PL197966B1 - Proszkowe polimery z następczo usieciowaną powierzchnią absorbujące wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie - Google Patents
Proszkowe polimery z następczo usieciowaną powierzchnią absorbujące wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL197966B1 PL197966B1 PL350670A PL35067000A PL197966B1 PL 197966 B1 PL197966 B1 PL 197966B1 PL 350670 A PL350670 A PL 350670A PL 35067000 A PL35067000 A PL 35067000A PL 197966 B1 PL197966 B1 PL 197966B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- polymer
- powder
- polymers
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 239000008280 blood Substances 0.000 title claims description 6
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 title claims description 6
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 105
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 31
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 25
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 24
- -1 C-atom alkylene diols Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 14
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 14
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 3
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 claims description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 11
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- QSDQMOYYLXMEPS-UHFFFAOYSA-N dialuminium Chemical compound [Al]#[Al] QSDQMOYYLXMEPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 4
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004583 superabsorbent polymers (SAPs) Substances 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CN(C)CCCC(=C)C(N)=O ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910002566 KAl(SO4)2·12H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006035 cross-linked graft co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IQIJRJNHZYUQSD-UHFFFAOYSA-N ethenyl(phenyl)diazene Chemical compound C=CN=NC1=CC=CC=C1 IQIJRJNHZYUQSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000013265 extended release Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000002175 menstrual effect Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- QUANRIQJNFHVEU-UHFFFAOYSA-N oxirane;propane-1,2,3-triol Chemical compound C1CO1.OCC(O)CO QUANRIQJNFHVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000003976 plant breeding Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 235000011127 sodium aluminium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
- B01J20/267—Cross-linked polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/68—Superabsorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
1. Proszkowe polimery z nast epczo usieciowan a powierzchni a, absorbuj ace wod e, ciek le srodowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew wytworzone przez polimeryzacj e rodnikow a mieszaniny z: a) 55-99,9% wagowych, polimeryzowanych, etylenowo nienasyconych monomerów zawieraj acych grupy karboksylowe, które s a zoboj etnione w co najmniej 25% molowych, b) 0-40% wagowych, polimeryzowanych, etylenowo nienasyconych monomerów kopolimeryzowa- nych z monomerami a), c) 0,1-5,0% wagowych jednego lub kilku polimeryzowanych srodków sieciuj acych, przy czym srodek sieciuj acy zawiera co najmniej i) dwa etylenowo nienasycone wi azania podwójne lub ii) jedno etylenowo nienasycone wi azanie podwójne i jedn a grup e funkcyjn a reaktywn a w stosunku do grup karboksylowych monomerów a) lub iii) kilka grup funkcyjnych reaktywnych w stosunku do grup karboksylowych monomerów a) d) 0-30% wagowych rozpuszczalnych w wodzie polimerów, przy czym suma ci ezarów sk ladników a)-d) wynosi 100% wagowych, rozdrobnienie, wysuszenie, sproszkowanie i przesianie, znamienny tym, ze polimer powleczony jest: e) 0,01-5% wagowymi, w przeliczeniu na polimer, co najmniej jednego poliolu wybranego z grupy obejmuj acej alkilenodiole o 2-8 atomach C, alkilenotriole o 2-8 atomach C, pentaerytryt, alkohole cukrowe, glikole dialkilenowe, glikole polioksyalkilenowe i poliglikole na bazie dwu lub wi ekszej liczby rodzajów jed- nostek monomerycznych jako srodka powoduj acego powierzchniowe usieciowanie nast epcze i maj acego posta c roztworu wodnego oraz f) 0,001-1% wagowymi w przeliczeniu na polimer kationu pochodz acego z metali alkalicznych, z metalu ziem alkalicznych, cynku, berylu, glinu, zelaza, chromu, manganu, tytanu lub cyrkonu w postaci roz- tworu wodnego i ogrzewany w temperaturze sieciowania nast epczego wynosz acej 150-300°C. PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy proszkowych polimerów z następczo usieciowaną powierzchnią absorbujących wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew (superabsorberów) o polepszonych właściwościach, w szczególności charakteryzujących się polepszoną retencją i polepszoną zdolnością do zatrzymywania cieczy pod ciśnieniem jak również polepszoną zdolnością transportowania cieczy, sposobu ich wytwarzania oraz ich zastosowania jako środków absorbujących w wyrobach higienicznych i w dziedzinach technicznych.
Superabsorbery stanowią nierozpuszczalne w wodzie, usieciowane polimery, które są zdolne - pęczniejąc oraz tworząc hydrożele - do przejmowania dużych ilości wodnych środowisk ciekłych i cieczy ustrojowych (np. moczu lub krwi) oraz do zatrzymywania ich pod okreś lonym ciś nieniem. Dzię ki tym charakterystycznym właściwościom tego rodzaju polimery znajdują zastosowanie przede wszystkim do otrzymywania artykułów sanitarnych, np. pieluch dziecięcych, wyrobów przydatnych w przypadku niemoż noś ci utrzymania cieczy ustrojowych (nie trzymanie) albo podpasek damskich.
Dostępne obecnie na rynku handlowym superabsorbery to głównie usieciowane poli(kwasy akrylowe) albo usieciowane szczepione kopolimery skrobia/kwas akrylowy, w których grupy karboksylowe zostają po części zobojętnione ługiem sodowym albo ługiem potasowym.
Ze względów estetycznych oraz ze względu na ochronę środowiska istnieje rosnąca tendencja do uzyskiwania coraz mniejszych i cieńszych artykułów sanitarnych typu pieluszek dziecięcych, wyrobów przydatnych w przypadku niemożności utrzymania cieczy ustrojowych i podpasek damskich. Aby jednocześnie zapewnić niezmienioną zdolność retencyjną takich artykułów sanitarnych, ten wymóg może być spełniony jedynie na drodze zmniejszenia udziału zajmującego dużą objętość puchu przędzalniczego. Powoduje to ograniczenie możliwości spełniania przez superabsorber innego zadania dotyczącego transportu i rozdzielania cieczy, czyli cech określanych łącznie jako przepuszczalność.
Przepuszczalność w przypadku materiałów typu superabsorberów oznacza zdolność do transportowania i trójwymiarowego rozdzielania w stanie spęcznionym określonych cieczy. W spęcznionym żelu typu superabsorbera proces ten przebiega w wyniku kapilarnego transportu w przestrzeniach rozdzielających cząstki żelu. Sam transport cieczy przez spęcznione cząstki superabsorbera spełnia prawa dyfuzji i stanowi proces bardzo powolny, który w sytuacji użytkowania artykułów sanitarnych nie odgrywa żadnej roli w rozdzielaniu cieczy. W materiałach typu superabsorberów, w których transport kapilarny nie może zostać zrealizowany ze względu na brak odpowiedniej trwałości żelu, zapewnia się wzajemne oddzielenie od siebie jego cząstek na drodze osadzenia takiego materiału we włóknistej matrycy, co umożliwia uniknięcie zjawiska zablokowania żelu. W warstwie absorpcyjnej układów nawijanych nowej generacji znajduje się tylko niewielka ilość materiału włóknistego podtrzymującego transport cieczy, bądź nie występuje on wcale. Stosowany w takich układach superabsorber musi więc charakteryzować się dostatecznie dużą trwałością w stanie spęcznionym; dzięki temu spęczniony żel zawiera jeszcze wystarczający udział przestrzeni kapilarnej po to, by mógł on transportować ciecz.
Aby otrzymać materiał typu superabsorbera o dużej wytrzymałości żelu można podwyższyć stopień usieciowania polimeru, co nieuchronnie powoduje zmniejszenie zdolności do pęcznienia i zdolności retencyjnej. Wprawdzie optymalny dobór róż nych środków sieciują cych i komonomerów przedstawiony w niemieckim opisie patentowym nr 196 46 484 umożliwia polepszenie przepuszczalności, jednakże nie do takiego poziomu, jaki osiąga się na przykład na drodze wbudowania do układu nawijanego warstwy złożonej ewentualnie jedynie z superabsorbera.
Można także wykorzystać metody powierzchniowego usieciowania następczego cząstek polimeru. Tak zwane sieciowanie następcze polega na poddaniu grup karboksylowych z cząsteczek polimeru na powierzchni cząstek superabsorbera reakcji z różnymi środkami powodującymi sieciowanie następcze, zdolnymi do przereagowania z co najmniej dwiema bliskimi powierzchni grupami karboksylowymi. Oprócz zwiększenia wytrzymałości żelu następuje przy tym znaczne polepszenie zdolności do przejmowania cieczy pod ciśnieniem; jest to spowodowane ograniczeniem znanego zjawiska blokowania żelu, polegającego na zlepianiu się spęcznionych cząstek polimeru, co utrudnia dalsze przejmowanie cieczy.
Znana jest już metoda powierzchniowej obróbki żywic absorbujących ciecze. W celu polepszenia zdolności do dyspergowania, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 043 952 zaproponowano jonowe kompleksowanie bliskich powierzchni grup karboksylowych kationami metali wielowartościowych. Obróbkę taką prowadzi się za pomocą soli metali wielowartościowych zdysperPL 197 966 B1 gowanych w rozpuszczalnikach organicznych zawierających ewentualnie wodę (w alkoholach i innych rozpuszczalnikach organicznych).
W niemieckim opisie patentowym nr 4 020 780 przedstawiono obróbkę następczą polimerów typu superabsorberów z zastosowaniem reaktywnych, sieciujących powierzchniowo związków (węglanów alkilenów) mającą na celu zwiększenie zdolności do przejmowania cieczy pod ciśnieniem.
Europejski opis patentowy nr 233 067 dotyczy absorbujących wodę, usieciowanych powierzchniowo żywic uzyskiwanych w wyniku reakcji proszkowego polimerycznego superabsorbera ze związkiem glinu. Jako środowisko obróbki stosowano mieszaninę wody i dioli, co eliminowało konieczność wprowadzania niższego alkoholu w charakterze rozpuszczalnika. Korzystne jest używanie 100 części roztworu sieciującego na 100-300 części absorbera. Zgodnie z przykładami, reakcja ze składnikiem glinowym przebiega w temperaturze pokojowej. Diole dodawane do wody będącej środowiskiem reakcji (np. glikole polioksyetylenowe 400 i 2000, 1,3-butanodiol lub 1,5-pentanodiol) służą do tego, aby zapobiec zbryleniu superabsorbera w trakcie obróbki stosowanymi tu dużymi ilościami wodnego roztworu. Rozpuszczalnik usuwa się na drodze następnego suszenia w temperaturze 100°C. Poddane takiej obróbce polimery mają niewystarczający poziom właściwości, przy czym nie uzyskuje się polepszenia zdolności absorpcyjnej pod ciśnieniem. Ponadto, obróbki przy użyciu dużych ilości stosowanego do tego celu roztworu nie można w sposób opłacalny zrealizować w nowoczesnym wariancie pracy ciągłej.
