TW449462B

TW449462B - Pyrimidin-4-one derivatives, the preparation thereof and the use as fungicides

Info

Publication number: TW449462B
Application number: TW086102901A
Authority: TW
Inventors: Harald Walter
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1996-03-11
Filing date: 1997-03-10
Publication date: 2001-08-11
Also published as: EP0888359A1; BG102764A; ZA972041B; CZ288498A3; DE69712331D1; ID16214A; BR9708314A; ATE216999T1; PL328777A1; US6262058B1; TR199801813T2; KR100482919B1; EP0888359B1; EA001148B1; AU716248B2; PT888359E; ES2176697T3; JP2000506171A; IL125589A0; CN1213373A

Description

4^9462 ^ Λ， ΗΊ 五、發明説明（ί) 本發明係有Μ於式I之新顆嘧啶-4-酮衍生物，其具有殺遘活性，特別為殺菌活性*

0 其中

Ri =Ci _Ce 焼基，Cz — Cs 焼铺基，C2 - Ca 烷炔基，Cs —Ce環烷基，每一個為未取代或經取代以鹵素《O-Ci — C4烷基《Ο-Ci _C4鹵素烷基，0-C! - C4 烷氧基，S-Ci - C4 烷基，SO-Ci - C 4 烷基，S02 -Ci -C4 烷基，co-c! — C4 烷基，{)= Ci _C4 烷基，NH-Ci ~C4 烷基 * MC! -C4 烷基）2 ，C00-C〖—C4烷基，coo-芳基，氰基，硝基，

Si-(Ci _c4烷基）3 ，苯基，鹵素苯基，苯氧基苯基，鹵素苯氣基笨基，荼基； R 2 = 0 R 5 * 0 R 6 ’ N R 7 R 8 » 經濟部t央樣準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背而之注意事項κ-巧本頁) R3及R4分別為氫，鹵素，Ci 一〇4烷基，Ci -C4 鹵素烷基，C2 ~C4烷烯基，C2 - c4烷炔基，Cz 一 C4 鹵素烷炔基 f Si-(c i -C6 烷基）3 . COO-C ! -C4 烷基，C00-芳基· COOH，CH = N-C i - C4 烷基， C(CH3 hN-Ci — C4 烷基，SO-Ci - C4 烷基，S〇2 -C i — C4 烷基，ORs ，SRe ，HR7 R8 ，C0R9 ; R9 =氢.Ct -C4烷基•苯基，苯甲基； -4- 本紙柒尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公犮）經濟部中夬標率局貝工消费合作社印褽 449462 Λ7 ΙΓ 五、發明説明（I )

Rs及116分別為Ci -Ce烷基，Cz — Ce烷烯基， C2 - Cs院块基，C3 _C6環焼基*每一個為未取代或烴取代Μ鹵素，0-C! — C4烷基· O-Ci -C4鹵素烷基，O-Ci _C4 烷氧 *，S-Ci -C4 烷基，SO-C! -C4 烷基，S〇2 -c ! —（：4 烷基，CO-Ci - C4 烷基 * N = Ci - C4 烷基 * NH-Ci _C4 烷基，iHCi -C4 烷基>2 ，COO-C i - C4烷基，coo-芳基*氰基•硝基 ,Si-iC! -C4烷基）3 ，苯基，鹵素苯棊，苯氧基苯基，由素苯氣基苯基·荼基； R7及R8分別為C! —Ce烷基，CZ — C6烷烯基· Cz -C6烷炔基，C3 _C6環烷基，每一個為未取代或經取代Μ鹵素*〇-Ci _C4烷基’0-C! -C4鹵素垸基* O-Ci 烷氧基，S-C ! -C4烷基，SO-Ci —C + 焼基 * S〇2 _Ci — C4 焼基 ’ CO-Ci. — C4 综基，（UCt -c4 烷基，NH-Ci _C4 烷基，NiCt - C4 烷基）2 ，COO-C i _C4烷基，COO-芳基，観基，硝基，Si-(C t -C4垸基）3 ，苯基，鹵素苯基，苯氧基苯基•鹵素苯氧基苯基，荼基； A=為一5 —員雜環狀環，其為飽合或未飽和，芳香族或非芳香族·及其可含有一或二個雜原子〇 1及/或N，每一個均為自由形式或鹽形成。雜環基之一般實施钶為嫌吩基，呋哺基·噁唑基，異噁唑基，«唑基·毗唑基，咪唑基，異嫌唑基及相對應之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29?公浼） ---------¢------ΐτ------.^ .(請先閱讀背面之注意事項再%巧本頁) 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 449 46 2 Λ7 ΙΠ 五、發明説明（巧）部份或完全水合環。本發明亦有闞於此等化合物之製備，有鼹於包含至少一棰此等化合物作為活性成份之農蕖化學品組成物，和有醑於活性成份或組成物使用為害蟲控制，特别為於農兼與围藝中用為殺菌劑。此類化合物I ，及選擇性地它們的互變異構«可於它們的鹽類形式得到》因為此類化合物I具有至少一s赭中心，它們可形成例如酸加成a。此等酸加成鹽例如為與無櫬酸形成，一般為硫酸，磷酸戎氫鹵酸，與有機羧酸形成，一般為乙酸，草酸，丙二酸，，顯丁烯二酸，反丁烯二酸或鄰苯二甲酸•與羥基羧酸形成，一般為抗壊血酸*乳酸·蘋果酸，酒石酸或撺棰酸*或與苯甲酸形成，或與有拥磺酸形成* 一般為甲酸或對甲苯磺酸。共問與至少一酸基，此類式I化合物亦可與_形成鹽類。適當之鹽類例如為金羼期，一般為鐮金羼鹽或驗土金雇鹽，如納鹽，鉀鹽或鎂鹽，或與氨或有櫬胺形成鹽類，如嗎啉，哌啶· at咯烷，里一，二一或三一烷基胺，一般為乙基胺，二乙基胺，三乙基胺或二甲基丙基胺，或單一，二一或三羥基烷基胺，一般為軍一•二一或三一乙酵胺。其中«當者，亦可能形成相對應之内鹽。於本發明範圃内，農樂化學可接胺之鹽類為較佳者。

其中不對稱碳原子存在於式I化合物中* κ致此類化合物為光學活性型式。因存有雙鍵*此類化合物能K [EJ 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（210X297公趣} ---------S------1T------m (請先閔讀背面之注意事項再从寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 44946 2 Λ7 五、發明説明（鲆）及/或[ZI型式得到°阿托異構現象（atropisoaeris·)亦可發生。本發明有闢於此種婢異構物*例如對映S或非對映異構睡|亦及有翮於所有異構物之可能混合物，例如非對映異搆體*外涌旋物或外消旋物混合物。除非特別定義，用於上文及下文中之一般名訶具有下列之意義：依據碳原子之數目，烷基為直鍵或支鍵且一般為甲基，乙基*正丙基，異丙基，正丁基*第二丁基，第三丁基，正戊基，第三成基，卜己基或3-己基。烷烯基可被理解為直鏈或支鐽烷烯基之意義·例如為烯丙基，甲基烯丙基，卜甲基乙烯基或丁 - 2-烯-1-基。較佳之烷烯基於鐽中含有3至4個碳原子。依捶碳原子之歟目，烷烯基為直鐽或支鏈且一般為甲基炔丙基| 丁-卜炔-1-基或丁 -1-炔，3-基。較佳之意義為炔丙基。鹵素及由素取代基可通常被理解為氟*氯 > 溴或碘之意義。氟，氢或溴為較佳之意義。鹵素烷基可含有相同或不同的鹵素原子，一般為氟甲基，二氟甲基，二氟氣甲基，三氟甲基，氣甲基，二氛甲基•三氯甲基* 2,2,2-三氟乙基· 2-氟乙基· 2-氯乙基， 2,2 ,2-三氯乙基，3, 3, 3-三氟丙基。烷氧基一般為甲氧基，乙《基*丙氧基•異丙氧基* 正丁氧基•異丁氧基，次丁氧基及第三丁氧基。甲氧綦及本紙張尺度適用申國國家標準（€~5)/\4規格（2丨0/ 297公兑） ---------^------1T------線 ί請先B4讀背面之注意事項再乜鸡本頁) 449 46 2 Λ7 Η 7 五、發明説明（$ ) 乙氧基為較佳者。由素焼氧基一般為二氣甲親基，三歟甲氧基，2,2,2-三氟乙氧基，1,1,2,2-四氟乙氧基，2-«乙氧基· 2-氯乙氧基及2,2-二氟乙氧基。依環大小而定，琢焼基為環丙基，環丁基，環戊基，環己基或環庚基。依據被包圃的碳原子數目，鐽垸醯基為直鏈或支鍵。一般的實施例為甲鼷基，乙釀基，丙醣基，丁酶基，或新戊tt基》芳基為苯基，苯甲基或荼基。苯基或苯甲基為較佳者 0 較佳化合物為式I者*其中吩基，包括所有的3種異構物（副族A)。於此副族A之範圍内•式I化合物中較佳者為其中 Ri = _C8 烷基，C2 —Cs 烷烯基，Cz — Ca 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 I ] I I n ~~ 訂 (諳先閱讀背而之注意事項再镇寫本頁) 烷炔基> C3 — Cs環烷基，每一個為未取代或經取代以鹵素，0-C,-C4烷基，〇-(：1—〇4鹵素烷基，0-C! - C4烷氧基，S-Ci -C4烷基，一（：4烷基，NH-Ci -C4 烷基，N(Ci — C4 烷基）2 ，COO-C』一 C4烷基，C00-芳基，笨基•鹵素苯棊，苯氧基苯基； R 2 ~ 0 R s * 0 R 6 * N R 7 R β ; R3及R4分別為氫·鹵素，Ci -C4烷基，Ci 一〇4 鹵素烷基· C2 — C4烷烯基* c2 — C4烷炔基，C2 -8 - 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS } Λ4说格（210X297公绝> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 449462 Λ7 ΙΓ 五'發明説明（6) -C4鹵素烷炔基，COO-C i —c4烷基，coo-芳基， COOH，CH = N-C i - C4 烷基，C(CH3 ) = N-C i - C4 烷基 * ORs ， SRe · NR? Rs · C〇R9 ; R9 =氫，Ci _C4烷基，苯基，苯甲基；

