MXPA01012189A

MXPA01012189A - Composiciones detergentes que comprenden incrementadores de espuma polimericos que tienen suavidad y sensacion mejorada para la piel.

Info

Publication number: MXPA01012189A
Application number: MXPA01012189A
Authority: MX
Inventors: Jeffrey Painter Donald
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 2000-05-25
Publication date: 2002-07-30
Also published as: CA2372894C; BR0011549B1; EP1180132A1; JP2003500525A; CA2688927C; CA2688927A1; CA2372894A1; WO2000071658A1; BR0011549A; AU5444100A; AR020297A1

Abstract

La presente invencion se refiere a metodos que proveen una sensacion en la piel o una suavidad de la piel de las diferentes composiciones detergentes, tales como composiciones para lavado de vajillas manual, barras para lavanderia, champu y otras composiciones de limpieza personal.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN INCREMENTADORES DE ESPUMA POLIMERICOS QUE TIENEN SUAVIDAD Y SENSACIÓN MEJORADA PARA LA PIEL CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que comprenden uno o más incrementadores de volumen de espuma y de duración de espuma poliméricos que son suaves para la piel de los usuarios. Los incrementadores de espuma poliméricos son adecuados para su uso en método que cuando se utilizan como composiciones líquidas de trabajo ligero, composiciones LDL, composiciones para lavado manual de vajillas, barras para lavandería, composiciones de limpieza personal y similares.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Al formular composiciones detergentes que harán contacto predeterminado con la piel de los usuarios, tal como las barras para lavandería de composiciones detergentes para lavado de vajillas en gel o líquidas para trabajo ligero, composiciones de limpieza personal (tales como champús y champús corporales) y similares, el problema de la suavidad es la mayor preocupación. Además, el formulador también debe producir una composición que provee una limpieza adecuada para el uso final deseado. Sin embargo, es muy conocido que los mejores agentes tensioactivos de limpieza, tales como los agentes tensioactivos aniónicos, por ejemplo LAS, AS, et., irritan la piel de los usuarios. La alternativa ha sido utilizar agentes tensioactivos que no irriten la piel de los usuarios, sin embargo típicamente estos no son los mejores agentes tensioactivos de limpieza disponibles. El formulador se enfrenta con la difícil tarea de resolver estas dos propiedades conflictivas al parece. Como consecuencia, persiste la necesidad de una composición detergente que pueda tener la mejor limpieza posible aunque sea lo suficientemente suave para el contacto prolongado con la piel de los usuario.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Ahora se ha encontrado que los polímeros impulsadores de espuma que se describen en la presente cuando se agregan a una composición detergente mejoran la suavidad de la composición, aún cuando estas composiciones contienen agentes tensioactivos de dureza, y sorprendentemente mejoran la suavidad de la piel. La presente invención cumple las necesidades que se mencionaron anteriormente en el hecho de que se ha descubierto sorprendentemente que ciertos polímeros son útiles no solo como extensores de duración de espuma y de volumen de espuma sino también incrementan la suavidad de una composición detergente. Los polímeros efectivos de la *í ? & ¿k i g n- ^ 3 — « a t i. presente invención proveen tanto volumen incrementado de espuma como duración incrementada de espuma cuando se formulan en una composición detergente. Un primer aspecto de la presente invención se refiere a un método para limpiar manualmente un objeto, preferiblemente utensilios de cocina, tales como platos, vasos, cuchillos, etc., telas, tales como ropa, ropa de cama, carpetas, etc., piel o cabello, que comprenden al ser contacto de las manos del usuario con una solución de lavado que comprende agua y una composición detergente en la cual la espuma producida por la solución se mantiene durante un periodo prolongado mediante un estabilizador de espuma polimérico, dicho estabilizador de espuma es seleccionado del grupo que consiste de: (a) polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a Ce, y mezclas de los mismos; L es seleccionado del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8, y mezclas de los mismos; en donde R6 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, C-i a CB y mezclas de los mismos; o R7 y R8 cada uno de O, C-t a C8 son independientemente hidrógeno, SR7R8, alquilo de -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-O)- y mezclas de los mismos, o Ci a Ce forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente que contienen heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos; Z es seleccionado del grupo que consiste de: 0 a aproximadamente 12 y mezclas de los mismos; en donde R14 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Cß y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12; a es NR4R5, en donde cada uno de R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Cs y mezclas de los mismos, o NR4R5 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente que contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo de benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de Ci a C8, y en donde dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; (b) un estabilizador de espuma proteináceo, dicho estabilizador de espuma proteináceo tiene un punto isoeléctrico de alrededor de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5; y (c) un estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico; en donde dicho método además incluye el paso de lavar el objeto con dicha solución; en donde dicho estabilizador de espuma es un estabilizador de espuma ¡ncrementador de la misma, que es suave, de tal iil .ÍAX ?. *I* Í : forma que las manos del usuario, después de sumergirlas en una solución contiene dicho estabilizador de espuma, y no se irritan. Un segundo aspecto de la presente invención se refiere a un método para incrementar la suavidad de una composición detergente que comprende un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo aniónico o una mezcla de agentes tensioactivos aniónicos cuyo método comprende agregar un estabilizador de espuma polimérico a dicha composición, en donde dicho estabilizador de espuma polimérico es seleccionado del grupo que consiste de: (a) polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R1, R2, R3, L, Z, z y A son como se definieron en la presente anteriormente; y en donde dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; (b) un estabilizador de espuma proteináceo dicho estabilizador de espuma proteináceo tiene un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5; y (c) un estabilizador de espuma polímero zwiteriónico; i a, .

Un tercer aspecto de la presente invención se refiere a un método de limpieza de la piel mientras evita los efectos de dureza en la piel de un agente tensioactivo aniónico lavando la piel con la composición que comprende un estabilizador de espuma polimérico seleccionado del grupo que consiste de: (a) polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada R1, R2, R3, L, Z, z y A son como se definieron anteriormente; y en donde dicho estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons; (b) un estabilizador de espuma proteináceo, dicho estabilizador de espuma proteináceo tiene un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5; y (c) un estabilizador de espuma polímero zwiteriónico; Un cuarto aspecto de la presente invención se refiere a un método para limpiar manualmente un objeto que comprende hacer contacto a las manos del usuario con una solución de lavado que comprende agua y una composición detergente en la cual la espuma producida por la solución se A.t * k~ t . mantiene durante un periodo prolongado por medio de un estabilizador de espuma, dicho estabilizador de espuma comprende: i) unidades que tienen la capacidad de tener una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; siempre y cuando dicho estabilizador de espuma tenga una densidad de carga catiónica promedio por lo menos de alrededor de 1 unidad por 100 daltons de peso molecular a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; y en donde dicho método además incluye el paso de lavar el objeto con dicha solución; y en donde dicho estabilizador de espuma es un estabilizador de espuma incrementador de la misma, suave de tal forma que las manos del usuario, después de sumergirlas en una solución que contiene dicho estabilizador, no se irrita. Un quinto aspecto de la presente invención se refiere a un método para incrementar la suavidad de una composición detergente que comprende un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo aniónico o una mezcla de agentes tensioactivos aniónicos cuyo método comprende agregar un estabilizador de espuma polimérico a dicha composición, en donde dicho estabilizador de espuma polimérico comprende: i) unidades que tienen la capacidad de tener una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; siempre y cuando dicho estabilizador de espuma tenga una densidad de carga catiónica promedio por lo menos de alrededor de 1 unidad por 100 daltons de peso molecular a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12.

Un sexto aspecto de la presente invención se refiere a un método para limpieza de la piel mientras se evitan los efectos de dureza en la piel de un agente tensioactivo aniónico lavando la piel con la composición que comprende una cantidad efectiva de un estabilizador de espuma polimérico, dicho estabilizador de espuma polimérico comprende: i) unidades que tienen la capacidad de tener una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; siempre y cuando dicho estabilizador de espuma tenga una densidad de carga catiónica promedio por lo menos de alrededor de 1 unidad por 100 daltons de peso molecular a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. Estos y otros aspectos, características y ventajas serán aparentes para aquellos expertos en la técnica a partir de la lectura de siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones anexas. En la descripción de la invención, se describen varias modalidades y/o características individuales. Como será aparente para los practicantes hábiles, todas las combinaciones de dichas modalidades y características son posibles y pueden dar como resultado ejecuciones preferidas de la invención. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente son en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas son en grados Celsius (°C) a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos que se citan son en parte relevante, incorporados en la presente por referencia. i DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a métodos que además de proveer volumen de espuma incrementado y duración de espuma incrementad, son suaves. Los métodos de la presente invención comprenden polímeros impulsadores de espuma seleccionados de (1) polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica; (2) estabilizador de espuma proteináceo; (3) estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico; y (4) polímeros que comprenden unidades que tienen la capacidad de tener una carga catiónica. Los estabilizadores de espuma poliméricos, incluyen homopolímeros, así como copolímeros, terpolímeros y multímeros superiores. Las mezclas de los estabilizadores de espuma poliméricos también entran en el alcance de la invención. Además, los polímeros de la presente invención actúan junto con agentes tensioactivos y otros ingredientes auxiliares para proveer el método para cortar eficientemente la grasa y la antirredeposición de grasa. Se cree, aunque no se quiere estar limitado por teoría, que los polímeros impulsadores de espuma funcionan principalmente proporcionando una acción de escamatoria a la composición. Se cree que los polímeros impulsadores de espuma remueven las células de la piel dañadas (por ejemplo seca) en la superficie de la piel, reduciendo de esa manera la sensación áspera asociada con la misma. Los polímeros de impulsadores de espuma remueven el efecto del daño previo a la piel, dando a la piel una 1.^.4^ ^^ Í. üAt . * A apariencia más fresca, más juvenil así como una sensación por igual. Cuando los polímeros impulsadores de espuma se combinan con un agente tensioactivo detergente, el efecto general es promover la salud de la piel y proveer al consumidor con una suavidad percibida o apariencia/sensación de la piel conveniente comparado con otras composiciones similares que no contienen los polímeros impulsadores de espuma mientras se sigue manteniendo un buen rendimiento de limpieza. Alternativamente, los estabilizadores de espuma poliméricos pueden, una vez más aunque no se desea estar limitados por teoría, mejorar solamente la sensación en general de la composición para el usuario. 1.- Polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica En un aspecto de la presente invención, los estabilizadores de espuma poliméricos comprenden por lo menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R\ R2 y R3 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a ß, y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno, alquilo de Ci a C3, muy preferiblemente, Li Li*. AM**ím &* .*. . *,&. ... . t i J. i <nnp?il fÉ hidrógeno, o metilo. L es seleccionado del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8 y mezclas de los mismos, preferiblemente, O, NR6, en donde R6 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Ce y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, C-t a C3, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente hidrógeno, metilo; Cada uno de R7 y R8 son independientemente hidrógeno, O, alquilo de Ci a Ce, y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, Ci a C3, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia hidrógeno o metilo. Por "O", significa un oxígeno enlazado mediante un enlace doble, tal como el grupo carbonilo. Además, esto significa que cuando ya sea uno o ambos R7 y R8 es "O", SR7 y R8 puede tener las siguientes estructuras: Alternativamente, SR7 y R8 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales y opcionalmente sustituidos. Por ejemplo SR7 y R8 puede ser: Sin embargo, se prefiere que SR7 y R8, cuando está presente, no sea un heterociclo. ?-^l aa . .a .? -$£*--£*.*. * * Cuando L es un enlace significa que existe una unión directa o un enlace, entre el átomo de carbono de grupo carbonilo a Z cuando z no es cero. Por ejemplo: Cuando L es un enlace y z es cero, significa que L es un enlace del átomo carbonilo a A. Por ejemplo: Z es seleccionado del grupo que consiste de: -(CH2)-, (CH2- CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-0)- y mezclas de los mismos, de preferencia -(CH2)-. R14 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i a C y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; z es un entero seleccionado de alrededor de 0 a aproximadamente 12, de preferencia de 2 a aproximadamente 10, con mayor preferencia de 2 a aproximadamente 6.

A es NR4R5. En donde cada uno de R4 y R5 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i-Cß lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: (R10O)yR11 en donde R10 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas de los mismos; R11 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; y es de 1 a alrededor de 10. Preferiblemente R4 y R5 son independientemente, hidrógeno, alquilo de C-i a C4. Alternativamente, NR4R5 puede formar un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de C1 a Ce. Ejemplos de heterociclos adecuados, tanto sustituidos como no sustituidos, son indolilo, isoindolinilo, imidazolllo, imidazolinilo, piperidinilo, pirazolilo, pirazolinilo, piridinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, pirrolidinilo, guanidino, amidino, quinidinilo, tiazolinilo, morfolino, y mezclas de los mismos, en donde morfolino y piperazinilo son los preferidos. Además, el estabilizador de espuma polimérico tiene un peso molecular de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000, con mayor preferencia de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 750,000, con mayor preferencia aún de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 500,000, y todavía, con mayor preferencia aún de 35,000 a aproximadamente 300,000 daltons. El peso molecular de los li ia S*.Á*Á impulsadores de espuma poliméricos, se puede determinar mediante cromatografía de permeación de gel convencional. Aunque se prefiere que los estabilizadores de espuma poliméricos se seleccionen del homopolímero, copolímeros y terpolímeros, también se pueden dislumbrar polímeros (o multímeros) por lo menos de una unidad monomérica, y también estabilizadores de espuma poliméricos mediante la polimerización por lo menos de una unidad monomérica con una selección más amplia de monómeros. Esto es, todos los estabilizadores de espuma poliméricos, pueden ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc., por lo menos de una unidad monomérica, o el estabilizador de espuma polimérico puede ser copolímeros, terpolímeros, etc., que contengan uno, dos o más por lo menos de una unidad monomérica y una, dos o más unidades monoméricas diferentes de por lo menos una unidad monomérica. Por ejemplo un homopolímero adecuado es: Í? & 4¿ .jfc-J -a i * k 1 en donde R1, R4, R5 y z son como se definieron en la presente anteriormente. Por ejemplo, un copolímero adecuado es: en donde R »11, R D4*, D R5° y z son como se definieron anteriormente; y en donde R1 y L son comtí se definieron anteriormente, y B es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarbilo de Ci a Cß, NR4R5, y mezclas de los mismos; en donde cada uno de R4 y R5 son seleccionado independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C? a Cß, y mezclas de los mismos, o NR4R5 forma un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene heteroátómos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de Ci a C8; • t-*tr?. J en donde la relación de (i) a (ii) es de 99:1 a aproximadamente 1 :10. Algunos ejemplos preferidos de: son: Por ejemplo un copolímero puede estar elaborado a partir de dos monómeros, G y H, de tal forma que G y H se distribuyen aleatoriamente en el copolímero, tal como GHGGHGGGGGHHG....etc. o G y H pueden ser distribuciones repetitivas en el copolímero, por ejemplo GHGHGHGHGHGHGH etc., ó GGGGGHHGGGGGHH....etc. Lo mismo sucede con el terpolímero, la distribución de los tres monómeros puede ser ya sea aleatorio o repetitivo.

