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KR20070004606A - 투습 방수성 다층 제품 - Google Patents

투습 방수성 다층 제품 Download PDF

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KR20070004606A
KR20070004606A KR1020067015348A KR20067015348A KR20070004606A KR 20070004606 A KR20070004606 A KR 20070004606A KR 1020067015348 A KR1020067015348 A KR 1020067015348A KR 20067015348 A KR20067015348 A KR 20067015348A KR 20070004606 A KR20070004606 A KR 20070004606A
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KR
South Korea
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layer
moisture
plasma deposition
microporous
multilayer
Prior art date
Application number
KR1020067015348A
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English (en)
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KR101284820B1 (ko
Inventor
모레티 마리오 폴레가토
안토니오 페라레세
브루노 마티오니
Original Assignee
제옥스 에스. 뻬.아.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34717643&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20070004606(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 제옥스 에스. 뻬.아. filed Critical 제옥스 에스. 뻬.아.
Publication of KR20070004606A publication Critical patent/KR20070004606A/ko
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Abstract

본 발명은 투습성 및 미세다공성이고, 적어도 부분적으로 흡습성이고, 또는 시간이 경과함에 따라 흡습 특성이 생길 수 있는 재료로 제조된 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)과, 방수성 및 투습성인 하나 이상의 제2층(12, 112, 212, 312)을 포함하는, 투습 방수성 다층 제품에 관한 것이다.
투습 방수성 다층 제품, 막, 폴리올레핀, 이산화규소, 미세다공성 재료, 폴리프로필렌, 플라즈마 증착

Description

투습 방수성 다층 제품{WATERPROOF VAPOR-PERMEABLE MULTILAYER ARTICLE}
본 발명은 투습 방수성 다층 제품에 관한 것이다.
실제로 폴리테트라플루오로에틸렌계 막으로 이루어진 투습 방수성 다층 제품은 현재 특히 신발 및 의류 분야에서 알려져 있다.
의류 제품에 의해 한정된 환경 내에서 몸에서 방출된 땀에 의해서 형성된 수증기를 적절하게 통기시키기 위해 이러한 막이 의류 제품을 구성하는 패브릭에 결합된다.
또한, 의류 제품은 몸을 건조하게 유지할 목적으로 적절한 방수성을 가져야한다.
신발의 경우도 마찬가지이다: 이러한 형태의 막은 신발의 밑창 및 갑피(甲皮)(upper)와 결합한다; 이와 관련해서, 발에서 나온 땀의 대부분은 발바닥과 신발의 밑창 사이의 경계면에서 생기는 것에 대해 주목해야 한다.
현재 알려진 막은 수년 동안 계속 사용되어 왔고, 적절한 방수성 및 수증기와 공기에 대한 최적의 투습성(permeability)을 보장할 수 있는 것으로서 만장일치로 인정받았음에도 불구하고, 개선되어야 할 점이 있다.
이 막은 거의 내성(耐性)이 없고, 실제로 쉽게 찢어진다: 따라서, 이 막에 강도를 부여하기 위해서, 일반적으로 플라스틱 재료로 제조된 지지 메쉬(supporting mesh)에 라미네이션시키는 것에 의해 결합되는데, 이로 인해 수증기나 공기에 대한 막의 투습성이 불가피하게 감소된다.
어떠한 경우에도, 지지 메쉬와의 결합은 허용가능한 강도 특성을 얻기에는 충분하지 않다.
이 막의 한정된 경도(consistency)를 고려하면, 이러한 막은 자기 지지(self-supporting) 특성이 결여되어 있는 것이 분명하다.
따라서, 예를 들어 밑창에서, 막(지지 메쉬와 통합됨)은 막을 적절하게 지지할 수 있는 지지체와 결합되어야 한다.
또한, 어떠한 특별한 이유로든, 상기 막에 의해 한정된, 건조 상태로 유지되어야 할 환경 내에서 땀이 응축되는 경우, 이러한 땀은 더 이상 방출되지 않고, 불쾌한 "습윤" 효과를 야기하게 된다.
