實施例1相同地製得壓花安定化的單位面積重量為30g/m2 之長纖維纖維網。在所得的長纖維纖維網表面上,與實施例1相同地賦予油劑後,以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其次,在層狀長纖維纖維網上與實施例1相同地以織針A進行預備絡合處理後,以織針編號為42號、繭絲深度為40μm、以1根針鈎的繭絲數、正三角形截面之織針C,使繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度,使海島型纖維朝厚度方向進行絡合,自兩面以合計為3500針刺/cm2 之針刺數進行絡合處理。在所得的不織布構造體上,與實施例1相同地進行濕熱處理、壓製處理,製得單位面積重量為700g/m2 之不織布構造體。
在所得的不織布構造體中,與實施例1相同地使聚胺基甲酸酯組成物存在海島型纖維之空隙後,使海島型纖維中之改性聚乙烯醇進行萃取除去後,製得在由耐龍6之極細長纖維束所形成的不織布構造體內部含有聚胺基甲酸酯組成物之厚度約為1.4mm之人造皮革用基材。然後,有關所得的人造皮革用基材,以與實施例2相同的方法進行二分割處理、摩擦處理,形成由耐龍6之極細纖維所形成的絨毛後,使用液流染色機、以金屬錯鹽酸性染料,與實施例2相同的色調進行染色加工處理,另外,藉由進行整毛加工處理,作成米色之絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革由於緻密性不充分,就具有習知絨毛狀人造皮革可達成的水準之粗絨毛外觀,表面摩擦耐久性沒有特別優異而言,為具有硬質、骨感之質感者,無法滿足本發明目的之水準。評估結果如表1所示。
比較例2
於實施例1中,除使用可形成分布有100個島成分聚合物之截面的複合紡紗用噴嘴,使作為構成長纖維纖維網之海島型纖維的海島型纖維進行紡紗外,與實施例1相同地製得壓花安定化的單位面積重量為30g/m2 之長纖維纖維網。在所得的長纖維纖維網表面上,與實施例1相同地賦予油劑後,以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其次,與實施例1相同地藉由針刺處理進行絡合處理。在所得的不織布構造體上,沒有塗布水下進行熱壓製處理,製得單位面積重量為970g/m2 之不織布構造體。
在所得的不織布構造體中,與實施例1相同地使聚胺基甲酸酯組成物存在於海島型纖維之空隙後,萃取除去海島型纖維中之改性聚乙烯醇後,製得在由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不織布構造體內部含有聚胺基甲酸酯組成物、厚度約為1.4mm之人造皮革用基材。然後,有關所得的人造皮革用基材,以與實施例2相同的方法進行二分割處理、摩擦處理,形成由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後,以分散染料進行染色加工處理及整毛加工處理,作成米色之絨毛狀人造皮革。觀察所得的絨毛狀人造皮革時雖為緻密狀,惟實際上表層部分之纖維束朝厚度方向崩塌、扁平化,表觀密度不會變得過高。纖維束之扁平率大於3.0者多數存在時,最為扁平化的纖維束為4.7。藉由該經扁平化的纖維束予以緻密化的表層部分,藉由摩擦處理予以起毛時,回復至與沒有緻密化的疏鬆部分相同的緻密性,結果不僅無法得到習知的絨毛狀人造皮革可達成的水準之粗絨毛外觀,且厚度方向之中央附近對疏鬆而言僅表層部分變得極硬的構造,質感在如內部有波紋的厚紙板表面上有硬質感,無法滿足本發明目的之水準。評估結果如表1所示。而且,於與實施例2之對比時,由於形成絨毛之極細纖維更細時,染色成相同顏色者有偏白情形,顏色沒有深度,為欠缺高級感之外觀。
比較例3
於實施例1中,除使用可形成分布有64個島成分聚合 物之截面的複合紡紗用噴嘴,以平均截面積為485μm2 (約6.6dtex)之條件使作為構成長纖維纖維網之海島型纖維之海島型纖維進行紡紗以外,與實施例1相同地製得壓花安定化的單位面積重量為30g/m2 之長纖維纖維網。在所得的長纖維纖維網表面上,與實施例1相同地賦予油劑後,以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其次,在層狀長纖維纖維網上與實施例1相同地以織針A進行預備絡合處理、及以織針B進行絡合處理。在所得的不織布構造體上,與實施例1相同地進行濕熱處理、壓製處理,製得單位面積重量為990g/m2 之不織布構造體。
