[go: up one dir, main page]

PT725037E - Granulados a base de dioxido de silicio preparado pirogenicamente processo para a sua preparacao e sua utilizacao - Google Patents

Granulados a base de dioxido de silicio preparado pirogenicamente processo para a sua preparacao e sua utilizacao Download PDF

Info

Publication number
PT725037E
PT725037E PT96101193T PT96101193T PT725037E PT 725037 E PT725037 E PT 725037E PT 96101193 T PT96101193 T PT 96101193T PT 96101193 T PT96101193 T PT 96101193T PT 725037 E PT725037 E PT 725037E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
preparation
volume
silicon dioxide
temperature
water
Prior art date
Application number
PT96101193T
Other languages
English (en)
Inventor
Deller Dr Klaus
Kerner Dr Dieter
Meyer Dr Jurgen
Helmfried Krause
Werner Hartmann
Hans Lansink-Rotgerink
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26012157&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT725037(E) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19601415A external-priority patent/DE19601415A1/de
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of PT725037E publication Critical patent/PT725037E/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3009—Physical treatment, e.g. grinding; treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C1/3027—Drying, calcination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3009—Physical treatment, e.g. grinding; treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C1/3036—Agglomeration, granulation, pelleting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31—Density
    • B01J35/32—Bulk density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

ΐ25<>5* - u
DESCRIÇÃO "GRANULADOS À BASE DE DIÓXIDO DE SILÍCIO PREPARADO PIROGENICAMENTE, PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO" A invenção refere-se a granulados à base de dióxido de silício preparado pirogenicamente, processo para a sua preparação e sua utilização como suporte de catalisadores.
Sabe-se preparar ácidos silícicos ou dióxido de silício pirogénicos por meio da alta temperatura ou hidrólise de chama a partir de SiCl4 (Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, 4a Edição, Volume 21, Página 464 (1982)).
Os dióxidos de silício pirogénicos caracterizam-se por extrema finura, elevada superfície específica (BET), muito alta pureza, forma esférica das partículas e a ausência de poros. Os dióxidos de silício preparados pirogenicamente possuem um interesse crescente como suporte para catalisadores (Dr. Koth et al., Chem. Ing. Techn. 52, 628 (1980)). Para esta utilização o dióxido de silício preparado pirogenicamente é deformado por meios mecânicos, por exemplo, por meio de uma máquina de formação de comprimidos.
Também se sabe como tratar dióxido de silício preparado pirogenicamente por meio de secagem de pulverização com a obtenção de grânulos de pulverização para obter um material de partida para materiais cerâmicos sinterizados (DE-A 36 11 449).
Sabe-se ainda deformar dióxido de silício preparado pirogenicamente em arco eléctrico luminoso por meio de secagem de pulverização de modo α obter granulados de pulverização que 1 p U, ^—ç. podem ser utilizados como agentes de adsorção ou também como suporte3 de catalisador (DE-Λ 12 09 108).
Sabe-se ainda como submeter dióxido de silício preparado pirogenicamente a um processo de gelificação e, em seguida, transformá-lo por secagem de pulverização em granulados. Estes granulados são utilizados na polimerização de etileno depois de recobertos com óxido de crómio (EP-A 0 050 902, US-A 4 386 016) .
Sabe-se ainda utilizar dióxido de silício precipitado como suporte de catalisador para a polimerização catalítica de olefinas (WO 91/09881).
Os granulados de pulverização conhecidos do dióxido de silício preparado pirogenicamente têm o inconveniente de não serem apropriados de maneira óptima por exemplo na preparação de polietileno.
Existia, por consequência, a necessidade de desenvolver granulados de pulverização de dióxido de silício preparado pirogenicamente que pudessem ser utilizados como suporte de catalisador na preparação de polietileno. São objecto da invenção granulados à base de dióxido de silício preparado pirogenicamente por meio da hidrólise no seio de chamas de um composto de silício volátil com os seguintes valores característicos de propriedades físico-químicas :
Diâmetro médio dos grânulos: Superfície BET: Volume dos poros: Distribuição do tamanho dos poros: 10 a 120 μιη 40 a 400 m2/g 0,5 a 2,5 ml/g menos de 5% do volume total de poros tem um diâmetro menor que 5 nm, o resto é mesoporos e macroporos 2 , - L·, ^—ç.
Valor de pH: 3,6 a 8,5
Massa volúmica comprimido: 220 a 700 g/1 O granulado de acordo com a invenção pode preparar-se dispersando em água dióxido de silício preparado pirogenicamente por meio de hidrólise em chamas a partir de um composto de silício volátil, em que a dispersão possuia uma concentração de óxido de silício de 5 até aproximadamente 19,9% em peso e eventualmente os granulados obtidos são temperados/ou silanizados a uma temperatura de 150 a 1100°C durante um intervalo de tempo de 1 a 8 h.
Para a silanização podem ser utilizados halogenossilanos, alcoxissilanos, silazanos e/ou siloxanos.
Como halogenossilanos podem utilizar-se especialmente as seguintes substâncias:
Halogenorganossilanos do tipo X3Si (CnH2n+i) X = Cl, Br η = 1 - 20
Halogenorganossilanos do tipo X2 (R') Si (CnH2n+i) X = Cl, Br R' = alquilo η = 1 - 20
Halogenorganossilanos do tipo X (R') 2Si (CnH2n+i) X = Cl, Br R' = alquilo η = 1 - 20
Halogenorganossilanos do tipo X3Si(CH2)m-R' X = Cl, Br m = 0,1 - 20 R' = alquilo, arilo (por exemplo -CeH5) -C4F9, -OCF2-CHF-CF3, -C6-CF2-CHF2 3 j~' Lr >==*— -nh2, -n3, -scn, -ch=ch2, -OOC(CH3)C = CHZ -OCH2-CH (0)CH2 -NH-CO-N-CO-(CH2) 5 -NH-COO-CH3, -NH-COO-CH2-CH3, -NH-(CH2)3Si(OR)3 -Sx-(CH2)3Sí(OR)3_X = Cl, Br
Halogenorganossilanos do tipo (R)X2Si (CH2)ra-R' X = Cl, Br R = alquilo m = 0,1 - 20 R' = alquilo, arilo (por exemplo -CôHs) -C4F9, -OCF2-CHF-CF3, -C6Fi3, -O-CF2-CHF2 -nh2, -n3, -scn, -ch=ch2, -OOC(CH3)C = CH2 -OCH2-CH (0)CH2 -NH-CO-N-CO-(CH2) 5 -NH-COO-CH3, -NH-COO-CH2-CH3, -NH-(CH2)3SÍ(OR)3 -Sx- (CH2) 3Si (OR) 3
Halogenorganossilanos do tipo (R) 2XSi (CH2) m-R' X = Cl, Br R = alquilo m = 0,1 - 20 R' = alquilo, arilo (por exemplo, -C6H5) -C4F9, -OCF2-CHF-CF3, -C6Fi3, -O-CF2-CHF2 -NH2, -n3, -SCN, -ch=ch2, -OOC(CH3)C = ch2 -0CH2-CH(0)CH2 -NH-CO-N-CO-(CH2) 5 -NH-COO-CH3, -NH-COO-CH2-CH3, -NH- (CH2) 3Si (OR) 3 -Sx-(CH2)3Si(OR)3
Especialmente, podem ser utilizados como alcoxissilanos os seguintes produtos: 4
I .