본 발명의 목표는, 공지된 유형의 막에서 인식되는 문제점을 해결하는 투습 방수성 다층 제품을 제공하는 것이다.
이러한 목표 내에서, 본 발명의 목적은 구조적으로 견고한 투습 방수성 다층 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 특히 수증기나 공기의 통기가 가능한 투습 방수성 다층 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 자기 지지 특성을 가진 투습 방수성 다층 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 공지된 시스템 및 기술로 제조될 수 있는 투습 방수성 다층 제품을 제공하는 것이다.
이하에서 더욱 명백하게 될 본 발명의 상기 목표와 상기 목적 및 그외 다른 목적은, 투습 방수성 다층 제품에 있어서, 투습성 및 미세다공성이 있고, 적어도 부분적으로 흡습성이 있거나 시간이 경과함에 따라 흡습 특성이 생길 수 있는 재료로 제조된 하나 이상의 제1층과, 방수성 및 투습성이 있는 하나 이상의 제2층을 포함하는 것을 특징으로 하는 투습 방수성 다층 제품에 의해 달성된다.
본 발명의 다른 특성 및 장점은 첨부된 도면에 도시된 비한정적인 예를 들어 후술하는 두 개의 바람직한 본 발명의 구현예에 대한 설명으로부터 더욱 명백해 질 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 다층 제품의 제1 구현예의 단면도이고,
도 2는 도 1에 도시된 다층 제품의 변형예의 단면도이고,
도 3은 본 발명에 따른 다층 제품의 제2 구현예의 단면도이고,
도 4는 도 3에 도시된 다층 제품의 변형예의 단면도이다.
도 1에 도시된, 제1의 구현예를 참조하면, 본 발명의 투습 방수성 다층 제품은 일반적으로 도면 부호 "10"으로 표시된다.
다층 제품(10)은, 투습성, 미세다공성 및 흡습성이 있는 재료로 제조된 제1 층(11)과, 방수성 및 투습성이 있는 제2층(12)을 포함한다.
상기 제1층(11)은 예를 들어 폴리올레핀 및 충전 입자(filler particles)를 기재로 한 흡습성 재료로 이루어진다.
상기 충전 입자는 수증기나 공기에 대한 투습성을 부여하는 미세 기공을 생성하기 위한 것이다.
본 발명의 실시예에서 사용되는 폴리올레핀은 매우 큰 분자량을 가진다; 이러한 이유로, 상기 폴리올레핀은 바람직하게는 초고분자량(ultra high molecular weight: UHMW) 폴리에틸렌이다.
UHMW 폴리올레핀의 특성은 평균 분자량이 500,000 g/㏖ 이상인 폴리올레핀을 의미한다.
바람직하게는, 평균 분자량은 4×106 g/㏖ 내지 7×106 g/㏖이다.
바람직한 충전재(filler)는 미분쇄 실리카(이산화 규소, SiO2)이다.
실리카는 현저한 흡습 능력이 있어, 제1층(11)의 흡습성에 매우 유리하다.
이산화규소로 된 충전 입자의 최적 평균 직경은 0.01 내지 20 ㎛인 반면에, 상기 충전재의 평균 표면적은 30 ㎡/g 내지 950 ㎡/g이다.
바람직하게는, 상기 충전 입자의 평균 표면적은 100 ㎡/g 이상이다.
제1층(11)은 직경이 1 ㎛ 미만인 기공 크기를 가진다.
바람직하게는, 기공의 50 % 이상은 직경이 0.5 ㎛ 미만이다.
기공률은 바람직하게는 50 % 이상이다:
기공률 = [ 1 - (막의 겉보기 밀도 / 수지의 밀도)] × 100
제1층(11)은 예를 들어 항세균제 및/또는 살진균제로 처리된다.