在所得的不織布構造體中,與實施例1相同地使聚胺基甲酸酯組成物存在於海島型纖維之空隙後,使海島型纖維中之改性聚乙烯醇進行萃取除去後,製得在由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不織布構造體內部含有聚胺基甲酸酯組成物、厚度約為1.4mm之人造皮革用基材。然後,有關所得的人造皮革用基材,以與實施例2相同的方法進行二分割處理、摩擦處理,形成由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後,藉由進行以分散染料之染色加工處理及整毛加工處理,作成米色之絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革,充分存在有每單位截面積之纖維束之數、且具有緻密性,惟纖維束之扁平率大於4.0時,纖維束之間所存在的空隙尺寸會有顯著的斑點,且各處存在有尺寸大的空隙,結果,不僅無法得到習知的絨毛狀人造皮革可達成的水準之粗絨毛外觀,且 表面摩擦之減量少、剝離情形明確增加而言,有少許的芯存在且有膨脹感不充分之質感,無法滿足本發明目的之水準。評估結果如表1所示。
比較例4
於實施例1中,除以截面之海成分聚合物與島成分聚合物之平均面積比為海成分/島成分=20/80,在平均截面積為147μm2 (約2.0dtex)之條件使作為構成長纖維纖維網之海島型纖維之海島型纖維進行紡紗以外,與實施例1相同地製得壓花安定化的單位面積重量為30g/m2 之長纖維纖維網。在所得的長纖維纖維網表面上,與實施例1相同地賦予油劑後,以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網,藉由與實施例1相同的針刺處理進行絡合處理。使所得的不織布構造體浸漬於70℃之溫水浴中,進行熱收縮處理,再於沒有乾燥處理下浸漬於90℃之熱水浴中以萃取除去海島型纖維中之改性聚乙烯醇。如此製得由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成、不含聚胺基甲酸酯組成物、單位面積重量為845g/m2 之人造皮革用基材。
然後,有關所得的人造皮革用基材,以與實施例2相同的方法進行二分割處理、摩擦處理,形成由聚對苯二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後,藉由進行以分散染料之染色加工處理及整毛加工處理,作成米色之絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革與其他例不同、與不具聚胺基甲酸酯組成物無關,具有紮實的充實感之較佳質感。然而,觀察截面時,發現有纖維束非常緻密集合的部分與 稍微疏鬆的部分混在狀態,使該纖維束中具有斑點之基材藉由摩擦處理所形成的絨毛表面,係為來自斑點之絨毛數多的部分與少的部分混在之故。進行評估與厚度方向平行的截面中極細長纖維束之數密度時,表面附近多者為1400個/mm2 ,極細纖維束間之空隙尺寸為74μm,自表面至200μm為止之範圍內平均空隙尺寸為42μm。結果,全體具有粗的絨毛外觀,不具滿足本發明目的之水準。評估結果如表1所示。
比較例5
於實施例1中,除作為構成長纖維纖維網之海島型纖維,使用可形成除去成分聚合物(海成分聚合物)5層與纖維成分聚合物(相當於島成分聚合物)6層交互重疊的重疊形狀之截面的複合紡紗用噴嘴,以與實施例1相同的乙烯改性聚乙烯醇作為除去成分聚合物,且以與實施例1相同的異苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙二酯作為纖維成分聚合物個別進行熔融處理。在使截面之除去成分聚合物與纖維成分聚合物之平均面積比為除去成分/纖維成分=35/65之壓力平衡下供應該熔融聚合物,以平均截面積為330μm2 (約4.4dtex)之條件使海島型纖維進行紡紗以外,與實施例1相同地製得壓花安定化的單位面積重量為30g/m2 之長纖維纖維網。在所得的長纖維纖維網表面上,與實施例1相同地賦予油劑後,以交叉層合機製造層狀長纖維纖維網。其次,在層狀長纖維纖維網上與實施例1相同地以織針A進行預備絡合處理後,以織針編號為32號、繭絲深度為60μm、 以9根針鈎之繭絲數、正三角形截面之織針D,使繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度,使複合纖維朝厚度方向進行絡合,自兩面以合計為600針刺/cm2 之針刺數進行絡合處理(以針刺D、大於1000針刺/cm2 之針刺數進行針刺處理時,大多數產生織針折損等之問題),其次,以織針編號為36號、繭絲深度為80μm、以1根針鈎的繭絲數、正三角形截面之織針E,在沒有使繭絲朝厚度方向貫通的針刺深度,以400針刺/cm2 之針刺數進行針刺處理。以織針E進行針刺處理後,觀察不織布構造體時,截面上多數為藉由針刺處理、朝厚度方向配向的纖維束,且在表面上觀察到因切斷所產生的纖維端部約為0.5~2.5條/mm2 的頻率。在所得的不織布構造體上,與實施例1相同地進行濕熱處理、壓製處理,製得單位面積重量為650g/m2 之不織布構造體。
在所得的不織布構造體中,與實施例1相同地使聚胺基甲酸酯組成物存在於海島型纖維之空隙後,進行萃取除去海島型纖維中之改性聚乙烯醇後,製得在由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細長纖維束所形成的不織布構造體內部含有聚胺基甲酸酯組成物、厚度約為1.4mm之人造皮革用基材。然後,有關所得的人造皮革用基材,以與實施例2相同的方法進行二分割處理、摩擦處理,形成由改性聚對苯二甲酸乙二酯之極細纖維所形成的絨毛後,藉由進行以分散染料之染色加工處理及整毛加工處理,作成米色之絨毛狀人造皮革。所得的絨毛狀人造皮革,觀察截面時,纖維束之緻密性與實施例1相比,不僅明顯地惡化,且在纖 維束之間存在的空隙尺寸有顯著的斑點,且各處存在有尺寸極大的空隙,故不僅無法得到習知的絨毛狀人造皮革可達成的水準之粗絨毛外觀,且具有極硬的骨感之質感,無法滿足本發明目的之水準。評估結果如表1所示。