I__ο
Organossilanos do tipo (RO) 3Si (CnH2n+i) R = alquilo η = 1 - 20
Organossilanos do tipo R'x (RO) ySi (CnH2n+i) R = alquilo R' = alquilo η = 1 - 20 x+y = 3 x = 1,2 Y = 1,2
Organossilanos do Tipo (RO) 3Si (CH2)m-R' R = alquilo m = 0,1 - 20 R' = alquilo, arilo (por exemplo, -C6H5) -C4F9, -OCF2-CHF-CF3, -C6Fi3, -o-cf2-chf2 -nh2, -n3, -scn, -ch=ch2, -OOC(CH3)C = ch2 -OCH2-CH (O) ch2 -NH-CO-N-CO-(CH2) 5 -NH-COO-CH-j, -NH-COO-CH2-CH3, -NH-(CH2) 3Si (OR) 3 -Sx-(CH2)3Si(OR)3
Organossilanos R'' = alquilo R' = alquilo, do tipo (R" )x(RO)ySi (CH2)m-R' x+y = 2 x =1,2 y =1,2 arilo (por exemplo, -C6H5) -C4F9, -OCF2-CHF-CF3, -C6Fi3, -o-cf2-chf2 -nh2, -N3, -SCN, -ch=ch2, -OOC(CH3)C = ch2 -0CH2-CH(0)CH2 -NH-CO-N-CO-(CH2) 5 -NH-COO-CH3, -NH-COO-CH2-CH3, -NH-(CH2)3Sí(OR)3 -Sx-(CH2) 3Si(OR)3 5
U u κ como agente de [ (CH30)3-Si-C8H17]
Preferivelmente pode utilizar-se silanização o silano Si 108 trimetoxioctilsilano.
Como silazanos pode utilizar-se especialmente os seguintes produtos:
Silazanos do tipo R' R2SÍ-N-SÍR2R'
H R = alquilo R' = alquilo, vinilo assim como, por exemplo, hexametildissilazano.
Especialmente como siloxanos podem-se utilizar os seguintes produtos:
Polissiloxanos cíclicos do tipo D 3, D 4, D 5 por exemplo, octametilciclotetrassiloxano = D 4
H,C h3c· ch3 ch3. X XSi/CH3.Si \q o ch3 CHo CH,
Polissiloxanos ou óleos de silicone do tipo R I r" I I Si-0 I — I Si-0 I I R m R'" n -Y u Y-O- m - 0,1,2,3....00 n = 0,1,2,3.... 00 u = 0,1,2,3.... 00 6 Υ = CH3, H, C„H2n+i n=l-20 y = sí(ch3)3, sí(ch3)2h Sí(CH3)2OH, Si(CH3)2(OH3)
Si (CH3) 2 (C„H2n+i) n=l-20
R = alquilo, arilo, (CH2)n - NH2, H R' = alquilo, arilo, (CH2)„ - NH2, H R" = alquilo, arilo, (CH2)n - NH2, H R"' = alquilo, arilo, (CH2)n - NH2, H
Preferivelmente, o granulado de acordo com a presente invenção pode possuir mesoporos e macroporos, em que o volume dos mesoporos perfaz 10 a 80% do volume total de poros. O teor de carbono do granulado de acordo com a invenção pode montar a 0,3 a 15,0% em peso. A distribuição dos tamanhos das partículas do granulado de acordo com a invenção pode ser 80 % em volume maior do que 8 (m e 80 % em volume menor do que 96 (m. A proporção de poros menores do que 5 (m pode de acordo com uma forma de realização preferida da invenção montar no máximo a 5%, em relação ao volume total dos poros.
Um outro objecto da invenção é um processo para a preparação de granulados à base de dióxido de silício preparado pirogenicamente, que se caracteriza por em água se dispersar dióxido de silício preparado pirogenicamente, preferivelmente dióxido de silício preparado por meio de hidrólise em chama a partir de tetracloreto de silício, se secar por pulverização, se temperar e/ou se silanizar os granulados obtidos eventualmente a uma temperatura de 150 a 1100°C durante um intervalo de tempo de 1 a 8 h. A dispersão em água pode possuir uma concentração em dióxido de silício de 5 a 25% em peso. 7 A secagem de pulverização pode realizar-se a uma temperatura de 200 a 600°C. Neste caso, utilizam-se polvilhadores de disco ou pulverizadores de injector. A tempera dos granulados pode realizar-se tanto em massa em repouso como, por exemplo, em fornos de câmara, como também em massa em deslocação como por exemplo secador tubular rotativo. A silanização pode efectuar-se com os mesmos halogenossilanos, alcoxissilanos, silazanos e/ou siloxanos como se descreveu acima, em que o agente de silanização pode ser eventualmente dissolvido num dissolvente orgânico como por exemplo etanol.
Preferivelmente como agente de silanização pode utilizar-se o silano Si 108 [ (CH3O) 3-S1-C8H17], trimetoxioctilsilano. A silanização pode realizar-se pulverizando o granulado com o agente de silanização e, em seguida, tratando a mistura a uma temperatura de 105 a 400°C durante um intervalo de tempo de 1 a 6 h.
Pode efectuar-se um processo alternativo da silanização dos granulados, em que se trata o granulado com o agente de silanização na forma de vapor e, em seguida, se trata a mistura a uma temperatura de 200 a 800°C durante um intervalo de tempo de 0,5 a 6 h. 0 tratamento térmico pode efectuar-se sob gás de protecção, como por exemplo azoto. A silanização pode efectuar-se em misturadores que podem ser aquecidos e secadores com dispositivos de pulverização continuamente ou em cargas descontinuas. Dispositivos apropriados podem por exemplo ser: misturadores com braços de
arado, secadores de disco, de camada turbilionar ou de camada em escoamento.
Pela variação das matérias primas utilizadas, das condições de pulverização, da têmpera e da silanização podem-se modificar os parâmetros fisico-quimicos dos granulados, como a superfície especifica, a distribuição dos tamanhos dos grânulos, o volume dos poros, a massa volúmica comprimida e a concentração dos grupos de silanol, distribuição dos poros e o valor de pH dentro dos limites indicados.
Os granulados de acordo com a presente invenção podem ser utilizados como suportes para catalisadores de polimerização, especialmente como suporte para catalisadores para a preparação de polietileno.