Rs及Re分別為C! —C6烷荃，Cz — Ce烷烯基， C2 — ce烷炔基，C3 — c6瓖烷基，每一個為未取代或經取代K鹵素，O-Ci - C4烷基，O-Ci - C4鹵素烷基，0-C! - C4 烷氧基，S-C! - C4 烷基，CO-Ci _C4 烷基，N = Ci -C4 烷基，NH-Ci -C4 烷基， N(C i -C4 烷基）2 . C00-C ! - C4 烷基，C00-芳基，苯基，鹵素苯基，苯氧基苯基； R7及Rb分別為C! _CS烷基，C2 _C6烷烯基· c2 _Ce烷炔棊，C3 — Ce環烷基，每一俚為未取代或經取代K鹵素，O-Ci - C4烷基，O-Ci -C4鹵索烷基，O-Ci -C4 烷氧基，S-Ci - C4 烷基，CO-Cj -C4 烷基，N=Ci - C4 烷基· NH-C! - C4 烷基， N(c i ~c4 烷基）2 ，COO-C i - C4 垸基，coo-芳基，苯基，鹵素苯基，苯氧基苯基（副族B)。於此副族B之範園内，式I化合物中特別佳者為其中 Ri _c4 烷基 *cz —c4 烷烯基，c2 _c4 焼缺基’ C：3 _C4環烷基，每一個為未取代或烴取代以鹵素； R z ~ ORs ； -9- 本紙張尺度適用中g國家標率（CNS ) Λ规格（2ΐ〇χ297公;¢.) ---------^.------灯------m (讀先閱讀背面之注意事項再#寫本頁) 449 46 2 Λ7 ________ 五、發明説明（7 ) 分別為氫，鹵素；

Rs及Re分別為未取代成姓鹵素取代之Ci _C4烷基或C3— C4環烷基（副族C)。於此副旃C之輙圃内，一特別的基為式I化合物者，其中

Ri = Ci —C4烷基*瑁丙基•環丁基； R 2 = ORs ί R3及R4分別為氫，氯，漠；

Rs及r6分別為Ci _C4烷基，環丙基或環丁基（副族D ) 〇 ---------^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再矽寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印聚本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公潑） 449462五、發明说明（f ) Λ7 式I化合杨可依下列製備：示意圈1

r = Me, Et

3) t

R. 5)

S—R R, 4)

s R. 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印策式I化合物較佳係製備自由 α-胺基- yd-碳醣烷氣基維環起始•其中，部份Het = fii吩基為商用（2種異構物）。甲基成吩-2-胺基-3-羧酸醢可被製備，例如，依據 Acta Phar·. Suecica 1968，第 5 冊，第563頁，根辦t S. Gronowitz等人。其他的雜瑁可根據此文獻的指示製備。例如，乙基5-胺基噻唑-4-羧酸_與乙*5-胺基-2-甲基噻哩-4-羧酸酿之合成已被Golankiewicz等人述於Tetrahedron 19&5， 41， 5989。 α-胺基 -/3-碳酶焼氧基雑環與疏代碳皤氮之反應（於示意圃1之步驟1)為方便地進行 -11- ---------裝------訂------線 (诗先閱讀背而之注意事項-¾¾寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格{ 210X 297公处） 44946 2 Λ7 ΙΓ 五、發明説明（9 ) 於存有一鏑，例如 NaOH、KOH、CaC03 、Na2 CO3 、K2 C03 、HaHC03 、fl(Et)3 、吡啶、與其他，於溶劑，例如 CH2 Cl2 、CHC13 、乙S、四氫呋哺與其他•可能於含有 CHC13 /水或CH2 Cl2 /水或甲苯/水之2相琨合物中於溫度範圍由ου至埋流溫度。所得的異確氰酸酯然後使用一级胺》例如正丙基胺、異丙基胺、烯丙基胺、炔丙基胺、環丙基胺、及其他，於一溶劑（乙醚、四氳呋哺， CH2 Cl2 、CHCls 、苯、甲苯、二甲基甲醢胺、二甲基亞磯）於ου至埋流溫度被轉化為硫脲蟾瓌（於示意圖1之步驟2)，其中於大部份案例中•之即環化（於示意圈1 之步》3)。於部份案例中，環化作用傜進行於存有較強的驗*例如第三丁酸鉀、氫化納或氫化鉀，於溶黼*例如四氫呋哨、二甲基甲醢胺或二甲基亞鼉，於溫度範園由 20° -140Ό»2-醸代氧代哺啶-4-醑衍生物然後被去質子化（使用鍊，例如 NaOH、NaB、KH、n-fluLi、Ha2 C03 、 K2 CO3等）及然後經由加入烷基鹵化物（halo = Br* I) 而S-烷基化（於示意圜1之步驟4> 。與甲基碘化物的反經濟部t央標隼局貝工消f合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項-V寫本頁) 應造成2-甲基磺胺醢基哺啶-4-醑衍生物，其係為合成經烷氣基取代及經胺烷基取代之嘧啶-4-黼中為重要的中間體。Μ烷氧基置換疏代甲基基（於示意匾之步嫌5)最佳係通行於烴由與金雇酵S反應•例如NaOMe、NaOEt、NaO-丙基•於相對應之酵或二甲基亞《為溶劑於溫度範圔由 20° -150它。以胺基烷基交換碲代甲基基最佳係進行於 -12* 本張尺度適f中國國家標準T^NSyA4規格（210X297公赴} 449 46 2 Λ7 B? 五、發明説明（/σ ) 經由硫代甲基化合物於實質通量（5-10當量）之胺，沒有額外溶劑，於溫度範画由20° — 180 1C下反應。導人進一步取代基至«吩嘧啶-4-酮中之5-環可方便地進行於使用有機金鼷的方法綸。例如睡吩[3,2-d卜嘧啶 -4-鹂與《吩[2,3-d]哺啶·4-_可選擇性地於6-位置去質子化。Μ此為目的之特別*當《Ϊ為鋰二異丙基醢胺（LDA) *鋰瓖己基異丙基釀胺（LICA)，第二丁基鋰/TMEDA。許多上述之R3基可藉由所得的陰離子與親轚子基反應而被導入（於示意Β之步驟1)，一般為Brz 、UBS、F2 、 IC1、C12 、F+試劑、二甲基二疏化物、三甲基甲矽烷基氯化物、C02 、DNF、DHA(二甲基乙醮胺）、ClC00Me 、對甲苯磺醢基β氮化物、烷基鹵化物（hal = Br，I)、烷烯基鹵化物或烷炔基鹵化物（較佳為ha 1= I)。經烷氧基 -或苯氧基-取代或經胺基烷基一取代化合物之製備最佳係進行於經由相對懕經鹵素取代（I，Br，Cl)、經SMe-、SOM e-或S02 He-取代化合物與酵納、酚納或胺於酵類或 DMS0為溶劑下反應（分別於示意圓2之步»3及4)。 ---------^------、訂------^ (請先鬩讀背面之注意事項再试寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 -13- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公楚） 449 46 2 Λ? !Γ 五、發明説明（示意圄2:特別雜環類之合成

1) ^ E疒 0

-R, 2)鹼 E 广 ε2

3) Ε-； = Cl,8r,!, SCH3.SOCH3, SO2CH3； MOR5 溶_劑 /HWfl7Ft3 4) E】=離去基:As HNR7fl8

r3=or5.nr7r3 經濟部中央榡準局員工消费合作社印裝 E + t ,2 =HBS，»CS - Cl2 · Br - FC1，F+ 試劑· THA與類似矽試劑，C02 ，（CH3 )2 NCO，（CH3 )z HC0CH3 *Cl COOR，對甲苯磺釀基叠氮化物*烷基碘化物，烷基溴化物*烷烯基碘化物（溴化物），炔丙基碘化物（溴化物），PhCHO，CH3 CH0 * PhCH2 Br 〇下列的化合物可同樣地依據述於示意匾2之方法一般性地褽備：

-1 4 - x = o,s ---------裝------'IT------^ (請先閱请背面之注意事項爲试寫本页) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公及） 449 46 2 Λ7 n7 五、發明说明（c 示意黼3 :特別的《吩喃啶_環之特別方法） a )味吩丨2 · 3-d ]唯啶-4-醣：釅（用於導人鹵素至«吩 al)

N-鹵袤琥珀藍亞桉〇

(1.1) i-3其耳當量之N-溴琥珀醣亞胺或H-氮琥珀醣亞胺（或 CU氣《或Βγ2 )被用於鹵化作用。所使用的溶劑例如為吡啶，於溢度範園由0C至迴流。反應時間為1至24小時〇a2) Γ婢』瘟化方法；

當量

CHCI3 或〇[^(^ -20oC 至+5(TC

Cl S ---------ΐ衣------IT------.^ (請先閲讀背面之注意事項/k寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 -15 本紙张尺度適用中國囤家標準（CNS ) Μ現格（210><297公释> 449 46 2 Λ' B：五、發明説明（，巧 b ) «吩[2, 3-d]吡啶-4-酮： b1)

Cl2/ Br2 ‘ 或心-靆珀亞胺喊/ 0。。-鋼 Hal = B「, Cl (參見万法a 2 ))

S 0 (|.2) π2 Hal b2)

O S

R, 州丨

齒14:試劑_ (Br CI2,NCS,NBS) 2， | 溶 Mi.(c 匕ci3,ch2ci2, y 〇^^Γ"' o F-(KF,CsF 或

THF/0°C-適沭 Hal

SiMe3 O S

R,

Hah = Cl,Br 裝訂線 {請先閱讀背面之注意事項再从窝本頁) R-, 經濟*部中央標準局貝工消費合作社印製座:化試劑_ (Bb CI2.NCS 或 MBS)

Hal2= CI.Br 本纸涞尺度適用中國國家標準（CNS 規格（210X297公釐） 449 46 2

A7 五、發明説明（叫）混合之經鹵化化合物（ha 1!不同於ha 12 )可同樣地依示於b2)之方法製備。本申請粟另一引起興趣之範園為使用有糖金羼方法論用於於5 -位置取代之曛吩[3,4-dli«啶-4-嗣：示意 4