W publikacji WO 96/05234 opisano sposób wytwarzania superabsorbujących polimerów, zgodnie z którym na powierzchni zawierających co najmniej 10% wagowych wody cząstek absorbera tworzy się usieciowaną warstwę w wyniku prowadzonej w temperaturze do 100°C reakcji reaktywnego polimeru hydrofilowego albo reaktywnego związku metaloorganicznego z co najmniej dwufunkcyjnym środkiem sieciującym. Polimery mają charakteryzować się wyważonym stosunkiem zdolności absorpcyjnej, wytrzymałości cząstek żelu i przepuszczalności, przy czym oceny dokonano na podstawie nadzwyczaj niskich jej kryteriów. Tak więc, na przykład pomiary absorpcji i przenikalności prowadzono bez obciążania jakimkolwiek ciśnieniem. Wadę tego znanego sposobu stanowi stosowanie rozpuszczalników i budzących obawy pod względem toksyczności środków sieciujących, takich jak np. wymienianych jako korzystne poliimin, oksyalkilenowych silikonów lub pochodnych tytanu i związków epoksydowych.
Na drodze odpowiedniej obróbki dostępnych na rynku handlowym superabsorberów polimerami aminowymi w rozpuszczalnikach organicznych osiąga się zgodnie z publikacjami WO 95/22356 i WO 97/12575 polepszenie przenikalności i transportu cieczy. Poważną wadą opisanych tam sposobów jest oprócz stosowania uważanych za toksyczne poliamin i poliimin wprowadzanie dużych ilości rozpuszczalników organicznych koniecznych w operacji obróbki polimerów.
Związane z tym problemy bezpieczeństwa pracy i wysokie koszty wykluczają możliwość produkcji w skali przemysłowej. Obok prawdopodobnej toksyczności używanych tu do obróbki środków należy też uwzględnić fakt, że w warunkach wysokiej temperatury procesu sieciowania następczego wykazują one skłonność do rozkładu, co powoduje m. in. zżółknięcie cząstek absorbera.
Z przedstawionego opisu stanu techniki nie wynika wię c wniosek, ż e zachowują c dużą zdolność do retencji i zdolność do zatrzymywania cieczy pod ciśnieniem można po operacji sieciowania następczego jednocześnie osiągnąć decydujące zwiększenie przenikalności.
Celem niniejszego wynalazku było więc opracowanie polimerów superabsorbujących, które wykazują taki zespół właściwości, że łączą w sobie nie tylko dużą zdolność do zatrzymywania cieczy pod ciśnieniem, ale i zwykle sprzeczne z tą cechą właściwości, czyli znaczną zdolność do retencji i dobrą przenikalność; oznacza to taki poziom zespołu właściwości, że obok retencji o wartości > 25 g/g, wartość SFC wynosi co najmniej 30 · 10-7, korzystnie co najmniej 50 · 10-7 cm3 · s/g (SFC = przepuszczalność w stanie spęcznionym 0,9% roztworu soli kuchennej).
W szczególności, celem wynalazku było opracowanie polimerów superabsorbujących, które przede wszystkim nadają się do zastosowania w bardzo cienkich układach nawijanych o bardzo dużym udziale superabsorbera. W przypadku takiego użytkowania wymagane są zwłaszcza polimery o wartości retencji > 25 g/g i o przenikalności odpowiadającej wartości SFC > 70 · 10-7 cm3 · s/g.
Innym celem wynalazku było opracowanie takiego sposobu wytwarzania tych superabsorbujących polimerów, który charakteryzuje się prostotą, opłacalnością ekonomiczną i niezawodnością w realizacji, a przy tym zapewniając równomierną jakość produktów, umożliwia stosowanie szczególnie małych ilości rozpuszczalników i pozwala w miarę możliwości na unikanie używania rozpuszczalników
PL 197 966 B1 organicznych. Ponadto sposób powinien być możliwy do zrealizowania bez zastosowania substancji wątpliwych pod względem toksykologicznym.
Cel wynalazku został osiągnięty dzięki opracowaniu proszkowych polimerów z następczo usieciowaną powierzchnią, absorbujących wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew wytworzonych przez polimeryzację rodnikową mieszaniny z:
a) 55-99,9% wagowych polimeryzowanych, etylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy karboksylowe, które są zobojętnione w co najmniej 25% molowych,
b) 0-40% wagowych polimeryzowanych, etylenowo nienasyconych monomerów kopolimeryzowanych z monomerami a),
c) 0,1-5,0% wagowych jednego lub kilku polimeryzowanych środków sieciujących, przy czym środek sieciujący zawiera co najmniej:
i) dwa etylenowo nienasycone wiązania podwójne lub ii) jedno etylenowo nienasycone wią zanie podwójne i jedn ą grupę funkcyjną reaktywną w stosunku do grup karboksylowych monomerów a) lub iii) kilka grup funkcyjnych reaktywnych w stosunku do grup karboksylowych monomerów a),
d) 0-30% wagowych rozpuszczalnych w wodzie polimerów, przy czym suma ciężarów składników a)-d) wynosi 100% wagowych, rozdrobnienie, wysuszenie, sproszkowanie i przesianie charakteryzujących się tym, że polimer powleczony jest
e) 0,01-5% wagowymi, w przeliczeniu na polimer, co najmniej jednego poliolu wybranego z grupy obejmującej alkilenodiole o 2-8 atomach C, alkilenotriole o 2-8 atomach C, pentaerytryt, alkohole cukrowe, glikole dialkilenowe, glikole polioksyalkilenowe i poliglikole na bazie dwu lub większej liczby rodzajów jednostek monomerycznych, jako środka powodującego powierzchniowe usieciowanie następcze i mającego postać roztworu wodnego oraz
f) 0,001-1% wagowymi, w przeliczeniu na polimer, kationu pochodzącego z metali alkalicznych, z metalu ziem alkalicznych, cynku, berylu, glinu, żelaza, chromu, manganu, tytanu lub cyrkonu w postaci roztworu wodnego i ogrzewany w temperaturze sieciowania następczego wynoszącej 150-300°C.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że w wyniku powleczenia występującej w postaci cząstek żywicy stanowiącej absorber wodnym roztworem poliolu, który w warunkach ogrzewania do temperatury 150-300°C reaguje ze zbliżonymi do powierzchni grupami cząsteczki żywicy, korzystnie z grupami karboksylowymi, w obecności kationu ze składnika stanowiącego sól, powstaje żywica typu superabsorbera o znacznie polepszonej przepuszczalności i bardzo dobrej zdolności do retencji.
Całkowicie nieprzewidywalne było to, że za pomocą wodnego roztworu zgodnej z wynalazkiem mieszaniny składników powodującej usieciowanie następcze uzyskuje się pożądany wynik, mianowicie utworzenie żywicy typu superabsorbera o dużej zdolności do retencji, również pod ciśnieniem i jednocześnie o doskonałej przepuszczalności. Kolejno po sobie następujące oddzielne zastosowanie wodnego roztworu organicznego środka powodującego usieciowanie następcze lub wodnego roztworu soli, w każdym przypadku w warunkach ogrzewania, nie prowadzi do uzyskania produktu o równie dobrych właściwościach.
Użycie wyłącznie poliolu jako organicznego środka powodującego usieciowanie następcze w roztworze wodnym, powoduje utworzenie produktów charakteryzujących się zdolnoś cią do duż ej retencji, dużą wytrzymałością żelu i znaczną zdolnością do przejmowania cieczy pod ciśnieniem. Znaczny wzrost przepuszczalności w stanie spęcznionym można jednak uzyskać tylko na drodze osiągnięcia odpowiednio wysokiego stopnia usieciowania polimeru podczas polimeryzacji, bądź też w wyniku silniejszego usieciowania następczego (zwiększenie ilości środka powodującego usieciowanie następcze albo ostrzejsze warunki tego procesu) i kosztem związanego z tym spadku zdolności do retencji.
Usieciowanie następcze wyłącznie za pomocą kationów o większej gęstości ładunku dodatniego również nie prowadzi do polimerów o pożądanym zestawie właściwości. W szczególności, nie udaje się uzyskać zadowalających wartości przejmowania cieczy pod ciśnieniem i dobrej przepuszczalności. Obróbka polimeru typu superabsorbera tylko wielowartościowymi kationami powoduje tu jedynie zwiększenie szybkości przejmowania cieczy, natomiast nie uzyskuje się polepszenia odporności na ciśnienie, ani lepszego transportowania cieczy w stanie spęcznionym.
Zgodnie z wynalazkiem, jako organiczne składniki e) powodujące usieciowanie następcze wprowadza się poliole reagujące z powierzchniowymi grupami COOH polimeru.
Jako poliole korzystnie stosuje się alifatyczne związki polihydroksylowe, takie jak alkilenodiole o 2-8 atomach C, na przykł ad glikol etylenowy, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol,
PL 197 966 B1
1,6-heksanodiol, dianhydrosorbit; alkilenotriole o 2-8 atomach C, np. glicerynę, trimetylolopropan; związki hydroksylowe o większej funkcyjności, np. pentaerytryt i alkohole cukrowe, takie jak sorbit, jak również glikole dialkilenowe i polioksyalkilenowe, np. glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy, glikol trietylenowy, glikol tetraetylenowy, glikol tetrapropylenowy, glikol polioksyetylenowy, glikol polioksypropylenowy, glikole polimeryczne zawierające dwie lub większą liczbę rodzajów jednostek monomerycznych, np. glikol polimeryczny zawierający jednostki tlenku etylenu i tlenku propylenu. Organiczne składniki powodujące usieciowanie następcze, bądź ich mieszaniny stosuje się w ilości 0,01-5% wagowych, korzystnie 0,1-2,5% wagowych, zwłaszcza korzystnie 0,5-1,5% wagowych w przeliczeniu na sieciowany polimer.
Zgodnie z wynalazkiem, jako składniki f) do sieciowania zbliżonych do powierzchni grup karboksylanowych korzystnie stosuje się wodne roztwory soli z anionami stanowiącymi chlorki, bromki, siarczany, węglany, azotany, fosforany albo z anionami organicznymi, takimi jak octany lub mleczany. Kationy korzystnie stanowią kationy jednowartościowe lub o większej wartościowości, przy czym kationy jednowartościowe to w szczególności kationy metali alkalicznych, takich jak potas, sód, lit, przy czym korzystny jest lit. Stosowane zgodnie z wynalazkiem kationy dwuwartościowe pochodzą z cynku, berylu, metali ziem alkalicznych, takich jak magnez, wapń, stront, przy czym korzystny jest magnez. Innymi przykładami stosowanych zgodnie z wynalazkiem kationów o większej wartościowości są kationy glinu, żelaza, chromu, manganu, tytanu, cyrkonu i innych metali przejściowych, jak również podwójne sole takich kationów albo mieszaniny wymienionych soli. Korzystne jest stosowanie soli glinu oraz ałunów i ich różnych wodzianów np. AlCl3 · 6H2O, NaAl(SO4)2 · 12H2O, KAl(SO4)2 · 12H2O lub Al2(SO4)3 · 14-18H2O. Zwłaszcza korzystnie stosuje się Al2(SO4)3 i jego wodziany.
