TWI251002B

TWI251002B - Hyperbranched copolyamide, composition based on this hyperbranched copolyamide and process for obtaining it

Info

Publication number: TWI251002B
Application number: TW089108528A
Authority: TW
Inventors: Franck Bouquerel; Jean-Francois Sassi
Original assignee: Rhodianyl
Priority date: 1999-05-05
Filing date: 2000-05-04
Publication date: 2006-03-11
Also published as: JP2002544307A; KR100507419B1; BR0011196B1; WO2000068298A1; CN1174029C; HUP0201073A2; DE60006383T2; IL146295A0; RU2223287C2; AU4414000A; BR0011196A; SK16002001A3; FR2793252B1; CN1354767A; TR200200166T2; RU2001132726A; JP3766595B2; US6872800B1; DE60006383D1; EP1183301A1

Description

1251002 五、發明說明（1) 产i ^的範圍是高度分枝之聚合物，也是已知的樹枝狀二：庙1刀枝狀聚合物’其由已根據例如醯胺化型式之濃 ”應彼此反應之多官能單體之三元網絡組成的。官ίΐ:係Λ於以特別是多官能單體(例如，三官能及二 :::么反應獲得的高度分枝之共聚醯胺，每- 從早脰々、載至y二個不同的反應性聚合官能基。址ί Ξ ΐf注於這些高度分枝之聚合物例如當成聚合物 go ° T丨、孔劑或添加劑之用途，這些組合物構成本發明的另一個目的。本毛月也關於製備這種咼度分枝之聚醯胺之方法及其之組合物。南度分析之聚合物通常具有尺寸範圍從幾毫米至幾十毫求狀。這些分枝狀(一)議 η Μ度、非常低的壓縮係數及展現無收縮性。其既定的球狀結構在熔融狀態下具有比相同的高分子量之線型聚 a 1 ^，的黏度。特定的f r a c t a 1聚合物已展現其在含有線型局分子量之聚合物組合物及高黏度聚合物中具流改良能力（熔融窥度）。因 lit ， -^Γ if-t π ττ 、巨分子（Macromolecules)，25，5561-5572 乙干」κ Η· KIM及0·1 WEBSTER，，說明以ΑΒ9型式之單體〔你1 士〇，g ^ ^ —〉臭笨基硼酸及3, 5 -二鹵基苯型式/Pd-Ni催化作用之格利雅試劑）合成高度分枝之聚苯撐。κ丨μ及 WEBSTER也提及以併入上述的高度分枝之聚苯撐獲得熔融態黏度降低之聚笨乙稀。

1251002 五、發明說明（2) 此外，文獻π聚合性物質科學及工程PMSE ( Polymeric materials science and engineering PMSE)，第77冊， 1997年9月8-11日之會議，美國化學學會（American Chemical Society)/KHADIR 及GAUTHIER” 揭示由樹枝狀結構之高度分枝之巨分子組成的喬木狀聚合物。以部份氯曱基化線型聚苯乙烯與聚苯乙稀基陰離子反應，以便於在以各種反應及特別以氯曱基化作用接枝連續產生的喬木狀聚合物上形成環，則會獲這些高度分枝之聚合物。作者已展示這些喬木狀聚合物是線型聚合物之溶融態流變改良劑之事貫’如聚本乙稀及聚曱基丙烯酸曱g旨。特別是這些高度分枝之聚合物容許大量降低或增加熔融態黏度。描述成溶融態流變改良劑的這些高度分枝之聚合物是聚苯撐、聚苯乙烯，使其只適用於線型聚合物之先決條件是攻些線型聚合物具有與那些上述之高度分枝之聚合物以化學相容之聚合官能基。這樣的結果是後者的聚合物不與例如聚醯胺以化學相容，並因此不可能以後者當成流變改良劑0 而且’已知高度分枝之聚醯胺（HBpA)。 = PCT專利申請案第wo 92/08749號提及樹枝狀結構的這 ~水醯胺之例證，其說明以包含化學式a-r-b2之單體之一得高度分枝之聚醯胺型式及高度分枝之聚醋 ii:;二:綱高度分枝之聚合物是在其周圍具有二:的g此基之局分子量球狀共聚物。以選自包含苯基、奈基、二苯基、二苯基醚、二苯基楓及二苯甲_之基

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五、發明說明（3) 的芳族物種承載聚合反應性官能A及B。以芳族三官能單體 A - R-B2與視需要之二官能單體A —R —b之共聚合作用會獲得根據該pct申請案之共聚物。研究之聚合反應性官能Αβ是 OH、C00H 及NH2 〇專利申請案第W0 97/26294號說明聚醯胺型式之高度分枝之聚合物，其包含AQBX型式之多官能單體單元，χ大於或等於2，Q代表在2，4，6位置上以胺取代之ι，3，5 -三嗪基’這些胺基承載含有聚合官能基A及B (其可以是ΝΗ Γ C00H)之基。 2 PCT專利中請案第W0 93/0 9 1 62號、W0 95/〇6〇8〇號及w〇 9 5 / 0 6 0 8 1號揭示未與線型聚合物組合之接枝或未接枝、交聯或未交聯fractal聚合物。研究中之分枝狀聚合物是例如以AB2型式之三官能單體（例如，5-胺基間苯二酸 AIPA)、AB型式之二官能單體（例如，對胺基苯甲酸pAB)與相對於AB2及AB較少之B3型式之聚官能單體（例如，丨，3, 5一笨三羧酸）反應獲得的共聚醯胺。因此’這些三元聚合物由在其外部具有親電性或親核性之芳族重複單元組成的（聚合反應性官能基A，b : c 0 0 Η， ΝΗ?)。這些PCT專利申請案也說明以上述fractai聚合物在接枝線型聚合物鏈之周圍上形成的環組成的星爆狀聚合物。法國專利申請案第2 766 1 97號也提出無規樹型之熱塑性共聚醯胺。該共聚醯胺是由： >介於含有至少3個反應性官能A-R —b2 (NH2，C00H)之多

