MXPA06007518A - Articulo multicapa impermeable y permeable al vapor. - Google Patents
Articulo multicapa impermeable y permeable al vapor.Info
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Abstract
Articulo multicapa impermeable y permeable al vapor, que comprende por lo menos una primera capa (11, 111, 211, 311) realizada en un material permeable al vapor y microporoso y por lo menos parcialmente higroscopico o que puede adoptar unas caracteristicas higroscopicas con el tiempo, y por lo menos una segunda capa (12, 112, 212, 312) impermeable y permeable al vapor.
Description
ARTÍCULO MULT1CAPA IMPERMEABLE Y PERMEABLE AL VAPOR
MEMORIA DESCRIPTIVA
La presente invención se refiere a un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor. Los artículos multicapa, impermeables y permeables al vapor, constituidos en la práctica por una membrana basada en el polítetrafluoroetileno, son conocidos actualmente, sobre todo en el campo del calzado y de la ropa. Una membrana de este tipo está acoplada a las telas que componen la prenda de vestir con el fin de permitir una permeación correcta del vapor al agua que se genera debido a la transpiración que desprende el cuerpo hacia el ambiente delimitado por la prenda de vestir. Al mismo tiempo, la prenda de vestir debe permitir una impermeabilización correcta, con el mismo propósito de mantener el cuerpo seco. Ocurre lo mismo con el calzado: unas membranas de este tipo están asociadas con la pala y con la suela del calzado; en este sentido, debería observarse que la mayoría de la transpiración podal se genera en la ¡nterfaz entre la suela del pie y la suela del calzado. Unas membranas conocidas actualmente, aunque se utilizan desde hace varios años y son reconocidas unánimemente como capaces de asegurar una impermeabilización apropiada y una permeabilidad óptima al vapor de agua y al aire, presentan, no obstante, algunos aspectos mejorables. Dichas membranas son apenas resistentes y, de hecho, pueden desgarrarse fácilmente: para hacerlas resistentes, son acopladas por lo tanto, generalmente por laminado, a una malla de soporte de material plástico, lo que reduce inevitablemente su permeabilidad al vapor de agua o al aire. De todas formas, el acoplamiento a la malla no es suficiente para conseguir unas características de resistencia aceptables. Dada la consistencia limitada de dichas membranas, resulta evidente que no son capaces de soportarse a sí mismas. Por lo tanto, por ejemplo en las suelas, la membrana (integrada con la malla) debe acoplarse a unos soportes que son capaces de soportarla apropiadamente. Además, debería observarse que cuando, por alguna razón en concreto, se condensa la transpiración en el ambiente que debería mantenerse seco, que está delimitado por dichas membranas, dicha transpiración ya no puede ser expulsada, lo que produce un efecto "húmedo" desagradable. El propósito de la presente invención consiste en proporcionar un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor que supere los inconvenientes observados en los tipos conocidos. Dentro de dicho propósito, un objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor que sea estructuralmente resistente. Otro objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor que sea particularmente permeable al vapor o al aire. Otro objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor que sea capaz de ser soportada por sí misma. Otro objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor que pueda fabricarse con unos sistemas y tecnologías conocidos. Dicho propósito y estos y otros objetivos de la presente invención que se pondrán de manifiesto más claramente a continuación, se alcanzan mediante un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor, caracterizado porque comprende por lo menos una primera capa de un material permeable al vapor y microporoso y por lo menos parcialmente higroscópico o que puede adoptar unas propiedades higroscópicas con el tiempo, y por lo menos una segunda capa impermeable y permeable al vapor. Otras características y ventajas de la invención se pondrán de manifiesto a partir de la descripción de dos formas de realización preferidas pero no exclusivas, ilustradas a continuación a título de ejemplo no limitativo en los dibujos adjuntos, en los que: la Figura 1 representa una vista en sección de una primera forma de realización de un artículo multicapa según la invención;
la Figura 2 representa una vista en sección de una variante del artículo multicapa de la Figura 1 ; la Figura 3 representa una vista en sección de una segunda forma de realización de un artículo multicapa según la invención; y la Figura 4 representa una vista en sección de una variante del artículo multicapa de la Figura 3. Haciendo referencia a la primera forma de realización, ilustrada en la Figura 1 , un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor según la invención está designado en general con la referencia numérica 10. El artículo multicapa 10 comprende una primera capa 11, de un material permeable al vapor, microporoso e higroscópico, y una segunda capa 12, impermeable y permeable al vapor. La primera capa 11 está constituida por ejemplo por un material higroscópico basado en poliolefina y partículas de carga. Dichas partículas de carga están diseñadas para crear los microporos que permiten la permeabilidad al vapor o al aire. La poliolefina que se utiliza en el ejemplo descrito presenta un peso molecular muy alto; por lo tanto, preferentemente dicha poliolefina es un polietileno de UHMW (de peso molecular ultra alto). Las características de una poliolefina de UHMW se refieren a una poliolefina con un peso molecular medio de por lo menos 500.000 g/mol. Preferentemente, el peso molecular medio está comprendido entre 4x106 g/mol y 7x106 g/mol.