Składniki stanowiące sól wprowadza się w ilości (w przeliczeniu na kation) 0,001-1,0% wagowych, korzystnie 0,005-0,5% wagowych, zwłaszcza korzystnie 0,01-0,2% wagowych w odniesieniu do polimeru. Korzystnie jako rozpuszczalnik składników e) i f) stosuje się wyłącznie wodę. Korzystnym jest również to, że składniki e) i f) stosuje się razem w roztworze wodnym. Sumaryczna ilość wody w oddzielnie albo łącznie wprowadzanych roztworach wodnych wynosi 0,5-10% wagowych, korzystnie 0,75-5% wagowych, zwłaszcza korzystnie 1-4% wagowych w przeliczeniu na polimer.
Korzystnie temperatura sieciowania następczego mieści się w przedziale od > 150°C do 250°C, korzystnie od 180°C do 210°C. Jednostki monomeryczne a) pochodzą korzystnie z kwasu akrylowego i/lub z kwasu metakrylowego.
Proszkowe polimery zawierają korzystnie jako składniki d) skrobię i/lub poli(alkohol winylowy) albo ich pochodne.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania wyżej opisanych proszkowych polimerów charakteryzujący się tym, że mieszaninę z:
a) 55-99,9% wagowych etylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy karboksylowe, które są zobojętnione w co najmniej 25% molowych,
b) 0-40% wagowych etylenowo nienasyconych monomerów zdolnych do kopolimeryzacji z monomerami a),
c) 0,1-5% wagowych jednego lub kilku związków sieciujących, przy czym środek sieciujący posiada co najmniej:
i) dwa etylenowo nienasycone wiązania podwójne lub ii) jedno etylenowo nienasycone wią zanie podwójne i jedn ą grupę funkcyjną reaktywną w stosunku do grup karboksylowych monomerów a) lub iii) kilka grup funkcyjnych reaktywnych w stosunku do grup karboksylowych monomerów a),
d) 0-30% wagowych rozpuszczalnych w wodzie polimerów, przy czym suma ciężarów składników a)-d) wynosi 100% wagowych, poddaje się polimeryzacji rodnikowej, rozdrabnia, suszy, proszkuje i przesiewa i proszek polimeru powleka się
e) 0,01-5% wagowymi, w przeliczeniu na polimer, co najmniej jednego poliolu wybranego z grupy obejmującej alkilenodiole o 2-8 atomach C, alkilenotriole o 2-8 atomach C, pentaerytryt, alkohole cukrowe, glikole dialkilenowe, glikole polioksyalkilenowe i poliglikole na bazie dwu lub większej liczby rodzajów jednostek monomerycznych jako środka powodującego powierzchniowe usieciowanie następcze i mającego postać roztworu wodnego oraz
f) 0,001-1% wagowymi, w przeliczeniu na polimer, kationu pochodzącego z metali alkalicznych, z metalu ziem alkalicznych, cynku, berylu, glinu, ż elaza, chromu, manganu, tytanu lub cyrkonu w roztworze wodnym, przy czym intensywnie miesza się występujące razem lub oddzielnie wodne roztwory
PL 197 966 B1 składników e) i f) z proszkowym polimerem oraz termicznie sieciuje się następczo proszkowy polimer przez następne ogrzewanie w temperaturze 150-300°C.
Usieciowany powierzchniowo polimer absorbujący wodę otrzymuje się w wyniku polimeryzacji a) 55-99,9% wagowych monomeru z jednym wiązaniem podwójnym, zawierającego grupy kwasowe. Korzystne są tu monomery zawierające grupy karboksylowe, np. kwas akrylowy, kwas metakrylowy lub kwas 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowy, bądź też mieszaniny tych monomerów. Korzystnie co najmniej 50%, a zwłaszcza korzystnie co najmniej 75% grup kwasowych stanowią grupy karboksylowe. Grupy kwasowe są w co najmniej 25% molowych zobojętnione, czyli są obecne w postaci soli sodowej, potasowej albo amonowej. Korzystny stopień zobojętnienia wynosi co najmniej 50% molowych. Zwłaszcza korzystny jest otrzymany w wyniku polimeryzacji kwasu akrylowego lub kwasu metakrylowego w obecności środka sieciującego polimer, w którym grupy karboksylowe zostały zobojętnione w 50-80% molowych.
Jako dalsze monomery b) do wytwarzania absorbujących polimerów można zastosować 0-40% wagowych etylenowo nienasyconych, ulegających kopolimeryzacji z monomerami a) monomerów, takich jak np. akryloamid, metakryloamid, akrylan hydroksyetylu (met)akrylan dimetyloaminoalkilu, dimetyloaminopropyloakryloamid lub chlorek akryloamidopropylotrimetyloamoniowy. Gdy ilość takiego monomeru przekroczy 40% wagowych zdolność polimeru do pęcznienia może się pogorszyć.
W charakterze składników sieciujących c) obecnych podczas polimeryzacji monomerów a) i b) można zastosować wszystkie związki zawierające co najmniej dwa etylenowo nienasycone wiązania podwójne, bądź jedno etylenowo nienasycone wiązanie podwójne i jedną grupę funkcyjną reaktywną w stosunku do grup kwasowych monomerów a), bą d ź też kilka grup funkcyjnych reaktywnych w stosunku do grup kwasowych. Jako przykłady wymienia się: alifatyczne amidy np. metylenobisakrylo- lub -metakryloamid albo etylenobisakryloamid, alifatyczne estry polioli lub oksyalkenowych polioli z etylenowo nienasyconymi kwasami, np. di(met)akrylany albo tri(met)akrylany butanodiolu lub glikolu etylenowego, poliglikoli lub trimetylolopropanu, estry di- i tri-akrylanowe trimetylolopropanu, korzystnie oksyalkenowanego 1-30 molami tlenku alkilenu, korzystnie oksyetylenowanego trimetylolopropanu, estry akrylanowe i metakrylanowe gliceryny oraz pentaerytrytu, jak również korzystnie oksyetylenowanych 1-30 molami tlenku etylenu gliceryny i pentaerytrytu, związki allilowe, np. (met)akrylan allilu, oksyalkilenowany korzystnie 1-30 molami tlenku etylenu (met)akrylan allilu, cyjanuran triallilowy, izocyjanuran triallilowy, diallilowy ester kwasu maleinowego, ester poliallilowy, tetraalliloksyetan, trialliloamina, tetraalliloetylenodiamina, ester allilowy kwasu fosforowego, bądź kwasów zawierających fosfor, jak również monomery zdolne do sieciowania, takie jak N-metylolowe pochodne nienasyconych amidów, np. metakryloamidu lub akryloamidu albo ich etery. Można też stosować mieszaniny wymienionych środków sieciujących. Udział sieciujących komonomerów wynosi 0,1-5% wagowych, korzystnie 0,01-3,0% wagowych w przeliczeniu na łączną ilość monomerów.
Jako rozpuszczalne w wodzie polimery d) można do absorbujących polimerów według wynalazku korzystnie wprowadzić 0-30% wagowych rozpuszczalnych w wodzie polimerów obejmujących po części albo całkowicie zmydlony poli(alkohol winylowy), poliwinylopirolidon, skrobie lub pochodne skrobi, poliglikole albo poli(kwas akrylowy). Ciężar cząsteczkowy tych polimerów nie ma istotnego znaczenia pod warunkiem, że są one rozpuszczalne w wodzie. Korzystne rozpuszczalne w wodzie polimery to skrobia i poli(alkohol winylowy). Korzystna zawartość takich rozpuszczalnych w wodzie polimerów w absorbujących polimerach według wynalazku wynosi 0-30% wagowych, korzystnie 0-5% wagowych, w przeliczeniu na łączną ilość składników a)-d). Rozpuszczalne w wodzie polimery, korzystnie syntetyczne, np. poli(alkohol winylowy), można też współpolimeryzować z polimeryzującymi monomerami na zasadzie szczepienia.
Do inicjowania polimeryzacji rodnikowej stosuje się powszechnie używane inicjatory, np. związki azowe lub nadtlenkowe, układy redoksy albo inicjatory UV (sensybilizatory).
Polimery według wynalazku korzystnie wytwarza się dwiema metodami.
Zgodnie z pierwszą metodą, po części zobojętnione monomery a), korzystnie kwas akrylowy w roztworze wodnym, w obecnoś ci ś rodka sieciuj ą cego i ewentualnie innych składników, przeprowadza się w żel w wyniku polimeryzacji rodnikowej, rozdrabnia go, suszy, miele i przesiewa w celu otrzymania cząstek o pożądanych wymiarach. Taką polimeryzację w roztworze można zrealizować w wariancie ciągłym albo periodycznym. Stan techniki prezentuje szeroki zestaw możliwości dotyczących wyboru stosunku stężeń składników, temperatury oraz rodzaju i ilości inicjatora.
Typowe sposoby postępowania zostały przedstawione w następujących publikacjach: opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 286 082, niemiecki opis patentowy nr 2 706 135 i opis
PL 197 966 B1 patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 076 663; zawarte w nich ujawnienia są włączone do niniejszego tekstu jako odsyłacze.
Do wytwarzania produktów według wynalazku można też w wykorzystać procesy odwrotnej polimeryzacji suspensyjnej i emulsyjnej. Zgodnie z tymi procesami, wodny roztwór po części zobojętnionego monomeru a), korzystnie kwasu akrylowego, za pomocą koloidów ochronnych i/lub emulgatorów dysperguje się w hydrofobowym rozpuszczalniku organicznym i dodatkiem rodnikowych inicjatorów inicjuje się polimeryzację. Środki sieciujące bądź rozpuszcza się w roztworze monomeru i wprowadza razem z nim, bądź też dodaje się je oddzielnie, ewentualnie podczas polimeryzacji. Ewentualnie też dodaje się rozpuszczalne w wodzie polimery d) albo na zasadzie szczepienia do roztworu monomeru, albo bezpośrednio do zbiornika fazy olejowej. Następnie z mieszaniny usuwa się azeotropowo wodę oraz odsącza się polimer i ewentualnie suszy go. Usieciowanie może nastąpić w wyniku współpolimeryzacji rozpuszczonego w roztworze monomeru wielofunkcyjnego środka sieciującego i/lub na drodze reakcji odpowiedniego środka sieciującego z funkcyjnymi grupami polimeru podczas etapu polimeryzacji. Sposoby są na przykład przedstawione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 340 706, niemieckich opisach patentowych nr 3 713 601 i 2 840 010 oraz w publikacji WO 96/05234; zawarte w nich ujawnienia są włączone do niniejszego tekstu jako odsyłacze.