第8頁 1251002 五、發明說明（4) B此單體’例如，胺基間苯二酸，6-胺基十一烷二酸， >與七知供製造pA 6型之線型聚醯使用二官能單體 AB(/t如’ e -己内酸）之反應形成的。多官能單體叫與二官能==AB之間的莫耳％之比例是：〇· 〇1 ^Αβ2/αβ 。 ^ ΐ &些條件下’不可能以無規樹型的聚醯胺加入線型聚 &妝=’兴有這些線型聚醯胺的熔融態流變性效應。為達到^ f果’樹枝狀聚醯胺應該與分子標準之線型聚醯胺互 U Ϊ相當於是說HBPAs不應該是固體，但在為改良熔融 ^ 為目的併入之線型聚醯胺之熔點下具有熱塑性。 %、1 為了具有能夠改良這些線型或支化聚醯胺之熔融 g 2二二之有效的HBPA，必須觀察先前技藝提供不滿意的七A 、方式，其包含提供在熔融的線型或支化聚醯胺中二手』與線型或支化聚酿胺才目容及另一方面可互溶或在刀、:準下最少可分散之高度分枝之聚醯胺。構旦有二=f 之三元聚醯胺聚合物結構的幫助（該結用中可利用的特性)也可有利於豐富樹枝狀得二” i:目的是以提供由以下之間反應獲點：新穎"度分枝之共聚醢胺克服先前技藝之缺 A至少一種以下化學式（1)之單體： ⑴ A-R-Bf 其中A是第一種型式之聚應之第二種型式之平人此，8是能夠與A反種i式之t合-反應性官能基，r是以烴為主之物

第9頁 1251002 五、發明說明（5) -2，以 2 $ f 種及f是每分子之反應性官能基B之總數基 $ 1 0較佳； 1 B及R提供之定義 A與至少一種以下化學式（丨丨）之單體 (Π) A’ -R，—B，或對應之内醯胺其中A’ 、B，及R，具有與以上分別為a、相同’在化學式（ί)中，其特徵是，將I / I I莫耳比例定義如下：

0· 05CI/I I 並以 0 · 1 2 5 $ I / I I $ 2較佳 J t =少其中一個單體⑴或（11)之至少其中一個物種r 或R疋脎肪族、環脂肪族或芳基脂肪族。這些新穎樹枝狀聚合物，牲％丨η _ ' I一 — 水σ籾特別疋鬲度分枝之聚醯胺ΗΒΡΑ 原=了吕能單體A，-R，-B’丨現、經正破選擇之比例引起的之=^單體T及(11)中出現承載A，B或A，，『官能基主之骨架是使得其能夠根據本發明之高度刀枝之承合物有可能獲得極佳的特性之此外，這些聚合物也提供在兮人人拮了丨如D士 4 A # A 货长來合物組合物中當成官能性真孔日寸非吊滿思的性能。特另,丨B τ n ，日甘_ 符別疋關於HBPAs，例如，發現其可元全相容或分散在後创取 π —人々σ 牡深裂t酿胺中的熔融態，使得其可元全發展出切變稀化或切變 4日缺> 声八妯々取人仏士人7欠稠化特性。根據本發明之高度刀枝之聚合物及特別是HRpA。上+ 之繫入疋OPAs也有可能使其改良其併入 ^ ,(J ^ ^ . 妝」妁機械張力特性（彈力模量，在峤裂及斷裂應力時之伸長度）。

第10頁 1251002 五、發明說明（6) " — 而且’這些新穎樹枝狀聚合物具有結晶阻滯效應，並因此將其當成官能性填孔劑加入聚合物結晶度。這種提供或獲得透明填孔之共聚物的可能性。根據本發明的高度分枝之聚合物也具有增加其加入之線型或支化聚合物之玻璃轉換溫度之效應。这些树枝狀聚醯胺聚合物的另一個優點係關於其簡單及成本有效性之製造方法。根據本發明較佳的具體實施例，高度分枝之共聚醯胺之特徵是： △分別在單體（I)及（11)中以烴為主之物種R&R，可以包 V 1至少一個線型或支化脂肪族基； V i i及/或至少一個環脂肪族基；基， V 1 1 1及/或至少一個含有一或數個芳族環之芳族這些基（i)、（ii)及（iii)有可能原子：視為要被取代或包含雜胺型 △ A或A’是胺或胺鹽型式或酸、酯、酸南化物或醯式之反應性官能基； △ B或B’是酸、酯、酸函化物或醯胺型式或胺或胺鹽式之反應性官能基。因此，特別選擇之聚合反應性官能基A、B、A，及B，些屬於含有羧酸及胺官能基之基。就本發明的目的而言，以”羧酸官能”詞表示任何酸

1251002 五、發明說明（7) C00H、酯或酐官能基。在A或A，對應於胺或胺鹽時，則B或13’代表酸、酯、酸鹵化物或醯胺，並且反之亦然。應該注意在莫耳比例（I〕( 1 1〕= 0 · 5莫耳及大於時，根據本發明的高度分枝之聚合物開始展現切變稀化特性。受到理論的限制，這可由在低於（1 )/(11 ) = 0 · 5時之。、不想有相對少的支化，反之，在大於（Ο / ( Π ) = 0 · 5時之了機具結構變成更顯著的球狀結構之事實解釋。每枝狀根據本發明一個有利的變形’高度分枝之聚八 „ 0 物 $ ，多不同的單體（I)及許多不同的单體（II)之混含物& 由許的，其先決條件是至少其中一個這些單體是脂妨成肪族或芳基脂肪族。、、1袠脂除多官能性單體（I )及二官能單體（I I )之外，& 像具有也包含”核心”型式之單官能或多官能性單^ 及/或’’鏈限制”型式之單官能單體（IV)當成構成；據本發明的高度分枝之聚合物。趱（I 元件 II) 包括在根據本發明的共聚醯胺及/或高度分栈 M核心’’型式之單體可以是那些以下化學式（I I ί ) β _中的 (III) )n 其中： ◦R1是經取代或未經取代以烴為主之基，如功、又或支化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或可以包含、線型 /或雜原子之環脂肪族； 3不飽和及 °ΒΠ是與b或B’相同性質之反應性官能基；

1251002 五、發明說明（8) η—1 ’ 以1$η$1〇〇較佳。可視需要包括在根據本發明的高度分枝之共鍵限制"型單體可以是那些化學式 (IV) R2 - A” 其中： R疋經取代或未經取代以烴為主之基，如矽酮、線型 3化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或可以包含不飽和及 /或一或數個雜原子之環脂肪族；。?A"是與A或A’相同性質之反應性官能基。 _ ^ τ、^ &日月個有利的具體實施 <列，至少部份二官能單體（II)是預聚物形式。早制Γ型可: 之是類辦似τ於與"核心"型式之單體⑴I)或甚至”鏈限制型式之早體（IV)有關之實例。 R1及F基可以有利於包含提供聚合物特殊性質之官能基：：些官能度不會在咖聚合期間與官能基Α、 Β反應。 Λ 根據本發明一個較伟沾 + 三官能性：arb2，Α! ‘官'，其體 '施例，f=2使得單體⑴是美。 2 妝g此基，羧酸官能基及R=芳族可將來自單體|舰了了之聚合物連釺志反士，、肢根據本發明獲得的高度分枝載之末端基B形成的隹赴 ^ 土及周圍承發明樹枝狀聚物；it刀二之/合物可以包含位於根據本周固之鏈限制M型單官能單體（IV)。