Ei及E2為如示意·2之定義〇所述的反應係Μ本身習知之方法進行*例如存在成未存在適當的溶劑或稀釋劑或有闞棍合物*若缠當地使用冷卻，於室溫下或加热·例如此溫度範圈由約-20 至反廛介質之沸點溫度*較佳為由約- 2QC至約+150t：，及若必要地於密閉容器，於屋力下，於惰性氣體壓力下及/或無水的條件下。此類溶劑或稀箱劑之說明簧嫌例為：芳香族，脂肪族和脂環族的烴和經鹵化烴•一般為苯，甲苯，二甲苯•氮苯，溴苯*石油_，己烷，環己烷*二氯甲烷•三氮甲烷，二氮乙烷或三氛乙烷；_類，一般為乙醚，第三丁甲基醚*四氫呋喃或二氧雑環己烷；醑類•一般為丙嗣或甲乙基Μ;酵類，一般為甲酵•乙酵•丙酵，丁酵*乙二酵或甘油；醋類，一般為醋酸乙醣或醻酸丁酯；騙胺類，一般為Ν,Ν-二甲基甲醯胺，Ν,Ν-二甲基乙鼸胺，Ν-甲基毗咯烷 -17- 木紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公处〉 ---------装------ΐτ------0 (請先閱讀背面之注意事項再續寫本Ϊ ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 449 46 2 at B7 五、發明説明（6) 酮或六甲基磷酸三醢胺；脯類，一般為乙腌：及亞礪類， —般為二甲基亞《。使用之《(為«量*例如三乙胺·吡啶 • N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺，可被使用為溶劑或稀釋劑。此類例如為鐮金羼氲氧化物或驗土金屬蜇氧化物， _金羼氫化物或土金饜氳化物，鐮金屬胺化物或齙土金羼胺化物，Μ金靥鍵烷酵鹽或鹺土金属鐽烷酵鹽*鐮金觴碳酸鹽或鐮土金屬碳酸鹽· Ml金屬二烷基胺化物或鹼土金屬二烷基胺化物或Mt金羼烷基甲矽烷基胺化物或驗土金屬甲矽垸基胺化物，烷基胺類，烷烯基二胺類* S擇性N-烷基化·選擇性未飽和之環烷基胺類•驗性雜環類*氫氧化銨鹽和碳瓌胺類。可被提及之實施例為氬《化納，氫化納，胺基化納*甲基酵納，碳酸納•第三丁酵鲆*碳酸鉀* 二異丙基胺基鋰，雙（三甲基甲矽烷基）胺基鉀，氫化鈣，三乙胺，三乙撐二胺，環己基胺，N-環己基- H,8-二甲基胺，Ν,Ν-二乙基苯胺，明;啶，4-(»,N-二甲基胺基）吡啶，經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (讀先閲讀背面之注意事項再楨窍本頁) N-甲基嗎啉*氫氧化苯甲基三甲基铵及1,8-二姐二環〖5.4. 0】十一碳-5-烯（DBU)。具有殺菌性質之喹唑颼衍生物係由W0-94/26722或EP-A- 2 7 682 5中得知。含人驚異者，於實際之目的上•經發琨新顥之式I化合物具有槿儍異之活性範困用於保嫌植物阻抗因真菌及细菌及病毒所致的疾病。此類式I化合物可被使用於農業匾 -18- 本紙張尺度適用中囤國家標準（CNS ) Λ4规格（210X2517公釐） 449 46 2 A7 Η 7 五、發明説明（ffc ) 與有闞係田地作為活性成份K控制植物害*。ft類新頚化合杨之優異處在為於低施用比率之極佳活性*可完全被植物容忍及環境安全性。其等具有播有利之治療，預防及體系性霣，且可被使用於保a多數的栽培植物。式I化合物可能被使用於抑制或毀滅之害篇係產生於有用植物不同雇作物中的植物或植物部位（果實，花朵*葉片•莖，塊莖或根部> ，而同時亦可保護稍後成長的植物部位*例如防治植物致病性微生物。式I化合物亦可被用為被覆劑μ處理植物繁殖物質，特別為種子（果實，塊莖或根部）及植物之插枝（例如水稻）以胆抗真菌®染及姐抗產生於土壤的植物致病性真菌 0 經濟部中央標準局負工消资合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) 式I化合物例如用為有效阻抗下列種類之植物致病性冥菌：不完全真菌網（Fungi iinperfecti)，例如葡萄菌屬 (Botrytis)·微火菌靨（Pyricularia)* ft形孢子菌臑 (HeliinthosporiuB)，坊捶彩孢子菌羼（Fusariu·)，腐烟菌籣（Septoria)，尾形孢子菌屬（Cercospora)，及互生菌羼（Alternaria);及檐子菌網（Basidiomycetes)，例如假根菌属（Rhizoctonia)·半平菌雇（Henileia)及赤澀菌靥 (Puccinia)。另外，其等亦可有效姐抗*菌網（Ascoiay-cetes)，例如每脈菌屬（Venturia) •紅管菌靥（Erysiphe) *球足菌靥（Pososphaera)，串珠菌JB(Monilinia)及角菌雇（Dncinula);及卵菌_ (Oomycetes) ·例如破壊植物菌 M9- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公楚) 4 49 46 2 at __B? 五、發明説明（（？）靥（Piiytophthora)，腐敗 SI 钃（Pythiu*)，鄰胞菌钃（PUs- opara) ◊更甚者•此類新潁式I化合物為有效砠抗植物致病性细菌與病毒，例如阻抗黄單胞菌屬（Xanthononas spp.)，假單胞菌臑（P seudononas spp.) · (Erwinia a_ylovora)和姐抗煙草馬燹充病籌（losaic virus}。於本發明範匾之内•欲保護之禰的遘產品一般包含下列植物種類：毅類（小麥*大麥*裸麥*_麥，稻米，玉米，高梁及有矚種類）；甜菜（製糖甜菜成飼料甜萊）；梨果，核果和軟果（蘋果，梨子，李子•桃子*杏仁•櫻桃•草莓，覆盆子及黑莓）；豆科植物（豆，扁豆，豌豆，大S):油類植物（菜子油，芥子油，罌粟油，橄攬油，葵花油·椰子油，笛麻油植物•可可豆，落花生）；瓜頚植物（南瓜，黄瓜*甜瓜）；纖維植物（棉花，亞麻，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁} 麻，黄麻）；柑橘類（橘子，擰樣，葡萄抽，紅橘）；蔬菜（菠菜*萵苣•蘆筍，高麗菜•紅《蔔，洋蒽 > 蕃茄，馬羚馨•顛茄）：撺科（鱷梨*肉桂及撺腦）或例如菸箄，堅果，咖啡，茄子，甘蔗，茶，胡椒，藤類，忽布子* 番蕉及天然膠乳植物之植物•和装飾植杨。式I化合物通常係以组成物的形式使用且可同時或與進一步化合物埋績地施用至農作物匾域或欲被處理之植物。這些化合物進一步化合物可例如為肥料或微量養料供體或影瓣植物成長之其他製劑》它們亦可為壤擇性的除草劑及殺森劑，殺真菌劑，殺抦菌劑•殺揲蟲劑，殺软体動物 20- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公货） Λ7 449462

\V 五、發明説明（J) 劑或埴些製劑的數種绲合物*若需要時亦可併用進一步的載體，表面活性劑或習用於配方技β中的促進施用輔助劑〇式I化合物可與其他的殺菌劑混合，於部份赛例中可得到非預期的協乘性活性。特別佳之混合化合物為吡咯類，例如丙必康（ft咯（propiconazole)*二菲諾康吡咯 (d i f e η 〇 c ο n a ζ ο 1 e}，塞两康明1 略（c y p r 〇 c ◦ n a ζ ο 1 e) * 環氧康吡咯（epoxiconazole)，提必康 lit 咯（tebuconazole)，四康 Si 瞎（tetraconazole) ·菲必康 Itt 塔（fenbuconazole) ，美康吡略（letconazole)，澳康 Itt 咕（bromoconazoie); 及菲丙比定（fenpropidine)，菲丙比嗎（fenpropiBorph) ，塞丙定尼（cyprodinile}，理陡甲尼（pyriiethanile) » S-甲基苯並-1,2,3-«二唑-7-琉代羧酸醮；及史挫必魯钵 (strobilurines)，例如氧化偶氮基史挫必林（azoxystro-bine)及奎索西美甲基（cresoxi^eaethyl)。適當的載髖及輔助劑可為固體或液體且為有用於配方技術之基質，例如自然或苒生的礦物基質•溶劑•分敗劑 *濕潤劑，黏合劑·增稱劑*接合劑或肥料。式I化合物，或含有至少一種此化合扬之農業組成物之較佳施用方法為絮式施用。施用之次數和腌用比率依被相對應致病原侵襄的可能性而定。然而，式I化合物亦可藉由K液態配方浸潤植物所在地，而經由土壤由根部港入植物（系統作用），成箱由施用固態形式之化合物至土埔 -2 1- 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公犮） ---------^------?τ------^ (請先閲讀背面之注意事項再續寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印紫經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ7五、發明説明（β ) •例如以顆粒肜式置入土壌（土壤施用）。式I化合物亦可使用殺菌鼷之液態R方，或使用固態R方塗覆Μ浸漬種子或塊莖而施用至種子（塗覆）° 式I化合物係使用於未改性形式，或較佳與習用於配方技術之輔肋劑併用。因此|其等以習知方式方便地配方成可乳化濃縮液•可塗覆糰劑，直接可噴瀾或可稀釋溶液，稀釋乳爾，可獮粉末•可溶解粉末，粉劑，顆粒，亦及封入成膠囊·例如於聚合性物質中。依姐合物之種類，施例方法，例如，嗔箱，霧化，粉廛，塗抹•浸種>擴散或傾注•係依所欲之目的及一般瓖境而被選用。有利施用比率通常為毎公頃（ha)由5克至2公斤活性成份（a.i.)，較佳由10克至1公斤a.i./ha»最較佳由20克至600克a.i./ha 。當用為種子浸瀾劑時，方便的繭量為每公斤種子由1〇奄克至1克之活性成份。此種配方，即含有式I化合物*及若需要時的固態或液籲輔肋蘭，之組成物係以習知方式製備，一般係藉由完全混合及/或研磨此化合物及增量劑|例如溶劑，固通載 S，及選擇性的表面活性化合钧（界面活性劑）。缠當的溶劑一般可為：芳番族烴，較佳為鑲份中含有 8至12個碳原子，例如二甲苯混合物或烴取代的漭；鄰苯二甲酸醋，例如二丁基或二辛基鄰苯二甲酸脂族烴，例如環己烷或石皤；酵類実二元酵及其等之豳類及_例，例如乙酵，乙二酵，2-甲氣基乙酵或2-乙氧基乙酵；醣類 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公犮） 449 46 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 449462 at _ B? 五、發明説明（，），例如環己嗣；強極性溶_ *例如N-甲基- 2-¾咯烷酮· 二甲基亞《或二甲基甲釀胺；亦及植物油或經環氧化植物油，例如經環氧化《子油或大豆油；及水。一般使用於粉朗和可分散粉末之固體載髖為一般的天然確物填充謂，例如方解石*滑石·高嶺土，蒙脫土或活性白土。為坩加物理性霣，亦可能加入高度分散的矽酸或高度分敢的吸收性聚合物。適當的粒化吸收性載體為多孔類•例如浮石*砂磚*海泡石或皂土；且《當的非吸著載 «為例如方解石或沙的衬科。除此之外•多種無櫬或有櫬天然之預粒化材料可被使用，一般特別為白雲石或粉碎的植物殘餘物。依被用於配方之式I化合物而定，缠當的界面活性劑為非離子性•陽《子性和/或陰離子性且具有良好乳化* 分散和濕涠性質◊界面活性劑亦可理解係包括界面活性劑混合物。遘當之陰離子性界面活性劑可為俗稱之水溶性皂類及合成之水溶性表面活性化合物。經濟部中央標準局員工消f合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再域湾本頁) 非離子性界面活性劑之說明性實施例有壬基酚聚乙氧基乙酵，篦麻油聚乙二酵酯，聚丙烯及聚環氧乙烷聚加合物，三丁S苯氧基聚乙氣基乙酵》聚乙二酵和辛基苯《基聚乙氣基乙酵。聚氧乙烯山梨糖之脂肪酸酯，例如聚氣乙烯山梨耱三油酸酷亦為逋合。陽雕子性界面活性劑較佳為四級按馥*其含有至少一 -23- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公兑} 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 449 46 2 五、發明説明（vl ) flCs — Cz 2烷基為N-取代基，及進一步之取代基為選擇性经鹵化低碳烷基•苯甲基或羥基一低碳烷基。習用於配方技藝中之進一步界面活性劑對於習於此藝者而言為習知或可見於栢關之文獻中° 此類農楽化學姐合物通常含有式I化合物由0.1至99 重量％，較佳由〇·1至9 5重ft%，一固Η或一液體騸肋劑由99.9至1重ft% *較佳由99. 8至5重最％ * —界面活性劑由0至25% ·較佳由0.1至25%。其較佳為配方商用產物成為壤»液•消费者通常使用稀釋配方。此類姐成物亦可含有進一步輔肋劑，例如穩定劑，防沫劑•黏度調節麵接合繭或黏合劑，及肥料，微量着料供級或其他用於得到特別效果之配方》下列非限定之實施例更样细地敘述發明。所示之溫度為攝氏溫度。下列之鏞寫被使用：=乙基；正丙基=異丙基；Me=甲基；《.p.=溶點。rNMR J意指核磁共振光猶。MS =霣子光譜。除非相對應濃度以其他單位單位表示 ’『％』為重里％。實施例P-1: 3-丙基-2-硫代氧代- 2,3-二氫-1Η-β吩[3.2-(Π-嘧啶-4-酮 -24- 本紙狀度通财關料（CNS ) Μ規格（21GX297公及） ---------^------ΐτ------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 449 46 2 Λ7 rr 五、發明説明（，） Η