A* ¡ . sxaes^tt?í Por ejemplo un estabilizador de espuma polimérico adecuado, que es un copolímero, es: en donde R >1 , R D4, R D5 y z, son como se definieron anteriormente; y ¡i) ya sea ó en donde R1 Z y z son como se definieron anteriormente, cada uno de R12 y 15 R13 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci a Cß y mezclas de los mismos, preferiblemente, hidrógeno, C-i a C3, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente hidrógeno, metilo, o R12 y R13 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono; y R15 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo 20 de Ci a Cß y mezclas de los mismos, de preferencia, hidrógeno, Ci a C3 y mezclas de los mismos, con mayor preferencia hidrógeno, metilo, en donde la relación de (i) a (ii) es de 99:1 a aproximadamente 1 :10. ^^áj Algunas unidades preferidas por lo menos unidades monoméricas, se pueden combinar adicionalmente juntas, para formar copolímeros y terpolímeros que incluyen: 0 Un ejemplo de un homopolímero preferido es 2-dimetilaminoetil metacrilato (DMAM) que tiene la fórmula: Algunos copolímeros preferidos incluyen: copolímeros de Üia Sáú .¿Í. . ¿m±.,.j_.A,.- a. a . .. :*\*.. ? k t Un ejemplo de un copolímero preferido es el copolímero (DMA)/(DMAM) que tiene la fórmula general: en donde la relación de (DMA) a (DMAM) es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 5, con mayor preferencia de 1 a aproximadamente 3. Un ejemplo de un copolímero preferido es el copolímero (DMAM)/(DMA) que tiene la fórmula general: en donde la relación de (DMAM) a (DMA) es aproximadamente 1 a aproximadamente 5, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 3. Estos estabilizadores de espuma poliméricos, cuando se utilizan los métodos de la presente invención están presentes en una cantidad efectiva de estabilizadores de espuma poliméricos, (i) que se describen en la presente, de preferencia aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10%, i.., con mayor preferencia 0.05% a aproximadamente 5%, con mayor preferencia todavía aproximadamente 0.1% a aproximadamente 2%, en peso de dicha composición. Lo que significa en la presente por "una cantidad efectiva de estabilizadores de espuma poliméricos" es que el volumen de espuma y la duración de espuma producida por las composiciones que se describen en la presente se sostienen por medio de una cantidad incrementada de tiempo con relación a una composición que no comprende uno o más de los estabilizadores de espuma poliméricos descritos en la presente. Adicionalmente, el estabilizador de espuma polimérico puede estar presente como la base libre o como su sal. Los contraiones típicos incluyen citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc. Estos y otros estabilizadores de espuma poliméricos y métodos para prepararlos, se pueden consultar en PCT/US98/24853, presentada el 20 de noviembre, 1998 (Caso No. 6938).

Estabilizador de espuma proteináceo Los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención pueden ser péptidos, polipéptidos, aminoácidos que contienen copolímeros, y mezclas de los mismos. Cualquier aminoácido se puede utilizar para formar la estructura base de los péptidos, polipéptidos o aminoácidos que contienen copolímeros de la presente invención siempre y cuando por lo menos 10% a alrededor de 40% de dichos aminoácidos que comprenden los péptidos tengan la capacidad de ser protonados a un pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención comprenden por lo menos de alrededor de 10% en peso de uno o más residuos de aminoácido, de preferencia residuos de aminoácidos que tienen un protón que acepta o una porción donadora de protón. Los estabilizadores de espuma proteináceos pueden comprender cualesquiera otras unidades compatibles con aminoácidos que provean la formación prolongada de espuma así como volumen de espuma. Para los propósitos de la presente invención, el término "péptido" y "polipéptido", permanecen igualmente adecuados para polímeros que comprenden 100% de aminoácidos como se describe en la presente a continuación, y que tienen un peso molecular por lo menos de alrededor de 1 ,500 daltons. Para los propósitos de la presente invención el término "aminoácido que contiene copolímero" se define como "material polimérico que comprende por lo menos de alrededor de 10% en peso de uno o más aminoácidos como se define en la presente siempre y cuando dicho material polimérico tenga un peso molecular por lo menos de alrededor de 1 ,500 daltons". Los estabilizadores de espuma proteináceos preferidos de acuerdo con la presente invención tiene un punto isoeléctrico de 8 a aproximadamente 11.5, de preferencia de aproximadamente 8.5 a ¡ I ,-* *-¿-.- aproximadamente 11.5, con mayor preferencia de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 11. En general, los aminoácidos adecuados para su uso en la formación de estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen de alrededor de 2 a 22, de átomos de carbono, dichos aminoácidos tienen la fórmula: en donde R y R1, son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C C lineal o ramificado, alquilo sustituido de C-i-Cß y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes de las porciones adecuadas para la sustitución en las unidades alquilo de C Cß incluyen hidroxi, carboxi, amido, tio, tioalquilo, fenilo, fenilo sustituido, en donde dicha sustitución de fenilo es hidroxi, halógeno, amino, carboxi, amido, y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitantes adicionales de las porciones adecuadas para la sustitución en las unidades de alquilo C?-C6 de R y R1 incluyen 3-imidazolilo, 4-imidazolilo, 2-imidazolinilo, 4-imidazolinilo, 4-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1-pirazolilo, 3-pirazoilo, 4-pirazoilo, 5-pirazoilo, 1 -pirazolinilo, 3-pirazolinilo, 4-pirazolinilo, 5-pirazolinilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, piperazinilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, guanidino, amidino, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, R1 es hidrógeno, y por lo menos 10% de unidades R en las porciones que tienen la capacidad de tener una carga positiva o negativa a un pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Cada R2 es independientemente hidrógeno, hidroxi, amino, guanidino, alquilo de C1-C4, o comprende una cadena de carbono que se puede tomar junto con R, las unidades R1 y R2 para formar un anillo aromático o no aromático que tiene de 5 a 10 átomos de carbono en donde dicho anillo puede ser un anillo sencillo o dos anillos fusionados, cada anillo puede ser aromático, no aromático, o mezclas de los mismos. Cuando los aminoácidos de acuerdo con la presente invención comprenden uno o más anillos incorporados en la estructura base del aminoácido, entonces R y R1, y una o más unidades R2 proveerán los enlaces necesarios de carbono-carbono para acomodar la formación de dicho anillo. Preferiblemente cuando R es hidrógeno, R1 no es hidrógeno y viceversa; preferiblemente por lo menos una unidad R2 es hidrógeno. Los índices x e y son cada uno independientemente de 0 a 2. Un ejemplo de un aminoácido de acuerdo con la presente invención que contiene un anillo como parte de la estructura base del aminoácido es ácido 2-aminobenzoico (ácido antranílico) que tiene la fórmula: en donde x es igual a 1, y es igual a 0 y R y R1, y dos unidades R2 del mismo átomo de carbono se toman juntos para formar un anillo benceno.

Un ejemplo adicional de un aminoácido de acuerdo con la presente invención que contiene un anillo como parte de la estructura base de aminoácido es ácido 3-aminobenzoico que tiene la fórmula 2: en donde x e y son cada uno igual a 1, R es hidrógeno y R1 y cuatro unidades R2 se toman juntas para formar un anillo benceno. Los ejemplos no limitantes de los aminoácidos adecuados para su uso en los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención en donde por lo menos una x o y no es ¡gual a 0 incluyen ácido 2- aminobenzóico, ácido 3-aminobenzóico, ácido 4-amonibenzóico, b-alanina, y ácido b-hidroxiaminobutírico. Los aminoácidos preferidos adecuados para su uso en los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen la fórmula: en donde R y R1 son independientemente hidrógeno o una porción como se describe en la presente anteriormente, preferiblemente R1 es hidrógeno y por lo menos de alrededor de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% de unidades R que comprenden una porción que tiene una carga positiva a un pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5.

Los aminoácidos más preferidos que comprenden los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen la fórmula: en donde R es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß lineal o ramificado, alquilo sustituido de C C6 y mezclas de los mismos. R es preferiblemente alquilo de C-i-Cß sustituido en donde las porciones preferidas que son sustituidas en dichas unidades alquilo de C-i-Cß incluyen amino, hidroxi, carboxi, amido, tioalquilo de C1-C4, 3-imidazolilo, 4-imidazolilo, 2-imidazolinilo, 4-imidazolinilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 -pirazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazoilo, 5-pirazoilo, 1 -pirazolinilo, 3-pirazolinilo, 4-pirazolinilo, 5-pirazolinilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, piperazinilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, guanidino, amidino, fenilo, fenilo sustituido, en donde dicha sustitución fenilo es hidroxi, halógeno, amino, carboxi y amido. Un ejemplo de un aminoácido más preferido de acuerdo con la presente invención es la lisina de aminoácido que tiene la fórmula: en donde R es una porción de alquilo C-i sustituida, dicho sustituyente es 4- imidazolilo. Los ejemplos no limitantes de los aminoácidos preferidos incluyen alanina, arginina, aspargina, ácido aspártico, cisteína, glutamina, 5 ácido glutámico, glicina, histidina, isoleucina, leucina, lisina, metionina, fenilalanina, prolina, serina, teorina, triptofano, tirosina, valina, y mezclas de los mismos. Los aminoácidos anteriormente mencionados se refieren típicamente como los "a-aminoácidos primarios", sin embargo, los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención pueden 10 comprender cualquier aminoácido que tenga una unidad R que junto con los aminoácidos anteriormente mencionados sirven para ajustar el punto isoeléctrico de los estabilizadores de espuma proteináceos a una escala de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Por ejemplo, los ejemplos no limitantes adicionales de aminoácidos incluyen homoserina, hidroxiprolina, 15 norleucina, norvalina, omitina, penicilinamina, y fenilglicina, preferiblemente omitina. Las unidades R preferiblemente comprenden porciones que tienen la capacidad de una carga catiónica o aniónica dentro de la escala de pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. Los ejemplos no limitantes de aminoácidos preferidos que tienen unidades aniónicas R incluyen ácido 20 glutámico, ácido aspártico, y ácido g-carboxiglutámico. Para los propósitos de la presente invención, tanto los isómeros ópticos de cualquier aminoácido que tenga un centro quiral sirve igualmente para la inclusión dentro de la estructura base del péptido, polipéptido o copolímeros aminoácidos. Las mezclas racémicas de un aminoácido puede combinarse adecuadamente con un solo isómero óptico de uno o más aminoácidos diferentes dependiendo de las propiedades deseadas del estabilizador de espuma proteináceo final. Lo mismo aplica a los aminoácidos que tienen la capacidad de formar pares diasterioméricos, por ejemplo treonina.

Estabilizador de espuma proteináceo de poliaminoácido Un tipo de estabilizador de espuma proteináceo de acuerdo con la presente invención comprende enteramente los aminoácidos que se describieron anteriormente. Dichos compuestos de poliaminoácidos pueden ser que se presentan naturalmente como péptidos, polipéptidos, enzimas y similares siempre y cuando dichos compuestos tengan un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5 y un peso molecular mayor de o igual a 1500 daltons. Preferiblemente, los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención que están comprendidos totalmente por aminoácidos, comprenden de 10% a aproximadamente 40%, en peso, de aminoácidos que tienen la capacidad de ser protonados a un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5. Un ejemplo de un poliamidoácido que es adecuado como un estabilizador de espuma proteináceo de acuerdo con la presente invención es la enzima lisozima. Ocasionalmente, puede ser una excepción que se presente el caso en que las enzimas, proteínas, y péptidos que se presentan de forma 2 natural se elijan como estabilizadores de espuma proteináceos. Sin desear estar limitados por teoría, la única estructura secundaria, terciaria o cuaternaria de dichos polipéptidos que se presentan de manera natural pueden permitir su uso aunque la cantidad de aminoácidos protonizables pueden estar dentro de la escala de pH de 7 a aproximadamente 11.5, esté fuera de la escala de 10% a aproximadamente 40% en peso. Por ejemplo, una enzima que tenga un punto isoeléctrico en la escala de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5 que solamente comprenda 5% en peso de aminoácidos que tenga unidades R que son protonadas a un pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5, pueden servir de manera conveniente como un estabilizador de espuma proteináceo efectivo de acuerdo con la presente invención. Otra clase de compuesto poliaminoácido adecuado es el péptido sintético que tiene un peso molecular por lo menos de 1500 daltons y además comprende de 10% a aproximadamente 40% en peso de aminoácidos que tiene la capacidad de ser protonados a un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 11.5. Además, dichos péptidos poliaminoácidos deben tener un punto isoeléctrico de 7 a aproximadamente 11.5, de preferencia de 8.5 a aproximadamente 11.5, con mayor preferencia de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 11. Un ejemplo de un péptido sintético poliaminoácido adecuado para su uso común estabilizador de espuma proteináceo de acuerdo con la presente invención es el copolímero de los aminoácidos lisina, JJjUt?fti i Li alanina, ácido glutámico que tienen un peso molecular promedio de 52,000 y una relación de lys:ala:glu:tyr de aproximadamente 5:6:2:1. Sin desear estar limitados por teoría, la presencia de uno o más aminoácidos catiónicos, por ejemplo, histidina, ornitina, lisina y similares, se requiere para asegurar la estabilización incrementada de espuma así como el volumen de espuma. Sin embargo, la cantidad relativa de aminoácido catiónico presente, así como el punto isoeléctrico resultante del poliaminoácido, son la clave para la efectividad del material resultante. Por ejemplo, poli L-lisina que tenga un peso molecular de aproximadamente 18,000 daltons comprende 100% de aminoácidos que tienen la capacidad de poseer una carga positiva en la escala de pH de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5, con el resultado que este material es ineficiente como extensor de espuma y como agente de remoción de suciedades grasosas.

Copolímeros de péptido Otra clase de materiales adecuados para su uso como estabilizadores de espuma proteináceos de acuerdo con la presente invención son los Copolímeros de péptido. Para los propósitos de la presente invención "Copolímeros de péptido" se definen como "materiales poliméricos con un peso molecular mayor que o igual a aproximadamente 1500 daltons que tienen un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5 en donde por lo menos aproximadamente 10% en peso de dicho material polimérico comprende uno o más aminoácidos".