Eles possuem vantajosamente uma elevada pureza, uma elevada termoestabilidade, uma pequena concentração de grupos silanol, uma forma das partículas microesférica das partículas primárias e menos do que 5% do volume total de poros têm o diâmetro dos poros menor do que 5 nm.
Um outro objecto da invenção é a utilização dos granulados como suportes de catalisadores, especialmente para a preparação de catalisadores de polimerização. Numa forma de realização preferida da invenção, os granulados de acordo com a presente invenção podem ser utilizados como suportes de catalisadores para a preparação de catalisadores de preparação de polietileno.
Exemplos
Como dióxidos de silício preparados pirogenicamente utilizam-se dióxidos de silício com as seguintes propriedades físico-químicas: 9 f u K- AEROSIL 90 AEROSIL 130 AEROSIL 150 AEROSIL 200 AEROSIL 300 AEROSIL 380 AEROSIL 0x50 Número de registo CAS 112945-52-5 (ne antigo: 7631-85-9) Comportamento em relação a água Hidrófilo Aspocto pó branco solto Superfície de acordo com BET11 g/m2 90 + 15 130 + 25 150 + 15 200 + 25 300 + 30 380 + 30 50 + 15 Valor médio dos tamanhos das partículas primárias mm 20 16 14 12 7 7 40 Massa volúmica21 material normal g/1 material compactado g/1 (Adição "V") ca. 80 ca. 50 ca.120 ca. 50 ca.120 ca. 50 ca.120 ca. 50 ca.120 ca. 50 ca.120 ca. 30 Perda por secagem3 (2h a 105eC) à saída da instalação de fornecimento < 1,0 < 1,5 < 0,59' < 1,5 < 1,5 < 1,5 < 1,5 Perda ao rubro41 (2h a 100°C) % < 1 < 1 < 1 < 1 < 2 < 2,5 < 1 Valor de pH51 (em dispersão aquosa a 4%) 3,6-4,5 3,6-4,3 3,6-4,3 3,6-4,3 3,6-4,3 3,6-4,3 3,6-4,3 Si0281 < 99,8 < 99,8 < 99,8 < 99,8 < 99,8 < 99,8 < 99,8 AI2O381 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,08 Fe2038) < 0,003 < 0,003 < 0,003 < 0,003 < 0,003 < 0,003 < 0,001 Ti0281 < 0,3 < 0,3 < 0,3 < 0,3 < 0,3 < 0,3 < 0,3 HC181111 < 0,025 < 0,025 < 0,025 < 0,025 < 0,025 < 0,025 < 0,025 Resíduo de penei-ração61 (de acordo com Mocker 45μπι) % < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,05 < 0,02 1) de acordo com DIN 66131 2) de acordo com DIN ISO 787/XI, JIS K 5101/18 (não peneirado) 10
1 I 1 I — L-Z, -1^ \ \ 3) de acordo com DIN ISO 787/11, ASTM D 280, JIS K 5101/21 4) de acordo com DIN 55921, ASTM D 1208, JIS K 5101/23 5) de acordo com DIN ISO 787/IX, ASTM D 1208, JIS K 5101/24 6) de acordo com DIN ISO 787/XVIII, JIS K 5101/20 7) em relação a substância seca a 105°C durante 2 horas 8) em relação a substância aquecida ao rubro a 1000°C durante 2 horas 9) embalagem especial para protecção contra a humidade 10) em água : etanol 1:1 11) teor de HC1 no componente da perda ao rubro
Para a preparação dos dióxidos de silício numa chama de gás detonante de hidrogénio e ar introduz-se um jacto de um composto de silício volátil. Na maior parte dos casos utiliza-se tetracloreto de silício. Esta substância é hidrolisada sob a acção da água obtida na reacçâo do gás detonante de maneira a obter-se dióxido de silício e ácido clorídrico. O dióxido de silício, depois de sair da chama, é introduzido numa assim chamada zona de coagulação na qual se aglomeram as partículas primárias de Aerosil e os agregados primários. O produto que existe nesta fase do processo como uma espécie de aerossol é separado em ciclones das substâncias gasosas que o acompanham e depois é tratado posteriormente com ar quente húmido.
Por meio deste processo, deixa-se diminuir o teor residual de ácido clorídrico para um valor inferior a 0,025 %. Porque o dióxido de silício no fim deste processo precipita com uma massa volúmica de apenas cerca de 15 g/1, segue-se uma compactação em vácuo com a qual se podem obter valores da massa volúmica compactada de cerca de 50 g/1 e mais.
Os tamanhos das partículas dos dióxidos de silício podem variar com auxílio das condições da reacção como por exemplo temperatura da chama, proporção de hidrogénio ou oxigénio, quantidade de tetracloreto de silício, tempo de permanência na chama ou comprimento da zona de coagulação. 11
f í.— t A superfície BET é determinada com azoto de acordo com DIN 66 131. 0 volume dos poros é determinado por cálculo por meio da soma de volumes de microporos, mesoporos e macroporos. A determinação dos microporos e mesoporos realiza-se por traçado de uma isotérmica de N2 e a sua avaliação de acordo com BET, de Boer e Barret, Joyner, Halenda. A determinação dos macroporos de D > 30 nm realiza-se por porosimetria de Hg. Para a determinação dos macroporos, seca-se a amostra durante 15 h a 100°C em estufa de secagem e desgasa-se à temperatura ambiente em vácuo.
Para a determinação dos microporos e mesoporos seca-se a amostra durante 15 h a 100°C e desgasa-se durante lha 200°C em vácuo. A concentração de grupos silanol é determinada com o método do alanato de lítio. Para isso, faz-se reagir os grupos SiOH com LÍAIH4 e determina-se a quantidade de hidrogénio obtido nesta reacção por meio da pressão.
Princípio da medição
Pesa-se o granulado num balão de quatro tubuladuras. Submete-se o balão a vácuo e aquece-se o banho de óleo a 150°C. A temperatura no balão (é controlada com um termómetro interno) aumenta com esta temperatura no banho de óleo mantida a cerca de 130°C. A pressão durante o pré-tratamento é determinada com um manómetro PI2 (TM 210, Fa. Leybold, intervalo de medição 103 - 10'3 mbar). A dessorção da água pode ser seguida pela medição da pressão. No fim do tratamento prévio (30 minutos à temperatura ambiente) deve atingir-se uma pressão menor do que 10-2 mbar.