바람직한 최종 형태는 200 ㎛ 내지 1.5 ㎝, 특히 200 내지 600 ㎛의 두께(preset thickness)를 가진 시트이다.
DARAMIC사(노르더슈테트, 독일)에서 제조된 상품명 DARAMIC®으로 공지된 미세다공성 막은 제1층(11)에 대하여 전술한 특성이 있기 때문에, 본 발명에 따른 다층 제품을 형성하는 경우에 사용될 수 있다.
이러한 미세다공성 막은 그 자체로 공지되어 있고, 현재 축전지 및 배터리 의 격벽으로 사용되고, 시트 형태로 제공된다.
상기 막의 특성은 미국 특허 제3,351,495호(W.R.GRACE & Co.) 및 미국 특허 제6,139,759호(Daramic사)에 개시되어 있다.
상기 DARAMIC® 막 중 두께가 600 ㎛인 제품은, 최대 인장 강도가 실질적으로 5.8 ㎫이며, 최대 절단 신도(breaking elongation)가 505 % (ISO 37에 따름)이다: 따라서, 이 제품은 우수한 강도 특성을 가지고 있다.
도시된 제1 구현예에서, 방수성 및 투습성이 있는 제2층(12)은 폴리프로필렌을 기재로 한 흡습성 미세다공성 재료로 이루어진다(상기 "폴리프로필렌"이라는 용어는 프로필렌 모노머로부터 유래된 모든 폴리머, 호모폴리머 또는 코폴리머를 의미하는 것으로 사용됨).
바람직하게는, 제2층(12)의 폴리프로필렌은 단백질 및 지방의 흡수에 대하여 친화력이 낮은 이소탁틱(isotactic) 호모폴리머이다.
CELGARD사의 상품명 CELGARD®로 공지된 소수성 막은 제2층(12)에 대하여 전술한 특성이 있기 때문에, 본 발명에 따른 다층 제품을 형성하는 경우에 사용될 수 있다.
제1층(11)과 제2층(12)의 결합은 상기 층들이 결합 당시에 가지는 "외관"의 형태에 따라서 발생한다.
예를 들면, 제1층(11) 및 제2층(12)이 모두 시트 형태인 경우에는, 컴팩트 층이 생성되는 것을 피하기 위해 접착제를 점 도포하거나, 투습성 표면의 감소를 피하기 위해 공지된 고주파 또는 초음파 기법을 이용해서 결합될 수 있다.
다른 예로는, 한 층을 지지층(backing)으로 간주되는 다른 층 상에 스프레딩하거나 롤링하는 방법이 있다.
이 경우, 분리를 막기 위해 스프레드층은 지지층에 견고하게 접착되어야 한다.
또한, 이러한 층은 대규모 스프레딩 및 롤링 기법에 의해서 하층 상에 배치되거나 하층 상에 형성되기에 용이한 특성이 있어야 한다.
DARAMIC® 막으로 된 폴리에틸렌 층은, 폴리에틸렌의 분자량이 미세다공성 지지체의 기공 내로 침투되지 못할 정도로 충분히 크기 때문에 스프레딩에 적합하거나, CELGARD® 폴리프로필렌 막의 기공보다 큰 응집체로 분산될 수 있다.
예를 들면, 본 발명에 따른 다층 제품의 제조방법의 한가지는 다음과 같다:
- 특정 점도를 가지는 스프레딩 용액을 제조하기 위하여, 표면 장력이 낮은 휘발성 유기 용액에 용해된 또는 분산된 상기 제1층(11)용 기본 폴리머 믹스 용액 또는 분산액을 제조하는 단계;
- 상기 제2층 표면에 코팅층을 형성하기 위하여, 지지층으로서 작용하는 상기 제2층(12, 112)의 표면에 스프레딩법으로 상기 용액을 도포하는 단계;
- 스프레드 표면의 가교 결합 반응을 촉진하기 위하여, 스프레드의 휘발성 성분을 증발시키는 단계; 및
- 잔류 습기를 제거하여 라미네이트 물품을 제조하기 위하여, 상기 코팅을 건조하는 단계.