第13頁 1251002 五、發明說明（9) -- >而f ’二J能單體(1 1 )是三元結構中的間隔元件。其容淬=1支化在f並特別是根據本發明的高度分枝之聚合物有利的特性來源。單體（III)及（IV)容許控制分子量。有利地是，單體（I)是選自例如含有： - 5 -胺基間苯二酸， - 6 -胺基十一烧二酸， - 3 -胺基庚二酸， -門冬氨酸，

- 3, 5 -二胺基苯甲酸， -3, 4 -二胺基苯甲酸， -賴氨酸， -及其混合物等之基。有利地是及例如化學式（ί丨）之二官能單體是； ε-己内醯及/或對應的胺基酸：胺基己酸， -及/或對-或間-胺基苯甲酸，一及/或11-胺基十一酸，

一及/或月桂基内醯胺及/或對應之胺基酸：12 -胺基十二酸。更普通地是化學式（II)之二官能單體可以是用於製造線型熱塑性聚醯胺之單體。因此，該提及物可以含有以烴為主之鏈（包括從4至1 2個碳原子）之ω -胺基烷酸化合物或衍生自這些胺基酸（如e -己内醯）組成的。本發明較佳的二官能單體I)是ε -己内醯。

第14頁 1251002 五、發明說明（10) 例如，單體（π I)可以本身是：二〉含有從6至36個碳原子之飽和的脂肪族二例的己二酸、壬二酸、癸二酸或十二酸，一歿酉夂如牛 = >二一級二胺，以含有從6至36個碳，飽和之脂肪族二一級二胺，如舉例的六甲 A型或己撐二胺、四甲樓二鞍或正二甲苯二胺甲撑二胺、三甲基 = >聚合物化合物，如以；61^&11111^@為氧伸烷基，巧商&銷售之胺基聚 -〉或單矽酮鏈，例如，單—或二胺基聚二 = >芳族或脂肪族單胺，一 T基矽氧烷， = >芳族或脂肪族單酸，或 = >芳族或脂肪族三胺或三酸。較佳的'，核心”單體（111)是六甲撐二胺 Je：ffamine®T403 或1，3,5-笨三羧酸。已—酸、根據本發明另—個特徵，將單體（IV)對_ ~ A 之莫耳比例定義如下： —g能單體（I) $10 (IV)— (I)= 以較佳 (IV) (I) 一

第15頁 1251002 五、發明說明（11) 並以更佳關於"核心"官能單體（ίίί)對多官能單體（〇之莫耳比例，可將其定義如下： m (I) 以 m(I) ^1/2 較佳並以 0 ^ SI/3 更佳有利地的高度分枝之共聚醯胺可是具有每一個以一或狀結構組成的酿胺的另一個有利的特徵是可將其. ◊在喬木狀結構的焦點上姐：：月“匕的事貫. 官能度等之單體（III) ◊及/或在喬木狀結能度等之單體UII)，、、二由承載在研究下的官能度或下的官構的周圍上經由承載在研究第16頁 1251002 五、發明說明（12) ^- 能度或官能度等之單體（ίν)。因此’本發明其中一個目的包含官能化高度分枝取醯胺。〜來、關於形成本發明完整部份之合成目的，其將指出以具有 ^下特徵之方法可獲得根據本發明的高度分枝之共聚驢胺^ '、特彳政為該方法包含基本上在會一起反應之單體（1 ) t 與視需要之單體（III)及/或單體（IV)之間進仃聚濃縮作用；其係發生在適當的的溫度及壓力條件下。 _該聚合作用在熔融相中、在溶劑相中或在固體相中進行以在溶融或溶劑相中較佳，單體（I I)有利於具溶劑的作用。有田成合成本發明的高度分枝之聚合物之方法可以使用至一種聚合催化劑。 +在例如根據與那些用於製造對應於單體（II)之線型聚酉藍 &相同的條件及步驟下進行聚濃縮聚合作用。根據本發明的高度分枝之共聚醯胺許多有利的特性會開啟其許多可能的應用。其中一種應用是當成線型或支化聚合物（例如，聚醯胺）之炫融態流變改良劑。 &因此，根據本發明的高度分枝之共聚醯胺可以對熱塑性聚合物組合物具有切變稠化或切變稀化效應。這是根據本發明的第一種用途，本發明的目的是將以上定義及以上陳、、之方去獲得的高度分枝之共聚酿胺當成線型或支化聚合物（例如，聚醯胺）之熔融態流變改良劑。

第17頁 1251002 五、發明說明（13) 根據本發明一個有利的具體實施例，高度分枝之（共）聚醯胺是熔融態流變改良劑，其尤其更適合於線型或支化聚醯胺。根據本發明的高度分枝之共聚醯胺因此會使其有可能將熱塑性聚合物之熔融流動指數適應於由製造薄膜擠壓所使用的各種成％技術··注射模製、注射流動模製 '擠壓流動模製、旋轉等強制之限制。不使其文到限制，可提及之根據本發明的切變改良之高度分枝之聚合物之銷路是例如以擠壓及模製物件之維、細紗線及薄膜製造工業。根據本發明的高度分枝之共聚醯胺的另一個重用 ^連結其能力改良聚合物之熱機械特性，特別是熱塑^聚 δ物，如舉例的聚醯胺或聚酯。 ±事貫上發現在將根據本發明的HBPAs併入熱塑性聚合物 ;以==塑，物結晶動帶之效應。這種二、可此獲传非晶形產物。以熱處理可使該產物獲仏性=映該結晶阻礙，《此增加根據本發明的古# 是在將其併枝之共聚醯胺觀察到的另一個效應其結果β姑=、性鬈合物時會使玻璃轉換溫度增加。支化共聚第疋義及/或也以上陳述之方法獲得的胺及/^二個用途是改良聚合物物質（以包含聚醯二父佳）熱機械特性之試劑。根據本發明的HBPAs的這些特性使熱塑性聚合物