【產業上之利用價值】
使用本發明之人造皮革用基材所得的人造皮革,由於以高水準兼具外觀、表面強度、質感等之性質,故可適合使用於以夾克或裙子、襯衫或外套為典型的衣料用、以運動鞋或紳士婦人用皮鞋為典型的鞋用、以皮帶為典型的服飾品用、以手提包或學生背包為典型的皮包用、以沙發椅或辦公桌為典型的家具用、以汽車用或列車、飛機或船舶為典型的運輸工具之薄片或內裝材用、以高爾夫球手套或宴會用手套、棒球手套等之運動手套或駕駛用手套、作業用手套為典型的各種手套用等之用途。
由本發明之人造皮革用基材所得的絨毛狀人造皮革,緻密性極高,具有如天然絨毛狀皮革之絨毛感的外觀。而且,發色性優異,具有柔軟膨脹感且具有充實感之質感,以及以耐剝離性為典型的表面摩擦耐久性等習知不易兼具的特性皆優異。另外,由本發明之人造皮革用基材所得的粒面狀人造皮革,平滑性高、具有如皺摺極細的天然皮革之粒面感的外觀。此外,具有基材與粒面層之一體感、柔軟、膨脹感之質感及黏合剝離強力等習知不易兼具的特性皆優異。此等之人造皮革,可適合利用於衣料用、鞋用、手提包用、家具用、車子座椅用、高爾夫球用手套等各種運動用手套等之用途。

Claims (7)

  1. 一種人造皮革用基材,其係由極細長纖維束的不織布構造體所構成之人造皮革用基材,其特徵係同時滿足下述(1)~(4):(1)極細長纖維束係使8~70條截面形狀約為圓形之極細長纖維所集束者,(2)極細長纖維束係截面積為170~700μm2 、扁平率為4.0以下,(3)於與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面中,極細長纖維束之截面為1500~3000個/mm2 之範圍存在,及(4)於與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面中,極細纖維束間之空隙尺寸為70μm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之人造皮革用基材,其中自與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面表面至200μm為止之範圍內,極細纖維束間之平均空隙尺寸為10~40μm的範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之人造皮革用基材,其中含有高分子彈性體。
  4. 一種絨毛狀人造皮革,其特徵為使如申請專利範圍第1至3項中任一項之人造皮革用基材表面起毛所形成者。
  5. 一種人造皮革用基材之製法,其係如申請專利範圍第1至3項中任一項之人造皮革用基材之製法,其特徵為依序實施下述步驟(a)~(d), (a)使島成分使用熱收縮性聚合物、海成分使用水溶性聚合物、島數為8~70個、海與島之截面積比為5:95~60:40、截面積為70~350μm2 之海島型長纖維進行熔融紡紗處理,使該物在沒有被切斷下、在捕集面上以無規的配向狀態聚集,以製造薄片狀長纖維纖維網的步驟,(b)使長纖維纖維網視其所需數個重疊組合,在至少使用6根針鈎的織針,且使該織針的至少1根以上之針鈎為貫穿的條件下,自兩面進行針刺並使海島型長纖維彼此進行三維絡合,以製造不織布構造體的步驟,(c)使不織布構造體在海成分聚合物為可塑化、且島成分聚合物為收縮的條件下進行濕熱處理,且視其所需進行亁熱壓製處理,緻密化至在與厚度方向平行的截面中使海島型長纖維之截面成為1000~3500個/mm2 的範圍為止之步驟,(d)藉由水或水溶液從海島型長纖維去除海成分,以變成極細長纖維束之步驟。
  6. 一種人造皮革用基材之製法,其特徵為依序實施下述步驟(e)~(h),以作為如申請專利範圍第5項之人造皮革用基材之製法中步驟(d)的後步驟,(e)在不織布構造體之至少一面上塗布易萃取性高分子之溶液、水分散液或溶液,且使易萃取性高分子硬化的步驟, (f)在相同面上塗布高分子彈性體之水分散液,且使高分子彈性體硬化的步驟,(g)自不織布構造體除去易萃取性高分子之步驟,(h)一面加壓、一面研磨處理塗布高分子彈性體之面,且緻密化至使在自與不織布構造體之厚度方向平行的任意截面之研磨處理側表面至200μm的範圍內,極細纖維束間之平均空隙尺寸成為10~40μm的範圍內之步驟。
  7. 一種人造皮革用基材之製法,其特徵為實施下述步驟(i)作為如申請專利範圍第5或6項之人造皮革用基材之製法中步驟(d)之前步驟或後步驟,(i)在不織布構造體中含浸高分子彈性體之溶液或水分散液,且使高分子彈性體硬化的步驟。
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