La carga preferida consiste en el silicio finamente triturado (dióxido de silicona, Si02). El silicio presenta una capacidad higroscópica importante, lo que favorece totalmente las propiedades higroscópicas de la primera capa 11. El diámetro medio óptimo de las partículas de carga de dióxido de silicona SiO2 está comprendido entre 0.01 y 20 µm, mientras que el área superficial media de dichas partículas de carga está comprendida entre 30 m2/g y 950 m2/g. Preferentemente, el área superficial media de las partículas de carga es por lo menos 100 m2/g. La primera capa 11 que se ha descrito, presenta un tamaño de poros inferior a 1 µm de diámetro. Preferentemente, más del 50% de los poros presentan un diámetro inferior a 0.5 µm. La porosidad entendida como:
Porosidad = [1 - (densidad aparente de membrana / densidad de resina)] x 100 es preferentemente por lo menos el 50%. Se trata la primera capa 11 , por ejemplo, con unos agentes antibacterianos y/o fungicidas. La forma definitiva preferida consiste en una hoja de grosor predeterminado, comprendido substancialmente entre 200 µm y 1.5 cm; en particular, entre 200 y 600 µm. Una membrana microporosa conocida por su nombre comercial DARAMIC® y fabricada por DARAMIC Inc. (Norderstedt, Alemania) presenta las características descritas anteriormente para la primera capa 11 y por lo tanto se puede utilizar para formar un artículo multicapa según la invención. Dicha membrana microporosa es conocida por sí misma y se utiliza actualmente a modo de división en acumuladores y pilas y se proporciona en forma laminar. Las características de la membrana se dan a conocer en la patente US n° 3.351.495 (a nombre de W R GRACE & CO.) y la patente US n° 6.139.759 (en nombre de Daramic Inc.). La versión que presenta un grosor de 600 µm de dicha membrana DARAMIC® presenta una resistencia a la tracción definitiva de substancialmente 5.8 MPa y una elongación de rotura máxima del 505% (según ISO 37): como consecuencia, presenta unas excelentes características de resistencia. En esta primera forma de realización que se ha descrito, la segunda capa 12, impermeable y permeable al vapor, está constituida por un material hidrófobo y microporoso basado en polipropileno (donde se utiliza el término "polipropileno" para designar cualquier polímero, homopolímero o copolímero procedente de monómeros de propileno). Preferentemente, el polipropileno de la segunda capa 12 consiste en un homopolímero isotáctico con una afinidad baja para la absorción de proteínas y grasas. Una membrana hidrófoba conocida bajo el nombre comercial CELGARD® de la empresa CELGARD Inc. presenta las características que se han descrito anteriormente con respecto a la segunda capa 12, y por lo tanto se puede utilizar para formar un artículo multicapa según la invención. El acoplamiento entre la primera capa 11 y la segunda capa 12 se realiza según el "aspecto" que presentan dichas capas en el momento del acoplamiento. Por ejemplo, si tanto la primera capa 11 como la segunda capa 12 están en forma laminar, se pueden acoplar aplicando unos puntos de adhesivo, para evitar crear una capa compacta, o utilizando unas tecnologías de alta frecuencia o de ultrasonido, evitando así la sustracción de superficie respirable. Una alternativa consiste, por ejemplo, en extender o laminar una capa encima de la otra, lo que se denomina "soportado". En este caso, la capa que se ha extendido debe adherirse de forma resistente al soporte dispuesto abajo para evitar su separación. Además, debe resultar fácil formar o colocar dicha capa sobre la capa dispuesta abajo, utilizando unas técnicas de extensión y de laminado a gran escala. La capa polimérica de polietileno de la membrana DARAMIC® puede ser apta para la extensión, dado que su peso molecular es lo suficientemente alto para impedir que penetre en los poros del soporte microporoso, o se puede dispersar en agregados de mayor tamaño que los poros de la membrana de polipropileno de CELGARD®. Por ejemplo, un procedimiento para