第18頁 1251002 五、發明說明（14) 適合於各種成形技術：注射模製、注射流動模製、擠壓吹製模製、薄膜成形、擠壓、旋轉。特別地是該開拓作用可方便於製造由熱塑性聚合物（例如’聚醯胺及/或聚酯）製成的纖維、細紗線或薄膜。在根據本發明的高度分枝之共聚醯胺第三及第四個用途範圍内，其面臨在具有除了 A、B、a，，之外之 ”核心"及/或周圍上官能化之形式。已在以上說明過^些官能化HBPAs。 + 可由根據本發明的HBPAs支撐之官能度是例如氟基、脂肪鏈、矽酮基、具有抗訂之基、抗氧化劑、界面活性劑、軟化、抗污染、安定、疏水性及/或親水性等特性、或呈有活性要素（例如，農業化學天然物或染料及/或顏料包覆特性及/或誘導特性之基。、實際上及例如，以jeffamine®型式之胺基聚氧伸烷基起源之來氧伸烧基可提供親水性官能化作用。這些官能基有利於以單體（I I I )或（I V)承載。土其結果是本發明也關於將根據以上定義及/或以上陳述之方法獲得的高度分枝及官能化之共聚醯胺當成添加劑使用，特別是當成改良含有例如聚醯胺及/或聚酯之聚合物物質之親水性/疏水性之添加劑。根據本發明的高度分枝之共聚醯胺的第四個用途正好類似於第三個用途，其會遏阻使這些高度分枝之聚合物在具有除了 A、Β、Α’或Β，之外的官能基之”核心”及/或周圍上出現官能化之可能性。尤其是已發現根據本發明判斷正確

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、广s能化高度分枝之聚合物具有安定有機及無機產 ::之能力’尤其是水分散液。這些可以特別是顏： =如Tl〇2。為了能夠滿足該功能’ &重要地是 ^的高度分枝之共聚酿胺官能化，使得其可溶解或可^文在分散液之液體介質中’特別是與水分散液有關之水^月。在以這些顏料之水分散液形式的油漆領域内特別確风根據本發明的HBPAs安定Ti〇2型式之顏料的用途。〜

其結果是本發明也關於根據以上定義之官能化高度分枝之共聚酸胺當成無機及/或有機產物之分散液（以水分散液較佳）安定劑之用途。

根據另一個這些目的，本發明也專注於與上述的HBpAS 的第一用途有關的組合物。這是由以下為特徵之熱塑性聚合物組合物，其包括： -聚合介質； -及至少一種包含至少一種根據以上定義及/或以上陳述之方法獲得的高度分枝之共聚醯胺之添加劑。因此，與組合物總重量有關的添加劑之濃度是介於 0 · 0 0 1至7 0 %之間，以介於〇 · ο 〇 1至5 0 %之間較佳，並以介於 0. 001至30%之間更佳。根據一個有利的具體實施例，在上述的熱塑性聚合物組合物中的添加劑包含根據以上定義之官能化HBPA。最後，在本發明也包括與根據本發明的HBPAs的第四個用途有關的分散液或溶液（以水性較佳），其特徵包含： -液體分散液或溶解介質，其以水性較佳；

第20頁 1251002 五、發明說明（16) 一至少一種分散的有機及/或無機產物； -及至少一種含有至少一種根據以上定義之官能化高度分枝之5^酿胺之安定劑。熟知加入根據本發明的抑？43之上述的聚合物組合物也可以包含其它成份，其係選自含有強化填孔劑、包裝填孔劑、抗氧化劑、安定劑、氧化劑（熱/光線安定劑）、顏料、染料、火燄阻滯劑、模塑或脫模添加劑及界面活性劑

.根據本發明的另一個特徵，以在例如單螺旋或雙螺旋壓态中將線型或支化聚合物（熱塑性)一例士口，聚醯胺一介及視而要以其它熟知的添加劑完成之根混合，以獲得上述的組人抓4、日人2太知π 寺根據-個常見的具體實：例。：：5 J承以熔融態進行。著將其砍斷及粒化以=合物擠壓成棒狀，接組合物進料至適當的模塑 =:熔融及將熔融以製備模塑物件。主射杈塑或擠壓模塑設計中，在細紗線的製造實例中，带的組合物直接進料至旋轉工廢中7要將在播壓器出口獲得

因此，以含有線型聚醯胺當丄新度分枝之聚醯胺組成的添加;丨、貝及由根據本發明的高量）製備組合物較佳。片、為0 ·01至7 0 %之乾燥重本發明的表終Q π巴舍以其，「q V Μ 模谕 ^ ..... 吹製模塑、擠壓、擠壓/ 、庄射模塑、注射/ “塑或旋轉較佳)獲得的物

之聚合物組合物之成形作用（以種以上定義之添ΜΗβρΑ 製模塑、擠壓、擠壓/ 棋塑、注射模塑、注射 1251002 五、發明說明（17) 件在尤其更佳的方式中，這些物件包含細紗線、_ 薄膜或吹製或模塑物件。厲难、根據本發明的高度分枝之聚合物也有利於當成黏著劑、活性要素（農業化學）之固定或包覆試劑' 混合多合物之相容安定劑、交聯之支撐劑、清潔劑、軟化、抗P 染（疏水性/親水性）、抗腐蝕或潤滑劑官能度使用。几6 依照以下純粹提供以例證為目的之實施例將更清楚地> 現本發明的其它細節及優點。 /予實施例實施例1 :以1，3,5-苯三羧酸（R1=B"3S式之核心分子 (ΠΙ)，B = C00H)、5-胺基間苯二酸（A —R-B2型式之支化分子（I)，A = NH2)及ε ~己内醯（A，— R，—B，型式之間隔物Q 〇) 之熔融相共聚濃縮作用合成含有羧酸端基之高度分枝之丘聚酸胺 ’、 β、反應是在常用於熔融相合成聚酯或聚醯胺中使用的大氣壓力及在7· 5公升加壓釜中溫和沖洗的氮氣下進行。將單體全部裝在試驗的起始處。將181丨· 5公克之5—胺基間苯一酸（10莫耳）、84公克之丨，3,5—苯三羧酸（〇·4莫耳）:1131.胃6公克之ε —己内醯（1〇莫耳）及丨· 35公克之5〇% (重量/重量）次鱗酸水溶液依序加入反應器中。將反應塊放置在攪拌下（速度=5〇轉/分鐘）及1〇()分鐘逐漸自2 0 C加熱至2 0 0 °c，接著以6 〇分鐘自2 〇〇。〇加熱至2 5 〇 f。在1 6 0 C下開始蒸餾及持續至2 4 5它。在2 5 0 °C下，將系統逐漸放置在真空下，直到在3〇分鐘之後達到5毫巴的