Los Copolímeros de péptido adecuados para su uso como estabilizadores de espuma proteináceos pueden incluir segmentos de óxido de polietileno que están enlazados en segmentos de péptido o polipéptido para formar un material que tiene una retención incrementada de espuma así como una capacidad de formulación. Los ejemplos no limitantes de clases de copolímero aminoácidos incluyen los siguientes: A. copolímeros de polialquilenimina Los copolímeros de polialquilenimina comprenden segmentos aleatorios de polialquilenimina, preferiblemente polietilenoimina, junto con segmentos de residuos de aminoácidos, por ejemplo tetraetilenopentamina se hace reaccionar junto con ácido poliglutámico y polialanina para formar un copolímero que tiene la fórmula: en donde m es igual a 3, n es igual a 0, i es igual a 3, j es igual a 5, x es igual a 3, y es igual a 4 y z es igual a 7. Sin embargo, el formulador puede sustituir otras poliaminas por polialquilenoiminas, por ejemplo polivinilaminas, u otras poliaminas adecuadas que proveen una fuente de carga catiónica a un pH de 7 a aproximadamente laitd ia: 11.5 y que resulte un copolímero que tiene un punto isoeléctrico de alrededor de 7 a aproximadamente 11.5. El formulador puede combinar polímeros que no contienen amina con aminoácidos protonizables así como aminoácidos que no son protonizables. Por ejemplo, un homopolímero que contiene carboxilato puede reaccionar con uno o más aminoácidos, por ejemplo histidina y glicina como para formar un aminoácido que contiene un copolímero amido que tiene la fórmula: en donde dicho copolímero tiene un peso molecular por lo menos de 1 ,500 daltons y una relación de x:y:z de aproximadamente 2:3:6. Los estabilizadores de espuma poliméricos proteináceos como se utilizan en los métodos de la presente invención están presentes en una cantidad efectiva de una o más estabilizadores de espuma proteináceos que se describen en la presente, de preferencia de 0.3% a aproximadamente 5%, con mayor preferencia de 0.4% a aproximadamente 4%, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3% en peso, de dicha composición. Lo que significa en la presente por "una cantidad efectiva de estabilizador de espuma proteináceo" es que la espuma producida por las composiciones que se describen en la presente se sostienen por una cantidad l i - i 1 incrementada en tiempo con relación a una composición que no comprende un estabilizador de espuma proteináceo que se describe en la presente. Estos y otros estabilizadores de espuma poliméricos adecuados así como los métodos para prepararlos, se pueden consultar en PCT/US98/24707 presentada el 20 de noviembre de 1998 (Caso No. 6939). 3.- Estabilizadores de espuma poliméricos zwiteriónicos Los estabilizadores de espuma poliméricos zwiteriónicos de la presente invención comprenden unidades monoméricas que tienen por lo menos una porción que tienen la capacidad de sostener una carga negativa o un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, y por lo menos una porción que tiene la capacidad de sostener una carga positiva dentro del mismo rango de pH. Los polímeros zwiteriónicos pueden ser homopolímeros o copolímeros cada uno de ellos puede ser entrelazado de manera adecuada. Los estabilizadores de espuma poliméricos de la presente invención son polímeros zwiteriónicos. Para los propósitos de la presente invención el término "polímeros zwiteriónicos" se define como "un material polimérico que comprende uno o más monómeros en donde cada monómero tiene una o más porciones que tienen la capacidad de sostener una carga positiva o negativa a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12 de tal forma que un número de porciones positivamente cargadas es igual al número de porciones negativamente cargadas al punto isoeléctrico de dicho polímero". ... -. i ?*? Los estabilizadores de espuma poliméricos de la presente invención son homopolímeros o copolímeros en donde los monómeros que comprenden dichos homopolímeros o copolímeros contienen una porción que tienen la capacidad de ser protonada a un pH de alrededor de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, o una porción que tiene la capacidad de ser desprotonada a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, de una mezcla de ambos tipos de porciones. Una clase preferida de polímero zwiteriónico adecuado para su uso como incrementador de volumen de espuma y de duración de espuma tiene la fórmula: en donde R es alquileno lineal de CrC12, alquileno ramificado de C?-C12, y mezclas de los mismos; de preferencia alquileno lineal de CrC4, alquileno ramificado de C3-C4; con mayor preferencia metileno y 1 ,2-propileno. R1 y R2 son como se definirán posteriormente. El índice x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; z es 0 ó 1. El índice n tiene tal valor que los polímeros zwiteriónicos de la presente invención tienen un peso molecular de alrededor de 1,000 a aproximadamente 2,000,000 de preferencia 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000, con mayor preferencia 10,000 a aproximadamente 750,000, con mayor preferencia todavía 20,000 a aproximadamente 500,000, todavía con mayor preferencia aún 35,000 a aproximadamente 300,000 daltons. El peso LA?J&Í molecular de los impulsadores de espuma poliméricos, se puede determinar mediante cromatografía de permeación de gel convencional.

Unidades aniónicas R1 es una unidad que tiene la capacidad de tener una carga negativa a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. R1 preferido tiene la fórmula: -(LHSH3 en donde L es una unidad de enlace independientemente seleccionada de los siguientes: O O O O — O— C-NR' — — C— O — , — O— C — , — O— C— O — , — — y mezclas de los mismos, en donde R' es independientemente hidrógeno, alquilo de C-1-C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno o alternativamente R' y S pueden formar un heterociclo de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene otros heteroátomos y opcionalmente sustituidos. Preferiblemente el grupo de enlace L se puede introducir en la molécula como parte de la estructura base original del monómero, por ejemplo un polímero que tenga unidades L de la fórmula: O II — C— O — que se puede de manera adecuada, tener esta porción introducida en el polímero mediante un carboxilato que contiene monómero por ejemplo, un monómero que tenga la fórmula general: en donde el índice i es 0, L está ausente. Para las unidades aniónicas S es una "unidad espaciadora" en donde cada unidad S se selecciona independientemente de alquileno lineal de C1-C12, alquileno ramificado de C1-C12, alquenileno lineal de C3-C12, alquenileno ramificado de C3-C-12, hidroxialquileno de C3-C?2, dihidroxialquileno de C4-C12, arileno de C6-C?0, dialquilarileno de C8-C12, -(R50)kR5-, -(R5O)kR6(OR5)k-. -CH2CH(OR7)CH2-, y mezclas de los mismos, en donde R5 es alquileno lineal de C2-C4, alquileno ramificado de C3-C4, y mezclas de los mismos, de preferencia etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia etileno; R5 es alquileno lineal de C2-C-?2, y mezclas de los mismos, de preferencia etileno; R7 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno. El índice k es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20. De preferencia S es alquileno lineal de C1-C12, -(R50)kR5-, y mezclas de los mismos. Cuando S es una unidad -(R5O)kR5-, dichas unidades se pueden formar de manera adecuada mediante la adición de un reactivo que produce alquilenoxi (por ejemplo, óxido de etileno epiclorohidrina) o mediante la adición de un polietilenglicol adecuado. Con mayor preferencia S es un alquileno lineal de C2-C4. Cuando el índice j es 0 la unidad S está ausente. R3 se selecciona independientemente de hidrógeno, unidades de -C02M, -SO3M, -OS03M, -CH2P(O)(OM)2-, OP(O)(OM)2) que tienen la fórmula: en donde cada R8, R9 y R10 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, y mezclas de los mismos, en donde R11 es -CO2H, -SO3M, -OSO3M, -(CH(C?2H)CH2C?2H, -CH2P(O)(OH)2, -OP(0)(OH)2, y mezclas de los mismos, de preferencia -CO2H, -CH(CO2H)CH2C?2H, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia -CO2H; siempre y cuando un R8, R9 o R10 no sea un átomo de hidrógeno, de preferencia dos unidades R8, R9 o R10 son hidrógeno. M es hidrógeno o una sal que forma catión, preferiblemente hidrógeno. El índice m tiene el valor de 0 a 10.

Unidades catiónicas R2 es una unidad que tiene la capacidad de tener una carga positiva a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. R2 preferido tiene la fórmula: -(L)r- (S)j^R4 en donde L1 es una unidad enlazadora independientemente seleccionada de los siguientes: ÍtJr-lA m?.iiihd.t? . * i. t .at , ¿ 0 O 0 II II -C-O— , — o— C— ) — 0- -c 11-o— , O R' R' 0 R* 0 R' il 1 1 lí 1 II 1 -C-N— , —N—C— — N- -C-N— , R' K R' I I i — N=C — , — C=N — , — N — . — O — , y mezclas de los mismos, en donde R es independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno o R' y S alternativamente puede formar un heterociclo de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contiene otros heteroátomos y opcionalmente sustituidos.

Preferiblemente L1 tiene la fórmula: O H H O i! I I ll — C—N— or — N-C — Cuando el índice i' es igual a 0, L1 está ausente. Para las unidades catiónicas S es una "unidad espaciadora" en donde cada unidad S es independientemente seleccionada de alquileno lineal de C1-C-12, alquileno ramificado de C1-C12, alquenileno lineal de C3-C?2, alquenileno ramificado de O3-C12, hidroxialquileno de C3-Ci2, dihidroxialquileno de C4-C12, arileno de C6-C?0, dialquilarileno de C8-C?2, -(R5O)kR5-, -(R5O)kR6(OR5) -, -CH2CH(OR7)CH2-, y mezclas de los mismos; en donde R5 es etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de los mismos, de preferencia etileno; R6 1. á ,?a i es alquileno lineal de C2-C12, y mezclas de los mismos, con mayor preferencia etileno; R7 es hidrógeno; alquilo de C1-C4, k es de 1 a aproximadamente 20. De preferencia S es alquileno lineal de C1-C12, y mezclas de los mismos. De preferencia S es de alquileno lineal de C2-C . Cuando el índice j' es 0 la unidad S está ausente. R4 es seleccionado independientemente de amino, alquilamino, carboxamida, 3-imidazolilo, 4-imidazolinilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 -pirazolilo, 3-pirazoilo, 4-pirazoilo, 5-pirazoilo, 1 -pirazolinilo, 3-pirazolinilo, 4-pirazolinilo, 5-pirazolinilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, piperazinilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, guanidino, amidino, de preferencia dialquilamino que tiene la fórmula: — N(R11)2 en donde cada R11 es independientemente hidrógeno, y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o metilo o alternativamente los dos R11 pueden formar un heterociclo de 4 a 8 átomos de carbono, opcionalmente contienen otros heteroátomos y opcionalmente sustituido. Un ejemplo de un polímero zwiteriónico preferido de acuerdo con la presente invención tiene la fórmula: i. « al . en donde X es Cß, n tiene un valor tal que el peso molecular promedio es de alrededor de Los polímeros zwiteriónicos preferidos adicionales de acuerdo con la presente invención son polímeros que comprenden monómeros en donde cada monómero tiene solamente unidades catiónicas o unidades aniónicas dichos polímeros tienen la fórmula: en donde R, R1, x, y y z son los mismos como se definieron en la presente anteriormente; n1+n2= de tal forma que n tiene un valor en donde el polímero zwiteriónico resultante tiene un peso molecular de alrededor de 5,000 a aproximadamente 1 ,000,000 daltons. Un ejemplo de un polímero que tiene monómeros solamente con una unidad aniónica o una unidad catiónica tiene la fórmula: en donde la suma de n1 y n2 proveen un polímero con un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 750,000 daltons.

Otro polímero zwiteriónico preferido de acuerdo con la presente invención son polímeros que tienen entrelazamiento limitado, dichos polímeros tienen la fórmula: en donde R, R1, L1, S, j', x, y, y z son los mismos como se definieron en la presente anteriormente; n' es ¡gual a n", y el valor n'+n" es menor que o igual a 5% del valor de n1+n2=n; n provee un polímero con un peso molecular promedio de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 2,000,0000 daltons. R12 es nitrógeno, alquileno lineal de C1-C12 aminoalquileno que tiene la fórmula: -R13-N-R13- L1, y mezclas de los mismos, en donde cada R13 es independientemente L1 o etileno. Los polímeros zwiteriónicos de la presente invención pueden comprender cualquier combinación de unidades monoméricas, por ejemplo diversos monómeros diferentes que tienen varios grupos R1 y R2 que se pueden combinar para formar un estabilizador de espuma adecuado.

Alternativamente, la misma unidad R1 se puede utilizar con una selección de diferentes unidades R2 y viceversa. Los estabilizadores de espuma poliméricos zwiteriónicos cuando se utilizan en los métodos de la presente invención están presentes en una cantidad efectiva, de preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10%, con mayor preferencia de 0.05% a aproximadamente 5%, con mayor preferencia todavía de 0.1 % a aproximadamente 2% en peso, de dicha composición. Lo que se significa en la presente por "una cantidad efectiva del estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico" que la espuma producida por las composiciones que se describieron en la presente se sostienen a partir de una cantidad incrementada de tiempo relativo a una composición que no comprende un estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico que se describió en el presente. Adicionalmente, el estabilizador de espuma polimérico zwiteriónico puede estar presente como la base libre o como una sal. Los contraiones típicos incluyen, citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc. Estos y otros estabilizadores de espumas poliméricos adecuados y métodos para prepararlos, se pueden encontrar en PCT/US98/24699, presentada el 20 de noviembre, 1998, (caso No. 6943). 4.- Unidades que comprenden polímeros que tienen la capacidad de tener una carga catiónica El cuarto aspecto de la presente invención se refiere a materiales poliméricos que proveen una duración de espuma incrementada y volumen de i l * ***. j. ?-=*. í « t l espuma incrementado cuando se formulan en composiciones detergentes. El material polimérico puede comprender cualquier material siempre y cuando los polímeros finales tengan una densidad de carga catiónica promedio de alrededor de 0.005 a aproximadamente 5 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. Preferiblemente, la densidad de carga catiónica promedio es de alrededor de 0.5 a aproximadamente 3 unidades por 100 daltons de peso molecular. Se prefiere que el estabilizador de espuma polimérico además comprende: ii) unidades que tengan la capacidad de tener una carga aniónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; iii) unidades que tengan la capacidad de tener una carga aniónica y una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12; ¡v) unidades que no tienen carga a un pH alrededor de 4 a aproximadamente 12; y v) mezclas de unidades (i), (ii), (iii) y (v). Los estabilizadores de espuma poliméricos de la presente pueden ser polímeros que contienen unidades que tengan la capacidad de tener una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12, siempre y cuando el estabilizador de espuma tenga una densidad de carga catiónica promedio de alrededor de 0.05 unidades a aproximadamente 5 unidades por 100 daltons de peso molecular de un peso de pH de alrededor 4 a aproximadamente 12. Adicionalmente, el estabilizador de espuma polimérico puede estar presente como la base libre o como una sal. Los contraiones típicos incluyen, citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc. Para los propósitos de la presente invención el término "unidad catiónica" se define como "una porción que cuando se incorpora en la estructura de los estabilizadores de espuma de la presente invención, tiene la capacidad de mantener una carga catiónica dentro del rango de pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. La unidad catiónica no requiere ser protonada en cada valor de pH dentro de la escala de alrededor de a aproximadamente 12". Los ejemplos no limitantes de unidades que comprenden una porción catiónica incluyen lisina, ornitina, la unidad monomérica que tiene la fórmula: la unidad monomérica que tiene la fórmula: la unidad monomérica que tiene la fórmula: la unidad monomérica que tiene la fórmula: y la unidad monomérica que tiene la fórmula: en donde la última también comprende una porción que tiene la capacidad de tener una carga aniónica a un pH de alrededor 4 a aproximadamente 12. Para los propósitos de la presente invención, el término "unidad aniónica" se define como "una porción que cuando se incorpora en la estructura de los estabilizadores de espuma de la presente invención, tiene la capacidad de mantener una carga aniónica dentro de la escala de pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. La unidad aniónica no requiere ser desprotonada a cada valor de pH dentro de la escala de alrededor de 4 a A ,Á .¡tia., al . J¡tí®*r*^m . aproximadamente 12". Los ejemplos no limitantes de unidades que comprenden una porción aniónica incluyen, ácido acrílico, ácido, metacrílico, ácido glutámico, ácidos aspartico, la unidad monomérica tiene la fórmula: 10 y la unidad monomérica tiene la fórmula: en donde el último también comprende una porción que tiene la capacidad de 20 tener una carga catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12. Esta última unidad se define en la presente como "una unidad que tiene la capacidad de tener una carga aniónica y una catiónica a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12". Para los propósitos de la presente invención, el término "unidad 25 no cargada" se define como "una porción que cuando se incorpora en la estructura de los estabilizadores de espuma de la presente invención, no tienen carga dentro de la escala de pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12". Los ejemplos no limitantes de unidades que son "unidades no cargadas" son estireno, etileno, propileno, butileno, 1 ,2-fenileno, esteres, amidas, 30 cetonas, éteres, y similares.