의도한 두께에 도달하도록, 하나 이상의 부가 폴리머 층이 마찬가지로 적용되고, 건조될 수 있다.
폴리머 용액은 당해 기술분야에서 알려진 표준 스프레딩 기법, 예를 들면, 롤러 스프레딩법 또는 스프레이 스프레딩법에 의해서 소수성 미세다공성 막으로 제조된 지지층에 적용될 수 있다.
두 개의 개별 층으로 이루어진 다층 제품(10)의 기본 구조에 대한 하나의 변형예가 도 2에 도시되어 있다.
이러한 변형예에서, 본 발명에 따른 다층 제품은 일반적으로 도면 부호 "100"으로 표시되며, 방수성 및 투습성을 가진 두 개의 제2층(112) 사이에 투습성, 미세다공성 및 흡습성 재료로 제조된 제1층(111)이 샌드위치와 같은 형태로 협지(夾紙)되어 있다.
제1층(111) 및 제2층(112)은 각각 전술한 상기 제1층(11) 및 제2층(12)과 동일한 특성을 가지고 있다.
또한, 다른 변형예로서 필요에 따라 하나 이상의 상기 제1층 및 제2층을 중첩시켜 결합시킬 수도 있다.
제2층[(12) 또는 (112)]은 미세다공성의 제1층[(11) 또는 (111)] 상에 플루오로폴리머 또는 선택적으로 폴리실록산을 스프레딩함으로써 제공될 수도 있다.
이러한 플루오로폴리머의 예로는 듀퐁사에 의해 제조되고 상품명 Zonyl®로 시판되고 있는 것을 들 수 있다.
제2층[(12) 또는 (112)]은 플루오로폴리머(예를 들면, Zonyl®) 용액 또는 폴리실록산 용액에 제1층[(11) 또는 (111)]을 침지함으로써 제공될 수도 있다.
본 발명에 따른 다층 제품의 제2 구현예(도 3 참고)는, 일반적으로 도면 부호 "200"으로 표시되고, 상기 실시예에서 서술된 것과 같은 제1층(211)을 가지며, 도 3에서 도면 부호 "212"로 표시되고, 플라즈마 증착 처리에 의해서 수득된 필름인 제2층을 가진다.
플라즈마 증착에 의한 필름의 형성에 대한 아이디어는, 주위 온도 및 고진공 상태에서, "저온 플라즈마" 중합 반응으로 미세다공성의 지지층 상에 아주 얇은 층을 제조하는데 실록산 유기 화합물의 증기를 사용할 수 있다는 뜻밖의 실험적인 발견에서 비롯되었으며, 그에 따라 일반적인 특성의 변화없이 방수 특성이 제공되고, 특히 지지층 재료의 투습 특성이 제공된다.
방수성 및 투습성을 가진 흡습성 층은 실제로, 예를 들어 미세다공성의 지지층 재료(예를 들면, 폴리에틸렌 또는 폴리스티렌으로 제조됨) 상에 폴리머(폴리실록산) 층을 증착함으로써, 실록산계 모노머의 플라즈마 중합 반응에 의해서 제공될 수 있다.
이러한 증착은 예를 들어, 듀퐁사에 의해서 제조되고, 등록 상표 Zonyl®로 시판되는 발유성 및 발수성 플루오로폴리머를 사용함으로써 실행될 수도 있다.
플라즈마는 도달된 온도에 따라 고온 및 저온으로 구분된다; 또한, 플라즈마는 주위 압력 플라즈마 및 진공 플라즈마로 구분된다.
본 발명에 따른 필름을 수득하기 위한 저온 플라즈마 공정에서, 가스 상의 전구체 화합물 또는 기화된 전구체 화합물은 매우 낮은 압력(진공 상태)에서 반응 용기에 도입된다.