Żel polimeru suszy się do uzyskania zawartości wody 0,5-25% wagowych, korzystnie 1-10% wagowych, zwłaszcza korzystnie 1-8% wagowych; temperatura suszenia mieści się na ogół w przedziale 100-200°C.
Kształtu cząstek absorbujących polimerów według wynalazku nie dotyczą żadne specjalne ograniczenia. Polimer może mieć postać kulek powstających w wyniku odwrotnej polimeryzacji suspensyjnej albo postać nieregularnie uformowanych cząstek pochodzącą z procesów suszenia i sproszkowania żelu otrzymanego na drodze polimeryzacji w roztworze. Wymiary cząstek są z reguły mniejsze niż 3000 μm, korzystnie wynoszą 20-2000 μm, zwłaszcza korzystnie 150-850 μm.
Składniki powodujące usieciowanie następcze według wynalazku stosuje się w postaci ich wodnych roztworów. Odpowiednie rozpuszczalniki to woda i ewentualnie polarne, mieszające się z wodą rozpuszczalniki organiczne, na przykład aceton, metanol, etanol lub 2-propanol albo ich mieszaniny. Pojęcie wodnego roztworu według wynalazku znaczy w odniesieniu do składników roztworu, że oprócz wody roztwór może też zawierać inne rozpuszczalniki organiczne. Stężenie każdego składnika powodującego usieciowanie następcze w roztworze wodnym może zmieniać się w szerokich granicach i mieści się w przedziale 1-80% wagowych, korzystnie w przedziale 5-65% wagowych, zwłaszcza korzystnie w przedziale 10-40% wagowych. Korzystnym rozpuszczalnikiem poliolu powodującego sieciowanie następcze, jak również składnika stanowiącego sól jest woda, którą stosuje się w ilości 0,5-10% wagowych, korzystnie 0,75-5% wagowych, zwłaszcza korzystnie 1,0-4% wagowych w przeliczeniu na polimer.
Jeżeli poliol i składnik stanowiący sól występują w roztworze wodnym, to ulegające rozpuszczeniu ilości tych obydwu składników mogą zostać ograniczone przez zjawisko wysalania i trzeba je dopasować stosownie do składu. Ponieważ ze względu na bezpieczeństwo pracy, w celu uniknięcia eksplozji należy ilości rozpuszczalnika organicznego utrzymywać na możliwie najniższym poziomie, stabilnej fazy wieloskładnikowej woda/rozpuszczalnik organiczny/poliol/składnik stanowiący sól nie można uzyskiwać w odniesieniu do każdego dowolnego stężenia poliolu. Korzystny roztwór składa się na przykład z 1,5-3 części wagowych wody, 0,5-1 części wagowej składnika poliolowego oraz 0,4-0,6 części wagowych soli nieorganicznej. Łączna ilość rozpuszczalnika mieści się na ogół w przedziale 0,5-12% wagowych, korzystnie 1-7% wagowych, zwłaszcza korzystnie 1-5% wagowych w przeliczeniu na polimer.
Aby ograniczyć ilość cieczy wprowadzanej do polimeru można też oprócz wody i wymienionych uprzednio organicznych rozpuszczalników zastosować inne środki ułatwiające rozpuszczanie, na przykład nieorganiczne lub organiczne kwasy albo związki kompleksotwórcze.
W zależności od rozpuszczalności obydwu składników -e) i f) - roztwór przed wprowadzeniem do polimeru ogrzewa się do temperatury 20-100°C, korzystnie 20-60°C. Możliwe jest także rozdzielne, lecz jednoczesne dodawanie roztworu poliolu i roztworu składnika stanowiącego sól wówczas, gdy zapewniony jest jednorodny podział obydwu składników w polimerze i następnie materiał będzie ogrzewany. Korzystne jest jednak wprowadzenie do polimeru jednego tylko roztworu, w którym zostały rozpuszczone obydwa składniki.
Roztwór powodujący usieciowanie następcze musi być bardzo dobrze zmieszany z cząstkami polimeru. Urządzenia mieszające odpowiednie do wprowadzania roztworu powodującego usieciowa8
PL 197 966 B1 nie następcze to na przykład mieszalnik Pattersona-Kelley'a, turbulencyjny mieszalnik DRAIS, mieszalnik Lodiga, mieszalnik Ruberga, mieszalnik ślimakowy, mieszalnik talerzowy i mieszalnik fluidyzacyjny, jak również mieszalnik pionowy o ruchu ciągłym, w którym polimer w postaci proszku za pomocą obracających się ostrzy szybko miesza się w warunkach dużej częstości (mieszalnik Schugi). Istnieje też możliwość powleczenia polimeru na etapie procesu jego wytwarzania; zwłaszcza odpowiedni do tego celu jest proces odwrotnej polimeryzacji suspensyjnej.
Po zmieszaniu roztworu powodującego usieciowanie następcze z cząstkami polimeru prowadzi się reakcję sieciowania następczego korzystnie w przedziale temperatury 150-300°C, korzystniej w > 150-250°C, najkorzystniej w 160-210°C. Optymalny czas ogrzewania następczego można w odniesieniu do poszczególnych środków sieciujących łatwo określić na podstawie paru doświadczeń. Jest on ograniczony wówczas, gdy pożądany zespół właściwości superabsorbera zostaje naruszony ze względu na jego uszkodzenie pod wpływem ogrzewania. Ogrzewanie można zrealizować w typowych suszarkach lub piecach; jako przykłady można tu wymienić rurowy piec obrotowy, suszarkę fluidyzacyjną, suszarkę talerzową, suszarkę łopatkową lub suszarkę promiennikową.
Polimery według wynalazku można w skali technicznej wytwarzać znaną metodą ciągłą lub periodyczną. Polimery według wynalazku można stosować w różnorodnych dziedzinach.
Przedmiotem wynalazku jest więc zastosowanie proszkowych polimerów jako środków absorpcyjnych w artykułach absorpcyjnych, przy czym artykułami tymi są podpaski damskie, pieluchy lub opatrunki na zranione miejsca oraz jako środków absorpcyjnych w warstwach wkładów absorbujących.
Jeżeli używa się ich w charakterze środków absorbujących w podpaskach damskich, pieluchach lub opatrunkach na zranione miejsca charakteryzują się one tym, że szybko absorbują duże ilości krwi menstruacyjnej, moczu lub innych cieczy ustrojowych. Ponieważ środki absorpcyjne zatrzymują zaabsorbowane ciecze również pod ciśnieniem i dodatkowo mogą w stanie spęcznionym rozmieścić w swym wnętrzu dalszą ilość cieczy, można je zwłaszcza korzystnie stosować w większym stężeniu niż było to dotychczas możliwe w przypadku hydrofilowych materiałów włóknistych, takich jak np. puch przędzalniczy. Są one też odpowiednie do zastosowania w charakterze homogenicznej warstwy superabsorbera bez udziału puchu przędzalniczego we wnętrzu pieluchy, co umożliwia uzyskiwanie bardzo cienkich pieluch. Ponadto polimery nadają się do stosowania w wyrobach higienicznych (produktach przydatnych w razie nie trzymania) dla osobników dorosłych.
Polimery według wynalazku znajdują też zastosowanie w wyrobach absorbujących używanych w rozmaitych dziedzinach; w tym celu miesza się je np. z papierem bądź puchem przędzalniczym, bądź też z włóknami syntetycznymi albo rozmieszcza się superabsorber pomiędzy podłożami z papieru/puchu przędzalniczego lub nietkanych materiałów włókienniczych albo wreszcie przetwarza z nośnikiem na pasmo. Ponadto, polimery według wynalazku stosuje się też wszędzie tam, gdzie musi zostać zaabsorbowane ciekłe środowisko wodne, np. w osłonach kabli, w opakowaniach żywności, w rolnictwie do hodowli roślin i do gromadzenia zapasów wody, a także jako nośnik substancji czynnej z przedłużonym czasem uwalniania takiej substancji do otoczenia.
Superabsorbery według wynalazku charakteryzują się nieoczekiwanie znacznym polepszeniem przepuszczalności, czyli polepszeniem zdolności do transportowania wody w stanie spęcznionym. Otrzymuje się polimery o przepuszczalności (wartości SFC) do 70 · 10-7 cm3 · s/g w połączeniu z retencją (wartością TB) wynoszącą co najmniej 27 g/g, korzystnie polimery o wartości SFC od > 70 · 10-7 do > 150 · 10-7 cm3 · s/g w połączeniu z retencją (TB) wynoszącą co najmniej 25 g/g. Oprócz tych doskonałych wartości przepuszczalności i retencji, przejmowanie cieczy pod ciśnieniem (AAP0,7) polimerów według wynalazku wynosi co najmniej 18 g/g.
Produkty według wynalazku o tak znakomitym zestawie właściwości - bardzo duże wartości SFC, duża retencja i duża absorpcja pod ciśnieniem - można wytwarzać bez używania substancji wątpliwych pod względem ich toksyczności.
Jak to wynika z przedstawionych w dalszym tekście przykładów, sieciowanie następcze według wynalazku może być stosowane w odniesieniu do różniących się budową chemiczną polimerów absorbujących. Odpada przy tym konieczność sięgania już podczas procesu wytwarzania polimerów do specjalnych układów środków sieciujących, komonomerów albo kosztownych operacji następczych po to, aby uzyskać nieco tylko większą przepuszczalność.
Metody badań
W celu scharakteryzowania absorbujących polimerów według wynalazku określa się ich retencję (TB), przejmowanie pod ciśnieniem (AAP) oraz przenikalność 0,9% roztworu soli kuchennej w stanie spęcznionym (SFC).
PL 197 966 B1
a) Retencję ocenia się metodą z zastosowaniem torebek na herbatę (ekspresową) i jako wynik podaje się wartość średnią z trzech pomiarów.
Około 200 mg polimeru zamyka się w torebce na herbatę i zanurza na 30 minut w 0,9% roztworze NaCl. Następnie torebkę z szybkością 1400 obrotów na minutę odwirowuje się w ciągu 3 minut w wirówce średnicy 23 cm i waży. Jako ślepa próbka służ y torebka do herbaty bez polimeru absorbującego wodę.
Retencja (w g/g) = (odważka badana - ciężar ślepej próbki) / naważka
b) Przejmowanie cieczy pod ciśnieniem (oznaczanie AAP według europejskiego opisu patentowego nr 339 461).