Depois do fim do tratamento prévio por fecho da válvula de vedação, o balão submetido a vácuo é separado de instalação 12 I κ
Li ^ de vácuo e é arrefecido até à temperatura normal. A medição propriamente dita baseia-se em se adicionar uma quantidade medida de solução de L1AIH4 ao balão através do funil de carga e medir o aumento da pressão provocado pelo hidrogénio que se forma. Se o volume do balão é conhecido, pode-se calcular a quantidade de H2 por meio da lei dos gases perfeitos. A pressão é medida com um dispositivo digital (PIi) (MKS Instruments PR-200), cuja gama de pressão está compreendida entre 0 e 1 bar. A solução de LÍAIH4 utilizada (2% de L1AIH4 em éter dietilenoglicoldimetilico) deve ser desgasada antes da realização do ensaio para eliminar componentes facilmente voláteis que falsificam a medição da pressão. Para esse efeito, por meio de uma segunda bomba de vácuo, faz-se descer a pressão sobre a solução no funil de carga até à pressão de vapor (3,7 mbar a 22°C), de modo que o líquido entre em ebulição. Por uma medição em branco sem amostra verifica-se se a solução está suficientemente desgasada. Na determinação da pressão de hidrogénio deve corrigir-se esta tomando em consideração a pressão de vapor do dissolvente.
Avaliação A calibração do aparelho realiza-se determinando em primeiro lugar o volume do funil de carga dotado com uma rolha por meio de liquido. 0 volume do balão de reacção incluindo todas as tubagens de ligação até à válvula de vedação obtém-se por meio da seguinte experiência:
Assenta-se o funil de carga cheio com ar à pressão atmosférica no balão sujeito a vácuo. Em seguida procura-se o equilíbrio da pressão entre os dois volumes por abertura da torneira de vedação do funil. A pressão resultante é indicada por um dispositivo de medição digital. A partir do balanço de massas obtém-se o volume do vaso da reacção. Na presente instalação obtém-s© o volume VR = 243,8 ml. 13 I ί I ί y t 0 número de moles do hidrogénio libertado obtém-se a partir das seguintes equações: n = p.V(corr)
RT l^corr-Vr ^Sólido ^Solução p é o aumento de pressão no balão reaccional. Este valor deve corrigir-se correspondentemente à pressão de vapor do dissolvente (3,7 mbar a 22°C) . A temperaturas ambientes muito diferentes de 22°C, a pressão de vapor é conhecida a partir da tabela de pressão de vapor. 0 peso da amostra é escolhido preferivelmente de modo que para p se obtenha um valor compreendido entre 200 e 800 mbar. Verificam-se apenas dificilmente pequenas alterações da pressão de vapor provocadas por oscilações da temperatura. O volume do vaso reaccional deve ser corrigido com o volume do sólido e o volume da solução introduzida. O primeiro obtém-se a partir de pesagem e da massa volúmica, o último é lido num funil de carga. finalmente por A densidade dos grupos silanol obtém-se meio da equação: d =
n.N L F
Nl: Número de Lohschmidt F: Superfície do material pesado
As amostras são tratadas da seguinte maneira: 1 h de aquecimento a 120°C e 0,2 mbar; arrefecimento a 60°C; adição de LÍAIH4; depois de 10 minutos leitura da diferença de pressão observada. 14 !
A distribuição da granulometria é determinada por meio do analizador de granulometria por laser óptico Cilas Granulametre 715. 0 volume compactado é determinado com o auxilio de ASTM D 4164-88.
Instrumento: Medidor do volume compactado STA V 2003 da Fa.
Engelsmann de acordo com DIN 53194, Par. 5.2. b-f
Proveta de 250 ml, traços parciais 2 ml Balança com o limite do erro max. + 0,1 g
Realização
Colocação do mecanismo de contador do medidor de volume compactado para 1000 cursos.
Tarar a proveta.
Encher granulado na proveta até à marca de 250 ml.
Tomar nota da pesagem ( + 0,1 g).
Distenção da proveta compactada no medidor de volume e desligação do aparelho.
Fim da compactação ( 0 aparelho desliga automaticamente ao fim de 1000 cursos.
Leitura do volume a granel compactado com a exactidão de 1 ml. Cálculo E: pesagem do granulado em g V: volume lido em ml W: teor de água em % em peso (determinada de acordo com o método de ensaio P001)
Massa Volúmica Compactado = E x (100 - W) V x 100 15 U K- fi li
Determina-se o valor de pH em dispersão aquosa a 4%, de suportes de catalisador hidrófoboo cm água: etanol 1:1.
Preparação dos granulados de acordo com a presente invenção
Dispersa-se o dióxido de silício preparado pirogenicamente em água completamente desmineralizada. Para isso, utiliza-se um dispositivo de dispersão que trabalha de acordo com o princípio de Rótor/Estátor. As suspensões assim obtidas são secas em secador de pulverização. A separação do produto pronto realiza-se por meio de filtro ou de ciclone. A tempera do granulado pulverizado realiza-se em forno de mufla.
Os granulados secos por pulverização e eventualmente temperados são colocados num misturador para a silanização e, sob intensa mistura, são pulverizados eventualmente em primeiro lugar com água e em seguida com o silano Si 108 (trimetoxioctilsilano) ou HMDS (hexametildissilazano). Depois de a pulverização estar terminada, mistura-se ainda mais durante 15 a 30 minutos e, em seguida, tempera-se durante 1 a 4 horas a 100 até 400°C. A água utilizada pode ser acidulada com um ácido, por exemplo ácido clorídrico, até um valor de pH de 7 a 1. O agente de silanização utilizado pode ser dissolvido num dissolvente como por exemplo etanol. 16 Γ ^-(¾.