1251002 五、發明說明（18) ' ~ ' 絕對壓力為止。接著將反應器放在超壓的氮氣下，並且聚合物未經基本閥裝載。利用Karl Fischer電量計滴定包含在收集到的221· 〇6公克蒸顧物中的水。在蒸餾物中的水含量是8丨·丨％，其反映 99. 3%之整體進行程度。所獲彳于的南度分枝之共聚醯胺在室溫下可溶於使末端酸官能基中和所需要的水氫氧化鈉量。貝施例2 ·以5 胺基間苯二酸（A - R - B2型式之支化分子 (I) ，A = NH2 &B = C00H) ε -己内醯（A，-R，-B，型式之間隔物 (II) 及JEFFAMINE®M 1 0 0 0 (聚氧乙烯—共_氧丙烯胺， R2-A”型式之鏈限制分子（IV))之熔融相共聚濃縮作用合成含有羧酸及聚鏈烯氧化物混合端基之高度分枝之共聚醯胺所使用的組合及步驟與實施例1說明的組合及步驟。將2470.6 公克之jeffamine®M 1〇〇〇 (2」莫耳）、543·45 公克之5 -胺基間苯二酸（3莫耳）、339·5公克莫耳）之£一己内醯及0.53公克之50%(重量/重量）次磷酸水溶液依序裝入加壓釜中。與實施例1比較，將攪拌速度提升至丨〇〇轉/分鐘及聚濃縮作用的最終溫度是26 0 °C。在冷卻至120 °C之後，將聚合物經由基本閥排出。 Λ ° 所獲得的聚合物可溶於水中。一實例3 : A-R-B2/A，~R，-B，[(1)/(11)]比例及端基本性對高分枝之共聚醯胺特性之效應根據與貫施例1相同的方式合成各種高度分枝之共聚酿

1251002 五、發明說明（19) 胺。在所有的實例中，單體A’ -R’ -B’是ε -己内醯。以差示量熱器分析測量玻璃轉換溫度。在選擇的溶劑中以1 0% (重量/重量）進行溶解度評估。將結果整理在以下的表I中。

表I COOH端基 A-R~B2=5-胺基間苯二酸 (1.31) nh2端基 A-R-B2=3,5-二胺基苯甲酸(L32) A-R-B/A’-R’-B’ (莫耳/莫耳） (1.31) 或(1.32)/(11) Tg 溶劑 Tg 溶劑 1/1 183.7°C DMAc， NMP，NaOH IN 154.9〇C DMAc， NMP，HC1 IN 1/2 116°C DMAc， NMP，NaOH IN 未測定未測定 1/3 96.5〇C DMAc，NMP 未測定未測定 1/4 81.2〇C DMAc+ 5% LiCl (重量/重量） 82.4〇C DMAc+ 5% LiCl (重量/重量）縮寫：DMAc二Ν，Ν-二甲基乙醯胺；ΝΜΡ二Ν-甲基吡咯環酮

第24頁 1251002 五、發明說明（20) ' 實施例4 :以加入高度分枝之共聚醯胺 (A - R - B2 二 A -R -B =(1)/(11)二 1/1)之聚（£ —己内醯）（pa 6)為主之組合物及玻璃纖維之製備作用將實施例1之高度分枝之共聚醯胺（稱為HBPA®)經研磨及以預期的比例與聚（ε -己内醯）（P A 6 )顆粒預混合。將該預混合物在雙螺旋擠壓器中溶融，並加入5 〇重量％之玻璃纖維。所使用的預混合物包括不同量的ΗΒΡA。各種製成之組合物之性質列於以下表I I中。

表I I 介質 MFI(1)275°C 325 克 (公克/10毫升） _ _ -----j 螺轉試驗 (2公分） PA6 1.3 26.5 PA 6/HBPA® 95/5 (重量/重量） 2.2 41 PA 6/HBPA® 90/10 (重量/重量） 5.7 39 PA 6/HBPA® 80/20 ------—-——--- (重量/重量） 13.6 62.3 (1)根據ASTM標準D1 238在3 2 5公克裝載下測得导曰數（MFI)。峨勤

1251002 五、發明說明（21) (2)這種試驗包含將組合物以27〇 t的溫度注入在18〇噸 Bat tenf eld壓縮下的1毫米厚及4〇毫米寬之螺旋形模型中’模型溫度是80。〇及注入壓力是80公斤/平方公分。注入時間是1 · 5秒。將結果以組合物正確填充的模型高度表示。這些結果清楚地展現加入高度分枝之共聚醯胺HBPA㊣之組合物的熔融流動指數會增加。實施例5 :以加入高度分枝之共聚醯胺之P A 6為主之組合物之製備作用，以改變高度分枝之共聚醯胺之 A - R - B2 / A ’ - R ’ - B ’ = (I ) / ( Π )比例混合條件與實施例4的那些條件一樣。組合物不含玻璃纖維。在本實施例研究下的高度分枝之共聚醯胺具有不同的 A-R-B2/A -R’ -B’ = ( I )/( Π )比例。根據類似於實施例1的方式以5 -胺基間苯二酸、i，3,5 -苯三羧酸及ε-己内醯等獲得兩者。利用Gottfert 20 0 2毛細管黏度計測量混合物的熔融黏度·以不同速度的柱塞.移動將溶融產物在2 6 〇下推過長度L = 30毫米及直徑R = 1毫米之毛細管。將對應流動速度註明成Q °測量在毛細管入口之壓力p。供計算表觀黏度之關係是：在壁上的表觀應力在壁上之表觀切變速在壁上之表觀黏度

τ a = RP/2L ra = 4Q/ 7Γ3 X J Τ

第26頁 1251002 五、發明說明（22) 在評估之前，先將樣品在0 · 1毫巴的真空下以11 〇 °c乾燥1 6 小時。在測量之前的聚合物之熔融時間是5分鐘。在氬氣下進行測量。將以5 0秒之切變速度之毛細管電流測量結果整理在以下的表I I I中。

表I I I 組合物在50/秒下之表觀黏度 (以巴斯卡·秒計） PA6 290 PA 6/HBPA (A-R-B2/Af-R?-Bf = (1)/(11)=1/1) 90/10(重量/重量） 97 PA 6/HBPA (A-R,-B2/A-Rf-B =1/4) 90/10 (重量/重量） 409 這些結果清楚地展現高度分枝之共聚醯胺可以在根據 A - R - B2 / A ’ - R ’ - B ’ = (I) / (I I )比例之組合物上具有切變稀化效應，或反之切變稠化效應。實施例6 :以含有高度分枝之共聚醯胺之p A 6為主之組合物之熱行為之研究將具有長方形棒之實施例5之組合物注入。在評估之前，先將這些試驗片在0 · 1毫巴的真空下以1 1 0 °C乾燥1 6小

