SU1728248A1 - Способ получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов - Google Patents
Способ получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1728248A1 SU1728248A1 SU904788561A SU4788561A SU1728248A1 SU 1728248 A1 SU1728248 A1 SU 1728248A1 SU 904788561 A SU904788561 A SU 904788561A SU 4788561 A SU4788561 A SU 4788561A SU 1728248 A1 SU1728248 A1 SU 1728248A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ch2ci
- oxides
- distyrylphosphinates
- preparation
- organic solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical class ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UQTSZCJXTDZONS-UHFFFAOYSA-N Cl[PH2](Cl)Cl Chemical compound Cl[PH2](Cl)Cl UQTSZCJXTDZONS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000003945 chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- -1 distyryl trichlorophosphorane Chemical compound 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс химии фосфорор- ганических соединений, в частности получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов ф-лы (C6H5CH CH2P(0)-OCH(R)-CH2CI, где R Н или CH2CI, которые могут быть использованы дл получени антипиренов, пластификаторов или огнестойких полимеров. Цель -- упрощение процесса. Синтез ведут реакцией а-окисей с дистирилтрихлорфосфорз- ном при их мол рном соотношении 3:1 в среде инертного органического растворител в присутствии четыреххлористого титана, Выход продуктов 90-91%. Упрощение процесса достигаетс за счет использовани более доступных дистирилтрихлорфосфора- нов вместо хлорангидридов дистирилфос- финовых кислот по известному способу.
Description
Изобретение относитс к химии фосфо- рорганических соединений с Р-С-св зью, а именно к способу получени 2-хлоралкилди- стирилфосфинатов общей формулы
(CeHsCH-CHfcPfOjOCHCHgCL
k
1 а,б R Н(а), CH2CI (б)(I)
которые представл ют повышенный интерес как исходные соединени дл получени антипиренов, пластификаторов, огнестойких полимеров, а также биологически активных веществ.
Известен способ получени 2-хлорал- килдиорганилфосфинатов, который заключаетс в том, что соответствующие хлорангидриды подвергают взаимодействию с хлоргидринами.
К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность исходных хлоран- гидридов диорганилфосфиновых кислот, а
также необходимость св зывани органическим и основани ми хлористый водород, выдел ющийс в ходе реакции. В отсутствие основани происходит уменьшение выхода целевого продукта за счет частичного разрыва эфирных св зей под действием хлористого водорода.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени 2-хло- ралкилдиалкенилфосфинатов, который заключаетс в том, что хлорангидриды диорганилфосфиновых кислот подвергают взаимодействию с а -окис ми в присутствии кислот Льюиса при температуре 0-100° С в среде инертного органического растворител или без них.
Недостаток этого способа - труднодоступность исходных хлорангидридов диал- кенилфосфиновых кислот.
VJ
hO 00
ю N
00
Цель изобретени - упрощение процесса .
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-хлоралкилди- стирилфосфинатов дистирилтрйхлорфосфо- ран подвергают взаимодействию с о:-окис ми в среде инертного органического растворител в присутствии четыреххло- ристого титана. Строение фосфинатов формулы I подтверждаетс данными ИК, ЯМР н и 31Р спектров, а состав - элементным анализом, 2-Хлоралкилдистирилфос- финаты представл ют собой прозрачные сиропообразные жидкости, растворимые в обв&1ны& Органических растворител х.
П р и м е р 1. 2-Хлорэтилдистирилфос- финат.
К раствору 19,8 г (0,057 моль) дистирил- трихлорфосфорана в 50 мл абсолютного бензола прибавл ют 0,3 мл четыреххлори- стого титана и при 20-25° С подают газообразную окись этилена, полученную испарением 20 мл жидкого продукта. Затем нагревают при 50° С в течение 1 ч, охлаждают до 20° С и промывают продукт реакции последовательно 75 мл 3%-ного раствора гидроксида натри , 75 мл воды, высушивают безводным сульфатом натри , отгон ют растворитель, остаток выдерживают при 100° С и давлении 5 мм рт.ст. до посто нного веса. Получают 17,4 г(91%) целевого продукта , d420 1,2231, по20 1,6135.
Найдено, %: CI 10,1; Р 9,0
C18H18CI02P
Вычислено, %: CI 10,6; Р 9,3
ИК-спектр, 3080, 3060, 3030, 1600, 1565, 1486, 750, 690 (CeHsCH-CH), 1220 (Р- 0), 1080, 1030 (РОС).
Спектр ЯМР Н (д , м.д.): 3,58 м. (2Н, CH2CI), 3,94 м. (2Н, СН20); 6,12.д.д. 3j(HH) 16,8 Гц, 2j(PH) 19,5 Гц (2Н, 2РСН-); 6,96.м. (10Н,2СбН5).
0
5
0
5
0
5
0
П р и м е р 2. 2-Хлор-1-хлорметилэтилди- стирилфосфинат.