-*— «T--A- J tiMAiA!.. ... - - »- **•****** Las unidades que comprenden los polímeros de la presente invención pueden, como unidades simples o monómeros, tener cualquier valor pKa. Los siguientes son ejemplos no limitantes de materiales poliméricos adecuados de acuerdo con la presente invención. Los siguientes ejemplos se presentan en "clases", sin embargo, el formulador puede combinar cualesquiera monómeros o unidades adecuadas para formar un estabilizador de espuma polimérico, por ejemplo, se pueden combinar aminoácidos con unidades de poliacrilato. Los polímeros estabilizadores de espuma poliméricos que contienen unidades que tienen la capacidad de tener una carga catiónica también incluyen polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica de la fórmula: en donde cada uno de R1, R2, R3, R4, L, Z, z, y A son como se definieron en la presente anteriormente. Además, los polímeros adecuados incluyen copolímeros de * 4 »* en donde R1 y B son como se definió en la presente anteriormente, y copolímeros de en donde R1, R12, R13, Z y z son como se definieron anteriormente. Los polímeros estabilizadores de espuma que contienen unidades que tienen la capacidad de tener una carga catiónica pueden ser estabilizadores de espuma proteináceos, como se describieron anteriormente en la presente, ¡ncluyendo péptidos, polipéptidos, aminoácidos que contienen polímeros, terpolímeros, etc y mezclas de los mismos. Se puede utilizar cualquier aminoácido adecuado para formar la estructura base de los péptidos, polipéptidos, o aminoácidos, en donde los polímeros tienen una densidad de carga promedio de alrededor de 0.05 a aproximadamente 5 unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 2. En general, los aminoácidos adecuados para su uso en formar los estabilizadores de espuma proteináceos de la presente invención tienen la fórmula: 10 en donde R, R1, R2, x y y son como se definieron anteriormente. 15 Los polímeros de estabilizadores de espuma poliméricos que contienen unidades con capacidad de tener una carga catiónica pueden ser homopolímeros o copolímeros en donde los monómeros que comprenden dichos polímeros o copolímeros contienen una porción que tiene la capacidad de ser desprotonada a un pH de alrededor de 4 a aproximadamente 12, de 20 una mezcla de ambos tipos de porciones. Estos polímeros zwiteriónicos adecuados son como se definió anteriormente. Una clase preferida de adecuados para su uso como volumen de espuma y como incrementador de la duración de espuma tiene la fórmula: 25 i¡ÍÍlÍaiM|ÍÍÉriBÉlit^Aia,jt¿,A-Í^M l.-J. Ja.afa--aa.iJ,.. . „>.., - . , a , .i a ., ,. _ ... , , -**.*,.. J < X-? A en donde R, R1, R2, x y z son como se definieron anteriormente. Además, los monómeros zwiteriónicos y catiónicos y aniónicos adecuados también se describieron en la presente anteriormente.

Densidad de carga catiónica. Para los propósitos de la presente invención, el término "densidad de carga catiónica" se define como "el número total de unidades que son protonadas a un pH específico por 100 daltons de masa de polímero, o de otra forma establecido, el número total de carga divididas por el peso molecular en daltons de la unidad de monómero o polímero". Para propósitos ilustrativos solamente, un polipéptido que comprende 10 unidades de la lisina de aminoácido tiene un peso molecular de aproximadamente 1028 daltons, en donde existen 11-NH2 unidades. Si a un pH específico dentro de la escala de alrededor de a aproximadamente 12, 2 de las unidades -NH2 son protonadas en forma de -NH3+, entonces la densidad de carga catiónica es 2 unidades de carga catiónica /por1028 daltons peso molecular aproximadamente 0.2 unidades de carga catiónica por 100 daltons peso molecular. Por lo tanto, esto tendría suficiente carga catiónica para satisfacer la necesidad de carga catiónica de la presente invención, pero insuficiente peso molecular para que sea un incrementador de espuma adecuado. Los polímeros han demostrado ser efectivos para suministrar los beneficios de formación espuma en un contexto de lavavajillas, siempre y t<at . i *& cuando el polímero contenga una porción catiónica, ya sea permanente mediante un nitrógeno cuaternario o temporal vía protonación. Sin estar limitados por teoría, se cree que la carga catiónica debe ser suficiente para traer el polímero para suciedades negativamente cargadas pero no tan amplio como para provocar interacciones negativas con agentes tensioactivos aniónicos disponibles. La densidad de carga catiónica se puede determinar conforme a lo siguiente, en donde la densidad de carga catiónica se define como la cantidad de carga catiónica en un polímero determinado, ya sea por grupos catiónicos permanentes o mediante grupos protonados, como un porcentaje en peso del polímero total a un pH de lavado deseado. Por ejemplo, con el terpolímero, ácido acrílico (AA)/hidroxietilacrilato (HEA)/DMAM en donde la relación de monómeros es un mol de DMAM por 3 moles de HEA por 0.33 moles de AA, hemos determinado experimentalmente el pKa, véase en la presente más adelante como medir el valor pka, de este polímero que es 8.2. Por lo tanto, sí el pH de lavado es 8.2, entonces la mitad de los nitrógenos disponibles se protonizarán (y la cuenta como catiónica) y la otra mitad nos e protonizarán (y no se contaran como la "densidad de carga catiónica"). Por lo tanto, como el nitrógeno tiene un peso molecular de aproximadamente 14 gramos/moles, el monómero DMAM tienen un peso molecular de aproximadamente 157 gramos/mmoles, el monómero HEA tiene un peso molecular de aproximadamente 116 gramos/mmoles, y el monómero AA tiene un peso molecular de aproximadamente 72 gramos/mmoles, la densidad de carga catiónica se puede calcular conforme a lo siguiente: Densidad de carga catiónica = (14/157+116+116+116+72)*50% = 0.0132 o 1.32%. Por lo tanto, el 1.32% del polímero contiene cargas catiónicas. Determinado de otra manera, la densidad de carga catiónica es 1.32 por 100 daltons de peso molecular. Como otro ejemplo, se podría elaborar un copolímero de DMAM con hidroxietil acrilato (HEA), donde la relación de monómeros es un mol de DMAM por 3 moles de HEA. El monómero DMAM tiene un peso molecular de aproximadamente 157 y el monómero HEA tiene un peso molecular de 116 gramos/mol. En este caso el pKa ha sido medido como 7.6. Por lo tanto, si el pH de lavado es 5.0, todos los nitrógenos disponibles serán protonados. Loa densidad de carga catiónica se calcula entonces: Densidad de carga catiónica = 14/(157+116+116+116)*100% = 0.0277 o 2.77%. Por lo tanto, la densidad de carga catiónica es 2.77 por 100 daltons de peso molecular. Note que en este ejemplo, la mínima unidad de repetición se considera un monómero DMAM más 3 monómeros es HEA. Alternativamente, la densidad de carga catiónica se puede determinar conforme a lo siguiente: donde la densidad de carga catiónica se define como el número total de cargas divididas por el peso molecular en daltons del polímero a un pH de lavado deseado. Se puede calcular a partir de la siguiente ecuación: Densidad de Carga Catiónica = SnifiCi i ?mj J donde n¡ es el número de unidad cargada. f¡ es la fracción de unidad que está cargada, en caso de especies protonadas (AH+), f¡ se puede calcular a partir del pH y pKa medidos. > = ?o^ 1+10P p En el caso de especies aniónicas desprotonadas (A") f(A-) = 0^ 1+10pH pKa Cj es la carga de la unidad, mj es el peso molecular en daltons de la unidades monoméricas individuales. Por ejemplo, con poliDMAM, se ha determinado experimentalmente el pKa véase en la presente como se mide pKa, que es de este polímero 7.7. Por lo tanto, si el pH de lavado es 7.7, entonces ia mitad de los nitrógenos disponibles serán protonados (y el conteo será como catiónico) f (AH+) = 0.5 y la otra mitad nos será protonado (y no será contado en la "densidad de carga catiónica"). Por lo tanto, como el monómero DMAM tiene un peso molecular de aproximadamente 157 gramos/mol, la densidad de carga catiónica se puede calcular: Densidad de carga catiónica = (1*0.5/157)= 0.00318 ó 0.318%.

Por lo tanto, al pH de lavado de 7.7, poliDMAM tiene una densidad de carga catiónica de 0.318 de carga por 100 daltons de peso molecular. Como otro ejemplo se podría elaborar un copolímero de DMAM con DMA, en donde la relación de monómeros es un mol de DMAM por 3 mmoles de DMAM. El monómero DMA tiene un peso molecular de 99 gramos/mol. En este caso el pKa se ha medido para que sea 7.6. Por lo tanto, si el pH de lavado es 5.0, todos los nitrógenos disponibles serán protonados. La densidad de carga catiónica se calcula entonces: Densidad de carga catiónica = 1/(157+99+99+99)= 0.0022 ó 0.22%. Al pH de lavado de 5.0, un copolímero de DMAM con DMA tiene una densidad de carga de 0.22 de carga por 100 daltons de peso molecular. Note que en este ejemplo, la unidad mínima de repetición se considera como un monómero DMAM más 3 monómeros DMA. Un aspecto clave de este cálculo es la medida de pKa para cualquier especie protonizable que resultaría en una carga catiónica en el heteroátomo. Como el pKa es dependiente de las estructura de polímero y de varios monómeros presentes, esto se debe medir para determinar el porcentaje de sitios protonizables para contar como una función del pH de lavado deseado. Esto es un ejercicio fácil para aquellos expertos en la técnica. Basado en este cálculo, el porcentaje de carga catiónica es independiente del peso molecular de polímero. 5 El pKa de un ¡mpulsador de espuma polimérico se determina de la siguiente manera. Elabore por lo menos 50 ml de una solución al 5%, de tal forme que el polímero preparado de acuerdo con los cualquiera de los ejemplos 1 a 5 como se describe en la presente posteriormente, en agua ultrapura (es decir sin agregar sal). A 25°C, tomar el pH inicial de la solución 10 del polímero al 5% con un medidor de pH y registrar cuando se logre una lectura estable. Mantener la temperatura durante toda la prueba a 25°C con un baño de agua y agitar continuamente. Elevar el pH de 50 ml de la solución de polímero acuoso a 12, utilizando NaOH (1 N, 12.5M). Someter a trituración 5 ml de 0.1 N HCl en la solución de polímero. Registrar el pH cuando se haya 15 logrado la lectura estable. Repetir los pasos 4 y 5 hasta que el pH esté por debajo de 3. Se determinó el pKa a partir de una gráfico de pH contra volumen de título utilizando el procedimiento estándar como se describió en Quantitative Chemical Análisis, Daniel C. Harris, W.H. Freeman & Chapman, San Francisco, USA 1982. 20 Se ha encontrado sorprendentemente que cuando un impulsador de espuma polimérico de la presente invención está en su densidad de carga óptica, reduciendo el peso molecular del impulsador de espuma polimérico incrementa el rendimiento de formación de espuma aún en presencia de un *&. t-i k?L.2.-*t»í*i*£i*- >. Jt 1 I Í.J material compuesto y/o suciedades grasosas. Por consiguiente, entonces el impulsador de espuma polimérico está a su densidad de carga óptima, el peso molecular del impulsador de espuma polimérico, como se determinó de la manera que se describió anteriormente, es preferiblemente en la escala de alrededor 1000 a aproximadamente 2,000,000, muy preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 500,000, y muy preferiblemente aún de 10,000 a aproximadamente 100,000, y muy preferiblemente todavía de alrededor de 20,000 a aproximadamente 50,000 daltons. Las composiciones detergentes para que se utilicen en los métodos de la presente invención comprenden polímeros que contienen unidades que tienen la capacidad de tener una carga catiónica que comprende por lo menos una cantidad efectiva de uno o más estabilizadores de espuma poliméricos que se describen en la presente, de preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10%, con mayor preferencia alrededor de 0.05% a aproximadamente 5%. Con mayor preferencia aún todavía de 0.1% a aproximadamente 2% en peso, de dicha composición. Lo que significa en la presente por "una cantidad efectiva del estabilizador de espuma polimérico" es que la espuma producida por las composiciones que se describen aquí se sostienen por una cantidad incrementada de tiempo con relación a una composición que no comprende un estabilizador de espuma polimérico que se describió en la presente. i ÁÁi*.Mr 4m**í¿di*r* r , ** ,, r *. **, , - a.,. * ***- . , * * . ? A** *. . . . ,. .ilát.U?Ut^.

Estos y otros estabilizadores y de espuma poliméricos y los métodos para prepararlos, se pueden consultar en PCT/US98/24852, presentada el 20 de noviembre 1998 (caso No. 6944).