fabricar un artículo multicapa según la invención comprende las siguientes etapas: - preparar una solución o dispersión de la mezcla polimérica básica para la primera capa 11 en un líquido orgánico volátil con una tensión superficial baja, con el fin de producir una solución de extensión con cierta viscosidad; - aplicar la solución extendiéndola sobre la superficie de la lámina de la segunda capa 12 que actúa como soporte, para formar una capa de revestimiento en su superficie; - hacer que los componentes volátiles de la solución extendida se evaporen para fomentar la reacción de reticulación de la superficie extendida; y - secar el revestimiento con el fin de eliminar la humedad residual y producir el artículo laminado. Resulta evidente que pueden aplicarse una o varias capas adicionales del polímero de la misma manera y secarse hasta alcanzar el grosor deseado. Se puede aplicar la solución del polímero al soporte compuesto por una membrana higroscópica y microporosa, utilizando unas técnicas estándares de extensión conocidas en la técnica anterior, por ejemplo la extensión por rodillo o la extensión por pulverización.
Se ilustra en la Figura 2 una variante de la configuración básica del artículo multicapa 10 compuesto por dos capas individuales. En esta variante, el artículo multicapa según la invención, designado en general con la referencia numérica 100, está compuesto por una primera capa 111 de material permeable al vapor, higroscópico y microporoso, delimitada a modo de sandwich por dos segundas capas 12 impermeables y permeables al vapor. Resulta evidente que la primera capa 111 y las segundas capas 112 respectivamente presentan las mismas características que se han descrito anteriormente con respecto a la primera capa 11 y a la segunda capa 12. Además, resulta evidente que otras variantes pueden incluir unas superposiciones de una o varias de dichas primera y segunda capas, combinadas según las necesidades. Asimismo, se puede proporcionar una segunda capa 12 (ó 112) extendiendo un fluoropolímero sobre una primera capa microporosa 11 (ó 111) u opcionalmente un polisiloxano. Por ejemplo, dicho fluoropolímero es el conocido comercialmente bajo el nombre Zonyl® y fabricado por DuPont. Asimismo, se puede proporcionar la segunda capa 12 (ó 112) sumergiendo la primera capa 11 (ó 111) en un baño de fluoropolímero (por ejemplo Zonyl®) o de un polisiloxano. Una segunda forma de realización (véase la Figura 3) de un artículo multicapa según la invención, designada en general con la referencia numérica 200, comprende una primera capa 211 tal como la que se ha descrito en los ejemplos anteriores y comprende, como su segunda capa, designada en este caso con la referencia numérica 212, una película obtenida mediante un tratamiento por deposición de plasma. La idea de la película obtenida mediante la deposición de plasma surge dei sorprendente descubrimiento de que se puede utilizar un vapor de un compuesto orgánico de siloxano para producir una capa ultrafina sobre un material microporoso de soporte mediante la polimerización de "plasma frío" bajo un vacío alto a temperatura ambiente, proporcionando unas características de impermeabilización sin alterar las características generales y en particular las características de permeabilidad del material de soporte. De hecho, se puede proporcionar una capa hidrófoba impermeable y respirable mediante la polimerización por plasma de, por ejemplo, un monómero basado en siloxano, depositando una capa de polímero (polisiloxano) sobre un material microporoso de soporte (por ejemplo de polietileno o poliestireno). Asimismo, se puede llevar a cabo dicha deposición utilizando unos fiuoropolímeros repelentes al aceite y al agua, tales como los que producen DuPont y que están registrados bajo el nombre comercial Zonyl®. El plasma está dividido entre unos tipos calientes y fríos en función de las temperaturas que llega a alcanzar; asimismo está dividido entre el plasma de presión de ambiente y el plasma al vacío.