К раствору 13,7 г (0.04 моль) дистирилт- рихлорфосфорана и 0,03 мл четыреххлори- стого титана в 50 мл абсолютного толуола постепенно прибавл ют при 20° С 11,1 г (0,12 моль) эпихлоргидрина. Затем перемешивают при 50° С в течение 2 ч, Охлаждают и последовательно промывают реакционную смесь 75 мл 3%-ного раствора гидроксида натри , 75 мл воды. Высушивают безводным сульфатом натри , отгон ют растворитель и остаток выдерживают до посто нного веса при 100° С и давлении 5 мм рт.ст. Получают 13,7 г (90%) целевого продукта , ,2854; по20 1,5919.
Найдено, %: CI 18,1;Р7,6
C19H19CI202P
Вычислено, %: CI 18,6; Р 8,1
Спектр ЯМР31Р: д Р+ 31 м.д.
Спектр ЯМР Н (д , м.д.): 3,65: 3,6 Гц (4Н, 2CH2CI); 4 бО.м. (1Н, ОСН); 6,14.д.д, 3j(HH) 16,8 Гц, 2j(PH) 19,8 Гц (2Н, 2РСН-); 6,94.м. (ЮН, 2СбН5).
Предлагаемый способ получени 2-хло- ралкилдистирилфосфинатов базируетс на доступном сырье, прост в технологическом оформлении и легко может быть внедрен в производство.
Ф о р м у л а и з о б р е т е н и Способ получени 2-хлоралкилдисти- рилфосфинатов взаимодействием «-окисей с хлоридами фосфора в среде инертного органического растворител в присутствии катализатора - четыреххлористого титана при нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве хлорида фосфора используют дистирилт- рихлорфосфоран, вз тый в количестве 1 моль на 3 моль ее-окиси.
т., 3j(HH)
Claims (1)
- Ф о р м у л а и з о б р е т е н и яСпособ получения 2-хлоралкилдистирилфосфинатов взаимодействием «-окисей с хлоридами фосфора в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора - четыреххлористого титана при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорида фосфора используют дистирилтрихлорфосфоран, взятый в количестве 1 моль на 3 моль «-окиси.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904788561A SU1728248A1 (ru) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | Способ получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904788561A SU1728248A1 (ru) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | Способ получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1728248A1 true SU1728248A1 (ru) | 1992-04-23 |
Family
ID=21494721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904788561A SU1728248A1 (ru) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | Способ получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1728248A1 (ru) |
-
1990
- 1990-02-05 SU SU904788561A patent/SU1728248A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Гефтер Е.Л., Кабачник М.И. ФОС, получаемые на основе циклических окисей. - Успехи химии, 1962, т. 31, вып. 3, с. 285. Авторское свидетельство СССР №436061, кл. С 07 F 9/40, 1972. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2020525510A (ja) | Ｄｏｐｏ誘導体の調製方法 | |
| SU1728248A1 (ru) | Способ получени 2-хлоралкилдистирилфосфинатов | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| SU1426457A3 (ru) | Способ получени линейных полихлорфосфазенов | |
| RU1768609C (ru) | Способ получени ди(2-хлоралкил)-стирилфосфонатов | |
| RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
| RU2801052C1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов 1-алкил-2-алкоксиэтенилфосфоновых кислот | |
| SU1694589A1 (ru) | Способ получени ди-(2-хлорэтиловых) эфиров алкенилфосфоновых кислот | |
| US2495799A (en) | Chloroalkyl phosphorous oxy and sulfodichlorides | |
| RU2802467C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты | |
| SU895988A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфонофой кислоты | |
| SU1735303A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты | |
| US4091012A (en) | Production of tertiary phosphine oxides | |
| SU1456437A1 (ru) | Способ получени 1-фосфор( @ )замещенных 1-ацилалкилдиэтилфосфитов | |
| SU1250566A1 (ru) | 1,2 @ ,4 @ -Оксадифосфоланы и способ их получени | |
| SU1659419A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов замещенных циклопропилалкенил(алкил)фосфоновых или -тиофосфоновых кислот | |
| RU2266910C1 (ru) | Способ получения дихлорангидрида 7,7-дихлорбицикло [4,1,0] гептил-2-фосфоновой кислоты | |
| US4473509A (en) | Process for making phosphonic anhydrides | |
| SU527437A1 (ru) | Способ получени хлорангидридов -этоксивинилалкилфосфиновых кислот | |
| US4781867A (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides | |
| SU1105495A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот | |
| SU1735302A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты | |
| SU1578132A1 (ru) | Способ получени бис(триметилсилил)фосфита | |
| SU524805A1 (ru) | Способ получени о-алкил-о-арил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | |
| SU1694590A1 (ru) | Способ получени ди-(2-хлоралкиловых) эфиров 2-хлоргептилфосфоновой кислоты |