N y S ΠΓ 丫 Ο 於一磺化作用堍瓶中，正丙基胺1.7克（0.02 8莫耳）被達滴加入四氩呋喃30«升與甲基3-異醃氰酸根合β吩- 2-梭酸醣5.2克（〇_〇2 6莫耳）溶解於四氫呋喃30«升，使内部灌度不高於35亡。此反應混合物然後於娌流溫度攪拌16小時及然後四氫呋喃於《水典空中移除。殘餘物溶解於醋酸乙酯且以水萃取三次。有播相然後以疏酸納乾嫌且溶劑於嗔水莫空中移除，得到3-丙基-2-疏代氧代- 2,3-二氫-ΙΗ-_吩[3.2-d】-«啶-4-鬭粗產物，其於第三丁基甲基醚中浸提（digestion)纯此》微褐色粉末（5. 3克）具有熔點>230 *C。實腌例P-2: 2-甲基磺胺醢基-3-丙基- 3H-成吩[3,2-d]嘧啶-4-酮 [化合物1 .2 於一«化作用燒瓶中，約60 %氫化納分散液0.84克 (0.021莫耳）被加至無水四簋呋喃2 0奄升，然後3-丙基- 2-疏代氧代- 2,3-二fi-lH-睡吩[3.2-d]-晡啶-4-嗣4_8克 (0 . 0 2 1冥耳）溶解於四fi呋喃8 0毫升被逐滴加入*使内部溢度维捋於約25X：之定值。此混合物於室溫下攪拌1小時 •然後甲基碘化4. 3克（G.03其耳）加之即加入。此混合物被埋流4小時•及四Μ呋哺於嗔水真空中移除°殘餘物溶 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公趋〉 ---------裝------"------^ (請先閱讀背面之注意事項再胡艿本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印裝 449 46 2 Λ7五、發明説明（V)) 解於醋酸乙醣且有櫬栢以水萃取三次。此有級相然後以硫酸納乾嫌且溶劑於嘖水真空中移除*得到之粗產物Μ矽Β 之管柱層析法純化（沖提液：S酸乙醮/己烷1:3)。得到2-甲基磺胺鼸基-3-丙基- 3Η-睡吩[3,2-d]嘧啶-4-酮之寊質量產率且具有熔點142-144TO。實施例P-3: 6-溴-2-甲基磺胺鼸基-3-丙基-3 吩[3, 2-(!]嘧啶-4-__^N^/S_CH3 S「^^^^ζ^γN、CH2CH2CH, I 化合物 1 . 4 ] 0 於一磺化作用燒瓶中，2-甲基磺胺醜基-3-丙基-3H-昧吩[3,2-d]嘧啶-4-B 9. 6克（0.0 4其耳）被加至無水四》呋哺20 0¾升。接著，二異丙基醢胺鋰4.0 7克（0.04 2其耳），溶解於無水四氫呋哺50毫升•於N2下逐滴加人使内部溫度維捋於約- 7 8¾之定值。此混合物於- 78Ό下授拌1小時*及然後Ν-溴琥珀醢亞胺8.5克U.04 8其耳）於無水四氫呋喃4 0¾升之溶液被逐滴加入使內部溫度維持於約-78TC 之定值。取下冷凝管且混合液嬡鍰加熱至室溫。四氫呋喃於哦水真空中移除且殘餘物溶解於醏酸乙酯。此有檄相以水清洗* K疏酸納乾嫌且溶期I於哦水興空中移除。粗產物 Μ矽膠之管柱層析法純化（沖提液：醋酸乙酯/己烷1:5) *得到 6-溴-2-甲基磺胺醸基-3-丙基吩[3,2-d]嘧啶-4-醑3.8克於黄色粉末形式且具有熔黏138-1411〇。 -2 6 - <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國固家標率{ CN'S ) Λ4規格（210X297公犮） 4 49 46 2 Λ7 B7 五、發明説明（v4 ) 實施例P-4 : 2-丙氧基-3-丙基- 3H-«吩[3,2-d]哦啶-4-_

*S

0 N;^0-CH,CHj-CH： N、 CH2CH2CHj [化合物1 . 4 0 ] 於一磺化作用燒瓶中•丙酵納1.6 δ克（0.0 2莫耳）與2-甲基磺胺醢基-3-丙基- 3Η-«吩[3,2-d]嘧啶-4-醑1.5克 (0.0062 5莫耳）於無水正丙醇5 0毫升中•於N2及埋流溫度下携拌3小時。然後正丁酵於哦水真空中移除且殘餘物溶解於醻酸乙釀/水中且以水萃取三次。有機相以疏酸納乾嫌且溶劑於«水真空中移除，得到之粗產物Μ矽腰之管柱層析法純化（沖提液：醋酸乙醮/己烷1:3)。得到2-丙氧基-3-丙基- 3Η-瞜吩[3,2-d]哺啶-4-酮於淺棕色粉末形式且具有熔點4 2 - 4 5 〇寘施例P-5; 7-氛-2-丙氧基-3-丙基噻吩[3,2-d]唯啶-4- 酮 ---------私衣------、1T------^ {請先聞讀背面之注意事項再"寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印聚

^CH-CHjCH；, och2ch2ch3 [ib 合物 3·46 1 於一磺化作用燒瓶中* 2-丙氧基-3-丙基《吩[3,3-dJ 嘧啶-4-酮2.02克（0.00 8其耳）被加至攪拌之無水吡啶10« 升。内部溫度然後昇高至70¾，然後· N-氯琥珀皤亞胺 (NCS)1.6 0克（0.012其耳）於的5分鐮期間K少最地加入。於7 0 - 7 5 攪拌1小時後，（ft啶於嗔水其空中移除，然後 -27- 本紙浓尺度適用令國國家梯準（CNS)A4规格（210Χ 297公趂） 449 46 2 Λ7 ΪΓ 五、發明説明（β) 殘餘物溶解於醋酸乙酯。此混合物Μ稀釋之篚氯酸重禊濟洗，以疏酸納乾嫌且溶劑於唄水真空中移除。得到之粗產物Μ矽膠之管柱曆析法纯化（冲提液：正己烷/醋酸乙酷 =9: 1)，得到卜氛-2-丙氧基基-3-丙基«吩[3,4-d]嘧啶 -4-酮於錄色粉末形式且具有熔點9 3 - 9 5 1C。下列表中之化合物亦可以相似之方式或藉由相對應於上述之另外方法製備： ---------^------、訂------^ (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（2Ι〇Χ：397公；¢-) 4 49 46 2 Λ7 Β7 五、發明説明（>) 表 1

〇經濟部中央標隼局員工消費合作社印聚化合物號碼 R2 R ! Ra R4 物理性數據 n.p. ' Ό 1.1 SMe Et Η H 1.2 SHe 正丙基 Η H 142-144 1.3 SHe 正丙基 Cl H 118-121 1.4 SHe 正丙基 Br H 138-141 1.5 SHe 正丙基 SMe H 92-94 1.6 SMe 正丙基 CHO fi 1.7 SHe 正丙基 COHe H 1.8 SHe 正丙基 SiMe3 H 1.9 SHe 正丙基 He H 1.10 SMe 正丙基 ch2 ch=ch2 H 1.11 SMe 正丙基 CH2 C^CH fi 1.12 SHe 異丙基 H H 油狀賸，1 H-NM8 1.13 SMe 異丙基 Cl H 91-93 1.14 SHe 異丙基 Br H 93-96 -29' ---------#衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再續寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2!0Χ 297公趋） 449462 Λ7 Η 五 '發明説明（>?) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

1.15 SHe 異丙基 SMe H 1.16 SMe 異丙基 He H 1.17 SMe 異丙基 SiHe3 H 1.18 SMe 異丙基 ch2 ch=ch2 H 1.19 ONe Et H H 1.20 OMe 正丙基 H H 1.21 OMe 正丙基 Cl H 1.22 OMe 正丙基 Br H 1.23 OMe 正丙基 SHe H 1.24 OHe 正丙基 S02 He H 1.25 OMe 正丙基 4-F-笨氧基 H 1.26 OMe 正丙基 4-CL·苯氧基 H 1.27 OMe 正丙基 ch2 ch=ch2 H 1.28 ocf2 H 正丙基 H H 1.29 OCFz H 正丙基 Cl H 1.30 ocf2 H 正丙基 Br H 1.31 OEt 正丙基 H H 1.32 OEt 正丙基 Cl H 1.33 OEt 正丙基 Br H 1.34 OEt 正丙基 SHe H 1.35 OEt 正丙基〇-丙基 H 1.36 OEt 正丙基苯氧基 H 1.37 OEt 正丙基 F H -30- 油狀體，1 H-NMR 种^訂線 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 4 4 9 46 2 λ? Η7 五、發明説明（β ) 1.38 OEt 正丙基 SiHe3 H 1.39 OEt 正丙基 cf3 H 1.40 0-正丙基正丙基 Η H 42-45 1.41 0-正丙基正丙基 Cl a 84-86 1.42 0-正丙基正丙基 Br H 82 1.43 〇-正丙基正丙基 SMe H 69-73 1.44 0-正丙基正丙基 B H 油狀體/ H-HMR 1.45 0-正丙基正丙基 CHO H 1.46 0-正丙基正丙基 COMe H 1.47 〇-正丙基正丙基 He H 1.48 0-正丙基正丙基 CHZ CH=CHZ H 1.49 0-正丙基正丙基 CHZ C=CH H 1.50 0-正丙基異丙基 H H 油狀趙，l H-NMR 1.51 0-正丙基異丙基 Cl H 1.52 0-正丙基異丙基 Br H 1.53 0-正丙基異丙基 SMe H 1.54 0-正丙基異丙基 4-F-苯氧基 H 1.55 0-正丙基異丙基 CHz CH=CH2 H 1.56 0-正丙基異丙基 CHC CH H 1.57 〇-異丙基異丙基 SiMe3 H 1.58 〇_異丙基異丙基 H H 1.59 〇-異丙基異丙基 Cl H 1.60 〇-異丙基異丙基 Br H -31- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) Λ4規格（210乂 297公犮> 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 449462 Λ