Przejmowanie pod ciśnieniem (obciążenie ciśnieniem 50 g/cm2) określa się metodą przedstawioną w europejskim opisie patentowym nr 339 461, strona 7. W cylindrze z sitowym dnem odważa się około 0,9 g superabsorbera. Równomiernie rozsypaną warstwę superabsorbera obciąża się stemplem wywierającym ciśnienie 50 g/cm2. Uprzednio zważony cylinder umieszcza się następnie na płytce szklanego filtra, która znajduje się w miseczce z 0,9% roztworem NaCl; poziom cieczy w miseczce dokładnie odpowiada wysokości płytki filtra. Cylinder pozostawia się na trwający 1 godzinę okres zasysania 0,9% roztworu NaCl, znowu waży go i w następujący sposób oblicza wartość AAP:
AAP = (ciężar cylindra z superabsorberem - ciężar cylindra z całkowicie odessanym superabsorberem) : odważka superabsorbera
c) Przepuszczalność w stanie spęcznionym (oznaczanie SFC według publikacji WO 95/22356).
W cylindrze z sitowym dnem odwa ż a się okoł o 0,9 g badanego superabsorbera i starannie rozmieszcza go na powierzchni sitowej. Superabsorber poddaje się w ciągu 1 godziny pod ciśnieniem 20 g/cm3 spęcznianiu w syntetycznym moczu JAYCO (skład: 2,0 g chlorku potasu, 2,0 g siarczanu sodu, 0,85 g dwuwodorofosforanu amonu, 0,15 g wodorofosforanu amonu, 0,19 g chlorku wapnia oraz 0,23 g chlorku magnezu w postaci bezwodnych soli rozpuszcza się w 1 l wody destylowanej). Po uchwyceniu szczytu spęcznienia superabsorbera, przez spęcznioną warstwę żelu przepuszcza się pod stałym ciśnieniem hydrostatycznym 0,118M roztwór NaCl z wypoziomowanego zbiornika. Podczas pomiaru spęcznioną warstwę żelu przykrywa się specjalnym perforowanym cylindrem w celu zapewnienia równomiernego rozmieszczenia 0,118M roztworu NaCl na żelu oraz stałości warunków (temperatura 20-25°C) pracy złoża żelu. Ciśnienie działające na spęczniony superabsorber nadal wynosi 20 g/cm2. Za pomocą komputera i wagi określa się w funkcji czasu (co 20 sekund) ilość cieczy przepływającej przez warstwę żelu w ciągu 10 minut. Szybkość przepływu (w g/s) przez spęcznioną warstwę żelu określa się metodą analizy regresji na drodze ekstrapolacji nachylenia i oznaczania punktu środkowego zależności ilości cieczy od czasu t = o w okresie 2-10 minut.
Wartość SFC (K) oblicza się z następującego wzoru:
K = Ę(t = o) · Lo = Ę(t = o) · Lo r · A · ΔΡ 139506 gdzie:
Fs(t = o) - szybkość przepływu w g/s,
Lo - grubość warstwy żelu w cm, 3 r - gę stość roztworu NaCl (1,003 g/cm3), 2
A - powierzchnia górnej strony warstwy żelu w cylindrze pomiarowym (28,27 cm2),
-1
ΔΡ - ciśnienie hydrostatyczne obciążające warstwę żelu (4920 dyn/cm tj. 4920 · 10- Pa), przy czym wartość K (wartość SFC) jest wyrażona w cm3 · g-1.
Zwykłe dodanie wartości liczbowych retencji określonej za pomocą torebek na herbatę oraz wartości SFC uzmysławia skokowy wzrost tego zespołu właściwości polimerów według wynalazku w porównaniu z niemodyfikowanym proszkowym superabsorberem albo z produktami następczo powierzchniowo usieciowanymi zgodnie ze znanymi sposobami. Ta sumaryczna wartość dotycząca produktów według wynalazku nie jest przy tym osiągana w wyniku przeważającego udziału jednej z dwóch sumowanych wartości [np. dużej wartości TB (retencji) i małej wartości SFC lub odwrotnie].
Przykłady
W każdym z przykładów i porównawczych przykładów proszek stosowany do powierzchniowego usieciowania następczego przesiewa się, wykorzystując następnie cząstki o wymiarach 150-850 μm.
PL 197 966 B1
P r z y k ł a d 1
Usieciowany poli(kwas akrylowy) (proszek A) wytwarza się w sposób, zgodnie z którym zobojętniony w 70% kwas akrylowy znajdujący się w roztworze wodnym w stężeniu 26% wagowych sieciuje się za pomocą 0,7% wagowych (w przeliczeniu na kwas akrylowy) mieszaniny złożonej z dwóch związków sieciujących: trialliloaminy i diakrylanu glikolu polioksyetylenowego. Polimer suszy się, miele i przesiewa na cząstki o wymiarach 150-850 μm. Następnie 100 g polimeru w warunkach intensywnego mieszania miesza się z roztworem zawierającym 1 g glikolu etylenowego, 2,5 g wody oraz 0,5 g 14-wodnego siarczanu glinu i ogrzewa w ciągu 60 minut w piecu o stałej temperaturze 175°C.
Wyniki zawiera tabela 1.
T a b e l a 1
| Produkt | TB (g/g) | AAP07 (g/g) | SFC (10-7 cm3 · s/g) | TB + SFC |
| Proszek A | 35,5 | |||
| Przykład 1 | 28,5 | 25 | 65 | 93,5 |
P o r ó w n a w c z e p r z y k ł a d y 1-8
Próbki po 100 g proszku polimerowego A lub proszku B (Favor® SXM 6860, patrz porównawczy przykład 13) powleka się w warunkach intensywnego mieszania wymienionymi poniżej roztworami, po czym suszy przez 60 minut w temperaturze 60°C (por. europejski opis patentowy nr 233 067).
Roztwór A: 25 g roztworu złożonego z glikolu polioksyetylenowego 400 (8 części), AlCl3 · 6H2O (20 części) i wody (72 części).
Roztwór B: 25 g roztworu złożonego z glikolu polioksyetylenowego 400 (8 części), Al2(SO4)3 · 14H2O (20 części) i wody (72 części).
Roztwór C: 25 g roztworu złożonego z 1,3-butanodiolu (8 części), AlCl3 · 6H2O (20 części) i wody (72 części).
Roztwór D: 25 g roztworu złożonego z 1,3-butanodiolu (8 części), Al2(SO4)3 · 14H2O (20 części) i wody (72 części).
Wyniki zawiera tabela 2.
T a b e l a 2
| Nr porównawczego przykładu (proszek) | Roztwór | tb (g/g) | AAP07 (g/g) | SFC (10-7 cm3 · s/g) | TB + SFC |
| 1 (A) | A | 26 | 15 | 1 | 27 |
| 2 (B) | A | 27 | 19 | 10 | 37 |
| 3 (A) | B | 26 | 14 | 7 | 33 |
| 4 (B) | B | 27 | 19 | 13 | 40 |
| 5 (A) | C | 26 | 15 | 7 | 33 |
| 6 (B) | C | 27 | 17 | 15 | 42 |
| 7 (A) | D | 26 | 15 | 8 | 34 |
| 8 (B) | D | 26 | 18 | 20 | 46 |
P o r ó w n a w c z e p r z y k ł a d y 9-12 ®
Próbki po 100 g proszku polimerowego A lub proszku B (Favor® SXM 6860, patrz porównawczy przykład 13) powleka się w warunkach intensywnego mieszania wymienionymi poniżej roztworami, po czym suszy w temperaturze 100°C w ciągu 90 minut (por. europejski opis patentowy nr 233 067).
Roztwór E: 50 g roztworu złożonego z 1,3-butanodiolu (15 części), AlCl3 · 6H2O (31 części) i wody (85 części).
Roztwór F: 50 g roztworu złożonego z 1,3-butanodiolu (15 części), Al2(SO4)3 · 14H2O (31 części) i wody (85 części).
Wyniki zawiera tabela 3.
PL 197 966 B1
T a b e l a 3
| Nr porównawczego przykładu (proszek) | Roztwór | TB (g/g) | AAP0,7 (g/g) | SFC (10-7 cm3 · s/g) | TB + SFC |
| 9 (A) | E | 25 | 16 | 2 | 27 |
| 10 (B) | E | 17 | 16 | 10 | 27 |
| 11 (A) | F | 24 | 17 | 18 | 42 |
| 12 (B) | F | 24 | 15 | 42 | 66 |
P o r ó w n a w c z y p r z y k ł a d 13
100 g polimeru Favor® SXM 6860 (produkt handlowy firmy Stockhausen GmbH & Co. stanowiący następczo, powierzchniowo sieciowany poliakrylan) w warunkach intensywnego mieszania miesza się z roztworem 0,5 g 14-wodnego siarczanu glinu w 2,5 g wody, po czym ogrzewa w ciągu 30 minut w piecu o stałej temperaturze 180°C.
Wyniki zawiera tabela 4.
T a b e l a 4
| Produkt | TB (g/g) | AAP07 (g/g) | SFC (10-7 cm3 · s/g) | TB + SFC |
| Proszek B | 31,5 | 25,5 | 5 | 36,5 |
| Porównawczy przykład 13 | 27,0 | 21,5 | 15 | 43,0 |
P r z y k ł a d 2
Proszkowy poli(kwas akrylowy) usieciowany za pomocą 0,8% wagowych (w przeliczeniu na kwas akrylowy) diakrylanu glikolu polioksyetylenowego (proszek C, 100 g), zobojętniony w 70% molowych do postaci soli sodowej, suszy się, miele i przesiewa na cząstki o wymiarach 150-850 μm, po czym w warunkach intensywnego mieszania, miesza się go z roztworem zawierającym 1 g glikolu etylenowego, 2,5 g wody oraz 0,5 g 18-wodnego siarczanu glinu. Następnie w ciągu 30 minut suszy się produkt w piecu o stałej temperaturze 180°C.
Wyniki zawiera tabela 5.
T a b e l a 5
| Produkt | TB (g/g) | AAP07 (g/g) | SFC (10-7 cm3 · s/g) | TB + SFC |
| Proszek C | 32,5 | 10,0 | 0 | 32,5 |
| Przykład 2 | 28,5 | 23,0 | 50 | 78,5 |
P r z y k ł a d y 3 i 4
Próbki po 100 g proszkowego, usieciowanego poli(kwasu akrylowego) (proszek D), mającego w 70% molowych postać soli sodowej, suszy się, miele i przesiewa na cząstki o wymiarach 150-180 μ^ι, po czym, w warunkach intensywnego mieszania, miesza z roztworami o składach podanych w tabeli 6. Następnie suszy się je w piecu w warunkach przedstawionych w tabeli 6, która zawiera też wyniki badań.