Agentes tensioactivos detersivos Las composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un agente tensioactivo detersivo. El agente tensioactivo detersivo es seleccionado típicamente del grupo que contiene de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, amfolíticos, zwiteriónicos y mezclas de los mismos. Seleccionado el tipo y cantidad del agente tensioactivo detersivo, junto con otros ingredientes auxiliares que se describen en la presente, las composiciones detergentes pueden ser formuladas para que se utilicen en el contexto de limpieza de lavandería o en otras aplicaciones de limpieza diferentes, particularmente incluyendo el lavado para vajillas. Los agentes tensioactivos particulares que se utilizaron pueden por lo tanto variar ampliamente dependiendo del uso final destinado en particular. Los agentes tensioactivos adecuados se describen a continuación. Los ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, amfotéricos y zwiteriónicos adecuados se pueden consultar en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Scharwartz, Perry y Berch). También se describen generalmente una variedad de dichos agentes tensioactivos en la patente EUA 3,929,678, expedida el 30 de diciembre, 1975 a Laughiin et al., en la columna 23, reglón 58 hasta la columna 29, renglón 23. Í?.,ií¿ .í aV-si J &éá 'f,aA.j ítb?kut*sí . . .. .* -. ,* .*.* - „. ¡, <n?.ajfc.j,. '**t , . * A » , , t - Agentes tensioactivos aniónicos Los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de sulfato de alquilbenceno lineal, alfaolefin sulfonato, parafin sulfonatos, alquiéster sulfonatos, alquilsulfatos, alquilalcoxi sulfato, alquilsulfonatos, alquilalcoxicarboxilato, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de los mimos. Una cantidad efectiva, típicamente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 90%, preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 60%, muy preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 30%, en peso de agente tensioactivo detersivo aniónico se puede utilizar en al presente invención. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato son otro tipo de agente tensioactivo aniónico de importancia para su uso en la presente. Además e proveer una excelente habilidad de limpieza en general cuando se utilizan en combinación con amidas de ácido graso polihidroxílicas, (véase a continuación), incluyen una buena limpieza de grasa/aceite en una amplia escala de temperaturas, de concentraciones de agua y de tiempos de lavado, se pueden obtener la disolución de alquilsulfatos, así como la capacidad de formulación mejorada en formulaciones detergentes líquidas que son sales solubles de hidrosolubles o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo de C10-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente de alquilo de C10-C20, muy preferiblemente un alquilo de C12-C18, o hidroxialquilo, y M es H o un catión, ,. »aMÍ tá,A¡,k.t¡ÍÍ*? -mf-l-r. — **»" ' " .. ' . . .**.-, * . .1- A, *l m, . * y ... -.mA . • ,. * .. • • , *S<? - * por ejemplo un catión de metal álcali (grupo IA) (por ejemplo, sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituidos o no sustituidos tales como cationes de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y amonio cuaternario, por ejemplo tetrametilamonio y dimetil piperdinio, y cationes derivados de alcanolaminas tales como etalonamina, dietalonamina, trietalonamina, y mezclas de los mismos y similares. Típicamente, las cadenas de alquilo de C12-16 se prefieren por las temperaturas más bajas de lavado (por ejemplo, de bajo de alrededor de 50°C) y las cadenas de alquilo de Ciß-iß se prefieren para las temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, sobre alrededor de 50°C). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado son otra categoría de agente tensioactivo aniónico útil. Estos agentes tensioactivos son sales hidrosolubles o ácidos típicamente de la fórmula RO(A)mS?3M en donde R es un alquilo de C10-C24 no sustituido o grupo hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C24, de preferencia alquilo de C12-C20 o hidroxialquilo, con mayor preferencia alquilo de C12-C18 o hidroalquilo, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente alrededor de 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que pueden ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, etc), catión de amonio o amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados se contemplan en la presente. Los ejemplos específicos de cationes amonio sustituidos incluyen cationes metil-, dimetil-, trimetilamonio y amonio cuartemario tales como tetrametil-amonio, dimetil piperidinio y t ,? Í .A 1 cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina y mezclas de los mismo. Los agentes tensioactivos ejemplares son sulfato de alquilo de amonio C?2-C?8 polietoxilado (1.0), sulfato de alquil Ci2-C?8 polietoxilado (1.0), sulfato de alquilo de C-?2-C?8 polietoxilado (3.0) y sulfato de alquilo de Ci2-C?8 polietoxilado (4.0), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Los agentes tensioactivos para su uso en al presente se pueden elaborar a partir de reservas de alcohol natural o sintético. Las longitudes de cadena representan distribuciones de hidrocarburo promedio, incluyendo la ramificación. Adicionalmente y de preferencia, el agente tensioactivo puede ser un alquilsulfato ramificado de cadena media, alquilalcoxilado ramificado de cadena media o alquilsulfato alcoxilado ramificado de cadena media. Estos agentes tensioactivos se describen adicionalmente en la patente No. 60/061 ,971 , caso de apoderado No. 6881 P el 14 de octubre, 1997, No. 60/061 ,975, caso de apoderado No. 6882P el 14 de octubre, 1997, No. 60/062,086, caso de apoderado No. 6883P el 14 de octubre, 1997, No. 60/061 ,916, caso de apoderado No. 6884P el 14 de octubre, 1997, No. 60/061 ,970, caso de apoderado No. 6885P el 14 de octubre, 1997, No. 60/062,407, caso de apoderado 6886P el 14 de octubre, 1997. Otros agentes tensioactivos ramificados de cadena medía se pueden consultar en las solicitudes de patente EUA No. de serie 60/032,035 (caso No. 6401 P), 60/031 ,845 (caso No. 6402P), 60/031 ,916 (caso No. 6403P), 60/031 ,917 (caso No. 64004P), 60/031 ,761 (caso No. 6405P), 60/031 ,762 (caso No. Í Ék£ .4 u*feaÉéi. "&**>*** ** * A l t 6406P), y 60/031 ,844 (caso No. 6409P). Estos agentes tensioactivos ramificados con agentes tensioactivos lineales convencionales también son adecuados para su uso en las presente composiciones. Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos son los denominados agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato modificados, o MLAS. Algunos agentes tensioactivos MLAS adecuados, los métodos para elaborarlos y las composiciones ejemplares se describen adicionalmente en las solicitudes de patente EUA copendientes serie Nos. 60/053,319 (caso No. 6766P), 60/053,318 (caso No. 6767P), 60/053,321 (caso No. 6768P), 60/053,209 (caso No. 6769P), 60/053,328 (caso No. 6770P), 60/053,186 (caso No. 6771 P), 60/055,437 (caso no. 6796P), 60/105,017 (caso No. 7303P), y 60/104,962 (caso No. 7304P). Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados se presentan en "Surface Active Agentes and Detergents" (Vol I y II por Schwarts, Perry y Berch).

Agentes tensioactivos detergentes no iónicos- Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen generalmente en la patente EUA 3,929,678, Laughiin et .al, expedida el 30 de diciembre, 1975, en la columna 13, renglón 14 hasta la columna 16, renglón 6 que se incorpora en la presente por referencia. Las clases ejemplares, no limitantes de los agentes tensioactivos no iónicos útiles > ¿ i incluyen: óxidos de amina, alquiletoxilado, alcanoilglucosamida, alquilbetaína, sulfobetaína y mezclas de las mismas. Los óxidos de amina son agentes tensioactivos no iónicos semipolares e incluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen una porción de alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionados del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; los óxidos de fosfina hidrosolubles contienen una porción de alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles que contienen una porción alquilo alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: O R3 (OR4)X (R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que confinen de alrededor de 2 a 3 átomos de carbono aproximadamente o mezclas de los mismos; X es de alrededor de 0 a aproximadamente 3, y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden unir entre sí, por ejemplo a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxidos de alquildimetilamina de C?o-C?8 y óxidos de etildihidroxi etilamina de alcoxi C8-C-i2. Preferiblemente, el óxido de amina está presente en la composición en una cantidad efectiva, muy preferiblemente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 20%, muy preferiblemente aún de 0.1% a aproximadamente 15%, y todavía muy preferiblemente de 0.5% a aproximadamente 10% en peso. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. En general, los condensados de óxido de polietileno son los preferidos. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contienen de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono ya sea en cadena recta o cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual de alrededor de 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. i . 'a¿ aJ^ « ¿a- Los agentes tensioactivos no iónicos disponibles de este tipo incluyen Igepal® CO-630, comercializado por GAF Corporation, y Tritón® X-45, X-114, X-100, y X-102, todos ellos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos compuestos se refieren comúnmente como alquilfenol alcoxilados, (por ejemplo, alquilfenol etoxilados). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefiere particularmente los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono con alrededor de 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol secundario lineal de C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno, Tergitol® 24-L-6 NMW (el producto de condensación del alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular estrecha), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de condensación del alcohol lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C15 con 7 moles de óxido de etileno; Í .i. A H,it 3*?- m?íi AÍ .A, * Shell Chemical Company y Kyro® EOB (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente incluyen Dobanol 91-8® comercializado por Shell 5 Chemical Co. Y Genapol UD-080® y comercializado por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico se refiere generalmente como "alquiletoxilados". Los alquil poliglucóxidos preferidos tienen la fórmula R2?(CnH2nO)t(glucosilo)? 10 en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquil-fenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono n es 2 ó 3, preferiblemente 2, t es de alrededor de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de 15 alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de 1 a 3 a aproximadamente 3, con mayor preferencia de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosllo preferiblemente se deriva de la glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o el alcohol alquilpolietoxi se forma primero y después se hace reaccionar con glucosa o con una fuente de glucosa, para formar el 20 glucóxido (unión en la posición 1). Las unidades glucosil adicionales se pueden unir entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6, preferiblemente y predominante como en la posición 2). ^•"-'"•^ --?lh . - M T l f T ' *.. * «. S.— . . *. aa m. * A - . . , . . .. A,. aa , a a , | ' T „ ^^^ Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso tiene la fórmula: O II R6CN(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene alrededor de 7 a aproximadamente 21 (de preferencia alrededor de 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de 10 hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, y -(C2H 0)XH en donde x varia de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Las amidas preferidas son amidas de amoniaco, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas. Preferiblemente el agente tensioactivo no iónico, cuando está 15 presente en la composición, está presente en una cantidad efectiva, muy preferiblemente alrededor de 0.1% a aproximadamente 20%, muy preferiblemente aún de 0.1% a aproximadamente 15%, muy preferiblemente todavía de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso. 20 Agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílica Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener una cantidad efectiva de agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílica. Por "cantidad efectiva" significa que el formulador de la -Am^imá^?S AttJl^* composición puede seleccionar una cantidad de amida de ácido graso polohidroxílica para que se incorporen en las composiciones que mejoraran el rendimiento de limpieza de la composición detergente. En general, para los niveles convencionales, la incorporación de alrededor de 1% en peso, de al 5 amida de ácido graso polihidroxílica puede incrementar al rendimiento de limpieza. Las composiciones detergentes en la presente típicamente comprenderán de alrededor de una base de 1% en peso, de agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidrxílica, de preferencia de 10 alrededor de 3% a aproximadamente 30%, de la amida de ácido graso polihidroxílica. El componente de agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílica comprende compuestos de la fórmula estructural: O II R2CNZ 15 I R1 en donde R es H, hidrocarbilo de C?-C4, 2-hidrox¡ etilo, 2-hidroxi propilo, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C1-C4, con mayor preferencia alquilo de Ci o C2, con mayor preferencia todavía de alquilo de Ci 20 (es decir metilo) y R2 es un hidrocarbilo C5-C31, de preferencia alquil o alquenilo de C7-C19 de cadena recta, con mayor preferencia alquilo alquenilo de C9-C17 de cadena recta, con mayor preferencia aún de alquilo alquenilo de C11-C15 o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxicarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente se derivará de una azúcar reductora en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Zserá un glicitilo. Entre las azúcares reductoras adecuadas incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa mañosa y xilosa. Como materia primas, se pueden utilizar jarabe de maíz alta dextrosa, jarabe de maíz de alta fructosa, y jarabe de maíz de alta maltosa así como azúcares individuales que se listan anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden rendir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que por ningún medio se intenta excluir otros materiales de partida adecuadas. Z de preferencia se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-CHOH)n-CH2?H, -CH(CH2?H)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, y los derivados alcoxilados del mismo, donde n es un entero de 3 a 5, inclusive R' es H o un mono sacárido cíclico o alifático. Los más preferidos son glicitilos en donde n es 4 particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. R' puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propílo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, esteramida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1-deoxiglucitilo, 2-deoxifructitilo, 1-deoximaltitilo, 1-deoxilactitilo, 1-deoxigalactitilo, 1-deoximanitilo, 1-deoximaltotriotilo, etc. íi.Í.*t¡*, ,i ?, i <- r - Z .Í.. . * ? Í ? 6 Los métodos para elaborar amidas de ácido graso poloihidroxílicas son ya conocidos en la técnica. En general, se pueden elaborar haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva para formar una N-alquil polihidroxiamina correspondiente, y después haciendo reaccionar la N-alquilpolihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación para formar el producto de amida de ácido graso de N-alquilo o N-polihidroxi. Los procesos para elaborar composiciones que contienen amida de ácido graso polihidroxílicas se describen, por ejemplo, en la descripción detallada de la patente G.B. 809,060, publicada el 18 de febrero, por Thomas Hedley & Co. Ltd, patente EUA 2.965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E.R. Wilson, y la patente EUA 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de marzo, 1955, y la patente EUA 1 ,985,424, expedida el 25 de diciembre, 1934 a Piggott, cada una de las cuales se incorpora en la presente por referencia.