En un proceso de plasma frío para obtener una película según la presente invención, se introduce un compuesto precursor gaseoso o vaporizado en una cámara de reacción a una presión muy baja (bajo condiciones de vacío). Se genera una condición de plasma excitando el precursor en el interior de la cámara de reacción mediante ia generación de un campo eléctrico. El resultado consiste en una capa ultrafina del polímero, que se adhiere a, y está depositada en, toda la superficie de cualquier material de substrato introducido en la cámara de reacción. El proceso de polimerización por plasma se inicia y se lleva a cabo mediante un campo eléctrico para conseguir la descomposición del precursor de la capa de deposición en el interior de la cámara de reacción. Una vez se ha descompuesto, se forman unos iones y unas especies reactivas que inician y realizan las reacciones atómicas y moleculares que finalmente forman unas películas delgadas. Las capas generadas por la polimerización por plasma pueden utilizar distintas configuraciones de campos eléctricos y diferentes parámetros de reacción. Se controla el grosor de la capa seleccionando el material de partida polimerizable y las condiciones de reacción, tal como el tiempo de deposición del monómero, el tiempo de tratamiento, la frecuencia eléctrica de la reacción, y la potencia empleada.
En la presente invención, la polimerización por plasma se realiza bajo vacío. El intervalo típico de presiones está comprendido entre 10-1 y 10-5 mbar. Se hace reaccionar el precursor en estado puro, utilizando un gas inerte no polimerizable, tal como por ejemplo argón; dicho gas inerte se utiliza tanto como diluyente inerte como gas portador que asiste en la polimerización del precursor. Otros gases que se pueden utilizar son cualesquiera de entre oxígeno, helio, nitrógeno, neón, xenón y amoniaco. El precursor debe presentar una presión de vapor suficiente como para permitir la vaporización en un vacío moderado. Se inicia el proceso de deposición de plasma cargando el material de soporte a revestir (en este caso, la primera capa 212) en la cámara de reacción y posteriormente llevando dicha cámara a la presión de vacío deseada. Una vez alcanzada la presión de vacío, puede iniciarse la reacción de polimerización por plasma o una reacción de tratamiento previo. Se realiza la reacción de polimerización por plasma provocando la descarga que genera el plasma e inyectando el monómero precursor vaporizado en la cámara de reacción. Se precisa una reacción de tratamiento previo cuando sea necesario limpiar la superficie de la primera capa, sometiéndola a un gas inerte tal como argón o nitrógeno para limpiar la superficie o fomentar la adhesión de la película de polímero. Durante la descarga que genera el plasma, ia colisión del monómero con los iones y los electrones del plasma permite la polimerización del monómero. El polímero resultante se deposita en las superficies expuestas en el interior de la cámara. Las propiedades de la película no son únicamente una función de la estructura del monómero, sino también una función de la frecuencia de descarga, de la potencia empleada, del caudal del monómero y de la presión. La porosidad, la morfología superficial y la permeabilidad pueden variar según las condiciones de reacción. Se acaba el proceso de deposición cuando se alcanza el grosor deseado del material depositado. Gracias al hecho de que la primera capa superior 212 está realizada en material aislante (por ejemplo, el polietileno es uno de los materiales más aislantes conocidos), con el fin de mantener las condiciones de plasma, resulta necesario aplicar al proceso un generador de radiofrecuencias, para que el campo eléctrico en el tratamiento oscile según una frecuencia substancialmente del orden de 13.56 MHz, con una potencia aplicada de campo eléctrico de 50-700 vatios y un nivel de vacío comprendido entre 10-1 y 10-5 mbar. En cuanto a la duración del tratamiento, se ha observado que con respecto a un precursor tal como un monómero de siloxano, el tiempo óptimo está comprendido substancialmente entre 160 y 600 segundos; particularmente se ha descubierto una duración óptima de substancialmente 420 segundos. Se ilustra en la Figura 4 una variante de la configuración básica del artículo multicapa 200 compuesto por dos capas individuales. En esta variante, el