T a b e l a 6
| Produkt | Al2(SO4)3***’ (g) | Glikol (g) | H2O (g) | TB (g/g) | AAP07 (g/g) | SFC 107 cm3 · s/g) | TB + SFC | T/t (°C/min) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Proszek D | 31,0 | 10,0 | 0 | 31,0 | ||||
| Przykład 3 | 0,5 | 1*) | 3 | 26,0 | 22,5 | 95 | 121,0 | 180/30 |
| Porównawczy przykład 14 | 1*) | 3 | 26,5 | 24,0 | 42 | 68,5 | 180/30 |
PL 197 966 B1 cd. tabeli 6
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Porównawczy przykład 15 | 1*) | 3 | 30,5 | 10,0 | 0 | 30,5 | 149/60 | |
| Przykład 4 | 0,5 | 0,8**) | 3 | 26,0 | 23,5 | 83 | 109 | 185/40 |
| Porównawczy przykład 16 | 0,8**) | 3 | 26,0 | 24,0 | 53 | 79,0 | 185/40 |
*) Glikol etylenowy **) Glikol propylenowy ***) Al2(SO4)3 · 18H2O
Przykłady świadczą o wyraźnym polepszeniu przepuszczalności polimerów według wynalazku w stanie spęcznionym, charakteryzowanym dużą wartością SFC. Obydwa pozostałe istotne parametry, a więc retencja oznaczana przy użyciu torebek na herbatę oraz przejmowanie cieczy pod ciśnieniem (AAP0,7) pomimo dużej przepuszczalności również wykazują wysoki poziom. Z przykładów wynika także, że na drodze oddziaływania mieszaniną złożoną z poliolu oraz nieorganicznego składnika stanowiącego sól i następnego ogrzewania powleczonego polimeru w temperaturze co najmniej 150°C można uzyskać odpowiedni zespół właściwości, czyli dużą zdolność retencji, dobre przejmowanie cieczy pod ciśnieniem i dużą przepuszczalność w stanie spęcznionym. Zastosowanie samego składnika stanowiącego sól (porównawczy przykład 13) albo sieciowanie w temperaturze niższej od temperatury według wynalazku (porównawcze przykłady 1-12 i 15) nie prowadzi do pożądanego zespołu właściwości. Produkty otrzymane w przykładach porównawczych również nie są zbliżone do superabsorberów, które można porównywać z produktami według wynalazku.
Ponadto, powlekanie polimerów dużymi ilościami roztworu wodnego lub zawierającego rozpuszczalnik organiczny stwarza poważne problemy wiążące się z możliwością zrealizowania sposobu (silne zbrylenie materiału bądź też konieczność odprowadzania dużych ilości par związków organicznych).
Claims (19)
- Zastrzeżenia patentowe1. Proszkowe polimery z następczo usieciowaną powierzchnią, absorbujące wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew wytworzone przez polimeryzację rodnikową mieszaniny z:a) 55-99,9% wagowych, polimeryzowanych, etylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy karboksylowe, które są zobojętnione w co najmniej 25% molowych,b) 0-40% wagowych, polimeryzowanych, etylenowo nienasyconych monomerów kopolimeryzowanych z monomerami a),c) 0,1-5,0% wagowych jednego lub kilku polimeryzowanych środków sieciujących, przy czym środek sieciujący zawiera co najmnieji) dwa etylenowo nienasycone wiązania podwójne lub ii) jedno etylenowo nienasycone wiązanie podwójne i jedną grupę funkcyjną reaktywną w stosunku do grup karboksylowych monomerów a) lub iii) kilka grup funkcyjnych reaktywnych w stosunku do grup karboksylowych monomerów a)d) 0-30% wagowych rozpuszczalnych w wodzie polimerów, przy czym suma ciężarów składników a)-d) wynosi 100% wagowych, rozdrobnienie, wysuszenie, sproszkowanie i przesianie, znamienny tym, że polimer powleczony jest:e) 0,01-5% wagowymi, w przeliczeniu na polimer, co najmniej jednego poliolu wybranego z grupy obejmującej alkilenodiole o 2-8 atomach C, alkilenotriole o 2-8 atomach C, pentaerytryt, alkohole cukrowe, glikole dialkilenowe, glikole polioksyalkilenowe i poliglikole na bazie dwu lub większej liczby rodzajów jednostek monomerycznych jako środka powodującego powierzchniowe usieciowanie następcze i mającego postać roztworu wodnego orazf) 0,001-1% wagowymi w przeliczeniu na polimer kationu pochodzącego z metali alkalicznych, z metalu ziem alkalicznych, cynku, berylu, glinu, żelaza, chromu, manganu, tytanu lub cyrkonu w postaci roztworu wodnego i ogrzewany w temperaturze sieciowania następczego wynoszącej 150-300°C.PL 197 966 B1
- 2. Proszkowe polimery według zastrz. 1, znamienne tym, ż e składniki e) stosuje się w ilości 0,1-2,5% wagowych, korzystnie 0,5-1,5% wagowych, a składniki f) w ilości 0,005-0,5% wagowych, korzystnie 0,01-0,2% wagowych.
- 3. Proszkowe polimery według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że jako rozpuszczalnik składników e) i f) stosuje się wyłącznie wodę.
- 4. Proszkowe polimery wedł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e składniki e) i f) stosuje się razem w roztworze wodnym.
- 5. Proszkowe polimery wedł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e sumaryczna ilość wody w oddzielnie albo łącznie wprowadzanych roztworach wodnych wynosi 0,5-10% wagowych, korzystnie 0,75-5% wagowych, zwłaszcza korzystnie 1-4% wagowych w przeliczeniu na polimer.
- 6. Proszkowe polimery wedł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e jako skł adnik f) stosuje się sól glinu.
- 7. Proszkowe polimery według zastrz. 1, znamienne tym, że jako poliole stosuje się diole alkilenowe o 2-8 atomach C lub triole alkilenowe o 2-8 atomach C.
- 8. Proszkowe polimery według zastrz. 1, znamienne tym, że temperatura sieciowania następczego mieści się w przedziale od > 150°C do 250°C, korzystnie od 180°C do 210°C.
- 9. Proszkowe polimery według zastrz. 1, znamienne tym, że jednostki monomeryczne a) pochodzą z kwasu akrylowego i/lub z kwasu metakrylowego.
- 10. Proszkowe polimery według zastrz. 1, znamienne tym, że jako składniki d) stosuje się skrobię i/lub poli(alkohol winylowy) albo ich pochodne.
- 11. Proszkowe polimery według zastrz. 1, znamienne tym, że gdy ich przepuszczalność (SFC) wynosi do 70 · 10-7 s · cm3/g, mają one retencję (TB) wynoszącą co najmniej 27 g/g.
- 12. Proszkowe polimery według zastrz.1, znamienne tym, że gdy ich przepuszczalność (SFC) mieści się w przedziale od > 70 · 10-7 do 150 · 10-7 s · cm3/g, ich retencja (TB) wynosi co najmniej 27 g/g.
- 13. Proszkowe polimery według zastrz. 11 albo 12, znamienne tym, że ich przejmowanie cieczy pod ciśnieniem (AAP0,7) wynosi co najmniej 18 g/g.
- 14. Sposób wytwarzania proszkowych polimerów określonych w zastrz. 1-13, znamienny tym, że mieszaninę z:a) 55-99,9% wagowych etylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy karboksylowe, które są zobojętnione w co najmniej 25% molowych,b) 0-40% wagowych etylenowo nienasyconych monomerów zdolnych do kopolimeryzacji z monomerami a),c) 0,1-5% wagowych jednego lub kilku związków sieciujących, przy czym środek sieciujący posiada co najmnieji) dwa etylenowo nienasycone wiązania podwójne lub ii) jedno etylenowo nienasycone wią zanie podwójne i jedn ą grupę funkcyjną reaktywną w stosunku do grup karboksylowych monomerów a) lub iii) kilka grup funkcyjnych reaktywnych w stosunku do grup karboksylowych monomerów a),d) 0-30% wagowych rozpuszczalnych w wodzie polimerów, przy czym suma ciężarów składników a)-d) wynosi 100% wagowych, poddaje się polimeryzacji rodnikowej, rozdrabnia, suszy, proszkuje i przesiewa i proszek polimeru powleka sięe) 0,01-5% wagowymi, w przeliczeniu na polimer, co najmniej jednego poliolu wybranego z grupy obejmującej alkilenodiole o 2-8 atomach C, alkilenotriole o 2-8 atomach C, pentaerytryt, alkohole cukrowe, glikole dialkilenowe, glikole polioksyalkilenowe i poliglikole na bazie dwu lub większej liczby rodzajów jednostek monomerycznych jako środka powodującego powierzchniowe usieciowanie następcze i mającego postać roztworu wodnego orazf) 0,001-1% wagowymi w przeliczeniu na polimer kationu pochodzącego z metali alkalicznych, z metalu ziem alkalicznych, cynku, berylu, glinu, ż elaza, chromu, manganu, tytanu lub cyrkonu w roztworze wodnym, przy czym intensywnie miesza się występujące razem lub oddzielnie wodne roztwory składników e) i f) z proszkowym polimerem oraz termicznie sieciuje się następczo proszkowy polimer przez następne ogrzewanie w temperaturze 150°-300°C.
- 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że zawartość wilgoci w stosowanym polimerze proszkowym wynosi 0,5-25% wagowych, korzystnie 1-10% wagowych, zwłaszcza korzystnie 1-8% wagowych.PL 197 966 B1
- 16. Sposób według zastrz. 14 albo 15, znamienny tym, że cząstki stosowanego proszkowego polimeru mają wymiar < 3000 μm, korzystnie 20-2000 μm, zwłaszcza korzystnie 150-850 μm.
- 17. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że wodne roztwory składników e) i f) przed ich użyciem ogrzewa się do temperatury 20-100°C, korzystnie 20-60°C.
- 18. Zastosowanie proszkowych polimerów określonych w zastrz.1-13 jako środków absorpcyjnych w artykułach absorpcyjnych, przy czym artykułami tymi są podpaski damskie, pieluchy lub opatrunki na zranione miejsca.