Diaminas Las composiciones detergentes líquidas preferidas, tales como las composiciones LDL, de trabajo ligero útiles en los métodos de la presente invención comprenden una o más diaminas, de preferencia una cantidad de diamina tal que la relación de agente tensioactivo aniónico presente con respecto a la diamina es de 40:1 a aproximadamente 2:1. Dichas diaminas proveen la remoción incrementada de grasa y material alimenticio grasoso mientras que mantienen los niveles adecuados de espuma. Las diaminas adecuadas para su uso en las composiciones de la presente invención tienen la fórmula: En donde cada R20 es independientemente seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de C1-C4, alquileneoxi que tiene la fórmula: — R21?))R 2 En donde R21 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas de los mismos; R22 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; y es de 1 a aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada de: i) alquileno lineal C3-C10, alquileno ramificado de C3-C?o, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, un alquilenoxi alquileno que tiene la fórmula: — (R210)yR21 en donde R21 e y son los mismos como se definieron en la presente anteriormente; ii) alquileno cíclico lineal de C3-C10, lineal ramificado de C3-C10, cíclico de C3-C10. ramificado de C3-C10, arileno de C6-C?o, en donde dicha unidad comprende una o más electrones donadores o electrones retirando porciones que proveen dicha amina con un valor pKa mayor de aproximadamente 8; y iii) mezclas de (i) y (ii) siempre y cuando dicha diamina tenga un valor de pKa por lo menos de alrededor de 8. Las diaminas preferidas de la presente invención tienen un pK y p«2 de alrededor de 8 a aproximadamente 11.5, preferiblemente en la escala de alrededor de 8.4 a aproximadamente 11 , muy preferiblemente de alrededor de 8.6 a aproximadamente 10.75. Para los propósitos de la presente invención el término "pKa" significa igual para los términos "pK-i" y "pK2" ya sea separada o colectivamente. El término pKa como se utiliza en la presente en toda esta descripción detallada de la misma manera como la utilizaron aquellos expertos en la técnica. Los valores pKa se obtienen fácilmente a partir de fuentes de literatura estándar, por ejemplo "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines" by Smith and Martel, Plenum Press, N.Y. and London, (1975). Como una definición aplicada en la presente, los valores PKa de las diaminas se especifican como se midieron en una solución acuosa a 25°C se tiene una resistencia iónica de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.5 M. Como se utilizó en la presente, el valor PKa es una constante de equilibrio que depende de la temperatura y la resistencia iónica, por lo tanto, el valor reportado por las referencias de la literatura, no medidos de la manera que se escribió anteriormente, no pueden estar dentro del acuerdo total con los valores y escalas que comprenden la presente invención. Para eliminar la ambigüedad, las condiciones relevantes y/o referencias utilizadas para pKa's de esta invención son como se definieron en la presente o en "Critical Stability Constants: Volumen 2, amines". Un método típico de medición es la titulación potenciométrica del ácido con hidróxido de sodio y la determinación de PKa mediante métodos adecuados como se describió y como se hizo referencia en "The Chemist's Ready Reference Handbook" por Shugar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990. Las diaminas preferidas para el rendimiento y el suministro son 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano, 1,3-diaminopropano (pK-?=10.5; pK2=8.8), 1,6-diaminohexano (pK-?=11 ; pK2=10), 1 ,3-diaminopentano (Dytek EP) (pK^IO.5; pK2=8.9), 2-metil 1 ,5-diaminopentano (Dytek A) (pK?=11.2; pK2=10.0). Otros materiales preferidos son las diaminas primarias/primarias que tienen espaciadores de alquileno que varían de C4-C8. En general, las diaminas primarias son preferidas sobre las diaminas secundarias y terciarias. Los siguientes ejemplos, son no limitantes de las diaminas adecuadas para su uso en la presente invención. 1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano que tiene la fórmula: ^N/^^/ TSrH2 1 ,6-diaminohexano que tiene la fórmula ^ H2 Í.?.,. * .A*.AÍmí.A,l*.Á *i.¿- .*--.á.Í',-t*. í:. - ...mi-i. 1 ,3-diaminopropano tiene la fórmula: H2N, . H2 2-metil-1 ,5-diamínopentano tiene la fórmula: 1,3-diaminopentano, disponible bajo el nombre comercial de Dytek EP, que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminobutano que tiene la fórmula: Jeffamine EDR 148, una diamina que tiene una estructura base alquilenoxi, que tiene la fórmula: / / ?2 3-metil-3-aminoetil-5-dimetil-1-aminociclohexano (isoforon diamina ) que tiene la fórmula: 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano que tiene la fórmula: Ingredientes auxiliares Las composiciones que se utilizaron en los métodos de la presente invención pueden comprender además un ingrediente auxiliar. Estos se seleccionarán dependiendo de la forma deseada y/o aplicación, LDL, de acuerdo con la composición de limpieza personal, etc, de la composición. Se puede incorporar más de un ingrediente auxiliar en las composiciones que se utilizan en los métodos. Una composición sumamente preferida adecuada para que se utilicen los métodos de la presente invención incluye además del estabilizador de espuma polimérico, un agente tensioactivo aniónico de preferencia un alquietoxisulfonato, con mayor preferencia un alquietoxisulfonato que contiene aproximadamente 0.6 etoxilados, un agente tensioactivo de óxido de amina y una enzima seleccionada del grupo que consiste de amilasa, proteasa y mezclas de los mismos.

Meiorador de detergencia Las composiciones que se utilizan en los métodos de acuerdo con la presente invención pueden además comprender un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia es adecuado para su uso en la presente incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, secuestradores de ion de metal tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido fosfónico de etilendiamina tetrametilen, y ácido pentametilen-fosfónico de dietilentriamina. Aunque es menos preferido por razones obvias ambientales, también se pueden utilizar en la presente mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia de policarboxilatos adecuados para que se utilicen en la presente incluyen ácido cítrico, preferiblemente en forma de una sal hidrosoluble, derivados de ácido succínico de la fórmula R- CH(COOH)CH2(COOH) en donde R es alquil o alquenilo de C10-20, preferiblemente C?2-16. o en donde R puede ser sustituida con hidroxilo, sulfo sulfoxilo o sustituyentes de sulfona. Los ejemplos específicos incluyen lauril succinato, miristil succinato, palmitil succinato 2-dodecenilsuccinato, 2- tetradecenil succinato. Los mejoradores de detergencia de succinato se utilizan preferiblemente en forma de sus sales hidrosolubles, incluyendo sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio. Otros policarboxilatos adecuados son oxodisuccinato y mezclas de ácido monosuccínico tartrato y disuccínico tartrato tales como se describen en E.U.A. 4,663,071. Especialmente para la elaboración líquida de la presente, los mejoradores de detergencia de ácido graso adecuados para su uso en la presente son ácidos grasos de C?0-2o, saturados o no saturados, así como los jabones correspondientes. Las especies saturadas preferidas tienen de alrededor de 12 a 16 átomos de carbono en la cadena alquilo. El ácido graso no saturado preferido es ácido oleico. Otro sistema mejorador de detergencia preferido para las composiciones líquidas se basa en ácido dodefenil succínico y ácido cítrico Las sales mejoradoras de detergencia normalmente se incluyen en cantidades de alrededor de 3% a 50% en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 5% a 30% y muy usualmente de 5% a 25% en peso. Enzimas Las composiciones detergentes utilizadas en el método de la presente invención pueden comprender además una o más enzimas que proveen beneficios de rendimiento de limpieza. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de Celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una mezcla de enzimas aplicables convencionales como Proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa, y/o celulasa. Las enzimas cuando están presentes en las composiciones, alrededor de 0.0001 % a aproximadamente 5% de la enzima activa en peso de la composición detergente. &á- ¿ lit ti - +F-, j i«i l Enzima proteolítica La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o de microorganismos (que es la preferida). Las proteasas para su uso en las composiciones detergentes en la presente incluyen (más no se limitan a) Tripsina, subtilisina, quimotripsina y proteasas de tipo elastasa. Preferidas, para que se utilicen en la presente, son las enzimas proteolíticas de tipo subtilisina. Particularmente se prefiere la enzima proteolítica de serina bacteriana obtenida de Bacillus subtilis ylo Bacillus licheniformis. Las enzimas proteolíticas adecuadas incluyen Novo Industri .A/S Alcalase® (preferido), Esperase®, Sabinase® (Copenhague, Dinamarca), Gist-brocades' Maxatase®, Maxaeal® y Mexapen 15® (proteina manipulada genéticamente como Maxaeal®) (Delft, Holanda), y subtilisinas BPN y BPN' (preferida), que son comercialmente disponibles. Las enzimas proteolíticas preferidas también son proteasas de serina bacteriana modificadas tales como aquellas que elabora Genencor International, Inc. (San Francisco, California) que se describen en la patente europea 251.446B, otorgada el 28 de diciembre, 1994 (particularmente las páginas 17, 24 y 98) y que también de llamara en la presente como "proteasa B". La patente E.U.A. 5,030,378, Venegas, expedida el 9 de julio, 1991 , se refiere a una enzima proteolítica de serina modificada (Genencor International) que se llama "Proteasa A" en la presente (¡gual que BPN'). En particular, véase las columnas 2 y 3 de la patente E.U.A. 5,030,378 para una descripción completa, ¡ncluyendo las aminosecuencias de proteasa A y sus variantes. Otras proteasas, se venden bajo los nombres comerciales: Primasa, Durazim, Opticlean, y Optimasa. Lñas enzimas proteolíticas preferidas, entonces se seleccionan del grupo que consiste de Alcalase® (novo industri A S), BPN', Proteasa A y Proteasa B (Genencor), y mezclas de los mismos. La proteasa B es la más preferida. Es de particular interés para su uso en la presente las proteasas que se describen en la patente E.U.A. No.5,470,733. También las proteasas que se describen en nuestra solicitud copendiente USSN 08/136,797, se pueden incluir en la composición detergente de la invención. Otra proteasa preferida, que se refiere como la "Proteasa D" es una variante de carbonil hídrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de un precursor de carbonil hidrolasa sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácido a una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido equivalente aquellos seleccionados del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de Bacillus aminoliquefaciens subtilisin, como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril, 1995, por Genencor International (A. Baeck et al, titulada "Portease-Containig Cleaning Compositions" que tiene la patente E.U.A. No. 08/322, 676, presentada el 13 de octubre, 1994). Las proteasas útiles también se describen en las publicaciones PCT WO 95/30010, publicada 9 de noviembre, 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 , publicada el 9 de noviembre, 1995, por The Procter & Gamble Company; WO 95/29979 publicada el 9 de noviembre, 1995, por The Procter & Gamble Company,. La enzima proteasa también se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de alrededor de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.

Amilasa Las amilasas (a y/o ß) se pueden incluir para la remoción de manchas basadas en carbohidratos. Las amilasas adecuadas son Termamyl® (Novo Nordisk), Fungamyl® y BAN® (Novo Nordisk). Las amilasas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, anima!, bacterial, fúngica y de origen de levadura. Las enzimas de amilasa de incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de alrededor de 0.0001% a 2%, preferiblemente de alrededor de 0.0001 % a aproximadamente 0.5%, más preferiblemente de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.1 %, aún más preferiblemente 0.001 a aproximadamente 0.05%, de la enzima activa en peso de la composición detergente.

Las enzimas amilasa también incluyen aquellas que se describen en WO 95/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Otras enzimas amilasa específicas para su uso en las composiciones detergentes de la presente invención por lo tanto incluyen: (a) a-amilasas caracterizada porque tienen una actividad específica por lo menos el 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa de Phadebas® Dicha prueba de actividad de a-amilasa Phadebas® se describe en las páginas 9-10, WO 95/26397. (b) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la amino secuencia que se muestra en los listados de SEQ ID en la referencia antes citada anteriormente, o una a-amilasa que es por lo menos el 80% homologa con la secuencia de aminoácidos que se muestran en listado de secuencias SEQ ID. (c) a-amilasa de acuerdo con (a) obtenida de una especie de Bacillus alcalofílica, que comprende la siguiente secuencia de aminoácidos en la N-terminal: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp. Se considera que un polipéptido es X% a la amilasa origen si una comparación de las respectivas secuencias de aminoácidos, realizada vía algoritmos, tal como la que se describe por Lipman y Pearson en Science 227, 1985, p. 1435, revela una identidad de X%. ... -.- .iki i (d) Las a-amilasas de acuerdo con (a-c) en donde a-amilasa es obtenible de una especie de Bacillus alcalofílica, y en particular de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935. En el contexto de la presente invención, el término "forma obtenible" se tiene la intención no solamente de indicar una amilasa producida por una cepa Bacillus sino también una amilasa codificada por una secuencia de ADN aislada de dicha cepa Bacillus y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia ADN. (e) La a-amilasa que muestra la reactividad cruzada inmunológica positiva con anticuerpos elevados contra una a-amilasa que tiene una secuencia de aminoácidos que corresponde respectivamente a aquellas a-amilasas en (a-d). (f) Las variantes de las siguientes a-amilasas origen que (i) tienen una de las secuencias de aminoácidos que se muestran en la correspondencia respectiva a aquellas a-amilasas en (a-e), o (¡i) presenta por lo menos el 80% de homología con una o más de dichas secuencias de aminoácidos, y/o muestra reactividad cruzada inmunológica con un anticuerpo elevado contra una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos, y/o está codificada por una secuencia de ADN que se híbrida con la misma sonda como una secuencia ADN que codifica una a-amilasa que tiene una de dichas secuencias de aminoácidos; en cuyas variantes: 1. por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa origen ha sido deletado; y/o fe.¿¿ i a. A a t ».d?i.-t « ? -'X « J M?¡. - 2. por lo menos un residuo de aminoácido de dicha a-amilasa original ha sido reemplazado por un residuo diferente de aminoácido; y/o 3. por lo menos un residuo de aminoácido ha sido insertado con relación a dicha a-amilasa origen; dicha variante que tiene una actividad de a-amilasa y exhibe por lo menos una de las siguientes propiedades con relación a dicha a-amilasa origen: termoestabilidad incrementada, estabilidad incrementa hacia la oxidación, dependencia de ion de Ca reducida, estabilidad y/o actividad a-amilolítica a valores neutrales a valores de pH relativamente altos, la actividad incrementada a-amilolítica a una temperatura relativamente alta y el incremento o decremento del punto isoeléctrico (pl) como pudiera adaptase mejor al valor pl para la variante de a-amilasa al pH del medio. Dichas variantes se describen en la solicitud de patente PCT/DK96/00056. Otras amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo a-amilasas que se describen en la patente GB 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo que es especialmente útil. La manipulación genética de las enzimas para comprobar la estabilidad mejorada, por ejemplo la estabilidad oxidante, ya es conocida. Véase, por ejemplo J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11 , junio, 1985, pp. 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de las amilasas que tienen estabilidad mejorada en detergentes tales como los de tipo de lavado de vajillas automático, especialmente estabilidad oxidante mejorada como se mide contra un punto de referencia de TERMAMYL® en su uso comercial en 1993. Estas amilasas preferidas en la presente comparten la característica de ser amilasa "con estabilidad incrementada" caracterizada, al mínimo, por una mejora medible en uno o más de los siguientes aspectos: estabilidad oxidante, por ejemplo a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en solución con regulación de pH a 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas comunes de lavado tales como de alrededor de 60°C; o estabilidad alcalina, por ejemplo a un pH de alrededor de 8 a alrededor de 11 , medida contra el punto de referencia anteriormente identificado para la amilasa. La estabilidad se puede medir utilizando cualquiera de las pruebas técnicas que se describen en estos métodos. Véase, por ejemplo referencias que se describen en WO 9402597. Las amilasas incrementadas por la estabilidad se pueden obtener de Novo o de General International. Una clase de amilasas sumamente preferidas en la presente tienen la particularidad de ser derivadas utilizando mutagénesis dirigir en sitio a partir de una o más amilasas Bacillus, especialmente las a-amilasas Bacillus sin considerar si una, dos o múltiples cepas amilasas son los precursores inmediatos. Las amilasas con estabilidad incrementada oxidante contra la amilasa de referencia que se identificó anteriormente son las preferidas para su uso, especialmente en el blanqueo, muy preferiblemente blanqueo por oxígeno, como es diferente del blanqueo por cloro, de las composiciones detergentes de la presente. Dichas amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa de acuerdo con la patente WO 9402597, que se incorporó en la presente antes, de Novo, 3 de febrero 1994, como se ilustra además por un mutante en cuya sustitución se realiza, utilizando alanina o trionina, preferiblemente trionina, del residuo metionina localizado en la posición 197 de la B. licheniformis alfa-amilasa, conocida ya como TERMAMTL®, o la posición homologa cuya variación es de una amilasa de origen similar, tal como B. amyloliquefaciens, B. Subtilis, o B. Stearothermophilus; (b) las amilasas con estabilidad incrementada se describen por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" presentado en la Conferencia Nacional de la Sociedad Norteamericana Química No. 207, marzo 13-17 1994, por C. Mitchinson. En dicha conferencia, se hizo notar que los blanqueadores en detergentes para lavado de vajillas automático inactiva las alfa-amilasas pero que las amilasas de estabilidad oxidante mejorada han sido elaboradas por Genencor a partir de la cepa B. licheniformis NCIB8061. Se identificó la metionina (Met) como el residuo que tiene mayor probabilidad de ser modificado. Met fue sustituido, uno a la vez como en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 conduciendo a mutantes específicos, particularmente importante es la variante M197L y M197T con la variante M197T que es la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®; (c) las amilasas particularmente preferidas en la presente incluyen variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el origen inmediato como se describe en WO 9510603 A y están disponibles del cesionario como Novo, como DURAMYL®. Otra amilasa con estabilidad l:A i,& ** A**Jk..Í*,. t ???mAm? . ** ?«* t .« . . -•>-, - -X A 1 -4 . incrementada oxidante preferida particularmente, incluye aquellas que se describen en WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo.