Exemplo Comparação Comparação 1 2 3 4 5 Aerosil de partida 380 380 380 380 380 Dados para a secagem de pulverização Quantidade de H20 (Kg) 10 10 105 105 15 Quantidade de Aerosil (Kg) 1,5 1,5 14,7 14,7 1,5 Pulverização com disco disco disco disco disco Temper.de funcionamento (°C) 380 380 380 440 380 Temper.de saida de ar (°C) 105 105 105 108 105 Separação Filtro Filtro Filtro Filtro Ciclone Dados da têmpera (h/°C) _ - 2/700 2/700 - Dados para a modificação da superfície Reagente Quantidade - Si 108 Si 108 HMDS - [g/100 g de Aerosil] - 25 25 20 - Quantidade de água [g/100 g de Aerosil] - - 5 5 - Tempo de têmpera (h) - 2 2 4 - Temperatura (°C) - 120 120 140 - Dados fisico-quimicos Superfície BET (m2/g) 350 197 189 212 277 Volume de poros (ml/g) 2,09 1, 69 1,55 1,68 1,69 Volume de poros dos poros < 5 nm em % do volume total n.d. 1,8 n.d. n.d. n.d. Mesoporos 2-30 nm (ml/g) 1,34 1,04 1,12 1,17 0,66 Macroporos > 30 nm (ml/g) 0,75 0,65 0,43 0,51 1,03 Granulometris d50 (μπι) 38 40 66 53 39 Volume compactado (g/1) 320 390 420 370 260 Valor de pH 4,7 5,0 5,6 7,2 4,8 Teor da carbono % - 10, 9 10,4 3,8 - Concentração de grupos silanol (nmol de OH/g) 1,80 1,18 0,74 0,37 1,50 17 L·, ι
Exemplo 6 7 8 Comparação 9 10 Aerosil de partida 300 300 300 0 x 50 0 x 50 Dados para a secagem de pulverização Quantidade de H20 (Kg) 15 105 105 10 10 Quantidade de Aerosil (Kg) 1,5 14,7 14,7 1,5 1,5 Pulverização com disco injector injector disco disco de uma de duas substância substancia Temper.de funcionamento (°C) 380 440 440 380 380 Temper.de saida de ar (°C) 105 108 108 105 105 Separação Ciclone Filtro Filtro Ciclone Ciclone Dados da têmpera (h/°C) 2/700 Dados para a modificação da superfície Reagente HMDS Si 108 HMDS - HMDS Quantidade [g/100 g de Aerosil] 15 25 20 - 3 Quantidade de água [g/100 g de Aerosil] 5 5 5 - - Tempo de têmpera (h) 4 2 4 - 5 Temperatura (°C) 140 120 140 - 140 Dados fisico-quimicos Superficie BET (m2/g) 222 180 195 46 41 Volume de poros (ml/g) 1,79 1,49 1,51 0,73 0, 68 Volume de poros dos poros < 5 nm em % do volume total n.d. 1,8 n.d. n.d. n.d. Mesoporos 2-30 nm (ml/g) 0,78 0,60 0, 60 0,08 0,09 Macroporos > 30 nm (ml/g) 1,01 0,89 0,91 0,65 0,59 Granulometris d50 (μιη) 32 40 43 21 21 Volume compactado (g/1) 290 320 300 540 570 Valor de pH 6 5,2 6,9 5,3 7,4 Teor de carbono % 2,7 9,3 3,3 - 0,5 Concentração de grupos silanol (nmol de OH/g) 0,61 1,15 0,40 0,29 0,14 18 I U,
Exemplo Comparação Comparação 11 12 13 14 Aerosil de partida 130 130 200 200 Dados para a secagem de pulverização Quantidade de H20 (Kg) 15 15 15 15 Quantidade de Aerosil (Kg) 1,5 1,5 1,5 1,5 Pulverização com disco disco disco disco Temper.de funcionamento (°C) 380 380 380 380 Temper.de saida de ar (°C) 105 105 105 105 Separação Ciclone Ciclone Ciclone Ciclone Dados da têmpera (h/°C) Dados para a modificação da superficie Reagente - HDMS - HDMS Quantidade [g/100 g de Aerosil] - 5 - 7 Quantidade de água [g/100 g de Aerosil] - - - - Tempo de têmpera (h) - 5 - 5 Temperatura (°C) - 140 - 140 Dados fisico-quimicos Superfície BET (m2/g) 131 111 196 153 Volume de poros (ml/g) 1,92 1,62 2,25 2,04 Volume de poros dos poros < 5 nm em % do volume total n.d. 1,7 n.d. 0,9 Mesoporos 2-30 nm (ml/g) 0,24 0,24 0,46 0,47 Macroporos > 30 nm (ml/g) 1,68 1,38 1,79 1,57 Granulometris d50 (pm) 20 20 14 14 Volume compactado (g/1) 250 280 230 240 Valor de pH 4,8 7,3 4,8 7,2 Teor dp rflrhnno % - 1,3 - 1,7 Concentração de grupos silanol (nmol de OH/g) 0,83 0,44 1,16 0,56 19 A distribuição do tamanho das partículas dos grânulos obtidos de acordo com os exemplos 1 a 14 está representada nas figuras 1 a 4 em tabelas e graficamente.
Os Exemplos 1, 5, 9, 11 e 13 são exemplos de comparação de acordo com estado da técnica (DE-A 36 11 449 Liu).
Exemplos para a utilização do granulado de acordo com a presente invenção como suporte de catalisador na preparação de polietileno
Na polimerização de etileno obtiveram-se, os seguintes resultados relativamente ao titânio usado como. componente activo nos seguintes catalisadores:
Catalisador sobre suporte do exemplo Rendimento kg de PE/g de Ti Observação Exemplo 1 292 Apenas suporte seco por pulverização de acordo com o Exemplo 1 Exemplo 2 360 Suporte tratado quimicamente de acordo com o Exemplo 4 Exemplo 3 376 Suporte tratado térmica e quimicamente de acordo com o Exemplo 6
Lisboa, 10 de Abril de 2001

Claims (4)

  1. t REIVINDICAÇÕES 1. Granulados à base de dióxido de silício preparado pirogenicamente por meio de hidrólise em chama de um composto de silício volátil com as seguintes propriedades físico-químicas: Diâmetro médio dos grânulos: Superfície BET: Volume dos poros: Distribuição do tamanho dos poros: Valor de pH: Massa volúmica depois de compactado: 10 a 120 μπι 40 a 400 m2/g 0,5 a 2,5 ml/g Menos de 5% do volume total de poros têm um diâmetro dos poros menor que 5 nm, o resto são mesoporos e macroporos 3,6 a 8,5 220 a 700 g/1
  2. 2. Processo para a preparação dos granulados de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se dispersar em água dióxido de silício preparado pirogenicamente por meio de hidrólise em chama de um composto de silício volátil, em que a dispersão possui uma concentração de dióxido de silício compreendida entre 5 e aproximadamente 19,9% em peso, se secar em secador de pulverização e eventualmente se temperar o granulado assim obtido a uma temperatura de 150 a 1100°C durante um intervalo de tempo de 1 a 8 h e/ou se silanizar.
