RU2802467C1

RU2802467C1 - Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты

Info

Publication number: RU2802467C1
Application number: RU2022125945A
Authority: RU
Inventors: Юрий Никитич Митрасов; Надежда Петровна Савинова; Анастасия Ивановна Гладкова
Filing date: 2022-10-04
Publication date: 2023-08-29

Abstract

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1). Раскрывается способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1) взаимодействием тетрагидрофурана с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре с последующим разложением образующегося аддукта кислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса в качестве кислородсодержащего соединения используют перкарбонат натрия и процесс ведут при комнатной температуре. Изобретение обеспечивает существенное упрощение, повышение выхода и безопасности технологического процесса, а также чистоты целевого продукта и уменьшение количества кислых отходов производства за счет их связывания карбонатом натрия. 1 пр.

Description

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1)

,

который является ценными полупродуктом фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре 20-40°С с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном при 10-15°С. Выход целевого дихлорангидрида 1 составляет 69,5% (А.с. 895988 (СССР), МКИ C07F 9/42. Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты / В.В. Кормачев, Ю.Н. Митрасов (СССР), Бюл. 1982, №1).

К недостаткам этого способа следует отнести применение нагревания до 40°С на стадии образования промежуточного аддукта, высокую пожаро- и взрывоопасность процесса, обусловленного применением легковоспламеняющегося реагента – ацетона, и проведение процесса разложения промежуточного аддукта при пониженной температуре.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре окружающей среды (18-20°С) с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом (А.с. 259905 (СССР), МКИ C07F 9/42. Способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты / С.В. Фридланд, Г.Х. Камай (СССР). Бюл. 1970, №3).

К недостаткам этого способа следует отнести невысокий выход (45%) дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, применение высокотоксичного сернистого газа и длительность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента агентов разложения аддукта тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора.

При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидрид 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.

Техническим результатом является получение дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который расширяет арсенал соединений, используемых в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который заключается в том, что тетрагидрофуран в среде инертного органического растворителя, например абсолютного бензола, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при комнатной температуре с последующей обработкой образующегося промежуточного аддукта перкарбонатом натрия при комнатной температуре.

Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в среде инертного органического растворителя, например абсолютного бензола, прибавляют абсолютный тетрагидрофуран, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре не менее 12 ч и образующийся кристаллический аддукт подвергают взаимодействию с перкарбонатом натрия при комнатной температуре.

Пример 1. Дихлорангидрид 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты.

К суспензии 62,5 г (0,3 моль) тонкоизмельченного пятихлористого фосфора и 100 мл абсолютного бензола прибавляют при перемешивании и комнатной температуре 7,2 г (0,1 моль) абсолютного тетрагидрофурана. Затем выдерживают реакционную смесь в течение 12 ч при комнатной температуре. При этом образуется обильный кристаллический аддукт, который обрабатывают при комнатной температуре 20,2 г (0,13 моль) перкарбоната натрия. При этом наблюдалось выделение углекислого газа и образование хлорида натрия. Осадок отфильтровывают, промывают 15 мл чистого растворителя и последующей перегонкой получают 13.3 г (71%) целевого дихлорангидрида 1, т. кип. 136-138°С (15 мм рт.ст.), т. пл. 50-51°С. Спектр ЯМР ³¹Р, δ, м. д.: 25. ИК-спектр, ν, см^-1: Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 7.24 дт (2Н,=CHO, ³J_HP 3.6 Гц, ⁴J_HH 1.7 Гц), 4.72 т (2Н, CH₂O, ³J_HH 9.8 Гц), 2.99 тк (2Н, СН₂, ³J_HP 3.0 Гц, ³J_HH 9.8 Гц, ⁴J_HH 1.7 Гц). Спектр ЯМР ³¹Р, δ, м.д.: 25. ИК-спектр, ν, см^-1: 3077 (Н-С=), 1592 (С=С), 1280 (Р=O), 1022, 1086 (С-О), 556, 582 (Р-Cl). Найдено, %: Cl 38.15, P 16.47. С₄ H₅Cl₂O₂P. Вычислено, %: Cl 37.86, P 16.58. Литературные данные: т. кип. 112°С (7 мм рт.ст.).

Описываемый способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты позволяет осуществить замену высокотоксичного сернистого газа дешевым и доступным сырьем, производимым отечественной промышленностью, перкарбонатом натрия. Использование перкарбоната натрия обеспечивает существенное упрощение, повышение выхода и безопасности технологического процесса, а также чистоты целевого продукта и уменьшение количества кислых отходов производства за счет их связывания карбонатом натрия.

Claims

Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1)
взаимодействием тетрагидрофурана с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре с последующим разложением образующегося аддукта кислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса в качестве кислородсодержащего соединения используют перкарбонат натрия и процесс ведут при комнатной температуре.