H 五、發明説明（Μ )

1.61 〇-正丙基正丁基 H H 1.62 〇-正丁基正丁基 H H 1,63 0-正己基正丙基 H H 1.64 0-苯基正丙基 H H 1.65 0-苯基正丙基 Br H 1.66 嗎啉正丙基 H H 1.67 HH-苯基正丙基 H H 1.68 HH-苯基異丙基 & H 1.69 HNCH2 -2-¾啶正丙基 H H 1.70 HNCH2 -2-¾啶異丙基 H H 1.71 SMe ch2 ch=ch2 H H 1.72 SHe ch2 ch=ch2 Cl H 1.73 SMe CHZ CH=CH2 Br H 1.74 SMe ch2 c^ch H H 1.75 SMe ch2 c=ch Cl H 1.76 SMe CH2 C^CH Br H 1.77 SHe 瓌丙基 H H 1.78 SMe 環丙基 Cl H 1.79 SMe 瓖丙基 Br H 1.80 SHe -CB(CH3 )-2-荼基 H H 159-161 1.81 SMe -CH(CH3 )-2-荼基 Cl H 122-125 1.82 SMe -CH(CH2 CH3 )-2- Br H 樹脂，1 H-NMR 苯基-0-4-F-苯基 -32- ---------^------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙悵尺度適用中國國家標準（<：肥）/\4規格（2丨0>； 297公犛） 4 49 46 2 Λ? Η' 五、發明説明（40) 經濟部中央標準局員工消費合作社印黎 1.83 〇-正丙基正丙基 I H 1.84 〇-正丙基 ch2 ch=ch2 Η H 1.85 0-正丙基 CH2 CH=CH2 Cl H 1.86 0-正丙基 CHz CH=CB2 Br H 1.87 0-正丙棊 ch2 c^ch Η H 1.88 0-正两基 ch2 c=ch Cl H 1.89 0-正丙基 ch2 c=ch Br fl 1.90 0-正丙基瓖丙基 Η H 1.91 0-正丙基環丙基 Cl H 1.92 〇-正丙基瑁丙基 Br H 1.93 0-正两基 -CH(CH3 )-2-荼基 H H 樹脂，1 B-NHR 1.94 〇-正丙基 -CH(CH3 )-2-萘基 Cl H 130-133 1.95 〇-正丙基 -CHfCHz CH3 )-2- Br H 樹脂，1 H-NMR 苯基-0-4-F-苯基 1.96 0-正丙基正丁基 Cl H 1.97 0-正丁基正丁基 Cl H 油狀鱧 1.98 0-正丙基正戊基 H H 1.99 0-正丙基正戊基 Cl H 1.100 〇-正丁基正戊基 H H 1.101 0-正丁基正戊基 Br H 1.102 NH-正丙基正丙基 H H 1.103 NH-正丙基正丙基 Cl R 油狀通 1.104 HH-正丁基正丁基 H H 油狀髖 -33- ---------裝------訂------良 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標卑（CNS ) Λ4現格〈210X297公垃） A7 1Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 49 46 2 五、發明説明（ >丨） ---------裝------訂------涑 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 1.105 NH-正丁基正丁基 C1 Η 1.106 HH-正丙基正己基 Η Η -34- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公势） 449 46 2 Λ7 ΜΊ 五、發明説明（π ) 表2 R3、/S、-N — R, Y ! V' 經濟部中央標準局員工消资合作社印製〇 fb合物號碣 R 2 R . Rb R4 物理性數據 m.p. > Ό 2.1 SMe Et Η H 2.2 SMe 正丙基 Η H 94-96 2.3 SMe 正丙基 Cl H 120-123 2.4 SMe 正丙基 Br H 油狀體 2.5 SHe 正丙基 SHe H 87-90 2.6 SMe 正丙基 CHO H 2.7 SMe 正丙基 COHe H 2.8 SMe 正丙基 SiMe3 H 66-68 2.9 SHe 正丙基 Me H 2.10 SMe 正丙基 CH2 CH=CH2 H 2.11 SHe 正丙基 CHz C=CH H 2.12 SHe 異丙基 B H 71-73 2.13 SHe 異丙基 Cl H 1.14 SHe 異丙基 Br H -35- (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁} 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS } Λ4規格（210X2y7公犮） 449 46 2 Η7 五、發明説明（A) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 2.15 SMe 異丙基 SMe H 2.16 SMe 異丙基 Me H 2.17 SMe 異丙基 SiMe3 H 95-98 2.18 SMe 異丙基 ch2 ch=ch2 H 2.19 OMe Et H H 2.20 OMe 正丙基 β H 油狀體，l H-NMR 2.21 OMe 正丙基 Cl H 87-89 2.22 OMe 正丙基 Br H 2.23 OMe 正丙基 SMe H 2.24 OMe 正丙基 S02 Me H 2,25 OMe 正丙基 4-F-苯氧基 H 2.26 OHe 正丙基 4-C卜苯氣基 H 2.27 OMe 正丙基 ch2 ch=ch2 H 2.28 ogf2 h 正丙基 H H 2.29 0CFz H 正丙基 Cl H 2.30 ocf2 h 正丙基 Br H 2.31 OEt 正丙基 H H 油狀體H-HR 2.32 OEt 正丙基 Cl H 103-107 2.33 OEt 正丙基 Br H 2.34 OEt 正丙基 SMe H 2.35 OEt 正丙基〇-丙基 H 2.36 OEt 正丙基苯氧基 H 2.37 OEt 正丙基 F H -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格{ 210ΧΜ7公麓） (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 4 49 46 2 Λ? 五、發明説明（叫）經濟部失標隼局員工消f合作社印製 2.38 OEt 正丙基 SiHe3 H 2.39 OEt 正丙基 cf3 H 2.40 〇-正丙基正丙基 Η H 樹脂，1 H-NMR 2.41 0_正丙基正丙基 Cl H 62-65 2.42 〇-正丙基正丙基 Br H 86-69 2.43 0-正丙基正丙基 SKe H 2.44 0-正丙基正丙基 H H 75-78 2.45 0-正丙基正丙基 CHO H 2.46 0-正丙基正丙基 COMe H 2.47 〇-正丙基正丙基 He H 2.48 〇-正丙基正丙基 ch2 ch=ch2 H 2.49 〇-正丙基正丙基 ch2 C^CH H 2.50 0-正丙基異丙基 H H 油狀體，1 H-NMJl 2.51 0-正丙基異丙基 Cl H 76-78 2.52 〇-正丙基異丙基 Br H 2.53 〇_正丙基異丙基 SMe H 油狀體，1 H-tiHR 2.54 〇-正丙基異丙基 4-F-苯氧基 H 2.55 0_正丙基異丙基 ch2 ch=ch2 H 2.56 0-正丙基異丙基 CHC CH H 2.57 0-異丙基異丙基 SiMe3 H 2.58 0-異丙基異丙基 R H 2.59 0-異丙基異丙基 Cl H 2.60 〇_異丙基異丙基 Br H -37- 本紙掁尺度通用中國國家捅隼（CNS ) /\4規格（210X 297公犮} ---------^------II------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 449462 Λ7 jr 經濟部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（W) 1 1 I 2.61 〇-正丙基正丁基 Η Η 油狀體，1 H-KMR I 1 I 2.62 〇-正丁基正丁基 Η Η 油狀體，1 H-NHR 1 1 2.63 0-正己基正丙基 Η Η 請先閱 1 1 I 2.64 0-苯基正丙基 Η Η 背 1 I 2.65 0-苯基正丙基 Βγ Η 之注 \ 1 2.66 嗎啉正丙基 Η Η 意事項 1 ( I 2.67 2.68 HN-苯基 M-苯基正丙基異丙基 Η Η Η Η 再填寫本頁 V_- 1 1 裝 1 | 2.69 HNCH2 -2-¾啶正丙基 Η Η 1 1 2.70 HNCHz -2-¾啶異丙基 β Η 1 1 2.71 SMe ch2 ch=ch2 Η Η 1 訂 2.72 SMe CHz CH=CH2 C1 Η 1 I 2.73 SMe ch2 ch=ch2 Βγ Η 1 1 | 2.74 SMe ch2 c-ch Η Η 1 1 2.75 SHe chz c^ca C1 Η 1 線 2.76 SMe ch2 c=ch Βγ Η 1 I 2.77 SHe 瓖丙基 Η Η 1 | 2.78 SHe 環丙基 C1 Η 1 I 2.79 SMe 環丙基 Βγ Η ί 1 2.80 SMe -CH(CH3 )-2-萘基 Η Η 140-144 1 1 2.81 SHe -CH(CH3 )-2-荼基 C1 Η 188-189 1 I 2.82 SHe -CH(CHZ CH3 )-2- Βγ Η 樹脂，1 H-NMR 1 1 苯基-0-4-F-苯基 ί 1 -38- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（210 X297公疫） 4 49 46 2 A7 五、發明説明（4 ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 2.83 0-正丙基正丙基 I H 2.84 〇-正丙基 ch2 ch=ch2 Η H 2.85 0-正丙基 ch2 ch=ch2 Cl H 2.86 〇-正丙基 CHz CH=CH2 Br H 2.87 〇-正丙基 ch2 C^Cfl Η H 2.88 〇-正丙基 CH2 C^CH Cl H 2.89 0-正丙基 ch2 c=ch Br H 2.90 0-正丙基環丙基 Η Ή 73-75 2.91 0-正丙基環丙基 Cl H 2.92 0-正两基瓖丙基 Br H 128-130 2.93 0-正丙基 -CH(CH3 )-2-荼基 H H 2.94 0-正丙基 -CH(CH3 )-2-荼基 Cl H 2.95 〇-正丙基 -CHfCHz CH3 )-2- Br H 樹脂，1 H-NMfi 苯基-0-4-F-苯基 2.96 OMe 正丙基 F H 2.97 OMe 正丁基 H H 2.98 OMe 正丁基 Cl H 2.99 OKe 正丙基 H H 2.100 OEt 正丙基 I H 2.101 OEt 正丁基 H H 油狀體，1 H-NMR 2.102 OEt 正丁基 Cl H 油狀髖，1 H-NHR 2.103 OEt 正戊基 H H 2.104 OEt 正戊基 Br H -39- ---------^衣------1T------^ (請先閱請背面之"意事項再填莴本頁) 本紙張尺度適用中國®家標準（CNS ) Λ4规格（2iOX297公犮） 449 46 2 Λ7 η 7 五、發明説明（V!) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 2.105 〇-正丙基正丙基 I Η 93-95 2.106 0-正丙基正丁基 C1 Η 82-84 2.107 0-正丙基正丁基 Br Η 68-70 2.108 〇-正丙基正丁基 I Η 80-82 2.109 0-正丙棊正丁基 SiMe3 Η 油狀 Si,1 H-HMR 2.110 〇-正丙基正丁基 Me Η 油狀醴，1 H-KMR 2.111 0-正丁基正丙基 Η Η 2.112 0-正丁基正丙基 Cl Η 2.113 〇-正丁基正丙基 8r Η 2.114 〇-正丁基正丙基 SiMe3 Η 2.115 0-CHz C^CH 正丁基 Η Η 91-93 2.116 O-CHz CsCH 正丁基 Cl Η 110-112 2.117 0-CHz C^CH 正丁基 SiMe3 Η 2.118 S-He 正丁基 Η Η 油狀體，1 Η-ΝΜΗ 2.119 HH-正丙基正丙基 Η Η 116-118 2.120 NH-正丙基正丙基 Cl 丑 136-138 2.121 NH-正丁基正丙基 Br Η 2.122 NH-正丁基正丁基 Η Η 2.123 NH-正丙基正丁基 Cl Η 2.124 NH-正丁基正丙基 Η Η 2.125 HH-正丁基正丙基 Cl Η 2.126 NH-正丁基正丁基 Η Η 油狀體 2.127 NH-正丁基正丁基 Cl Η 61-64 -40- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2]0Χ 297公兑） ---------蘇------、π------Φ (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 449462 Λ7 Β7 五、發明説明（β) 2.128 NH-正丁基正丁基 Br Η 88-90· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（2IOx2im>^ ) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝線 449 46 2 Λ? 1Γ 五、發明説明（β) 3ΛγΝγ^