플라즈마 상태는 전계(electrical field)를 발생시켜 반응 용기 내부의 전구체에 전압을 인가함으로써 발생된다.
플라즈마 반응 결과, 아주 얇은 폴리머 층이 반응 용기에 도입된 임의의 기재 물질의 전체 표면 상에 부착되어 증착된다.
플라즈마 중합 반응 공정은 반응 용기 내부에서 증착 층의 전구체의 파괴를 일으키도록 전계를 걸어 줌으로써 개시되어 수행된다.
일단 전구체의 파괴가 발생되면, 이온 및 활성종(reactive species)이 형성되어, 원자 반응 및 분자의 반응을 개시 및 생성해서, 최종적으로 얇은 필름이 형 성된다.
플라즈마 중합 반응에 의해 생성되는 층들은 다양한 구조의 전계 및 상이한 반응 매개 변수를 이용할 수 있다.
층의 두께는 최초 중합 물질 및 반응 조건, 예컨대 모노머의 적층 시간, 처리 시간, 반응이 수행되는 전기 주파수 및, 사용 전력의 선택에 따라 조절된다.
본 발명에서, 플라즈마 중합 반응은 진공 상태에서 실행된다.
전형적인 압력의 범위는 10-1 내지 10-5 mbar이다.
전구체는 순수한 상태로 예를 들어 아르곤과 같은 비중합성의 불활성 기체를 사용하여 반응하게 한다; 이러한 불활성 기체는 전구체의 중합 반응을 도와주는 불활성의 희석제 및 캐리어 기체로서 사용된다.
사용될 수 있는 다른 기체로는 산소, 헬륨, 질소, 네온, 크세논 및 암모니아 중 어느 것이든 가능하다.
전구체는 적당한 진공 상태에서 기화될 수 있을 정도로 충분한 증기압을 가지고 있어야 한다.
플라즈마 증착 공정은 코팅될 지지층 재료[이 경우에는, 제1층(211)]를 반응 용기에 로딩한 후에, 이 반응 용기를 설정된 진공압(vacuum pressure)에 도달되도록 함으로써 시작된다.
일단 설정된 진공압에 도달되면, 플라즈마 중합 반응 또는 전처리 반응이 시작될 수 있다.
플라즈마 중합 반응은, 플라즈마를 발생시키는 방전을 발생시키고, 반응 용기 내로 기화된 전구체 모노머를 주입함으로써 일어난다.
전처리 반응은, 제1층의 표면을 아르곤 또는 질소와 같은 불활성 기체로 처리하여 세정해서, 표면을 세정하거나 폴리머 필름의 부착을 촉진하고자하는 경우에 필요하다.
플라즈마가 발생되는 방전 동안에, 플라즈마의 이온 및 전자와 모노머의 충돌로 모노머의 중합 반응이 일어난다.
최종 폴리머는 반응 용기 내에서 노출된 표면상에 증착된다.
상기 필름의 성질은 모노머 구조뿐만 아니라 방전 주파수, 사용 전력, 모노머의 유량 및 압력에 따라 결정된다.
기공률, 표면 형태 및 투습성은 반응 조건에 따라 다를 수 있다.
증착 공정은 증착된 재료가 설정된 두께에 도달할 때 종결한다.
제1층(211)은 절연 물질(예를 들면, 폴리에틸렌은 공지된 절연 물질 중 하나임)로 제조되기 때문에, 플라즈마 상태를 유지하기 위해서, 처리시 전계가 실질적으로 13.56 ㎒의 주파수로 진동하고, 인가되는 전계 전력이 50 내지 700 watt이며, 진공 수준이 10-1 내지 10-5인 고주파 발생기를 이용할 필요가 있다.
처리 시간에 있어서는, 실록산 모노머와 같은 전구체의 경우에, 최적의 시간은 실질적으로 160 내지 600 초, 특히 최적의 시간은 실질적으로 420 초인 것으로 확인되었다.