Cualquier otra amilasa con estabilidad incrementada oxidante se puede utilizar, por ejemplo como derivada por mutagénesis dirigida en sitio a partir de formas origen mutantes conocidas quiméricas, híbridas o simples de las amilasas disponibles. También están accesibles otras modificaciones de enzima preferidas. Véase WO 9509909A a Novo. También se pueden incluir en la presente invención varias enzimas carbohidrasa que imparte actividad antimicrobiana. Dichas enzimas incluyen endoglucosidasa, endoglucosidasa de tipo II y glucosidasa como se describen en las patentes E.U.A. Nos. 5,041 ,236, 5,395,541 , 5,238,843 y 5,356,803 cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia.

Por supuesto, se pueden emplear otras enzimas que tienen actividad antimicrobiana así como las que incluyen peroxidasas, oxidasas y otras diversas enzimas. También es posible incluir un sistema de estabilización de enzima en las composiciones de la presente invención cuando cualquiera enzima está presente en la composición.

Perfumes Los perfumes y los ingredientes de perfumería útiles en los métodos presentes comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, ¡ncluyendo, mas no limitado a aldehidos, ***. vki.* k. .-'i cetonas, esteres y similares. También se incluyen diversos extractos y esencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, páchuli, esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes acabados pueden comprender mezclas extremadamente complejas de dichos ingredientes. Los perfumes acabos típicamente comprenden de alrededor de 0.01% a alrededor de 2%, en peso de las composiciones detergentes en la presente, e ingredientes de perfumería individuales que pueden comprender de alrededor de 0.0001 % a alrededor de 90% de una composición de perfume terminada. Los ejemplos no limitantes de los ingredientes de perfume útiles en la presente incluyen: 7-acetil-1 ,2,3,4, 5,6,7, 8-octahidro-1 , 1 ,6,7-tetrametilnaftaleno; ionona; metilo; ionona gama metilo; metilcetrilona; metildihidrojasmonato; metil 1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il cetona; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametil tetralina; 4-acetil-6-ter-butil-1 ,1 -dimetil indano; para-hidroxi-fenil-butanona; benzofenona; metil beta-naftil cetona; 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetramedil indano; 1-dodecanal, 4-(4-hidroxi-4-metllfenil)-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído; 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal; 10-undecen-1-al; iso-hexenil ciciohexil carboxaldehído; formil triclodecano; productos de condensación de hidroxicitronelal y metilantranilato, productos de condensación de hidroxicitronelal e indol, productos de condensación de fenil acetaldehído e indol; 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)-propionaldehído; etil vanillina; heliotropina; hexil cinámico aldehido; amil cinámico aldehido; 2-metil-2-(para-iso- propilfenil)-propionaldehído; cumarino; gamma decalactona; ciclopentadecanolido; ácido de 16-hidroxi-9-hexadecenóico lactona; 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilcilcopenta-gamma-2-benzopirano; éter metílico de beta-naftol; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil- nafto[2,1 bjfurano; cedrol, 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-en¡l)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimet¡l-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; triciclodecenil propionato; triciclodecenil acetato; bencil salicilato; cedril acetato; y para-(ter-butil)ciclohexil acetato. Los materiales de perfume particularmente preferidos son aquellos que proveen las mejoras más adecuadas de olor en las composiciones del producto terminado que contiene celulasas. Estos perfumes incluyen, más no se limitan a: aldehido hexil cinámico; 2-metil-3- (para-ter-butilfenil)-propionaldehído; 7-acetil-1 ,2,3,4,5, 6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7- tetrametll naftaleno; bencil salicilato; 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametil tetralina; para-ter-butil ciciohexil acetato; metil dihidro jasmonato; éter metílico de beta- naftol; metil beta-naftil cetona; 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído; 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzop¡rano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1 bjfurano; anisaldehído; cumarino; cedrol; vanilina; ciclopentadecanolido; triciclodecenil acetato; y triciclodecenil propionato. Otros materiales de perfume incluyen aceites esenciales, resinoides, y resinas de una variedad de fuentes que incluyen más no se limitan a bálsamo de Perú, resinoide Olibanum, estoraque, resina labdanum, nuez de castilla, aceite de cassís, resina de benzoina, cilantro y lavanda. Todavía tros químicos de perfume incluyen alcohol feniletílico, terpineol, linalol, linalil acetato, geraniol, nerol, 2-(1 ,1-dimetiletil)-ciclohexanol acetato, bencil acetato y eugenol. Los vehículos tales como díetileftalato se pueden utilizar en las composiciones terminadas de perfume.

Agentes quelatadores Las composiciones detergentes que se utilizan en los métodos de la presente pueden también contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas en los mismos, todos como se definirán en la presente posteriormente. Sin tener la intención de estar limitados por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su habilidad excepcional para remover iones de hierro y magnesio de las soluciones de lavado mediante la formación de materiales quelatadores solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiamintetrace-tatos, N-hidroxietiletilendiamintriacetatos, nitrilo-tri-acetatos, etilendiamina tetraprop-prionatos, trietllentetraaminhexacetatos, dietilentriaminpenta acetatos, y etanol . iaá.¿ <j táá ,Jaa.Í 1 di-glicinas, sales de metal alcalino, amonio y diamonio sustituido en la presente y mezclas en la presente. Los aminofosfonatos son también adecuados para su uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos del total de fósforo en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiamintetrakis (metilenfosfonatas) como DEQUEST. Como preferidos, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo alquenilo con una cantidad mayor de aproximadamente 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos son también útiles en las composiciones en la presente. Véase, patente E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayor, 1974 a Connor y otros. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es etilendiamina disuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente E.U.A. 4,704,233, 3 de noviembre, 1987, a Hartmann y Perkins. Las composiciones en la presente también pueden contener ácido diacético de metilglicine hidrosoluble (MGDA) sus sales o en forma acida (como un quelatador ) o co-mejorador de detergencia. Similarmente, los denominados mejoradores de detergencia "débiles" tales como el citrato también se pueden utilizar como agentes quelatadores.

*,*. A jm ?* t ir**.*., i ** ?*¡ »abt* -t *** *** --** > *-. . -. . ..-, . . *, *. ,.-. * , *.*^* ., - i t ii Á..¿ Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1 % a alrededor de 15% en peso de las composiciones detergentes en la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a alrededor de 3.0% en peso de dichas composiciones.

El pH de la composición Las composiciones utilizadas en los métodos de la invención estarán sujetas a resistencias acidas creadas por suciedades, tales como alimentos, cuando se ponen en uso, es decir, se diluyen y se aplican a los platos sucios. Si una composición con un. pH mayor de 7 debe ser efectiva, preferiblemente contendrá un agente regulador de pH con la capacidad de proveer un pH generalmente más alcalino en la composición y en las soluciones diluidas, es decir 0.1 % a 0.4% en peso de la solución acuosa de la composición. El valor pKa de este agente regulador de pH debe ser de alrededor de 0.5 a 1.0 pH unidades bajo el valor de pH deseado de la composición (determinado como se describió anteriormente). Preferiblemente, el pKa del agente regulador de pH deberá ser de 7 a alrededor de 10. Bajo estas condiciones, el agente regulador de pH debe controlar efectivamente el pH mientras utiliza la menor cantidad del mismo. El agente regulador de pH puede ser un detergente activo por su propia condición, o puede ser un peso molecular bajo, de un material orgánico o inorgánico que se utilice en esta composición únicamente para mantener un ^^^^ pH alcalino. Los agentes reguladores de pH preferidos para las composiciones de esta invención son materiales que contienen nitrógeno. Algunos ejemplos son aminoácidos tales como lisina o aminas de alcohol inferior como mono-, di- y tri-etanolamina. Otros agentes reguladores de pH que contienen nitrógeno son tri(hidroximetil)amino metano (OHCH2)3CNH3 (TRIS), 2-amino-2-etil-1 ,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1 ,3-propanol, glutamato de disodio, N-metil dietanolamida, 1 ,3-diamino-propanol N,N'-tetra-metil-1 ,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hidroxietil)glicina (bicina) y N-tris (hidroximetil)metil glicina (tricina). Las mezclas de cualquiera de los anteriores también son aceptables. Las fuentes de reguladores de pH inorgánicos/alcalinidad incluyen los carbonatos de metal alcalino y fosfonatos de metal alcalino, por ejemplo carbonato de sodio, polifosfato de sodio. Para los reguladores de pH adicionales véase McCutcheon's EMULSIFIERS AND DETERGENTS, Edición Norteamericana, 1997, McCutcheon División, MC Publishing Company Kirk y WO 95/07971 ambas se incorporan en la presente por referencia. El agente regulador de pH, si se utiliza, está presente en las composiciones de la invención aquí, a un nivel de alrededor de 0.1% a 15%, preferiblemente de alrededor de 1 % a 10%, muy preferiblemente de alrededor de 2% a 8%, en peso de la composición.

Iones de calcio v/o magnesio Para las composiciones LDL la presencia de iones de calcio y/o magnesio (divalentes) mejoran la limpieza de suciedades grasas para varias composiciones, es decir, composiciones que contienen alquiletoxi sulfatos y/o amidas de ácido graso polihidroxílicas. Esto es especialmente correcto cuando las composiciones se utilizan en agua descalcificada que contiene pocos iones divalentes. Se cree que los iones de calcio y/o magnesio incrementan el agrupamiento de los agentes tensioactivos en la interfaz de aceite/agua, reduciendo de esta manera la tensión interfacial y mejorando la limpieza de grasa. Las composiciones que se utilizan en los métodos de la invención de la presente, contienen iones de magnesio y/o calcio que presentan buena remoción de grasa, manifiestan suavidad a la piel, y proveen buena estabilidad de almacenamiento. Estos iones pueden estar opcionalmente presentes en las composiciones de esta invención a un nivel activo de alrededor de 0.1% a 4% de preferencia de alrededor de 0.3% a 3.5% con mayor preferencia de alrededor de 0.5% a 1 %, en peso. Preferiblemente, los iones de magnesio o calcio se agregan como una sal de hidróxído, cloruro, acetato, formiato, óxido o nitrato a las composiciones de la presente invención. Los iones de calcio pueden también se pueden agregar como sales del hidrótropo. La cantidad de iones de calcio o magnesio presentes en las composiciones de la invención dependerán de la cantidad del agente . .. ai tensioactivo total presente en el mismo. Cuando los iones de calcio están presentes en las composiciones de esta invención, la relación molar de iones de calcio al agente tensioactivo aniónico total deberá ser de alrededor de 0.25:1 a alrededor de 2:1. Puede ser difícil formular dichas composiciones que contienen iones divalentes en matrices de pH alcalino debido a la incompatibilidad de los iones divalentes, particularmente magnesio, con iones de hidróxido. Cuando ambos iones divalentes y el pH alcalino se combinan con la mezcla de agente tensioactivo de esta invención, se logra la limpieza de gras que es superior a aquella obtenida ya sea por pH alcalino o iones divalentes solos. De hecho, durante el almacenamiento, la estabilidad de estas composiciones se vuelve débil debido a la formulación de precipitados de hidróxido. Por lo tanto, los agentes quelatadores que se analizaron en la presente anteriormente, también pueden ser necesarios.

Otros ingredientes Las composiciones detergentes que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden además comprender preferiblemente uno o más agentes auxiliares detersivos seleccionados de los siguientes: polímeros liberadores de suciedads, dispersadores poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de manchas, mejoradores de detergencia, enzimas, opacantes, colorantes, reguladores de pH, agentes antifúngicos o de control de moho, repelentes de insectos, perfumes, hidrótropos, espesantes, auxiliares de procesamiento, impulsadores de espuma, abrillantadores, auxiliares anticorrosivos, antioxidantes, estabilizadores y quelatadores. Se puede incluir una amplía variedad de otros ingredientes útiles en las composiciones detergentes de estas composiciones, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, antioxidantes, auxiliares de procesamiento, tintes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, rellenadores sólidos para composiciones de barra, etc. Si se desea un alto efecto espumante, dichos impulsadores tales como alcanolamidas de Cío-C-iß se pueden incorporar en las composiciones, típicamente a niveles de 1 %-10%. El monoetanol de C10-C14 y las amidas de dietanol ilustran una clase típica de dichos impulsadores de espuma. El uso de dichos impulsadores de espuma con un alto nivel de agentes tensioactivos auxiliares para efecto de espumación tales como los óxido de amina, betaínas y sultaínas que se indicaron anteriormente también son convenientes. Se puede agregar opcionalmente un antioxidante a las composiciones detergentes de la presente invención. Pueden ser cualquier antioxidante convencional utilizado en composiciones detergentes, tales como 2-di-tert-butil-4-metilfenol (BHT), carbamato, ascorbato, tiosulfato, monoetanolamida (MEA), dietanolamida, trietanolamida, etc. Se prefiere que el antioxidante, cuando está presente, esté presente en la composición de alrededor de 0.001% a alrededor de 5% en peso. Diversos ingredientes detersivos empleados en las presentes composiciones opcionalmente pueden además estabilizarse absorbiendo dichos ingredientes sobre un sustrato hidrofóbico poroso, después revistiendo dicho sustrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de ser absorbido en el sustrato poroso. Durante su uso, el ingrediente detersivo se libera del sustrato en la solución de lavado acuosa, donde desarrolla su función detersiva intencionada. Para ilustrar esta técnica con mayor detalle, se mezcla un sílice hidrofóbico poroso (marca SIPERNAT D10, DeGussa) que contiene 3%-5% de alcohol etoxilado de C?3-?5 agente tensioactivo no iónico (EO 7). Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es 2.5 X el peso de sílice. El polvo resultante se dispersa agitando en aceite de silicona (varias viscosidades de aceite de silicona en la escala de 500-12,500 que se pueden utilizar). La dispersión de aceite de silicona resultante se emulsifica o de otra forma se agrega a la matriz final de detergente. Por estos medios, los ingredientes, tales como las enzimas anteriormente mencionadas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, agentes de fluorescencia, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables se pueden "proteger" para su uso en detergentes, incluyendo composiciones detergentes para lavandería líquidas. Además, estas modalidades de detergente para lavado de vajilla manual preferiblemente comprenden además un hidrótropo. Los hidrótropos adecuados incluyen sales de sodio, potasio, amonio o de amonio sustituidas 1-. i Ji .lt í-,ri íi.r... i. i. , hidrosolubles del ácido toluensulfónico, naftalensulfónico, ácido cumensulfónico, y xilensulfónico. Las composiciones detergentes de esta invención pueden ser en cualquier forma, incluyendo granuladas, en pasta, gel o líquido. Las 5 modalidades sumamente preferidas son en forma de líquido o gel. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como vehículos. Los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol son adecuados. Se prefieren los alcoholes monohídricos para el agente 10 tensioactivo solubilizante, pero los polioles tales como aquellos que contienen de 2 a alrededor de 6 átomos de carbono y de 2 a alrededor de 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1 ,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina, y 1 ,2-propanodiol) también se pueden utilizar. Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente alquilbencensulfonato, de dichos vehículos. 15 Un ejemplo del procedimiento para elaborar granulos de las composiciones detergentes en la presente es el siguiente: alquilbencensulfonato lineal, ácido cítrico, silicato de sodio, perfume de sulfato de sodio, diamina y agua se agregan a, se calientan y se mezclan mediante un mezclador de sostén. La suspensión resultante se asperja en una forma 20 granulada. Un ejemplo del procedimiento para elaborar composiciones detergentes líquidas en la presente es el siguiente: se agregan y disuelven al agua libre y al citrato. A esta solución, se agrega óxido de amina, betaína, etanol, hidrótropo y agente tensioactivo no iónico. Si no está disponible el agua libre, se agrega el citrato a la mezcla anterior después se agita hasta que se disuelva. En este punto, se agrega un ácido para neutralizar la formulación. Se prefiere que el ácido se elija de ácidos orgánicos tales como maléico y cítrico, sin embargo se pueden emplear ácidos minerales inorgánicos también. En modalidades preferidas, se agregan estos ácidos a la formulación seguido por la adición de diamina. Al final se agrega AexS.