經濟部中央標準局員工消費合作社印製化合物號礓 R2 R 1 R3 r4 物理性數據 m.p. * V 3.1 SMe Et Η Η 3.2 SHe 正丙基 Η & 130-133 3.3 SMe 正丙基 Η Η 3.4 SHe 正丁基 Η Η 3.5 SMe 正丙基 Cl Cl 3.6 SHe 正丙基 Br Br 3.7 OMe 正丙基 Η Η 3.8 OMe 正丙基 Cl Cl 3.9 OMe 正丙基 Cl Br 3.10 OMe 正丙基 Η Η 3.11 OMe 正丙基 Cl Cl 3.12 〇-正丙基正丙基 Η Η 油狀體，1 F 3.13 0-正丙基異丙基 Η Η 3.14 〇-正丙基正丙基 Cl Cl -42- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標皁（CNS ) A4C格（210乂 297公双）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 4 4 9 4 6 2 Λ1 Η' 五、發明説明（W) 3.15 0-正丙基正丙基 Br Βγ 90-93 3.16 〇-正丙基異丙基 Cl Cl 油狀趙 3.17 〇-正丙基正丙基 F F 3.18 0-正丙基正丙基 Η Η 3.19 0-異丙基正丙基 Η Η 3.20 0-異丙基正丙基 Cl Cl 3.21 h異丙基正丙基 Br Br 3.22 0-正丙基正丙基 Η Η 3.23 〇-異丙基異丙基 Η Η 3.24 4-F-苯氧基正丙基 Η Η 3.25 HH-苯基正丙基 Η Η 3.26 SMe 正丙基 C1 Η 3.27 SHe 正丙基 Βγ Η 3.28 SMe CH2 CH=CH2 Η Ά 3.29 SHe ch2 ch=ch2 Βγ Η 3.30 SMe ch2 c-ch Η Η 3.30 SMe CHz C^CH Br Η 3.31 SMe 環丙基 Η Η 3.32 SMe 環丙基 C1 Η 3.33 SMe 正丙基 CHs Η 87-90 3.34 SHe 正丙基 Si(CHs )3 Η 76 - 79 3.35 SMe 正丙基 Cl Η 3.36 〇-正丙基正丙基 -43， Br Η ---------4t------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填{?fI本頁) 本紙張尺度適用中圈國家標準（CNS ) A4ML格（210X297公兑） 449 46 2 Λ7 ^ A 7 ίΓ 五、發明説明（4丨）經濟部中央標準局負工消费合作社印製 3.37 〇-正丙基正丙基 Br H 3.38 〇-正丙基 ch2 ch=ch2 Η H 3.39 〇-正丙基 ch2 ch=ch2 Br H 3.40 〇-正丙基 CH2 C=CH Η H 3.41 〇-正丙基 ch2 c^ch Br H 3.42 〇-正丙基環丙基 Η H 3.43 〇-正丙基環丙基 Cl H 3.44 〇-正丙基正丙基 ch3 H 3.45 〇-正丙基正丙基 Si(CH3 h H 3.46 0-正丙基正丙基 H Cl 93-95 3.47 0-正丙基正丙基 H Br 91-93 3.48 〇-正丙基正丙基 SiMe3 H 56-58 3.49 正丙基正丙基 SiHe3 Cl 油狀體 3.50 0-正丙基正丙基 SiMes Br 3.51 0-正丁基正丙基 H H 70-71 3.52 〇-正丁基正丙基 H Br 3.53 0-正丁基正丁基 H a 3.54 〇-正丁基正丁基 H Cl 3.55 ΝΗ-正丙基正丙基 H H 3.56 ΝΗ-正丙基正丙基 H Cl 3.57 ΝΗ-正丙基正丙基 H Br 3.58 ΝΗ-正丙基正丁基 H H 3.59 ΝΗ-正丙基正丁基 H Cl -44- ---------^------ΐτ------^ (請先閲讀背而之注意事項再填κ本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格{ 2丨0Χ297公势） 449 46 2 Λ7 \<Ί 五、發明説明 3.60 NH-正丁基正丁基 Η Η 3.61 NH-正丁基正丁基 Η Cl 3.62 ΝΗ-正丁基正丁基 Η Br —. . ϊ ΐ农 I Ϊ 訂 ϊ I~ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 -45- 本紙張尺度適用中阗國家標準{ CNS) Λ4規格（2丨0X 297公#) 449 46 2 Λ7 Η7 經濟部中央標率局員工消费合作社印製五、發明説明（0) I 1 复 4 請先閱讀背 1¾ 之 1 ! 1 1 1 [ 1 1 i 化合物 r2 R ! Rs R4 物理性數據意事項 1 1 | ng mm Β·Ρ‘，寫本頁 1 1 裝 | 1 I 4.1 SKe 正丙基 Η Η 油狀體 1 1 4.2 SHe 正丙基 Cl Η 1 i 4.3 SKe 正丙基 Br Η ! 訂 4.4 SMe 正丙基 SHe Η 1 | 4.5 OMe 正丙基 Η Η 1 1 4.6 OEt 正丙基 Η Η 1 f 4.7 OEt 正丙基 Cl Η 1 悚 4.8 OEt 正丙基 Br Η I 1 4.9 〇-正丙基正丙基 Η Η 油狀體 1 1 4.10 〇-正丙基正丙基 Cl Η 1 1 4.11 0-正丙基正丙基 Η Η 1 1 4.12 〇-正丙基異丙基 Cl Η 1 | 4.13 0-正丙基異丙基 Br Η 1 j 4.14 〇-正丁基正丙基 Η Η 1 1 -46- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2】0><297公攰） 44946 C- ]Γ

五、發明説明（W 4.15 OCHz CH2 CH3 正丁基 Η Η 4.16 SMe CHZ CH=CH2 Cl Η 4.17 SHe ch2 CH=CHz Η Η 4.18 SHe CHz CsCH Η Η 4.19 SHe 環丙基 Η Η 4.20 〇-正丙基 ch2 ch=ch2 Η Η 4.21 0-正丙基 ch2 ch=ch2 C1 Η 4.22 〇-正丙基 CHz C=CH Η Η 4.23 〇-正丙基環丙基 C1 Η 4.24 HH-正丙基正丙基 Η Η 4.25 HH-正丙基正丙基 C1 Η

---------#------IT------φ. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 -47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公犮） 4 49 46 1； Λ7 Η 五、發明説明（以）奔Β 〇

化合物 R ζ R ! R 3 理性數據號碼 ffl . P ,， ---------裝丨· (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 .1 SMe 正丙基 Η .2 SNe 正丙基 Cl .3 e 正丙基 B r .4 SH e 異丙基 Η .5 ON e 正丙基 Β .6 OEt 正丙基 Η .7 0- 正丙基正丙基 Η .8 0- 正丙基正丙基 C 1 .9 0- 正丙基正丙基 Β r .10 0- 正丙基異丙基 Η .11 0 - 正丙基異丙基 Βγ .12 0- 正丙基正丁基 Η .13 0- 正丙基正丁基 C 1 .14 0- 正丁基正丙基 Η 48 • 油狀饈訂線本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) Λ4规格（210X297公兑） 449 46 2 Λ7 η 7 五、發明説明（訕） 5.15 0-正丁基正丙基 Η 5.16 SMe ch2 CH = CHz Η 5.17 SHe ch2 C笠 CH Η 5.18 SHe 環丙基 C 1 5.19 0-正丙基 ch2 Cfl = ch2 Η 5.20 0-正丙基 ch2 C s CH Η 5.21 〇-正丙基環丙基 C1 5.22 NH-正丙基正丙基 Η ---------^------ΪΤ------ {請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 經濟部中央標隼局負工消费合作社印製 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2Ι〇Χ 297公犮） 4 49 46 2