두 개의 개별 층으로 이루어진 다층 제품(200)의 기본 구조에 대한 일 변형예가 도 4에 도시되어 있다.
이 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 다층 제품은, 일반적으로 도면 부호 "300"으로 표시되며, 방수성 및 투습성을 가진 두 개의 제2층(312) 사이에 투습성 및 흡습성 미세다공성 재료로 제조된 제1층(311)이 샌드위치와 같은 형태로 협지되어 있다.
제1층(311) 및 제2층(312)은 각각 전술한 상기 제1층(211) 및 제2층(212)과 동일한 특성이 있다.
또한, 다른 변형예로서 필요에 따라 하나 이상의 제1층 및 제2층을 중첩시켜 결합시킬 수도 있다.
실제로, 전술한 본 발명이 방수성 및 투습성 다층 제품의 공지된 유형의 막에서 인식되는 문제점을 해결하는 것으로 나타났다.
다층 제품은 실제로, 미세다공성 및 흡습성의 제1층과 소수성의 제2층을 결합시켜 제공되는데, 상기 층들은 액상의 유입을 막는 반면, 수증기 및 다른 휘발성 성분의 이동은 허용한다.
미세다공성 구조를 생성하기 위하여 제1층의 내부에 제공된 규소계 충전재는 물을 흡수하는 경향이 큰 고흡습성 재료이다: 따라서, 제1층은 방수층으로서 개별적으로 사용되기에는 부적절하지만, 신체(의류의 경우에는 몸통 또는 다리, 신발의 경우에는 발)로부터 땀 및 수분을 방출시키는 데는 매우 유용하다.
또한, 흡습성의 제1층 및 소수성의 제2층은 모두 구조적으로 현재 사용되고 있는 막보다 견고하고, 두꺼우며, 이들 층이 결합된 형태로 수증기 또는 공기에 대한 투습성을 감소시키는 지지층 없이도 사용될 수 있다.
이와 관련하여, 다층 제품(10, 100, 200, 300 등)은 구조적 특성이 있기 때문에 신발의 지지 구조로서 사용될 수 있다; 다층 제품은 예를 들면, 윗쪽이 개방된 신발 바닥과 결합되어, 투습성 및 방수성 밑창의 지지 요소로서 사용될 수 있다.
이러한 층들은, 필요에 따라서, 컴팩트 층이 생성되는 것을 피하기 위해 접착제를 점 도포하거나, 투습성 표면의 감소를 피하기 위해 공지된 고주파 또는 초음파 기법을 이용하거나, 한 층을 다른 층 상에 스프레딩 또는 롤링함으로써 결합될 수 있다.
이 점에서, 제1층은 수증기 및 공기의 투습성을 희생시키지 않으면서 투습 방수성 필름의 플라즈마 증착을 위한 지지층으로 사용되어 두께가 더 두꺼워지기 때문에, 스프레딩, 롤링 또는 접착제 접합에 의해 두 개의 층이 한 쌍이 됨으로써 전술한 목표 및 목적을 달성할 수 있다.
플라즈마 기법에 의해 증착된 폴리머는 통상의 스프레딩법에 의한 것보다 오랜 시간 동안 지지층에 부착되기 때문에, 플라즈마 증착 방법을 이용하면 제2층 상에 제1층을 부착시키는 것과 관련한 문제점을 해결한다는 것에 주목해야 한다.
또한, 방수성 필름은 부분 진공 상태에서 증착되고, 지지층 재료는 반응 용기에서 미리 고순도의 아르곤으로 세정될 수 있기 때문에, 증착된 방수성 필름의 파손, 불연속성, 뒤틀림을 발생시킬 수 있는 어떠한 불순물도 완전하게 피할 수 있 다.
발명은 첨부된 특허청구의 범위 내에서 여러 가지로 변형 및 변경이 될 수 있다; 또한, 모든 상세한 사항은 기술적으로 균등한 다른 요소로 대체될 수도 있다.