artículo multicapa según la invención, designado en general con la referencia numérica 300, está compuesto por una primera capa 311 de material permeable al vapor, higroscópico y microporoso, delimitada a modo de sandwich por dos segundas capas 312, impermeables y permeables al vapor. Resulta evidente que la primera capa 311 y las segundas capas 312 respectivamente presentan las mismas características que se han descrito anteriormente con respecto a la primera capa 211 y la segunda capa 212. Además, resulta evidente que otras variantes pueden comprender unas superposiciones de una o varias de las primera y segunda capas, combinadas según las necesidades. En la práctica, se ha observado que la invención así descrita supera los problemas observados en los tipos conocidos de artículos multicapa impermeables y permeables al vapor. De hecho se ha proporcionado un artículo multicapa que asocia una primera capa microporosa e higroscópica con una segunda capa hidrófoba, impidiendo dichas capas el flujo hacia el interior de cualesquiera fases líquidas, a la vez que permite la transferencia de vapor de agua y otros componentes volátiles. La carga a base de silicona provista en el interior de la primera capa para generar la estructura microporosa consiste en un material con una gran capacidad higroscópica y que demuestra una marcada tendencia a absorber agua; como consecuencia, la primera capa no resulta apta individualmente como capa impermeable, sino que resulta útil para alejar la transpiración y la humedad del cuerpo (el torso o las piernas, en el caso de prendas de vestir, y los pies en el caso de un calzado). Además, dado que la primera capa higroscópica y la segunda capa hidrófoba son ambas más resistentes estructuralmente que las membranas que se emplean hoy en día, y asimismo son más gruesas, se pueden utilizar de forma combinada sin los soportes que tienden a reducir su permeabilidad al vapor y al aire. En este sentido, dado que el artículo multicapa (10, 100, 200, 300 etc.) presenta unas características estructurales, se puede utilizar a modo de estructura de soporte en un calzado; por ejemplo, de forma combinada con una banda de rodadura con unas aberturas orientadas hacia arriba, se puede utilizar el artículo multicapa como elemento de soporte para una suela respirable e impermeable. Se pueden acoplar dichas capas, según las necesidades, mediante la aplicación de unos puntos de adhesivo para evitar crear una capa compacta, o mediante unas tecnologías conocidas de alta frecuencia o ultrasonidos, evitando la sustracción de superficie respirable, o extendiendo o laminando una capa encima de la otra. En este sentido, dado que la primera capa es la que alcanza un mayor grosor sin comprometer la permeabilidad al vapor y al aire, cuando se utiliza como soporte para la deposición por plasma de una película impermeable y respirabie, se puede conseguir el mismo propósito y objetivos que los que se han mencionado anteriormente, formando una pareja entre las dos capas por extensión, laminado o unión por adhesivo. Debería observarse que la aplicación de la deposición de plasma supera los problemas de conformidad y de adhesión entre la primera y la segunda capa, porque el polímero depositado por plasma se adhiere a la capa de soporte durante más tiempo que, por ejemplo, una extensión convencional. Además, dado que se deposita la película impermeable bajo unas condiciones parciales de vacío, y dado que se puede limpiar el material de soporte en la cámara de reacción previamente utilizando argón con un grado elevado de pureza, se evitan totalmente cualesquiera impurezas que podrían ocasionar fisuras, interrupciones o distorsiones en la película impermeable. La invención así concebida es susceptible de numerosas modificaciones y variantes, todas las cuales están comprendidas en el alcance de las reivindicaciones adjuntas; además todos los detalles pueden ser sustituidos por otros elementos técnicamente equivalentes.
En la práctica, los materiales que se emplean, siempre que sean compatibles con el uso específico, así como las dimensiones, pueden ser cualesquiera según las necesidades y la técnica anterior. Las divulgaciones en la solicitud de patente italiana n° PD2003A000314 de la cual la presente solicitud reivindica prioridad, se incorporan en la presente memoria como referencia.