- 19. Zastosowanie polimerów określonych w zastrz. 1-13 jako środków absorpcyjnych w warstwach wkładów absorbujących.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19909838A DE19909838A1 (de) | 1999-03-05 | 1999-03-05 | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| PCT/EP2000/001608 WO2000053644A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-02-26 | Pulverförmige, vernetzte, wässrige flüssigkeiten sowie blut absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL350670A1 PL350670A1 (en) | 2003-01-27 |
| PL197966B1 true PL197966B1 (pl) | 2008-05-30 |
Family
ID=7899899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL350670A PL197966B1 (pl) | 1999-03-05 | 2000-02-26 | Proszkowe polimery z następczo usieciowaną powierzchnią absorbujące wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6605673B1 (pl) |
| EP (2) | EP1357133B1 (pl) |
| JP (2) | JP2002539281A (pl) |
| KR (2) | KR100736187B1 (pl) |
| CN (1) | CN1125089C (pl) |
| AT (1) | ATE246208T1 (pl) |
| AU (1) | AU760448B2 (pl) |
| BR (1) | BR0008727A (pl) |
| CA (1) | CA2362402C (pl) |
| CZ (1) | CZ20013128A3 (pl) |
| DE (2) | DE19909838A1 (pl) |
| PL (1) | PL197966B1 (pl) |
| RU (1) | RU2243975C2 (pl) |
| TW (1) | TWI228130B (pl) |
| WO (1) | WO2000053644A1 (pl) |
Families Citing this family (121)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10043706A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-25 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10053858A1 (de) * | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften |
| JP4326752B2 (ja) * | 2001-06-08 | 2009-09-09 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製造方法 |
| PL204244B1 (pl) | 2001-06-08 | 2009-12-31 | Nippon Catalytic Chem Ind | Środek absorbujący wodę i sposób jego wytwarzania, oraz materiał higieniczny |
| ES2271287T3 (es) * | 2001-06-28 | 2007-04-16 | Basf Aktiengesellschaft | Hidrogeles acidos altamente capaces de hincharse. |
| WO2004037900A1 (de) | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Stockhausen Gmbh | Zweistufiges mischverfahren zur herstellung eines absorbierenden polymers |
| DE10249822A1 (de) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Zweistufiges Mischverfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers |
| BRPI0407342B8 (pt) | 2003-02-10 | 2021-06-22 | Nippon Catalytic Chem Ind | agente absorvente de água |
| WO2004069404A1 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent containing water absorbent resin as a main component |
| WO2004069293A1 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition and its production process |
| US7169843B2 (en) * | 2003-04-25 | 2007-01-30 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
| US20040214499A1 (en) | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structure with superabsorbent material |
| BRPI0411370B1 (pt) * | 2003-06-24 | 2018-04-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Composição de resina absorvente de água, absorvente, artigo absorvente, método para produzir uma composição de resina absorvente de água |
| EP1651283B1 (en) * | 2003-08-06 | 2011-03-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article comprising coated water-swellable material |
| JP4746292B2 (ja) * | 2003-09-12 | 2011-08-10 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂組成物の製造方法 |
| WO2005027986A1 (en) * | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbent and producing method of same |
| EP1516884B2 (en) * | 2003-09-19 | 2023-02-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin having treated surface and process for producing the same |
| BRPI0415976A (pt) | 2003-10-31 | 2007-01-23 | Basf Ag | hidrogel,processo para preparar o mesmo, uso dos hidrogéis, artigos de higiene, e, misturas de produtos |
| US7173086B2 (en) * | 2003-10-31 | 2007-02-06 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer with high permeability |
| TWI263509B (en) * | 2003-11-07 | 2006-10-11 | Nippon Catalytic Chem Ind | Particulate water-absorbent resin composition and its production process |
| DE102004009438A1 (de) | 2004-02-24 | 2005-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Oberflächennachvernetzung wasserabsorbierender Polymere |
| RU2006140095A (ru) * | 2004-05-07 | 2008-06-20 | Ниппон Шокубаи Ко. | Абсорбирующий агент и способ производства |
| US20050288182A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-29 | Kazushi Torii | Water absorbent resin composition and production method thereof |
| DE102004051242A1 (de) * | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Basf Ag | Feinteilige wasserabsorbierende Polymerpartikel mit hoher Flüssigkeitstransport- und Absorptionsleistung |
| DE102004057868A1 (de) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Basf Ag | Unlösliche Metallsulfate in wasserabsorbierenden Polymerpartikeln |
| WO2006094932A1 (en) * | 2005-03-03 | 2006-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Water-absorbent crosslinked polymers |
| WO2006098271A1 (ja) | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 吸水剤およびその製造方法 |
| TW200635969A (en) | 2005-04-06 | 2006-10-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Particulate water absorbing agent, water-absorbent core and absorbing article |
| TWI353360B (en) | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
| DE102005018924A1 (de) | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften |
| EP1888132B1 (de) | 2005-04-22 | 2015-08-12 | Evonik Degussa GmbH | Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit wasserlöslichem aluminiumsalz und zinkoxid |
| CN100348648C (zh) * | 2005-06-14 | 2007-11-14 | 济南昊月树脂有限公司 | 聚丙烯酸钠吸水树脂表面改性方法 |
| TWI383008B (zh) * | 2005-08-17 | 2013-01-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂之製造方法及吸水性樹脂以及其利用 |
| TW200712114A (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent |
| DE102005055497A1 (de) | 2005-11-18 | 2007-05-31 | Stockhausen Gmbh | Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung |
| JP2009518482A (ja) * | 2005-12-05 | 2009-05-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高い吸収能力及び高い透過性を有する吸水性ポリマーの製造方法 |
| CN100387679C (zh) * | 2005-12-13 | 2008-05-14 | 刘伟 | 一种抗冻型降失水剂及其制备方法 |
| TWI377222B (en) | 2005-12-22 | 2012-11-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for surface crosslinking water-absorbing resin and method for manufacturing water-absorbing resin |
| TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
| EP1837348B9 (en) | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
| EP1840157B1 (en) | 2006-03-27 | 2018-07-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method for water-absorbing resin composition |
| DE102006019157A1 (de) | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Stockhausen Gmbh | Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden |
| EP2012843B1 (de) | 2006-04-21 | 2021-10-27 | Evonik Operations GmbH | Wasserabsorbierendes polymergebilde mit verbesserter permeabilität und absorption unter druck sowie verfahren zur herstellung |
| TWI439297B (zh) | 2006-04-21 | 2014-06-01 | Evonik Degussa Gmbh | 具有經改良在壓力下的滲透性及吸收性之吸水性聚合物結構 |
| WO2008009612A1 (de) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher permeabilität durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
| DE502007003770D1 (de) * | 2006-07-19 | 2010-06-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher permeabilität durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
| BRPI0714450B1 (pt) * | 2006-07-19 | 2018-02-14 | Basf Se | Processo para preparar partículas poliméricas absorvedoras de água, partículas poliméricas absorvedoras de água, uso das partículas poliméricas, e, artigos de higiene |
| BRPI0714445B8 (pt) * | 2006-07-19 | 2021-06-22 | Basf Se | processo para preparar partículas poliméricas absorvedoras de água, partículas poliméricas absorvedoras de água, uso das partículas poliméricas, e, artigo de higiene |
| WO2008108277A1 (ja) | 2007-03-01 | 2008-09-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤 |
| WO2008110524A1 (en) | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Basf Se | Process for producing re-moisturised surface-crosslinked superabsorbents |
| CN101641153B (zh) | 2007-04-05 | 2012-08-15 | 株式会社日本触媒 | 以吸水性树脂为主成分的粒子状吸水剂 |
| DE102007024080A1 (de) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern |
| SA08290542B1 (ar) * | 2007-08-28 | 2012-11-14 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء |
| SA08290556B1 (ar) * | 2007-09-07 | 2012-05-16 | نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد | طريقة لربط راتنجات ممتصة للماء |
| DE102007045724B4 (de) | 2007-09-24 | 2012-01-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| TWI455973B (zh) | 2008-03-05 | 2014-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物 |
| CN101970299B (zh) | 2008-03-13 | 2013-09-11 | 株式会社日本触媒 | 以吸水性树脂作为主要成分的颗粒状吸水剂的填充方法 |
| US8436090B2 (en) | 2008-09-16 | 2013-05-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method and method for enhancing liquid permeability of water-absorbing resin |
| CN102300884B (zh) | 2009-02-06 | 2014-05-14 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制备方法 |
| WO2010100936A1 (ja) | 2009-03-04 | 2010-09-10 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| US20100247916A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Basf Se | Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles |
| WO2010114058A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性樹脂の製造方法 |
| JP5766186B2 (ja) | 2009-06-26 | 2015-08-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 低い固化傾向及び圧力下の高い吸収を有する吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
| US8859685B2 (en) | 2009-08-27 | 2014-10-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt)-type water absorbent resin and method for producing of same |
| WO2011025013A1 (ja) | 2009-08-28 | 2011-03-03 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| US8481159B2 (en) * | 2009-09-04 | 2013-07-09 | Basf Se | Water-absorbent porous polymer particles having specific sphericity and high bulk density |
| WO2011034147A1 (ja) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂粉末の製造方法 |
| CN102548654A (zh) | 2009-09-29 | 2012-07-04 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
| CN102549028B (zh) | 2009-09-30 | 2016-03-02 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水树脂及其制造方法 |
| CN102712763B (zh) | 2010-01-20 | 2014-07-30 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂的制造方法 |
| EP2527391B1 (en) | 2010-01-20 | 2023-08-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin |
| EP2535369B1 (en) | 2010-02-10 | 2021-03-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing water-absorbing resin powder |
| WO2011111657A1 (ja) | 2010-03-08 | 2011-09-15 | 株式会社日本触媒 | 粒子状含水ゲル状架橋重合体の乾燥方法 |
| EP2546286B1 (en) | 2010-03-12 | 2019-09-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for manufacturing a water-absorbing resin |
| WO2011115221A1 (ja) | 2010-03-17 | 2011-09-22 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| EP2557095B1 (en) | 2010-04-07 | 2016-10-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing water absorbent polyacrylic acid (salt) resin powder, and water absorbent polyacrylic acid (salt) resin powder |
| CN102858815B (zh) | 2010-04-26 | 2016-07-06 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制造方法 |
| CN102858816B (zh) | 2010-04-26 | 2016-06-08 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸（盐）、聚丙烯酸（盐）系吸水性树脂及其制造方法 |
| KR101989142B1 (ko) | 2010-09-30 | 2019-06-13 | 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 | 입자상 흡수제 및 그 제조 방법 |
| JP2013540186A (ja) | 2010-10-06 | 2013-10-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱的に表面後架橋された水吸収性ポリマー粒子の製法 |
| DE102010043113A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen |
