SU1735303A1

SU1735303A1 - Способ получени дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты

Info

Publication number: SU1735303A1
Application number: SU904820857A
Authority: SU
Inventors: Вячеслав Васильевич Кормачев; Юрий Никитич Митрасов; Валентина Аркадьевна Попова; Валерий Валерьевич Смирнов
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1990-05-03
Filing date: 1990-05-03
Publication date: 1992-05-23

Abstract

Использование: в качестве полупродукта в синтезе полимеров или антипиренов. Сущность изобретени : продукт: дихлоран- гидрид 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты СНзСС СНР(0)С12, БФ СзЩСЬОР, выход 40%, т.кип. 93-94&deg;С/3 мм рт.ст. сЦ 1,5012, по20 1,5129. Реагент 1: PCIs. Реагент 2: (CH3)2Si ОС(СНз) СН2)2..Реагент 3: ацетон . Услови реакции: мол рное соотношение реагентов 1, 2 и 3 равно 4:1:4, процесс ведут в среде диметилдихлорсилана при комнатной температуре. 1 пр.

Description

Изобретение относитс к химии фосфо- рорганических соединений с Р-С-св зью, а именно к усовершенствованному способу получени дихлорангидрида 2-хлор-1-про- пенилфосфоновой кислоты формулы

СНзСС1 СНР(0),

который вл етс ценным исходным соединением в синтезе разнообразных фосфо- рорганическихсоединений,

представл ющих интерес в качестве мономеров дл получени полимеров, антипиренов , биологически активных веществ.

Известен способ получени дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты, заключающийс во взаимодействии ацетона с п тихлористым фосфором в среде инертного органического растворител и последующем разложении образующегос аддукта сернистым газом. Выход целевого продукта 20-31 %.

К недостаткам данного способа относитс низкий выход и больша продолжительность процесса (13 дней).

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты, который заключаетс в том, что метилацети- лен подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором в среде бензола при 20-25°С с последующим разложением образующегос аддукта сернистым газом при 0°С. Выход целевого продукта 29%.

К недостаткам известного способа следует отнести использование газообразного метилацетилена, проведение реакции под давлением в бомбе, а также длительность процесса (5 дней) и низкий выход.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода и сокращение продолжительности процесса.

XJ СО СЛ Сл)

О

СА)

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени дихлорангид- рида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты диметилди( а-метилвинилокси)силан подвергают взаимодействию с п тихлори- стым фосфором в среде диметилдихлорси- лана с последующим разложением образующегос аддукта ацетоном.

Строение образующегос дихлорангид- рида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты подтверждаетс данными ИК-, и 31Р-спектроскопии, а состав - элементным анализом.

Пример. Дихлорангидрид 2-хлор-1- пропенилфосфоновой кислоты.

К суспензии 11,7 г (0,056 моль) п тихло- ристого фосфора в 10 мл диметилдихлорси- лана добавл ют при интенсивном перемешивании 2,4 г (0,014 моль) диметил- ди(а-метилвинилокси)силана с такой скоростью , чтобы температура поддерживалась в пределах 20°С. Затем выдерживают реакционную смесь при 20°С в течение 36 ч. Кристаллический аддукт отфильтровывают, суспендируют в 20 мл диметилдихлорсила- на и обрабатывают 3,3 г (0,056 моль) ацетона при 10°С. Перегонкой образовавшегос раствора получают 2,2 г (40%) целевого продукта; т.кип. 93-94°С/3 мм рт.ст.; d4 1,5012; по20 1,5129.

Спектр ЯМР31Р: 5р + 22м.д.

Спектр ЯМР1Н (5, м.д.: 6,50 (д., 2J(PH)26 Гц, 1Н, РСН); 2,54 (с., ЗН, СНз).

ИК-спектр V, 3035, 1605 (); 1285 (); 520-590 (P-CI).

Найдено, %: CI 55,24; Р 15,93.

СзН4С зОР.

Вычислено, %: CI 54,99; Р 16,01.

Литературные данные: т.кип. 7275°С/1 мм рт.ст.; по 1,5120; d4 1,5014.

Предлагаемый способ получени дихло- рангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой

0 кислоты базируетс на доступном сырье, прост в технологическом оформлении и при необходимости легко может быть внедрен в производство. Этот способ позвол ет повысить выход целевого продукта и сократить

Claims

5 продолжительность процесса в три раза. Формула изобретени Способ получени дихлоран гидрида 2- хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты с использованием п тихлористого фосфора и

0 проведением процесса в среде растворител при комнатной температуре, отличающийс тем, что, с целью сокращени продолжительности процесса и повышени выхода целевого продукта, п тихлористый фосфор подвергают взаимодействию с ди5 метилди( «-метилвинилокси)силаном в среде растворител - диметилдихлорсилана с последующим разложением образующегос аддукта ацетоном и процесс ведут при мол рном соотношении п тихлористого

0 фосфора, диметилди(а-метилвинилокси)си- лана и ацетона, равном 4:1:4.