Claims (38)
1.- Un artículo multicapa impermeable y permeable al vapor, caracterizado porque comprende por lo menos una primera capa (11 , 111 , 211 , 311 ) realizada en un material permeable al vapor, microporoso y por lo menos parcialmente higroscópico o que puede adoptar unas características higroscópicas con el tiempo, y por lo menos una segunda capa (12, 112, 212, 312) impermeable y permeable al vapor.
2.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha por lo menos una primera capa (11 , 111 , 211 , 311 ) comprende una base compuesta por poliolefina y partículas de carga.
3.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el peso molecular de dicha poliolefina es por lo menos 500.000 g/mol.
4.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque el peso molecular de dicha poliolefina está comprendido preferentemente entre 4x106 g/mol y 7x106 g/mol.
5.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado además porque dicha poliolefina está constituida por polipropileno o polietileno isotáctico.
6.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado además porque dicha carga es preferentemente el dióxido de silicona SiO2.
7.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque el diámetro medio de las partículas de carga de dióxido de silicona Si02 está comprendido substancialmente entre 0.01 µm y 20 µm, mientras que el área superficial media de dichas cargas está comprendida substancialmente entre 30 m2/g y 950 m2/g.
8.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 6 ó 7, caracterizado además porque el área superficial media de dichas partículas de carga es preferentemente por lo menos 100 m2/g.
9.- El artículo multicapa de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque dicha por lo menos una primera capa (11 , 111 , 211 , 311 ) de material microporoso presenta un tamaño de poros inferior a 1 µm de diámetro.
10.- El artículo multicapa de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque preferentemente más del 50% de los poros de dicha por lo menos una primera capa (11 , 11 , 211 , 311 ) de material microporoso presentan un diámetro ¡nferior a 0.5 µm.
11.- El artículo multicapa de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque la porosidad de dicha por lo menos una primera capa (11 , 111 , 211 , 311) de material microporoso es preferentemente por lo menos el 50%.
12.- El artículo multicapa de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque dicha por lo menos una primera capa (11 , 111 , 211 , 311 ) de material microporoso presenta un grosor comprendido entre 200 µm y 1.5 cm.
13.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque dicha por lo menos una primera capa (11 , 111 , 211 , 311 ) de material microporoso presenta un grosor comprendido preferentemente entre 200 µm y 600 µm.
14.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha por lo menos una primera capa (11 , 111, 211 , 311) está constituida por una membrana microporosa fabricada por la empresa DARAMIC Inc. y conocida comercialmente bajo el nombre DARAMIC®.
15.- El artículo multicapa de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque dicha por lo menos una segunda capa impermeable y permeable al vapor (12, 112) está constituida por un material microporoso e hidrófobo, a base de polipropileno.
16.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque el polipropileno de dicho material microporoso e hidrófobo es un homopolímero isotáctico.
17.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 1 ó 14, caracterizado además porque dicha por lo menos una segunda capa (12, 112) está constituida por una membrana hidrófoba producida por la empresa CELGARD Inc. y conocida comercialmente bajo el nombre CELGARD®.
18.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicha por lo menos una segunda capa (12, 112) está compuesta por un polímero a base de fluoropolímero o polisiloxano, adhiriéndose dicha por lo menos una segunda capa (12, 112) a dicha primera capa (11 , 111) extendiendo o sumergiendo dicha primera capa (11 , 111 ) en un baño de dicho polímero.
19.- El artículo multícapa de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque dicho fluoropolímero es conocido comercialmente bajo el nombre comercial Zonyl® y es fabricado por DuPont.
20.- Un procedimiento para fabricar un artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, que consiste en: -preparar una solución o dispersión de ia mezcla poiimérica básica para dicha primera capa (11 , 111 ) en un líquido orgánico volátil con una tensión superficial baja, para producir una solución de extensión que presenta cierta viscosidad; - aplicar dicha solución extendiéndola sobre la superficie de dicha segunda capa (12, 112), que actúa como soporte, para formar una capa de revestimiento en su superficie; y - evaporar los componentes volátiles de la solución de extensión con el fin de fomentar la reacción de reticulación de la superficie extendida; - secar el revestimiento para eliminar la humedad residual.