第27頁 1251002 五、發明說明（23) 時。在以長方形扭轉之電流計RMS 8 0 0機器上進行經溫度範圍[-1 00 °C ; +2 0 0 °C ]進行物質之熱機械行為之研究。將結果整理在以下的表I V中。

表IV 組合物玻璃轉換溫度 CC) PA6 69.1 PA 6/HBPA (A-R-B2/A丨-R，-B丨= (1)/(11)=1/1) 90/10(重量/重量） 87.1 PA 6/HBPA (A-R-B2/Af-Rf-Bf = (1)/(11) = 1/4) 90/10(重量/重量) 73.4

這些結果清楚地展現加入高度分枝之共聚醯胺會明顯增加PA 6介質之玻璃轉換溫度。

實施例7 :引入高度分枝之共聚醯胺對P A 6結晶的影響利用Perkin Elmer DSC Pyris 1機器之差示量熱法分析研究那些類似於實施例5之混合物（但是，其包括5重量％之高度分枝之共聚醯胺。該方法的方式如下： -步驟1 :在1 0 °C /分鐘下自3 0 °C加熱至3 1 0 °C， -步驟2 :在310 °C下經5分鐘之穩定狀態， -步驟3 :自量熱計烘箱取出樣品，並將其立即插入液態氮中，

第28頁 1251002 五、發明說明（25) - 度相對於控制樣品因此明顯降低。這些結果展現高度分枝之共聚醯胺具有當成PA 6介質之結f阻滞劑的作用。高度分枝之添加劑因此使得其有可能獲得僅稍微結晶之ρ Α β，可以加熱再產生結晶度。以模塑物件或自含有高度分枝之共聚醯胺之組合物擠壓的細紗線較大的透明度反映出降低的結晶度。實施例8 :製備及評估來自含有聚醯胺（ρΑ 6)介質及根據本發明當成添加劑之ΗΒΡΑ之聚合物組合物之細紗線 8 · A ·使用的級合物 ⑴座A性試驗8 J乃只2 試驗介質黏度指數VI HBPA 8.1 PA6 130 具有(1)/(11)=1/1之實施例3 8.2 PA6 150 具有(1)/(11)=1/1之實施例3 PA 6介質是由Nyltech公司以Sniamid 130CP®為名稱銷售之聚合物。 (ii)以組合物之試驗8· 3至8· 6，談組合物包含95或98重量％之？八6介質（其VI = 150，並由Nyltech公司以Sniamid 1 50CP®為名稱銷售）及5或20重量％之實施例3之HBPAs (具有⑴/(11) = 1/1) 〇

第30頁 1251002 五、發明說明（26) 試驗 [ΗΒΡΑ] 端基 (1)/(11)^^ 8.3 2 COOH 1/1 ^ 8.4 2 nh2 1/1 〜 8.5 5 COOH 1/1 〜 8.6 ill m ,ί-k bn A 5 、«制 jL· J.I nh2 Ϊ/Ι 以低速溶融紡絲及以空氣冷卻會獲得未抽絲之細紗線。在熔融區内，紡絲溫度是介於23 5 °C至245°C之間。在比較性組合物8.1和8· 2與那些含有HBPA (8· 3至8 β) 之組合物之間顯示沒有任何明顯的紡絲行為差異。在紡絲之後獲得直徑250微米之未抽絲之單纖絲捲絲轴0 8· C利用在8· Β中獲得的未抽絲之細紗線8. j至8 6 出之細紗線衣k ?田 "接中著之間特殊的抽絲塊上通風管抽絲在控制抽絲。第二個滾筒在之^^5。;。第一個滚筒之溫度行抽絲在寬廣的溫度範圍内（介於77tM55t之間）進以下的表V I提供與各種抽指示對每—種未抽絲之細紗線型線有Μ的操作條件 •第二個滾筒速度筒速度）第一個滾 (°C )設定及抽絲速度（比例· Μ χ有效使用的抽絲溫度 1251002 五、發明說明（27) V表未抽絲之細紗線試驗8.1 試驗8.1 試驗8.1 試驗8.1 試驗8.1 言式驗8.1_ 言式驗8.2 試驗8.2 試驗8.2 琢驗8_3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.3 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 試驗8.4 —~铁驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.5 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6 試驗8.6

I 數考參 77”§” 6 13 3 4 1Χ 1Α 77” U4: lx lx 6 3 5 " 77” 6 45 7 43 7 43 第32頁 3 6 9 8 3 1 .27.4.0.9.4 44.4.53.4. 3 6 5 9 5 7 4 44. 6 8 6 5 4 0 0 0 3 9 8 17 0 4· 4· 4· 45.3.4. 6116881729 5970372379 44.45.4.45.4 4 4 8 2 2 9 7 4 0 4 7 7 15 4.4.4.3.4.4. 9 5 2 5 2 4 .3.7.9.2.6.9 4.44.4 4 4 12 3 4 5 6 lx 1X 1-± 11 11 1IA8.8.8.8.8.8. 12 3 .2.2.2 8.8.8. 12 3 4 5 6 7 3· 3· 3· 3· 3· 3· 3. 8.8.8.8.8.8.8. 0123456789 .4.44.4.4.4.44.4.4 8.8.8.8.8.8.8.8.8.8. 12 3 4 5 6 5· 5 5 5 5 5 8.8.8.8.8.8. 12 3 4 5 6.6.6.6.6.6.68.8.8.8.8.8. 1251002 五、發明說明（28) 在抽絲之後將獲得直徑1 0 0至1 2 0微米之單纖絲，其與使用的抽絲速度值有關。發現在試驗8 · 1和8 · 2 (P A 6 )之比較性實施例與根據本啦明含有2至5 %高度分枝之聚醯胺分餾的那些組合物之間沒有任何特別的抽絲能力的差異。 R 疋維持可比較的最大可達到的抽絲速度（介於5· 2與之間，與溫度有關）。同樣可將可比較之抽絲速度應 3· 7至5· 2，盥产此，丨士 n 。巾主&些不冋的組合物： 8. D這此抽轉牯*預期的拉伸度有關。二袖絲之細紗線特徵接者將這此Μ 機器上之機二杜糸之細紗線以在Erichsen廠牌常見的误七蠛械特性特徵化。 T巾兄的張力一介於韻 -壓缩为1之間的試驗樣品長度=5〇毫米，二氧顎夾，一顎夾之；+ -在23t 走速度=5〇毫米/分鐘， 4 8 ^ ^ 一以斷裂* ,Μ、線，力應 " 除以初表面積（平方毫米）测得斷裂測量在5 ?/ e 平均赏/拉長度之割線模量，至1 2個試驗樣品之數據