Λ] IP 五、發明説明（ a/] 表6 ο

FU

Π I 人

N 'S' 'R，化合物號碭

R R 3 理性數據Η . p . » t) 經濟部中失標隼局員工消費合作社印製 .1 SMe 正丙基 H .2 SMe 環丙基 H .3 SMe CHz CH = CHz H .4 SMe CHz C = CH H .5 s-正丁基正丙基 H .6 0-正丙基正丙基 a .7 0-正丙基環丙基 H .8 0-正丙基 ch2 CH = ch2 H .9 0-正丙基 CHZ C = CH H • 10 SHe 正丙基 ch3 11 SMe CH2 CH = CHz CHa .12 0-正丙基正丙基 ce3 13 0-正丙基 ch2 CH = CHz ch3 .14 0-正丙基 CHz c ™ CH ch3 .15 0-正丙基環丙基 ch3 -50 一 ---------采------ΐτ------^ (請先閱請背面之注意事項再填辑本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210乂297公犮） 44946 2 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Λ' ΙΓ 五、發明説明（β ) 6.16 OEt 正丙基 Η ch3 6.17 OEt ch2 ch=ch2 ch3 6.18 OMe 正丙基 C83 6.19 OHe CH2 Cfl=CH2 ch3 5.20 OHe 環丙基 cb3 6.21 NH-正丙基正丙基 H 6.22 NH-正丙基正丙基 ch3 ---------装------訂------線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -51- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公浼） U 49 46 2

Λ7 IP 五、發明説明（Μ) 表7 Ν- 〇

經濟部中央標隼局員工消资合作社印製

化合物號碼 R 2 R 1 R 3 理性數據 a . p .， 7 . 1 SKe 正丙基 Η 油狀體 7.2 S-正丁基正丙基 Η 7 . 3 〇-正丙基正丙基 Η 7.4 〇-正丙基環丙基 Η 7.5 0-正丙基 ch2 ch=ch2 Η 7.6 0-正丙基 ch2 C= Cfi Η 7 . 7 SHe 正丙基 ch3 7.8 0-正丙基正丙基 CHb 7.9 0 -正丙基 ch2 CH=CH2 Cfl3 7.10 〇-正丙基環丙基 ch3 7.11 0-正丙基正丙基 Cl 7.12 NH-正丙基正丙基 H ---------^------,1Τ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4规格（210X 297公兑） -52- 449 46 2 Λ7 Η 7 五、發明説明（0) 表8 〇

«3 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 化合物號碼 R 2 R 1 R 3 理性數據 B . p . 8.1 OHe 正丙基 Me 116-118 8.2 OHe 正丙基 P-氟苯基 8 . 3 OEt 正丙基 Me 8.4 OEt 正丙基 P-氟苯基 171-173 8.5 0 -正丙基正丙基 M e 81-83 8.6 ο -正两基正丙基 p-氟苯基 120-121 8.7 0-正丁基正丙基 He 72-74 8.8 〇-正丁基正丙基 P-氟苯基 8.9 0-正丁基正丁基 Me 8.10 OCHz CF3 正丙基 He 8.11 OCHz CF3 正丙基 P-氟苯基 102-103 8.12 SMe 正丙基 Me 128-131 8.13 SMe 正丙基 p-氟苯基 140-143 8.14 NH-正丙基正丙基 Me 8.15 fiH-正丙基正丁基 He -53- ---------^------ΪΤ------^ (請先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家摞準（CNS ) Λ4規棉（210X297公益） ^ 49 46 2 Λ， Μ" 五、發明説明（<() (请先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) 裝丁 ·-& 線經濟部中央標隼局員工消费合作社印製本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4坭格（210X 297公犮）經濟部中央標隼局員工消费合作社印掣 4 4946 2 Λι Λ __B' 五、發明説明（<v)

赛Q 實施例 1 H-NMR數據（pP1/峰裂數/質子數）；溶劑CDC13 號磚

1.12 1.47/d/6H; 4.06/s/3H; 5.48/b/1H; 6.96/d/lH; 7.34/d/lH

1.15 1.65/d/6H; 2.57/s/3H; 2.61/s/3H; 4.66/i/lH; 6.95/s/lH

1.51 1.08/t/3H; 1.48/d/6H; 1.86/a/28; 4.38/»/2B; 5.48/i/lfl; 6.94/s/lH

1.52 1.07/t/3H; 1.48/d/6H; 1.86/i/2H; 4.48/i/2H; 5.49/a/lH; 7.09/s/lH

2.20 0.97/t/3H; 1.69/i/2H; 4.03/t/2H; 4.07/s/3Hj 6.98/d/lfl; 7.36/d/lH 2.31 0.96/t/3H; 1 .47/t/3H; 1.69/«/2H; 4.04/t/2H; 4.50/o/Zfl;

6.95/d/lH; 7.34/d/lH 2.40 0.97/t/3H; 1.06/t/3H; 1.70/m/2fi; 1.85/a/2H; 4.04/t/2H; 4.40/t/2H; 6.96/d/lH; 7.34/d/lfl

2.53 1.07/t/3H; 1.46/d/6H; 2.49/s/3H; 4.39/1/2H; 5.48/m/lH; 7.30/s/lH 2.61 0.96/t/3H; 1.07/t/3fl; 1.39/·/2Η; 1.70/b/2H; 1.85/·/2Η;

4.10/t/2fl; 4.39/t/3H; 7. 12/d/lH; 7.68/d/lH

2.62 0.93-1.03/2xt/6H; 1 .37-t.83/i/8H; 4.07/t/2H; 4.44/t/2H; 6.95/d/lH; 7.33/d/lH

2.99 1.47/d/6H; 4.07/s/3H; 5.48/s/lH; 6.95/6/1H; 7.34/d/lH 2.101 0.96/t/3Cf; 1.34-1.45/ι/5Η; 1.65/i/2H; 4.07/t/2H; 4.48/q/2fl; 6.95/d/lH; 7.34/d/lH -55- 本紙伕尺度適闲中國國家標皁（CNS ) Λ4規格（210X297公垃） ---------^------1T------.ii {請先閱讀背面之注意事項再績湾本頁) 4 49 46 2