| WO2012102407A1 (ja) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法 |
| EP2669319B1 (en) | 2011-01-28 | 2020-01-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Manufacturing method for polyacrylic acid (salt)-based water-absorbent resin powder |
| WO2012144595A1 (ja) | 2011-04-20 | 2012-10-26 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法および製造装置 |
| EP2768456B2 (en) | 2011-10-18 | 2024-06-26 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
| DE102011086522A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel |
| DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
| CN104244996A (zh) | 2012-04-17 | 2014-12-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备表面后交联的吸水性聚合物颗粒的方法 |
| EP2838572A1 (en) | 2012-04-17 | 2015-02-25 | Basf Se | Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles |
| WO2014021432A1 (ja) | 2012-08-01 | 2014-02-06 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法 |
| EP2889082B1 (en) * | 2012-08-27 | 2020-04-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent and process for producing same |
| CN104582833A (zh) | 2012-08-30 | 2015-04-29 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
| JP6002773B2 (ja) | 2012-09-11 | 2016-10-05 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の製造方法及びその吸水剤 |
| KR102124670B1 (ko) | 2012-09-11 | 2020-06-18 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수제의 제조 방법 및 그 흡수제 |
| KR102105733B1 (ko) | 2012-10-03 | 2020-04-28 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수제 및 그의 제조 방법 |
| EP2912110B1 (de) | 2012-10-24 | 2018-12-05 | Evonik Degussa GmbH | Geruchs- und farbstabile wasserabsorbierende zusammensetzung |
| EP2952537B1 (en) | 2013-01-29 | 2021-10-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbable resin material and method for producing same |
| DE102013203779A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
| WO2015030129A1 (ja) | 2013-08-28 | 2015-03-05 | 株式会社日本触媒 | ゲル粉砕装置、及びポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法、並びに吸水性樹脂粉末 |
| CN105492505B (zh) | 2013-08-28 | 2018-11-20 | 株式会社日本触媒 | 凝胶粉碎装置、及聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末的制造方法、以及吸水性树脂粉末 |
| CN105593119B (zh) | 2013-09-30 | 2018-11-13 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂的填充方法和颗粒状吸水剂填充物的取样方法 |
| EP4252728A3 (en) | 2013-12-20 | 2024-01-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing agent based on polyacrylic acid and/or a salt thereof |
| DE102015203639A1 (de) | 2014-03-05 | 2015-09-10 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| KR101743274B1 (ko) | 2014-06-12 | 2017-06-02 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 |
| US10196466B2 (en) * | 2014-09-02 | 2019-02-05 | Univation Technologies, Llc | Polyolefin production with chromium-based catalysts |
| US10537874B2 (en) | 2015-04-02 | 2020-01-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing particulate water-absorbing agent |
| JP6774946B2 (ja) | 2015-07-01 | 2020-10-28 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤 |
| RU2634428C2 (ru) * | 2016-03-21 | 2017-10-30 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") | Способ получения суперабсорбента, содержащего микроэлементы |
| CN109312082B (zh) * | 2016-10-28 | 2021-08-10 | 株式会社Lg化学 | 超吸收性聚合物及用于制造其的方法 |
| KR102568226B1 (ko) | 2017-12-11 | 2023-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
| KR20210041070A (ko) | 2018-09-28 | 2021-04-14 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수성 수지 분말의 제조 방법 및 흡수성 수지 분말 |
| KR102418591B1 (ko) | 2018-11-13 | 2022-07-07 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
| KR102468196B1 (ko) | 2018-11-26 | 2022-11-17 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 그 제조 방법 |
| WO2020111421A1 (ko) * | 2018-11-26 | 2020-06-04 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 그 제조 방법 |
| KR102417829B1 (ko) | 2018-12-12 | 2022-07-06 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
| FR3091879A1 (fr) | 2019-01-18 | 2020-07-24 | Aprotek | Nouvel agent permettant d’accélérer la dégradation des déchets d’origine organique |
| CN114929760A (zh) * | 2020-04-13 | 2022-08-19 | 株式会社Lg化学 | 超吸收性聚合物和用于制备其的方法 |
| FR3127225B1 (fr) | 2021-09-17 | 2024-10-04 | Aprotek | Nouvelle composition à base d’un polymère superabsorbant et de fer permettant d’accélérer la dégradation des déchets d’origine organique |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58180233A (ja) | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
| JPS627745A (ja) * | 1985-07-03 | 1987-01-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水性樹脂組成物の製造法 |
| CA1280398C (en) * | 1986-02-05 | 1991-02-19 | Hideharu Shirai | Water-absorbent resin and process for producing the same |
| JPS63270741A (ja) * | 1986-02-05 | 1988-11-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリアクリル酸系吸水性樹脂の製造方法 |
| JPH0615574B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1994-03-02 | 積水化成品工業株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| DE3878533T2 (de) * | 1987-10-29 | 1993-06-03 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur oberflaechenbehandlung eines wasser absorbierenden harzes. |
| TW201758B (pl) * | 1988-06-28 | 1993-03-11 | Catalyst co ltd | |
| CA2004864A1 (en) * | 1988-12-08 | 1990-06-08 | Kinya Nagasuna | Method for production of absorbent resin excelling in durability |
| JP2877255B2 (ja) * | 1989-12-08 | 1999-03-31 | 株式会社日本触媒 | 耐久性の優れた吸水性樹脂の製造方法 |
| DE4020780C1 (pl) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
| JP3068840B2 (ja) * | 1990-08-24 | 2000-07-24 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| JP3202767B2 (ja) * | 1991-08-01 | 2001-08-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤の製造方法 |
| JP3155294B2 (ja) * | 1991-06-20 | 2001-04-09 | 三菱化学株式会社 | 高吸水性ポリマーの製造法 |
| JP3349768B2 (ja) * | 1992-06-10 | 2002-11-25 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸塩系ポリマーの製造方法および組成物 |
| JP3121934B2 (ja) * | 1992-09-25 | 2001-01-09 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂組成物 |
| DE4244548C2 (de) * | 1992-12-30 | 1997-10-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene |
| DE4418818C2 (de) * | 1993-07-09 | 1997-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung |
| US5451613A (en) * | 1993-09-17 | 1995-09-19 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
| DE4333056C2 (de) * | 1993-09-29 | 1998-07-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
| GB9322119D0 (en) * | 1993-10-27 | 1993-12-15 | Allied Colloids Ltd | Superabsorbent polymers and products containing them |
| US5599335A (en) * | 1994-03-29 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer |
| JPH10500712A (ja) * | 1994-04-11 | 1998-01-20 | ヘキスト セラニーズ コーポレーション | 超吸収性ポリマー及びそれから得られる生成物 |
| GB9413619D0 (en) * | 1994-07-06 | 1994-08-24 | American Colloid Co | Method of increasing the size and/or absorption under load of super-absorbent polymers by surface cross-linking |
| TW326051B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-01 | Kao Corp | Process for producing an improved super absorbent polymer |
| JPH0931107A (ja) * | 1995-07-18 | 1997-02-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水性樹脂の製造法 |
| JP3103754B2 (ja) * | 1995-10-31 | 2000-10-30 | 三洋化成工業株式会社 | 改質された吸水性樹脂粒子およびその製法 |
| DE19543368C2 (de) * | 1995-11-21 | 1998-11-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP3325806B2 (ja) * | 1996-08-07 | 2002-09-17 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤およびその製造方法 |
| WO1998005420A1 (fr) * | 1996-08-07 | 1998-02-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Produit hydrophile et procede d'elaboration |
| JP4256484B2 (ja) * | 1996-10-15 | 2009-04-22 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤、吸水性物品および吸水剤の製造方法 |
| JP3205529B2 (ja) * | 1997-01-31 | 2001-09-04 | 花王株式会社 | 高吸水性樹脂組成物 |
| DE19716657A1 (de) * | 1997-04-21 | 1998-10-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit |
| KR100639053B1 (ko) * | 1997-04-29 | 2006-10-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 가공성이 향상된 초흡수성 중합체 |
| SG86324A1 (en) * | 1997-07-03 | 2002-02-19 | Kao Corp | Superabsorbent resin composition |
| DE19846412A1 (de) * | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Basf Ag | Hydrophile hochquellfähige Hydrogele sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CN101677852B (zh) * | 2007-01-12 | 2012-12-05 | 爱尔康公司 | 利用剩余调节来使用有晶状体眼多焦点光学部件改善中距视力 |
-
1999
- 1999-03-05 DE DE19909838A patent/DE19909838A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-26 EP EP03017172.2A patent/EP1357133B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-26 CZ CZ20013128A patent/CZ20013128A3/cs unknown
- 2000-02-26 PL PL350670A patent/PL197966B1/pl unknown
- 2000-02-26 DE DE50003106T patent/DE50003106D1/de not_active Revoked
- 2000-02-26 KR KR1020017011203A patent/KR100736187B1/ko active IP Right Grant
- 2000-02-26 KR KR1020067012965A patent/KR100674464B1/ko active IP Right Grant
- 2000-02-26 BR BR0008727-0A patent/BR0008727A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-02-26 AT AT00907638T patent/ATE246208T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-26 WO PCT/EP2000/001608 patent/WO2000053644A1/de not_active Application Discontinuation
- 2000-02-26 US US09/914,470 patent/US6605673B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-26 RU RU2001126351/04A patent/RU2243975C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-02-26 CA CA002362402A patent/CA2362402C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-26 CN CN00804606A patent/CN1125089C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-26 JP JP2000604079A patent/JP2002539281A/ja active Pending
- 2000-02-26 EP EP00907638A patent/EP1165631B1/de not_active Revoked
- 2000-02-26 AU AU29155/00A patent/AU760448B2/en not_active Ceased
- 2000-03-03 TW TW089103765A patent/TWI228130B/zh not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-01-13 JP JP2012005232A patent/JP2012097276A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1357133A2 (de) | 2003-10-29 |
| CN1342174A (zh) | 2002-03-27 |
| CZ20013128A3 (cs) | 2001-12-12 |
| CN1125089C (zh) | 2003-10-22 |
| PL350670A1 (en) | 2003-01-27 |
| KR20060092285A (ko) | 2006-08-22 |
| WO2000053644A1 (de) | 2000-09-14 |
| EP1165631A1 (de) | 2002-01-02 |
| KR100674464B1 (ko) | 2007-01-30 |
| RU2243975C2 (ru) | 2005-01-10 |
| EP1357133A3 (de) | 2003-11-26 |
| EP1357133B1 (de) | 2018-10-17 |
| TWI228130B (en) | 2005-02-21 |
| JP2012097276A (ja) | 2012-05-24 |
| DE50003106D1 (de) | 2003-09-04 |
| CA2362402C (en) | 2009-12-01 |
| JP2002539281A (ja) | 2002-11-19 |
| KR100736187B1 (ko) | 2007-07-06 |
| DE19909838A1 (de) | 2000-09-07 |
| ATE246208T1 (de) | 2003-08-15 |
| BR0008727A (pt) | 2001-12-26 |
| US6605673B1 (en) | 2003-08-12 |
| EP1165631B1 (de) | 2003-07-30 |
| AU760448B2 (en) | 2003-05-15 |
| AU2915500A (en) | 2000-09-28 |
| CA2362402A1 (en) | 2000-09-14 |
| KR20010104366A (ko) | 2001-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL197966B1 (pl) | Proszkowe polimery z następczo usieciowaną powierzchnią absorbujące wodę, ciekłe środowiska wodne lub ciecze surowicze oraz krew, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie | |
| RU2243238C2 (ru) | Порошкообразные, сшитые, абсорбирующие полимеры, способ их получения и их применение | |
| US7291674B2 (en) | Superabsorbent polymer | |
| AU2001269053B2 (en) | Pulverulent, cross-linked polymers, capable of absorbing aqueous liquids and blood | |
| CN105283490B (zh) | 具有改进稳定性的颗粒超吸收聚合物组合物 | |
| EP1694372B1 (en) | Superabsorbent polymer having increased rate of water absorption | |
| EP1682195B2 (en) | Superabsorbent polymer having delayed free water absorption | |
| JP2014025075A (ja) | 内部構造が改善された吸水性樹脂 | |
| JP7531967B2 (ja) | 超吸収体粒子を製造する方法 | |
| RU2322465C2 (ru) | Порошкообразный полимерный продукт и изделия из этого продукта |