第33頁 1251002 五、發明說明（29)

陳列結果的裊VI I 才由絲之細紗、線 """σ r(Mpa) £ r(% j E(Gpa) 12 3 4 5 6 11 1χ 1i 11 1χ 11 od od od 068.06 5 15 6 8 5 4 6 9 3 7 3 8 7 6 9 5 5 9 ο 5 5 8· Qu.6.0.2.9.8.1. 11 2 2 11 2 3 12 3 .2.2.2 8.8.8. 4 7 7 0 0 6 8 6 8 .3.6.7 O.O.L 2 3 2 3.877 3.859 3.373 4.267 2.844 2.518 3?752 2.841 3.881 12 3 4 5 6 7 3-3-3-3-3-3-3. 8.8.8.8.8.8.8. 12 8 0 3 2 6 2 9 6 6 3 0 9 5 5 7 6 7 5 5 .50CJ 3.37.2石 3.3.2.40.46. 3 2 2 2 2 3 2 丄 1 ο 8 3 1 8 2 18 7 8 2 3 .04.6.4.74.8 3.3.3 33.3.3. 0123456789 4444.φ.4'.4.4.4.4 8.8.8.8.8.8.8.8.8.8. 2950722510 1720197452 6678668668 1.9.1.8.7.0. 2.77.5 2.5.0. 3.3.7.9.46.1 3232321222 9752859073 Φ684611897 11696o510^7w 3.3.3.3.3.4.4.43.4. 12 3 4 5 6 5 5 5 5 58.8.8.8.8.8. 7 4 0 7 0 0 5 14 0 16 5 6 7 5 5 6 .6.9.7.6.8.4 7.4.2.4.3.2. 2 2 2 2 3 2 8 8 7 7 9 9 5 6 4 12 8 3 5 4 4 0 144.5.44.5. 12 3 4 5 6 6 6 6 6 6 68.8.8.8.8.8. 4 6 8 2 9 7 5 8 0 5 4 0 6 5 8 5 7 9 1.5.0.2.8.9 9.6.2.4.3.4. 2 2 2 3 2 2 6 8 7 8 2 9 5 8 4 2 6 3 9 4 6.2.5.4 44.5.4.5.6. 第34頁

Claims

1251002 .案號 89108528 °1砵年1丨月曰修正六、申請專利範圍 1 . 一種由以下之間的反應獲得的型式之高度分枝之共聚醯胺：一至少一種以下所示化學式（I )之單體： (I ) A-R-Bf 其中A是第一種型式之聚合反應性官能，B是能夠與A反應之第二種型式之聚合反應性官能，R是以烴為主之物種及f 是每單體之反應性官能基B總數：f ^ 2 ; - 及至少一種以下所示化學式（I I )之單體 (II) A’-R’-B’或對應之内醯胺其中A’ 、B’及R’具有與以上分別為化學式（I)之A、B及R提供之定義相同：其特徵是將I / I I莫耳比例定義如下： 0. 05<I/I I ；及至少其中一個單體（I )或（I I )之至少其中一種物種R或 R ’是脂肪族、環脂肪族或芳脂肪族，以及各自的單體（I ) 及（I I )之以烴為主之物種R及R’分別包含： -(i )至少一個線型或支化脂肪族基； -(i i )及/或至少一個環脂肪族基； -(iii)及/或至少一個含有一或數個芳族環之芳族基；這些基（i)、（ii)及（iii)有可能視需要被取代及/或包含雜原子。 2 .根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是2 $ f $ 1 0。

O:\64\64093-941125.ptc 第38頁 1251002 案號 89108528 c/斗年U月曰修正六、申請專利範圍 3 .根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是 0 · 1 2 5 $ I / I I S 2。 4.根據申請專利範圍第1項之而度分枝之共聚酸胺’其特徵是 -A或A ’是胺或胺鹽型式或酸、酯、酸鹵化物或醯胺型式之反應性官能基； -B或B’是酸、醋、酸鹵化物或醯胺型式或胺或胺鹽型式之反應性官能基。 5 .根據申請專利範圍第1至4項中任一項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是至少部份二官能單體（I I )是預聚物形 6 ·根據申請專利範圍第5項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是聚合反應性官能基A、B、A’及B’係選自含有羧酸及胺官能基之基。 7 ·根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是其包含化學式（I I I )之”核心π單體： (I I I ) RKB1，）η 其中： -R1是經取代或未經取代以烴為主之基； - Β π是與Β或Β ’相同性質之反應性官能基； - η — 1 〇 8.根據申請專利範圍第7項之面度分枝之共聚酿胺，其特徵是R1為矽酮、線型或支化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或可以包含不飽和及/或雜原子之環脂肪族。

O:\64\64093-941125.ptc 第39頁 1251002 案號 89108528 修正六、申請專利範圍 9 .根據申請專利範圍第7項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是1 $ n S 1 0 0。 1 0 .根據申請專利範圍弟7項之南度分枝之共聚酿胺，其特徵是其包含化學式（I V )之”鏈限制π單體： (IV) R2-A’，其中： -R2是經取代或未經取代以烴為主之基；一 &ΑΠ是與A或A’相同性質之反應性官能基。 1 1.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是R2為矽酮、線型或支化烷基、芳族、烷芳基、芳烷基或可以包含一或數個不飽和及/或一或數個雜原子之環脂肪族。 1 2.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是化學式（I)之單體是其中A代表胺官能基、B代表魏酸官能基、R代表芳族基及f = 2之化合物。 1 3.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是化學式（I )之單體係選自包含： - 5 -胺基間苯二酸， -6 -胺基十一烧二酸， -3 -胺基庚二酸， - 門冬氨酸， - 3，5 -二胺基苯甲酸， -3, 4 -二胺基苯甲酸， -賴氨酸，