실제로, 특정한 용도에 부합되는 한 이용된 재료 및 크기는, 당해 기술 분야의 기술 수준 및 필요에 따라 달라질 수 있다.
본 출원이 우선권으로 주장하는 이탈리아 특허 제PD2003A000314호에 개시된 내용은 원용에 의해 본 명세서에 포함된다.

Claims (38)

  1. 투습 방수성 다층 제품으로서,
    투습성 및 미세다공성이 있고, 적어도 부분적으로 흡습성이 있거나, 시간이 경과함에 따라 흡습 특성이 생길 수 있는 재료로 제조된 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)과, 방수성 및 투습성이 있는 하나 이상의 제2층(12, 112, 212, 312)을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)이 폴리올레핀 및 충전 입자로 된 기재를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 폴리올레핀의 분자량이 500,000 g/㏖ 이상인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 폴리올레핀의 분자량이 바람직하게는 4×106 g/㏖ 내지 7×106 g/㏖인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  5. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 이소탁틱 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  6. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 충전재가 바람직하게는 이산화규소인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  7. 제6항에 있어서,
    이산화규소로 된 충전 입자의 평균 직경이 실질적으로 0.01 ㎛ 내지 20 ㎛인 반면, 상기 충전재의 평균 표면적이 실질적으로 30 ㎡/g 내지 950 ㎡/g인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    상기 충전 입자의 평균 표면적이 바람직하게는 100 ㎡/g 이상인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    미세다공성 재료로 제조된 상기 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)은 직경이 1 ㎛ 미만인 기공 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    미세다공성 재료로 제조된 상기 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)의 기공 중 50 % 이상은 바람직하게는 직경이 0.5 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    미세다공성 재료로 제조된 상기 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)의 기공률이 바람직하게는 50 % 이상인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    미세다공성 재료로 제조된 상기 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)은 두께가 200 ㎛ 내지 1.5 ㎝인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  13. 제12항에 있어서,
    미세다공성 재료로 제조된 상기 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)은 두께가 바람직하게는 200 ㎛ 내지 600 ㎛인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제1층(11, 111, 211, 311)은 DARAMIC사에 의해 제조되고, 상품명 DARAMIC®로 시판되는 미세다공성 막으로 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 투습 방수성의 제2층(12, 112)은 폴리프로필렌계 미세다공성 소수성 재료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 미세다공성 소수성 재료 중 폴리프로필렌이 이소탁틱 호모폴리머인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  17. 제1항 또는 제14항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제2층(12, 112)은 CELGARD사에 의해 제조되고, CELGARD®로서 시판되는 소수성 막으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제2층(12, 112)은 플루오로폴리머계 폴리머 또는 폴리실록산계 폴리머로 이루어지고, 상기 폴리머의 용액에 상기 제1층(11, 111)을 스프레딩 또는 침지함으로써 상기 하나 이상의 제2층(12, 112)이 상기 제1층(11, 111)에 부 착된 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 플루오로폴리머는 듀퐁사에 의해 제조되고, 상품명 Zonyl®로 시판되는 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 기재된 다층 제품의 제조방법으로서,
    - 특정 점도를 가지는 스프레딩 용액을 제조하기 위하여, 표면 장력이 낮은 휘발성 유기 용액에 용해된 또는 분산된 상기 제1층(11)용 기본 폴리머 믹스 용액 또는 분산액을 제조하는 단계;
    - 상기 제2층 표면에 코팅층을 형성하기 위하여, 지지층으로서 작용하는 상기 제2층(12, 112)의 표면에 스프레딩법으로 상기 용액을 도포하는 단계;
    - 스프레드 표면의 가교 결합 반응을 촉진하기 위하여, 스프레드의 휘발성 성분을 증발시키는 단계; 및
    - 잔류 습기를 제거하여 라미네이트 물품을 제조하기 위하여, 상기 코팅층을 건조하는 단계
    로 이루어지는 다층 제품의 제조방법.