21.- El procedimiento para fabricar un artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado además porque consiste en acoplar dicha primera capa (11 , 111 ) y dicha segunda capa (12, 112) laminando una de dichas capas encima de la otra.
22.- El procedimiento para fabricar un artículo multícapa de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado además porque consiste en acoplar dicha primera capa (11, 111) en forma laminar a dicha segunda capa (12, 112), asimismo en forma laminar, aplicando unos puntos de adhesivo o utilizando ultrasonidos o mediante soldadura por alta frecuencia.
23.- El artículo multicapa de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado además porque dicha por lo menos una segunda capa (212, 312) está compuesta por una película obtenida mediante un tratamiento por deposición de plasma.
24.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque dicho tratamiento por deposición de plasma se obtiene trabajando en unas condiciones de vacío alto y plasma frío.
25.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 23 ó 24, caracterizado además porque dicho tratamiento por deposición de plasma se obtiene utilizando un generador de radiofrecuencia de modo que el campo eléctrico del tratamiento oscila con una frecuencia comprendida substancialmente entre 13 MHz y 14 MHz.
26.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado además porque dicho tratamiento por deposición de plasma utilizando un generador de radiofrecuencia de modo que el campo eléctrico del tratamiento oscila con una frecuencia preferentemente del orden de 13.56 MHz.
27.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 23 a 26, caracterizado además porque dicho tratamiento por deposición de plasma se obtiene utilizando una potencia de campo eléctrico aplicada en el tratamiento comprendida substancialmente entre 50 vatios y 700 vatios.
28.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 23 a 27, caracterizado además porque la duración de dicho tratamiento por deposición de plasma para un monómero a base de siloxano está comprendida entre 160 y 600 segundos.
29.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado además porque la duración de dicho tratamiento por deposición de plasma para un monómero a base de siloxano es substancialmente equivalente a 420 segundos.
30.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 23 a 29, caracterizado además porque el nivel de vacío en dicho tratamiento por deposición de plasma está comprendido substancialmente entre 10-1 mbar y 10-5 mbar.
31.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque dicho tratamiento por deposición de plasma se obtiene trabajando en condiciones de vacío alto y plasma fría y utilizando un generador de radiofrecuencias para que el campo eléctrico del tratamiento oscila con una frecuencia del orden de 13.75 MHz, con una potencia de campo eléctrico aplicada de 300-500 vatios, y un nivel de vacío comprendido entre 10-1 mbar y 10-5 mbar.
32.- El artículo mulíicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 23 a 31 , caracterizado además porque el material precursor de la deposición de plasma consiste en un monómero a base de siloxano.
33.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 23 a 31 , caracterizado además porque el material precursor de la deposición de plasma consiste en un fluoropolímero repelente al aceite y al agua.
34.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 23 a 31 , caracterizado además porque el material de dicha por lo menos una segunda capa (212, 312) consiste en un polisiloxano.
35.- El artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones 23 a 31 , caracterizado además porque el material de dicha por lo menos una segunda capa (212, 312) consiste en un fluoropolímero repelente al aceite y al agua.
36.- El artículo multicapa de conformidad con la reivindicación 33 ó 35, caracterizado además porque dicho fluoropolímero es conocido comercialmente bajo el nombre comercial de Zonyl® fabricado por DuPont.
37.- Un procedimiento para fabricar un artículo multicapa de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores 23 a 34, que comprende las siguientes etapas: - cargar dicha primera capa (211 , 311 ) a revestir en la cámara de reacción, - llevar dicha cámara de reacción a una presión de vacío predeterminada; - iniciar dicha descarga eléctrica que genera el plasma; - inyectar el monómero precursor vaporizado en dicha cámara de reacción; y - esperar un tiempo de deposición predeterminado.
38.- El procedimiento de fabricación de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado además porque comprende una etapa de tratamiento previo que consiste en limpiar la superficie de dicha primera capa (211 , 311 ) sometiéndola a un gas inerte que se inyecta en dicha cámara de reacción.
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