O:\64\64093-941125.ptc 第40頁 1251002 案號 89108528 修正六、申請專利範圍 - 及其混合物等之基。 1 4.根據申請專利範圍第1 0項之高度分枝之共聚醯胺其特徵是化學式（I I )之二官能單體是·· ε -己内醯及/或對應的胺基酸：胺基己酸 -及 -及 -及二酸或對-或間-胺基苯甲酸，或11-胺基十一酸， 12-胺基或月桂基内醯胺及/或對應之胺基酸 1 5 .根據申請專利範圍第1 0至1 4項中任一項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是將單體（I V)對二官能單體（I )之莫耳比例定義如下： (IV)(I) ^10 及可將π核心π官能單體（I I I )相對於多官能單體（I )之莫耳比例定義如下：腿 (I) 1 6 .根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺其特徵是 ίίΥ) (I)

O:\64\64093-941125.ptc 第41頁 1251002 案號 89108528 0今年II月曰修正六、申請專利範圍 1 7.根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺其特徵是〇 $ ^ 蕊5 。 1 8.根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺其特徵是 _ 1 9 ·根據申請專利範圍第1 5項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是0 $ _ 11/3。 (I) 2 0 .根據申請專利範圍第1 0至1 4項中任一項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是 - 其具有顆粒形狀，分別由一或數種喬木狀結構組成的， - 及其經由在研究下承載官能度或官能度等之單體 (I I I )的焦點上官能化，讎 - 及/或其經由在研究下承載官能度或官能度等之單體 (I V )的周圍上官能化。 2 1 . —種製備根據申請專利範圍第1 0至1 4項中任一項之高度分枝之共聚醯胺之方法，其特徵是其包含基本上在會彼此反應之單體（I )與也會彼此反應之單體（I I )和可視需

O:\64\64093-941125.ptc 第42頁 1251002 _案號89108528 年丨/月日修正__ 六、申請專利範圍要之單體（I I I )及/或（I V )之間進行聚濃縮作用；其係發生在適當的溫度及壓力條件下：該聚合作用是在熔融相中、在溶劑相中或在固相中執行。 2 2 .根據申請專利範圍第2 1項之方法，其特徵是該聚合作用是在熔融或溶劑相中進行。 2 3 .根據申請專利範圍第2 1項之方法，其特徵是單體 (I I )係作為溶劑。 2 4.根據申請專利範圍第2 1項之方法，其特徵是利用至少一種聚濃縮作用。 2 5 . —種根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺之用途，其在線型或支化聚合物中作為熔融態流變改良劑。 2 6 .根據申請專利範圍第2 5項之用途，其特徵是該線型或支化聚合物係聚醯胺及/或聚酯。 2 7 .根據申請專利範圍第2 1或2 4項之方法，其特徵是所得高度分枝之共聚醯胺係作為熔融態流變改良劑。 2 8 .根據申請專利範圍第2 7項之方法，其特徵是該線型或支化聚合物係聚醯胺及/或聚酯。 2 9 . —種根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺之用途，其係作為聚合物物質之熱機械特性之改良劑。 3 0 .根據申請專利範圍第2 9項之用途，其特徵是該聚合物物質包含聚醯胺及/或聚酯。 3 1 .根據申請專利範圍第2 1或2 4項之方法，其特徵是所得高度分枝之共聚醯胺係作為聚合物物質之熱機械特性之

O:\64\64093-941125.ptc 第43頁 1251002 案號 89108528 年（I月曰修正六、申請專利範圍改良劑。 3 2 .根據申請專利範圍第3 1項之方法，其特徵是該聚合物物質包含聚醯胺及/或聚酯。 3 3 .根據申請專利範圍第2 0項之高度分枝之共聚醯胺，其係作為添加劑。 3 4 ·根據申請專利範圍第3 3項之高度分枝之共聚醯胺，其係作為用於改良聚合物物質（包含聚醯胺及/或聚酯）之親水性/疏水性之添加劑。 3 5 ·根據申請專利範圍第2 0項之高度分枝之共聚醯胺，其在無機及/或有機產物的分散液中當成安定劑使用。 3 6 ·根據申請專利範圍第3 5項之高度分枝之共聚醯胺，其特徵是分散液係水性分散液。 3 7. —種熱塑性聚合物組合物，其特徵是其包含： -聚合物介質； -至少一種添加劑，其包含一種根據申請專利範圍第1項之高度分枝之共聚醯胺。 3 8. —種熱塑性聚合物組合物，其特徵是其包含： -聚合物介質； -至少一種添加劑，其包含一種由根據申請專利範圍第2 1 或2 4項之方法所得之高度分枝之共聚醯胺。 3 9 .根據申請專利範圍第3 7或3 8項之熱塑性聚合物組合物，其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑是以0 . 0 0 1至7 0 之比例存在（以相對於組合物總質量之乾燥重量之％表示）0

O:\64\64093-941125.ptc 第44頁 1251002 案號 89108528 修正六、申請專利範圍 4 0 .根據申請專利範圍第3 9項之熱塑性聚合物組合物，其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑是以0 . 0 0 1至5 0之比例存在（以相對於組合物總質量之乾燥重量之％表示）。 4 1 .根據申請專利範圍第3 9項之熱塑性聚合物組合物，其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑是以0 . 0 0 1至3 0之比例存在（以相對於組合物總質量之乾燥重量之％表示）。 4 2 ·根據申請專利範圍第3 7或第3 8項之熱塑性聚合物組合物，其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑包含根據申請專利範圍第20項之南度分枝之共聚酿胺。 4 3.根據申請專利範圍第3 9項之熱塑性聚合物組合物，其特徵是高度分枝之共聚醯胺添加劑包含根據申請專利範圍第20項之高度分枝之共聚醯胺。 4 4. 一種分散液或溶液，其特徵是其包含： -液體分散液（或溶解液）介質； -至少一種分散之有機及/或無機產物； -及至少一種包含一種根據申請專利範圍第2 0項定義之高度分枝之聚醯胺。 4 5 ·根據申請專利範圍第4 4項之分散液或溶液，其特徵是其係水性。 4 6 ·根據申請專利範圍第4 4項之分散液或溶液，其特徵是液體分散液（或溶解液）介質係水性。 4 7 · —種物件，其係使根據申請專利範圍第3 7或3 8項之熱塑性聚合物組合物成形而獲得。 4 8.根據申請專利範圍第4 7項之物件，其係使根據申請

O:\64\64093-941125.ptc 第45頁 1251002 案號 89108528 修正六、申請專利範圍專利範圍第3 7或3 8項之熱塑性聚合物組合物經模塑、射出 -模塑、注射/吹製-模塑、擠壓/吹製-模塑、擠壓或紡絲而獲得。 4 9 .根據申請專利範圍第4 7項之物件，其係細紗線、纖維、薄膜及模塑物件。

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