  21. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 기재된 다층 제품의 제조방법으로서,
    상기 제1층(11, 111) 및 상기 제2층(12, 112)이 상기 층들 중 한 층을 나머지 다른 층 상에 라미네이션시키는 것에 의해 결합되는 것을 특징으로 하는 다층 제품의 제조방법.
  22. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 기재된 다층 제품의 제조방법으로서,
    시트 형태인 상기 제1층(11, 111)이 마찬가지로 시트 형태인 상기 제2층(12, 112)에 접착제를 점 도포하거나, 초음파를 이용하거나, 고주파 용접에 의해서 결합되는 것을 특징으로 하는 다층 제품의 제조방법.
  23. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제2층(212, 312)이 플라즈마 증착 처리에 의해서 수득된 필름으로 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  24. 제23항에 있어서,
    상기 플라즈마 증착 처리는 고진공 저온 플라즈마 상태에서 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  25. 제23항 또는 제24항에 있어서,
    상기 플라즈마 증착 처리는 처리시 전계가 실질적으로 13 ㎒ 내지 14 ㎒의 주파수로 진동하는 고주파 발생기를 이용하여 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  26. 제25항에 있어서,
    상기 플라즈마 증착 처리는 처리시 전계가 바람직하게는 13.56 ㎒의 주파수로 진동하는 고주파수 발생기를 이용하여 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  27. 제23항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 플라즈마 증착 처리는 처리시 실질적으로 50 watt 내지 700 watt의 전계 전력을 이용하여 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  28. 제23항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서,
    실록산계 모노머의 경우에, 상기 플라즈마 증착 처리 시간은 160 내지 600 초인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  29. 제28항에 있어서,
    실록산계 모노머의 경우에, 상기 플라즈마 증착 처리 시간은 실질적으로 420 초인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  30. 제23항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 플라즈마 증착 처리시 진공 수준은 실질적으로 10-1 mbar 내지 10-5 mbar인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  31. 제23항에 있어서,
    상기 플라즈마 증착 처리는, 고진공 저온 플라즈마 상태에서, 처리시 전계가 약 13.75 ㎒의 주파수로 진동하고, 인가되는 전계 전력이 300 내지 500 watt이며, 진공 수준이 10-1 내지 10-5 mbar인 고주파 발생기를 이용하여 이루어진 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  32. 제23항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
    플라즈마 증착의 전구체 물질은 실록산계 모노머인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  33. 제23항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
    플라즈마 증착의 전구체 물질은 발유성 및 발수성 플루오로폴리머인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  34. 제23항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제2층(212, 312)의 재료가 폴리실록산인 것을 특징으로 하 는 다층 제품.
  35. 제23항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 제2층(212, 312)의 재료가 발유성 및 발수성 플루오로폴리머인 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  36. 제33항 또는 제35항에 있어서,
    상기 플루오로폴리머가 듀퐁사에 의해 제조되고 상품명 Zonyl®으로 시판되고 있는 것을 특징으로 하는 다층 제품.
  37. 제23항 내지 제34항 중 어느 한 항에 기재된 다층 제품의 제조방법으로서,
    - 코팅될 상기 제1층(211, 311)을 반응 용기에 로딩하는 단계;
    - 상기 반응 용기를 설정된 진공압 상태로 만드는 단계;
    - 플라즈마를 발생시키는 전기적 방전을 발생시키는 단계;
    - 상기 반응 용기 내로 기화된 전구체 모노머를 주입하는 단계; 및
    - 설정된 증착 시간 동안 대기하는 단계
    를 포함하는 다층 제품의 제조방법.
  38. 제37항에 있어서,
    상기 반응 용기에 주입된 불활성 기체를 이용하여 상기 제1층(211, 311)의 표면을 세정하는 단계로 이루어진 전처리 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 제품의 제조방법.
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