Λ7 Μ7五、發明説明（Q) 2.102 0.95/t/3H;1.33-1.43/i/5H;1.63/®/2H;4.05/t/2H;4.47/q/2H;7.16/s/lB 2.109 0.35/S/9H; 0.93/t/3H; 1.06/t/3H; l,38/m/2a； 1.63/a/2H; 1.85/*/2H; 4.09/t/2H; 4.38/t/2H; 7.25/s/lH 2.111 0.93-1.03/2xt/6Hj 1.44-1.83/b/6B; 4.04/t/2H; 4.44/t/2H; 6.95/d/lH; 7.34/d/lH 2.118 0.98/t/3H; 1.41/b/2H; 1.75/i/2H; 2.62/s/2H; 4.12/t/2H; 7.05/d/l H; 7.38/d/lH 3.12 0.96/t/3H; 1.05/t/3H; 1.68/q/2H; 1.83/q/2H; 3.99/t/2H; 4.36/t/3H; 7.15/d/lH; 8.17/d/lH (請先M讀背面之注意事項再功湾本頁) .裝. 訂線經濟部中央標準扃員工消费合作社印製 -5 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2【OX 297公兑）經濟部中央標準局肩工消費合作社印製 44946 2 Λ7 _____ Β" 五、發明説明（钟）式I化·金物之g方奮槲俐 g施例F - 1 . 1至F - 1 3 :可SI,化《痂浦化合物 P- 1.1 ϊ 卜1. 2 F-1. 3 表1至8之化合物 25¾ 4 0 96 5 096 十二碳苯磺酸鈣 596 896 696 苠窳油聚乙二酵鰱（36莫耳烯氧基單位） 596 - ** 三丁酚聚乙二酵_ (30其耳烯氧基軍位） - 12% 496 環己酮 - 1596 2 096 二甲苯混合液 65¾ 2 596 2 096 任何所需之濃度可製備自Μ水稀釋此類灌緦液。 v mmv-2 ：〇rs, ίΗίβΜΜ» 化合物 F-2 表1至8之化合物 10¾ 辛基酚乙二酵醚（4-5冥耳烯氧基單位） 396 十二苯磺酸鈣 396 篦麻油聚乙二酵醚（36莫耳烯氧基軍位） 496 環己顆 3096 二甲苯混合液 5 096 -57- ---------^------ΪΤ------線· (請先閱讀背而之注意事項再功¥?水頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X2W公垃） 44946 2 Η 五、發明説明（<) 任何所爾之濃度可製備自Μ水稀釋此類濃縮液。奮旃例Fd」萃.4 :溶液 (讀先閱讀背而之注意事項再"寫本頁} 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印聚化合物 F-4 . 1 F-4 . 2 F- 1 . 3 F-4 . 4 表1至8之化合物 5% 10% 896 21% 高嶺土 94% — 7 996 5 496 高分散性矽石 196 —" 13% 796 活性白土 — 90% — 1896 -58- 化合物 F-3 . 1 F-3 · 2 F-3 . 3 F-3 · 4 表1至8之化合物 8 096 10¾ 596 95¾ 乙二酵軍甲基醚 2096 一 — "— 聚乙二酵（相對分子質量： -- 7096 -- 一 4 0 0原子質量軍位） Ν-甲基吡咯-2-酮 -- 2096 -- * - 經環氧化椰子油一一 196 5% 汽油（沸點畤圍：160-190Ό ) -- -- 9 496 -- 此類溶液適於使用於微滴型式。管撫例F-4. 1至F-4. 4 :镅粒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X 297公垃） 44946 2 at B1 五、發明说明（4) 此類新_化合物被溶於二氯甲烷’溶液被噴霧至載通 *且溶劑接著在真空下蒸發° g)feMF-i?-lgF-5.2 - J&fl!l 化合物 F-5. 1 F-5 . 2 表1至8之化合物 296 596 高分敗性矽石 196 596 滑石 9796 -- 高嶺土 — 90% 立即可用之粉劑可得自完全混合所有姐成。實施例F-6.1牵F-6.3:可通柿粉主 f -- -I n -1 ϋ - ί U1 II - ---- - 1-_ _ τ S"-5 (請先閲讀背面之注意事項再疗巧本頁) .银 F-6 . 經濟部中央標準局員工消费合作社印51 化合物表1至8之化合物木素磺酸納十二烷基碕酸納二異丁基系磺酸納辛棊酚乙二酵_ (7-8冥耳烯氧基軍位）高分散性矽石 -5 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 44¾格（210X297公兑） 2 596 50¾ 1596 596 596 —— 396 - 5% ~ 696 1096 - 296 --- 596 1096 10¾ ^49462五、發明説明（” Λ7 B7 高嶺土 62¾ 27% 經濟部中央標準局員工消費合作社印製所有組成被混合，且此混合物在迪當之碾機中完全碾磨Μ得到可涌I性粉末，其能K水稀釋K得到任何所霈濃度之懸浮获。 Φ物幃奮撫俐奮撫fflln-l:於麥姻夕杭理谈病（Pucc.inia graninis)作用 a )鲶署保at作用播種6天後，小麥植株K製備自測試化合物之可濕性粉末配方之水性嗔灑混合物（〇.〇 2%活性成份）嗔灑於頂端*且K輿菌的S孢子懸浮液感染2 4小時。經48小時的培育時期後（條件：於20X3下相對濕度3 5至100 %)，這些植株於221C下被置於溫室。被感染12天後，所產生的真菌感染被評估。 h )吳统作用播種5天後，小麥植株K製備自測試化合物之坷濕性粉末配方之水性嗔灑混合物（基於土壤鳢積的0.006 %活性成份）澆水。小心照顧使此唄獼混合物不與土壤Μ上的植株部位接觸。48小時後，這些植株以真菌的夏孢子懸浮液感染。經48小時的培育時期後（條件：於20¾下相對游度9 5至100%)，這些植株於22T：下被置於溫室。被感染 12天後，所產生之真菌怒染被評估。表1— 8之化合物顬示出良好活性。 -60- ---------1------ΐτ------.^ (請先閱讀背面之注意事項再读爲本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 2打公垃） 449462 Λ7 1Γ 五、發明説明（泛）當嫌俐 R-2:於蒼 ffl 之抗 W^^~^(ColletotrichuB lagpnariu·)1^ ffl 在2星期的培育時期後*黄瓜植株被嘖灑以製備自測試化合物之可濕性粉末配方之嗔麵混合物（濃度D 2% )。2天後，逭些植株K冥菌的孢子懸浮液感染（1 .5 X 1〇5孢子/奄升）且於23艺及高濕度下培育36小時。然後持鑛於正常濕度及妁 22T3下培育。感染8天後所產生的真菌感染被轷估。表中之化合物顯示出良好活性。窗細例B-3:於箱粜^坑里盾病（Venturia inaegualis)餘鼉保嫌作用具有10至20公分長度新出芽的蘋果截枝以製備自澜試化合物之可濕性粉末配方之噴灑混合物（〇·〇 2%活性成份 )噴灑於頂端。瑄些植株Μ真菌的頂端孢子懸浮液感染24 小時。這些植株於95至10 0¾的相對濕度被培育5天且被進一步置於20至24υ的溫室中10天。感染12天後所產生的真菌感染被轷估。表1一8之化合物顯示出良好活性。奮搁俐Β-4:於f麥夕杭^粉捩（hvsi'Dhe graninis)作用 a )餘暑保逋作用約8公分高的大麥植株K製«自拥試化合物之可濕性粉末S方之水性嗔》混合物（0.0 2%活性成份）唄灑至頂鳙且稍後Μ真菌的頂端孢子嗔霧3至4小時。感染的植株 -6 1 - 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公兑） ---------Η------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製經濟部中央橾準局員工消费合作社印«. 449 46 2 h' 五、發明説明（4) 於22t：下置於溫室中。感染12天後所產生的真菌感染被評估0 表1 一 8之化合物顔示出良好活性。 h )籴铳作用製備自測試化合物之可海性粉末配方之水性嗔灌混合物（基於土壤體積的0.002 %活性成份）被用為對約8公分高的大麥植株澆水。小心照顧使此哦灞混合物不與土壞 Μ上的植株部位接》。48小時後，逭些植株Μ真菌的夏孢子想浮液噴S。瑄些植株然後於221C下被置於溫室。感染 12天後所產生的真菌感染被評估。表1 — 8之化合物顬示出良好活性。 tt _俐R-S :於箱里茳》杭ft粉病（Podosphaera leucotriflha)作用妁15公分長度新出芽的麵果截枝Μ唄灑混合物（（K06 %活性成份）嗔灘。24小時後，被處理植株Κ具菌的頂端孢子魅浮液感染且於7 0%的相對湄度及20t：下置於氣候箱中。感染12天後所產生的真菌感染被評估。表1_8之化合物顯示出良好活性。窗 _ 例 Β-β:於 11箱夕杭箱S 病（Plas^opara viticola)作 S_ a ΐ齡曇擗免作用 »Chasselas”品種的藤類苗於溫室中成長。3植株於 10葉期被嘖濺Μ混合物（200 ppn活性成份）。嘖瀕塗覆 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4«L格（210X297公飨） (請先閱讀背面之注意事項再續爲.本頁) •裝訂經濟部中央榡隼局員工消费合作社印$ί 449462 Λ7 ___ !Π五、發明説明（W ) 層乾嫌後，埴些植物的葉内面被均匀感染真菌的孢子懸浮液。然後逭些植株被置於灌I度箱8天，於此時期之後，對照植株被覼察到明顯的疾病激狀。測試化合物效率之抨估係基於被處理植株中感染部位的數目與大小。 h 1治癢作用 -Chasselas"品種的藤類苗於湛室中成長且於10絮期時於Μ内面被感染Μ霜霉病的孢子懸浮液。置於濕度箱24 小時後，這些植株被嘖灑以測試化合物之混合物（20G ΡΡΒ活性成份）。然後疽些植株被進一步置於濕度箱達7 天。於此時期之後，對照植株顯示出疾病徵狀。藺試化合物效率之評估係基於被處理植株中感染部位的數目與大小 Ο 相較於對照植株，經式I化合物處理之植株感染率為 2 0%或更少，式I化合物例如為化合物1.2，1.3，1.4， 1.12· 1.15· 1.44- 1.51· 1.52* 1.82· 1.93- 1.95* 1.104， 2.2， 2.5· 2.20 > 2.21* 2.32* 2.40， 2.44» 2.50， 2.53， 2.61， 2.62， 2.90， 2.95， 2.101， 2·102， 2.109， 2.111， 2.118， 3.12， 3.34， 3.48， 8‘1， 8.4， 8.5， 8.6* 8.12及 8·13〇 ---------^------IX------線 (請先閲讀背面之注意事項再劝巧本頁) . -63- 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公兑〉

Claims

其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R i sCi —C8烷基，為未取代或經取代K，鹵素苯氧基苯基或荼基；或環丙基； R 2 = OKs ; R3及R4分別為氫，鹵素； Rs為Ct — Cs烷基，C2 — Cs烷炔基*每一為未取代或經取代Μ鹵素；以及 Α為自由形式或鹽形式之暖吩基。 2 ♦根據申請專利範圃第1項之式I化合物，其中 Rt = C〖一C4烷基，環丙基； R 3及R 4分別為氫，氮，澳； R s為C t _ C 4烷基。 3 * —種用於控制及預防真菌之組成物，其包含根據申請專利範園第1項之化合物為活性成份與適當載體。 4 ·棍據Φ諸專利範圍第3項之組成物，其中之活性成份為棍據申讀專利範圃第2項之式I化合物。 5 ·棍據串請專利範匯第1項之式I化合物，其係用於保護植物阻抗植物致病性真菌感染。· 1 —§ — 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〆.· n n n 一5、 n n n n n I n . I u 1 I 1 n n n n n A8 B8 C8 DS 449462 申請專利範圍 6 · —種控制或預防栽培植物被植物致病性真菌感染之方法，其包含施用根據串謫專利範園第1項之式Ϊ化合物至植物有關之部位或有關之所在地。 7 ‘根據串請專利範圃第6項之方法 > 其包含陁用作為活柱成份之根據串請專利範圔第2項之式ί化合物。 8 ‘ 一種製備根據串請專利範圍第1項式I化合物之方法，其包含 a ) Κ硫代碳聽氛於鹼性介質與存有溶劑中轉化式Ε 之α —胺基一 /3 —碳醢烷氧基雜環，其中R3 &R4具有述於根據申請專利範圍第1項式I化合物之意義且R為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ◦ C s烷基

NH, COOR 訂---------線丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印制

COOR 至式I之硫氟酸酷 III b) M式 NHz Ri之胺，其中Ri具有逑於棍據申議專利範圍第1項式ί化合物之意義，於存有溶劑下處理硫氟酸酷旦得到封閉環式IV之2 —硫代氧代嘧啶—4 —嗣衍本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 449 46 2 Α8 Β8 C8 D8 六申請專利範圍生物

s nc IV Do c)於存有一驗下Κ式iu -hal之烷基鹵化物轉化2 — 硫代氣代嘧啶- 4 -酮衍生物至式ί化合物

其中R2 = SR«5 ，且Rs為Ci _C«5烷基；Μ及 d)藉由與式MORs金羼氧化物之反懕且反應於存有式 H0RS醇，及選擇性地於—溶爾中 K〇Rs基取代SR6 基，且其中R5具有述於式ί之意義。 9. 一種製備式1.1或1.2化合物之方法 -------------.4.-------訂.--------線 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中Ri及&2具有述於棍據申請專利範園第1項之式I -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 44946P 頜 C8 D8 六、申請專利範圍化合物之意義及hal為氛或溴，其包含Mfl-氛琥珀醢亞腰或N-溴琥珀醯亞胺，CU或Br2 ，於吡啶或於經烷基取代之毗靛下，於溫度範圔由0C至迴流溫度鹵化暖盼 [2,3-d][K 啶-4-嗣或噻盼[3,4-d]lft 啶-4-酮。 —I n I *- . I I I ^ - - - I» *—· n - - 一<>JI ί I t— _ _ In _ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）申請曰期 Η、七t丨ϋ 案號 ^ i 1 ^1 類別 (以上各欄由i局填註） 1 ' 57年公告本 A4 C4 449462 裝------訂------線經濟部t央榇隼局負工消費合作社印製 ||墨專利説明書發明一、新型名稱中文嘧啶-4-酮衍生物，其製備方法及作為殺真菌劑之用途英文 Pvrimidin-4-one derivatives, the preparation thereof and the use as fungicides 姓名哈拉特.瓦特 κ ,發明， _ - 人創作國籍德國住、居所瑞士 4118洛德多夫.邱吉瑀特街12Β 姓名 (名稱）諾華公司國籍瑞士三、申請人住、居所 (事務所）瑞士 4058巴賽爾城.黑森林大道215號代表人姓名 1. 威納.瓦得克 2. 瓦特勞.佛格勒 -1 - ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R i sCi —C8烷基，為未取代或經取代K，鹵素苯氧基苯基或荼基；或環丙基； R 2 = OKs ; R3及R4分別為氫，鹵素； Rs為Ct — Cs烷基，C2 — Cs烷炔基*每一為未取代或經取代Μ鹵素；以及 Α為自由形式或鹽形式之暖吩基。 2 ♦根據申請專利範圃第1項之式I化合物，其中 Rt = C〖一C4烷基，環丙基； R 3及R 4分別為氫，氮，澳； R s為C t _ C 4烷基。 3 * —種用於控制及預防真菌之組成物，其包含根據申請專利範園第1項之化合物為活性成份與適當載體。 4 ·棍據Φ諸專利範圍第3項之組成物，其中之活性成份為棍據申讀專利範圃第2項之式I化合物。 5 ·棍據串請專利範匯第1項之式I化合物，其係用於保護植物阻抗植物致病性真菌感染。· 1 —§ — 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〆.· n n n 一5、 n n n n n I n . I u 1 I 1 n n n n n