  3. 3. Utilização dos granulados de acordo com a reivindicação 1, como suporte para catalisadores, especialmente para a preparação de catalisadores de polimerização. 1
  4. 4. Utilização do granulado de acordo com a reivindicação 1, como suporte de catalisador, para a preparação de catalisadores para a preparação de polietileno. Lisboa, 10 de Abril de 2001
    2
PT96101193T 1995-02-04 1996-01-29 Granulados a base de dioxido de silicio preparado pirogenicamente processo para a sua preparacao e sua utilizacao PT725037E (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19503717 1995-02-04
DE19601415A DE19601415A1 (de) 1995-02-04 1996-01-17 Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT725037E true PT725037E (pt) 2001-07-31

Family

ID=26012157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT96101193T PT725037E (pt) 1995-02-04 1996-01-29 Granulados a base de dioxido de silicio preparado pirogenicamente processo para a sua preparacao e sua utilizacao

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5776240A (pt)
EP (1) EP0725037B2 (pt)
JP (1) JP3095989B2 (pt)
CN (1) CN1051528C (pt)
CA (1) CA2168677C (pt)
ES (1) ES2154748T3 (pt)
IN (1) IN186494B (pt)
MX (1) MX9600493A (pt)
PT (1) PT725037E (pt)
SG (1) SG42921A1 (pt)

Families Citing this family (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6217840B1 (en) 1995-12-08 2001-04-17 Goldendale Aluminum Company Production of fumed silica
US6193944B1 (en) 1995-12-08 2001-02-27 Goldendale Aluminum Company Method of recovering fumed silica from spent potliner
US5853693A (en) * 1996-04-03 1998-12-29 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Hydrogenation catalyst for production of hydrogen peroxide, and method for preparation of same
DE19619961A1 (de) * 1996-05-17 1997-11-20 Degussa Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid
US6207610B1 (en) 1996-05-17 2001-03-27 Degussa-Huls Ag Compacts based on pyrogenically produced silicon dioxide
DE19636126A1 (de) * 1996-09-06 1998-03-12 Basf Ag Chrom-Katalysatoren mit mesoporösen Molekularsieben als Träger
US6511668B1 (en) * 1996-09-30 2003-01-28 Shiseido Co Ltd Silicon oxide powder and process for manufacturing thereof, and cosmetic preparation, micelle holding powder, and perfume holding powder, using the same
DE19750238A1 (de) 1997-11-13 1999-05-27 Degussa Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid
DE19828491A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Degussa Formkörper auf Basis von Siliciumdioxid
DE19843845A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Degussa Formkörper, bestehend aus pyrogenem Mischoxid und deren Verwendung
DE19928851A1 (de) * 1999-06-24 2000-12-28 Degussa Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Titandioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19936478A1 (de) * 1999-08-03 2001-02-15 Degussa Sinterwerkstoffe
JP4528392B2 (ja) * 1999-11-11 2010-08-18 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンゴム組成物およびその製造方法
DE19962451C1 (de) * 1999-12-22 2001-08-30 Heraeus Quarzglas Verfahren für die Herstellung von opakem Quarzglas und für die Durchführung des Verfahrens geeignetes Si0¶2¶-Granulat
US6248302B1 (en) 2000-02-04 2001-06-19 Goldendale Aluminum Company Process for treating red mud to recover metal values therefrom
EP1148026B1 (de) 2000-04-12 2016-08-10 Evonik Degussa GmbH Dispersionen
US6679945B2 (en) * 2000-08-21 2004-01-20 Degussa Ag Pyrogenically prepared silicon dioxide
JP4911814B2 (ja) * 2000-11-22 2012-04-04 日揮触媒化成株式会社 球状多孔質粒子およびその製造方法
DE10109484A1 (de) * 2001-02-28 2002-09-12 Degussa Oberflächenmodifizierte, dotierte, pyrogen hergestellte Oxide
DE10123950A1 (de) * 2001-05-17 2002-11-28 Degussa Granulate auf Basis von mittels Aerosol mit Aluminiumoxid dotiertem, pyrogen hergestelltem Siliziumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6861115B2 (en) 2001-05-18 2005-03-01 Cabot Corporation Ink jet recording medium comprising amine-treated silica
DE10126163A1 (de) * 2001-05-30 2002-12-05 Degussa Pharmazeutische Zubereitungen
DE10138574A1 (de) * 2001-08-06 2003-02-27 Degussa Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Aluminiumoxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7253224B2 (en) * 2001-08-07 2007-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Silica-based particulates
DE10151478C1 (de) 2001-10-18 2003-03-13 Wacker Chemie Gmbh Mit Aminogruppen oberflächenmodifizierte Feststoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1304313A1 (en) * 2001-10-22 2003-04-23 Degussa AG Method for producing ultra-high purity, optical quality, glass articles
US7069746B2 (en) * 2001-10-22 2006-07-04 Degussa Ag Method for producing ultra-high purity, optical quality glass articles
EP1308422A1 (en) 2001-10-30 2003-05-07 Degussa AG A method of producing glass of optical qualitiy
US20030108580A1 (en) * 2001-10-30 2003-06-12 Steffen Hasenzahl Use of granulates based on pyrogenically - produced silicon dioxide in cosmetic compositions
DE10153077A1 (de) * 2001-10-30 2003-05-22 Degussa Verwendung von Granulaten auf Basis von Pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid in kosmetischen Zusammensetzungen
US7815936B2 (en) 2001-10-30 2010-10-19 Evonik Degussa Gmbh Use of granular materials based on pyrogenically produced silicon dioxide in pharmaceutical compositions
US20030140657A1 (en) * 2001-10-30 2003-07-31 Monika Oswald Method of producing glass of optical quality
DE10153078A1 (de) 2001-10-30 2003-05-22 Degussa Verwendung von Granulaten auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid in pharmazeutischen Zusammensetzungen
US6753017B2 (en) * 2001-11-07 2004-06-22 Jrs Pharma Lp Process for preparing dry extracts
DE10163154A1 (de) * 2001-12-20 2003-07-03 Basell Polyolefine Gmbh Pyrogene Kieselsäuren enthaltender Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation
DE10163179A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Degussa Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliziumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3965497B2 (ja) * 2001-12-28 2007-08-29 日本アエロジル株式会社 低増粘性フュームドシリカおよびそのスラリー
DE10239423A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Degussa Ag Kieselsäure
DE10239424A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Degussa Ag Kieselsäuren
DE10250711A1 (de) * 2002-10-31 2004-05-19 Degussa Ag Pharmazeutische und kosmetische Zubereitungen
EP1637500B1 (en) * 2003-05-06 2015-08-19 Tokuyama Corporation Hydrophobic fumed silica
DE10337198A1 (de) * 2003-08-13 2005-03-17 Degussa Ag Träger auf Basis von Granulaten, die aus pyrogen hergestelltem Siliciumdioxiden hergestellt sind
DE10351448A1 (de) * 2003-11-04 2005-06-09 Bayer Healthcare Ag Geschmackstoffhaltige Arzneimittelformulierungen mit verbesserten pharmazeutischen Eigenschaften
FR2865671B1 (fr) * 2004-01-30 2007-03-16 Commissariat Energie Atomique Nanopoudre ceramique apte au frittage et son procede de synthese
US8034740B2 (en) * 2004-02-05 2011-10-11 Taiyo Kagaku Co., Ltd. Adsorptivity imparting agent containing porous silica
JP5460961B2 (ja) * 2004-09-30 2014-04-02 キャボット コーポレイション シリカの製造方法
DE102005001408A1 (de) * 2005-01-12 2006-07-20 Degussa Ag Pyrogen hergestelltes Siliciumdioxidpulver
DE102005001409A1 (de) * 2005-01-12 2006-07-20 Degussa Ag Pyrogen hergestelltes Siliciumdioxidpulver und dieses Pulver enthaltene Silikondichtmasse
DE102005001414A1 (de) * 2005-01-12 2006-07-20 Degussa Ag Pyrogen hergestelltes Siliciumdioxidpulver
DE602005003198T2 (de) * 2005-03-09 2008-08-28 Degussa Novara Technology S.P.A. Verfahren zur Herstellung von Monolithen durch ein Sol-Gel Verfahren
EP1700824A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-13 Degussa AG Granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide, method for their preparation and use thereof
EP1700830A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-13 Novara Technology S.R.L. Process for the production of monoliths by means of the invert sol-gel process
EP1700829A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-13 Degussa AG Process for the production of glass-monoliths by means of the sol-gel process
EP1700832A1 (en) 2005-03-09 2006-09-13 Degussa AG A method of producing glass of optical quality
EP1700828A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-13 Degussa AG Method for producing ultra-high purity, optical quality, glass articles
EP1717202A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Degussa AG Sintered silicon dioxide materials
DE102005052585A1 (de) * 2005-11-02 2007-05-03 Henkel Kgaa Pulverförmiges Stylingmittel
DE102005061965A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Oxidische Agglomeratpartikel, Verfahren zur Herstellung von Nanokompositen sowie deren Verwendung
EP1813574A1 (de) * 2006-01-25 2007-08-01 Degussa GmbH Zu Schülpen kompaktiertes pyrogen hergestelltes Siliciumdioxid
DE102006018711B4 (de) * 2006-04-20 2008-09-25 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Werkstoff, insbesondere für ein optisches Bauteil zum Einsatz in der Mikrolithographie und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus dem Werkstoff
US20100003182A1 (en) * 2006-06-02 2010-01-07 Lorenzo Costa Pellitized silica
TWI372139B (en) * 2006-06-02 2012-09-11 Evonik Degussa Gmbh Pelletized silica particles
US8455165B2 (en) 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US8202502B2 (en) 2006-09-15 2012-06-19 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica
US8435474B2 (en) 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
DE102007024095A1 (de) * 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Degussa Gmbh Hydrophobe pyrogen hergestellte Kieselsäure und Silikonkautschukmassen, enthaltend die pyrogene Kieselsäure
DE102007059860A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Schülpen aus pyrogen hergestelltem Siliziumdioxid
DE102008000290A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Produktsyteme für Prämixformulierungen
US8043787B2 (en) * 2008-03-14 2011-10-25 Eastman Kodak Company Negative-working imageable elements with improved abrasion resistance
WO2010004633A1 (ja) * 2008-07-10 2010-01-14 日信工業株式会社 カーボンナノファイバーの製造方法及びカーボンナノファイバー並びにカーボンナノファイバーを用いた炭素繊維複合材料の製造方法及び炭素繊維複合材料
CN101942229B (zh) * 2009-07-06 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 含有孔道保护剂的多孔二氧化硅的制备方法
DE102009028255A1 (de) 2009-08-05 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Mikrostrukturierte multifunktionale anorganische Coating-Additive zur Vermeidung von Fouling (Biofilmbewuchs) bei aquatischen Anwendungen
DE102009036767A1 (de) 2009-08-08 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Kompositpartikel für den Einsatz in der Mundhygiene
DE102010003204A1 (de) * 2010-03-24 2011-12-15 Evonik Degussa Gmbh Grobteilige Trägerkieselsäuren
WO2012023952A1 (en) * 2010-08-18 2012-02-23 World Minerals, Inc. Composite filter aids having novel pore size characteristics
DE102011017587A1 (de) * 2011-04-27 2012-10-31 Evonik Degussa Gmbh Siliciumdioxidpulver mit großer Porenlänge
DE102012211121A1 (de) 2012-06-28 2014-01-02 Evonik Industries Ag Granuläre, funktionalisierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102013205347A1 (de) * 2013-03-26 2014-10-02 Hilti Aktiengesellschaft Additiv-Zusammensetzung für Amin-Härter, deren Verwendung sowie diese enthaltende Amin-Härterzusammensetzung
EP2881367A1 (de) 2013-12-09 2015-06-10 Evonik Industries AG Verfahren zur Reduzierung des Staubanteiles von Metalloxidgranulaten
CN106459432B (zh) 2014-06-12 2019-02-01 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 提高聚丙烯的熔体强度的方法
DE102015222216A1 (de) 2015-11-11 2017-05-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Reduktiver Farbabzug mit Sulfinsäure-Derviaten in Pastenform
EP3390293B1 (de) 2015-12-18 2023-04-19 Heraeus Quarzglas GmbH & Co. KG Erhöhen des siliziumgehalts bei der herstellung von quarzglas
WO2017103167A2 (de) * 2015-12-18 2017-06-22 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Verringern des kohlenstoffgehalts von siliziumdioxidgranulat und herstellung eines quarzglaskörpers
TW201731782A (zh) 2015-12-18 2017-09-16 何瑞斯廓格拉斯公司 在多腔式爐中製備石英玻璃體
KR20180095616A (ko) 2015-12-18 2018-08-27 헤래우스 크바르츠글라스 게엠베하 ＆ 컴파니 케이지 용융 가열로에서 이슬점 조절을 이용한 실리카 유리체의 제조
US11236002B2 (en) 2015-12-18 2022-02-01 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Preparation of an opaque quartz glass body
KR20180094087A (ko) 2015-12-18 2018-08-22 헤래우스 크바르츠글라스 게엠베하 ＆ 컴파니 케이지 실리카 과립으로부터 실리카 유리 제품의 제조
TWI812586B (zh) * 2015-12-18 2023-08-21 德商何瑞斯廓格拉斯公司 石英玻璃體、其製備方法與應用、及用於控制烘箱出口處之露點
WO2017103153A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Glasfasern und vorformen aus quarzglas mit geringem oh-, cl- und al-gehalt
WO2017103120A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Herstellung einer synthetischen quarzglaskörnung
CN108698888A (zh) 2015-12-18 2018-10-23 贺利氏石英玻璃有限两合公司 在石英玻璃制备中作为中间物的经碳掺杂的二氧化硅颗粒的制备
US11053152B2 (en) 2015-12-18 2021-07-06 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Spray granulation of silicon dioxide in the preparation of quartz glass
WO2018019599A1 (de) 2016-07-29 2018-02-01 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung eines hydrophoben, wärmedämmenden materiales
RU2759942C2 (ru) 2017-01-18 2021-11-18 Эвоник Оперейшенс ГмбХ Гранулированный теплоизоляционный материал и способ его получения
DE102017209782A1 (de) 2017-06-09 2018-12-13 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Wärmedämmung eines evakuierbaren Behälters
JP6778662B2 (ja) 2017-08-01 2020-11-04 信越化学工業株式会社 造粒処理シリカの製造方法
CN107459043A (zh) * 2017-08-14 2017-12-12 黑龙江德明科技开发有限公司 一种具有微纳米结构的长链状SiO2粉体的制备方法
WO2019077030A1 (en) * 2017-10-20 2019-04-25 Imertech Sas CARBONIZED MINERALS
EP3476815B1 (en) 2017-10-27 2023-11-29 Heraeus Quarzglas GmbH & Co. KG Production of a porous product including post-adapting a pore structure
US12060278B2 (en) 2018-03-05 2024-08-13 Evonik Operations Gmbh Method for producing an aerogel material
EP3597615A1 (en) 2018-07-17 2020-01-22 Evonik Operations GmbH Granular mixed oxide material and thermal insulating composition on its basis
MX2021000623A (es) 2018-07-17 2021-04-13 Evonik Operations Gmbh Composicion de aislamiento termico a base de granulados de silice, procesos para su preparacion y usos de la misma.
US11987528B2 (en) 2018-07-18 2024-05-21 Kingspan Insulation Limited Process for hydrophobizing shaped insulation-material bodies based on silica at ambient pressure
US11186656B2 (en) 2019-05-24 2021-11-30 Chevron Phillips Chemical Company Lp Preparation of large pore silicas and uses thereof in chromium catalysts for olefin polymerization
KR20220127284A (ko) * 2020-01-14 2022-09-19 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 증가된 극성을 갖는 실리카-기재 소수성 과립상 재료
BR112022013832A2 (pt) 2020-01-14 2022-09-13 Evonik Operations Gmbh Sílica pirogenada com atividade de superfície modificada
TWI726724B (zh) * 2020-05-18 2021-05-01 國立臺灣大學 製造二氧化矽顆粒之方法
JP2023526792A (ja) * 2020-05-25 2023-06-23 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 熱処理のためのシリカ顆粒
PL4043398T3 (pl) 2021-02-11 2023-11-06 Evonik Operations Gmbh Krzemionka o zmniejszonym ładunku elektrostatycznym do zastosowań tonera
US20240116764A1 (en) 2021-02-11 2024-04-11 Evonik Operations Gmbh Fumed silica powder with reduced silanol group density
CN113105758B (zh) * 2021-03-11 2022-06-14 中国科学院理化技术研究所 一种具有扁平化结构的高振实密度的改性气相二氧化硅及其制备方法和用途
US20240239679A1 (en) 2021-05-14 2024-07-18 Evonik Operations Gmbh Fumed alumina powder with reduced moisture content
CA3219241A1 (en) 2022-11-15 2024-05-15 Evonik Operations Gmbh Curable composition for production of coatings for thermal, electrical and/or acoustic insulation
WO2024204397A1 (ja) * 2023-03-31 2024-10-03 株式会社トクヤマ ゴム組成物用フュームドシリカおよびフュームドシリカの圧縮方法
EP4509464A1 (en) 2023-08-14 2025-02-19 Alexander Lygin Precipitated silica for improved adsorption of volatile organic compounds

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2993809A (en) * 1959-10-23 1961-07-25 Gen Electric Method for making treated silica fillers
NL136036C (pt) * 1963-02-15
NL7707960A (nl) * 1977-07-18 1979-01-22 Stamicarbon Werkwijze ter bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde.
NL8005856A (nl) * 1980-10-24 1982-05-17 Stamicarbon Bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde en van chroomoxyde-op-siliciumdioxyde katalysatoren.
DE3611449A1 (de) * 1986-04-05 1987-10-15 Degussa Grundstoff zur herstellung von keramischen werkstoffen
US4985477A (en) * 1988-05-13 1991-01-15 Dow Corning Corporation Method of producing treated silica filler for silicone rubber
CA1295813C (en) * 1988-12-14 1992-02-18 Karl T. Chuang Reduction of nitrogen oxides
DK0598318T3 (da) * 1992-11-14 1999-11-29 Degussa Fremgangsmåde til fremstilling af et kugleformet granulat af pulverformede faststoffer
DE4240741A1 (de) * 1992-12-03 1994-06-09 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Hydrophobierung von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid
CA2155407C (en) * 1993-02-12 1999-07-20 David M. Regan Surface modified silica
JP3568052B2 (ja) * 1994-12-15 2004-09-22 住友電気工業株式会社 金属多孔体、その製造方法及びそれを用いた電池用極板

Also Published As

Publication number Publication date
EP0725037A1 (de) 1996-08-07
ES2154748T3 (es) 2001-04-16
IN186494B (pt) 2001-09-15
CN1134399A (zh) 1996-10-30
SG42921A1 (en) 1997-10-17
US5776240A (en) 1998-07-07
EP0725037B1 (de) 2001-03-07
CA2168677C (en) 1999-11-09
CA2168677A1 (en) 1996-08-05
MX9600493A (es) 1997-01-31
EP0725037B2 (de) 2012-04-25
JP3095989B2 (ja) 2000-10-10
JPH08253309A (ja) 1996-10-01
CN1051528C (zh) 2000-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT725037E (pt) Granulados a base de dioxido de silicio preparado pirogenicamente processo para a sua preparacao e sua utilizacao
KR100928376B1 (ko) 화열적으로 제조된 이산화규소 기재 과립, 그의 제조 방법 및 그의 용도
Rao et al. Comparative studies of the physical and hydrophobic properties of TEOS based silica aerogels using different co-precursors
Wu et al. Preparation and surface modification mechanism of silica aerogels via ambient pressure drying
JP5108197B2 (ja) 熱分解法により製造された酸化アルミニウムをベースとする顆粒、その製造方法およびその使用
JP4828032B2 (ja) 疎水性シリカ粉末およびその製造方法
KR100190472B1 (ko) 발열적으로 제조된 이산화규소를 기본으로 하는 입상체, 이의 제조방법 및 이의 용도(Granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide, method for their preparation and use thereof)
ES2914063T3 (es) Sílice pirógena con actividad superficial modificada
JP3581079B2 (ja) 熱分解により製造された二酸化チタンをベースとする顆粒及びその製法
JP7561858B2 (ja) 極性が増加したシリカ系疎水性粉粒体
WO2004054927A1 (en) Surface-modified, aerogel-type, structured silica
JP4643823B2 (ja) 四塩化ケイ素をベースとする有機的に修飾されたエーロゲルの製造方法
Rao et al. Organic surface modification of TEOS based silica aerogels synthesized by co-precursor and derivatization methods
JPH0470255B2 (pt)
TW202244002A (zh) 具有經降低的矽烷醇基密度的氣相二氧化矽粉末
KR101544299B1 (ko) 긴 기공 길이를 갖는 이산화규소 분말
Gao et al. Microstructural and physical properties of silica aerogels based on oil shale ash
Sert Çok et al. The Methyl Functionality of Monolithic Silica Xerogels Synthesized via the Co-Gelation Approach Combined with Surface Silylation. Gels 2023, 9, 33
Vargas et al. Preparation and characterization of silicon hydride oxide: a fully hydrophobic solid
TW202406845A (zh) 熱解方式製備之表面改質氧化鎂
TW393443B (en) Granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide, method for their preparation and use thereof