Detergentes líquidos no acuosos La fabricación de la composiciones detergentes líquidas que comprenden un vehículo no acuoso se pueden preparar de acuerdo con las descripciones de las patentes E.U.A. 4,753,570; 4,767,558; 4,772,413; 4,889,652; 4,892,673; GB-A-2,158,838; GB-A-2,195,125; GB-A-2,195,649; E.U.A. 4,998,462; E.U.A. 5,266,233; EP-A-225,654 (6/16/87); EP-A-510,762 (10/28/92); EP-A-540,089 (5/5/93); EP-A-540,090 (5/5/93); E.U.A. 4,615,820; EP-A-565,017 (10/13/93); EP-A-030,096 (6/10/81 ), incorporados en la presente por referencia. Dichas composiciones pueden contener diversos ingredientes detersivos en partículas establemente suspendidos en los mismos. Dichas composiciones no acuosas por lo tanto comprenden una FASE LIQUIDA, y opcionalmente pero preferiblemente, una FASE SOLIDA, todas como se describen con mayor detalle en la presente posteriormente y en las referencias citadas.

Las composiciones de ésta invención se pueden utilizar para formar soluciones de lavado acuosas para uso en lavado de trastes manual. Generalmente, una cantidad efectiva de dichas composiciones se agrega al agua para formar dichas soluciones de limpieza o de remojo. La solución acuosa así formada se hace contacto con las vajillas, utensilios de cocina, cuchillos. Una cantidad efectiva de las composiciones detergentes en la presente que se agregan al agua para formar soluciones de limpieza acuosa pueden comprender cantidades suficientes para formar de alrededor de alrededor de 500 a 20,000 ppm de la composición en la solución acuosa. Muy preferiblemente, de alrededor de 800 a 5,000 ppm de las composiciones detergentes en la presente estarán provistas en una solución de limpieza acuosa.

Composiciones de limpieza personal Las composiciones que se utilizan en los métodos de la presente invención también pueden ser una composición de limpieza personal. Esto es una composición para aplicación directa a las personas, a la piel o al cabello, etc. Los ejemplos de composiciones de limpieza personales incluyen, pero no se limita a champú corporal, productos de limpieza facial, champús, acondicionadores, champús medicados, champús anticaspa, los denominados champús y acondicionadores dos en uno, barras de desodorante, jabón de manos (incluyendo el líquido o en barra), jabón desodorante, y similares.

La composición de limpieza personal convencional que se utiliza en los métodos de la presente invención adicionalmente contienen un aditivo de limpieza personal convencional. El aditivo de limpieza personal convencional está presente alrededor de 0.001 % a alrededor de 49.9%, en peso. Preferiblemente, el aditivo de limpieza personal convencional estará presente por lo menos de 0.5%, con mayor preferencia, por lo menos de alrededor de 1 %, con mayor preferencia aún por lo menos de 2%, en peso. Adicionalmente, los aditivos de limpieza personal convencionales pueden estar presentes por lo menos en 5%, por lo menos de alrededor de 8%, y por lo menos de alrededor de 10%, en peso pero es más preferible que el aditivo de limpieza personal convencional esté presente por lo menos en una cantidad de 2% en peso. Además, el aditivo de limpieza personal convencional estará preferiblemente presente en la composición de limpieza personal preferiblemente por lo menos de 45%, con mayor preferencia menor de aproximadamente 40%, con mayor preferencia aún menor de aproximadamente 35%, con mayor preferencia todavía de aproximadamente 30%, y aún más, con mayor preferencia aproximadamente 20% en peso. Este aditivo de limpieza personal convencional está seleccionado del grupo que comprende; a) agente acondicionador b) polímero para el cuidado personal convencional; c) agente anticaspa d) coagente tensioactivo; y e) mezclas de los mismos. Estos aditivos de limpieza personal convencional son justo algunos de los ingredientes posibles que se pueden agregar convencionalmente a las composiciones de limpieza personal. Los agentes acondicionadores, (a) útiles en la presente invención también se pueden seleccionar del grupo que comprende 1 ) agentes acondicionadores de hidrocarburos no volátiles; 2) agentes acondicionadores de silicona; y 3) mezclas de los mismos. Los polímeros para el cuidado personal convencional, (b), útiles en la presente invención se pueden seleccionar además del grupo que comprende i) polímeros de deposición; ii) polímeros de estilado y solventes; iii) polímeros de fase dispersada; y iv) mezclas de los mismos. í.-j ¡H, ? a) Agente acondicionador Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención comprenden de alrededor de alrededor de 0.005% a alrededor de 20%, de preferencia de alrededor de 0.01 % a alrededor de 10%, con mayor preferencia de alrededor de 0.1% a alrededor de 5%, y con mayor preferencia aún todavía de alrededor de 0.5% a alrededor de 3% de partículas dispersadas del agente acondicionador no volátil para la piel o el cabello. Los agentes acondicionadores para la piel o el cabello adecuados incluyen agentes acondicionadores de silicona no volátiles, agentes acondicionadores de hidrocarburo no volátil, y mezclas de los mismos. Como se utilizó en la presente, el tamaño de partícula promedio de las partículas del agente acondicionador se pueden medir dentro de las composiciones de limpieza personal mediante métodos de escudriñamiento por luz que son muy conocidos en la técnica para determinar el tamaño de partícula promedio para los líquidos emulsificados. Dicho método involucra el uso de un analizador tamaño de partícula Horiba LA-910. Para mayor información y ejemplos adicionales de los agentes acondicionadores véase las solicitudes de patente E.U.A. copendiente No. 08/733,046, Caso de Apoderado No. 6303 presentada el 16 de octubre, 1996 y solicitud de patente E.U.A. No. 08/738,156, Caso de Apoderado No. 6331 presentada el 25 de octubre, 1996. Véase también solicitud de patente E.U.A.

No. 4,741 ,855. Todas éstas tres referencias se incorporan en la presente por referencia solamente. 1 ) Agentes acondicionadores de silicona no volátiles Los agentes acondicionadores preferidos útiles en la presente incluyen agentes acondicionadores de silicona no volátiles, dispersados. Con el término no volátil significa que el agente acondicionador de silicona exhibe una presión de vapor muy baja o poco significativa en condiciones ambientales, por ejemplo una atmósfera a 25°C. El agente acondicionador de silicona no volátil preferiblemente tiene un punto de ebullición a una presión ambiente de alrededor de 250°C, preferiblemente debajo de aproximadamente 260°C, y con mayor preferencia de alrededor de 275°C. Por dispersado, significa que el agente acondicionador forma una fase separada, discontinua del vehículo acuoso de tal forma que se puede hacer una emulsión o una suspensión de gotas. Los agentes acondicionadores para el cabello de silicona no volátiles adecuados para su uso en la presente de preferencia tiene una viscosidad de alrededor de 1 ,000 a alrededor de 2,000,000 centistokes, a 25°C, de mayor preferencia de alrededor de 10,000 a alrededor de 1 ,800,000, y con mayor preferencia aún de alrededor de 100,000 a alrededor de 1 ,500,000. Se puede medir la viscosidad por medio de un viscómetro capilar de vidrio como se estableció en el método de prueba Dow Corning Corporate, CTM0004, 20 de Julio, 1970, que se incorpora por referencia en la presente en su totalidad. Los fluidos de silicona adecuados incluyen polialquil siloxanos, poliaril siloxanos, polialquilaril siloxanos, copolímeros de poliéter siloxano, y mezclas de los mismos. Otras siliconas no volátiles que tienen propiedades acondicionadoras para el cabello también se pueden utilizar en la presente. Las siliconas de la presente también incluyen siloxanos de polialquilo o poliarilo con la siguiente estructura: en donde R es alquilo o arilo, y x es un entero de alrededor de 7 a alrededor de 8,000. "A" representa grupos que bloquean los extremos de las'cadenas de silicona. Los grupos alquilo o arilo sustituidos en la cadena siloxano (R) o en los extremos de las cadenas siloxano (A) pueden tener cualquier estructura tan prolongada como la silicona resultante que se mantiene en un estado fluido a temperatura ambiente, y que es dispersible, no irrita no es tóxica y de otra forma no resulta dañina cuando se aplica al cabello, ya que es compatible con otros componentes de la composición, es químicamente estable bajo uso normal y condiciones normales de almacenamiento, y tiene la capacidad de ser depositada sobre el cabello y acondicionar el mismo. Los grupos adecuados A incluyen hidroxi, metilo, metoxi, etoxi, propoxi, y ariloxi. Los dos grupos R en el átomo de silicón pueden representar el mismo grupo o diferentes grupos. De preferencia, los dos grupos R representan el mismo grupo. Los grupos adecuados R incluyen metilo, etilo, propilo, fenilo, metilbencilo y fenilmetilo. Las siliconas preferidas son polidimetil siloxano, polidietilsiloxano, y polimetilfenilsiloxano. El polidimetil siloxano, que también es conocido como dimeticona es especialmente preferidos. Los polialquilsiloxanos que se pueden utilizar incluyen, por ejemplo polidimetilsiloxanos. Estas siliconas están disponibles, por ejemplo de General Electric Company en sus series ViscasilR y SF 96, y de Dow Corning en sus series Dow Corning 200. Los fluidos de polialquilaril siloxano se pueden también utilizar e incluir, por ejemplo polimetilfenilsiloxanos. Estos siloxanos no están disponibles, por ejemplo de General Electric Company como fluido de metilfenilo SF 1075 o de Dow Corning como fluido de grado cosmético 556. Especialmente preferidos, para incrementar las características del brillo del cabello, son siliconas sumamente ariladas, tales como polietil silicona altamente fenilada que tiene índices refractivos de alrededor de 1.46 o mayor, especialmente aproximadamente 1.52 o mayor. Cuando se utilizan éstas siliconas de alto índice refractivo, deben mezclarse con un agente de dispersión, tal como agente tensioactivo o una resina de silicona, como se describe a continuación para reducir la tensión de superficie e incrementar la habilidad de formación de película del material. Las siliconas que se pueden utilizar incluyen, por ejemplo, un polidimetil siloxano modificado con óxido de polipropileno aunque el óxido de etileno o mezclas de óxido etileno y óxido de propileno también se pueden utilizar. El óxido de etileno y el nivel de óxido de polipropileno deben ser lo suficientemente bajo para no interferir con las características de dispersibilidad de la silicona. Este material también es conocido como copolioles de dimeticona. Otros silicones incluyen materiales amino sustituidos. Las siliconas alquilamino sustituidas incluyen aquellas representadas por la siguiente estructura (II) en donde x e y son enteros que dependen del peso molecular, el peso molecular promedio es aproximadamente entre 5,000 y 10,000. Este polímero también es conocido como "amodimeticona". Los fluidos de silicona catiónicos adecuados incluyen aquellos representados por la fórmula (lll) (R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R?)2-b)m-0-S¡G3-a(R?)a en la cual G se elige del grupo que consiste de hidrógeno, fenilo, OH, alquilo de C-?-C8 y preferiblemente metilo; a denota 0 o un entero de 1 a 3, y de preferencia igual a 0; b denota 0 ó 1 y de preferencia igual a 1 ; la suma n+m es un número de 1 a 2,000 y de preferencia de 50 a 150, n tiene la capacidad de indicar un número de 0 a 1 ,999, y de preferencia de 49 a 149 y m tiene la capacidad de indicar un entero de 1 a 2,000 y de preferencia de 1 a 10; Ri es un radical monovalente de la fórmula CqH2qL en el cual q es un entero de 2 a 8 y L se elige de los grupos -N(R2)CH2-CH2-N(R2)2 -N(R2)2 -N(R2)3A- -N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-en el cual R2 se elige del grupo que consiste de hidrógeno, fenilo, bencilo, un radical hidrocarburo saturado, preferiblemente un radical alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, y A" indica un ion de haluro. Una silicona catiónica especialmente preferida correspondiente a la fórmula (lll) es el polímero conocido como "trimetilsililamodimeticona", de la fórmula (IV): m En esta fórmula n y m son seleccionados dependiendo del peso exacto molecular del compuesto deseado. Otros polímeros catíónicos de silicona que se pueden utilizar en las composiciones de limpieza personal están representados por la fórmula (V): en donde R3 indica un radical hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, preferiblemente un radical de alquilo o alquenilo tal como metilo; R4 indica un radical de hidrocarburo, preferiblemente un radical alquileno de C-i-C-iß o un C?-C?8; y con mayor preferencia C?-C,8, radical alquilenoxi; Q" es un ion de haluro, preferiblemente cloruro; r denota un valor estadístico promedio de 2 a 20, de preferencia 2 a 8; s denota un valor estadístico promedio de 20 a 200, y preferiblemente de 20 a 50. Un polímero preferido de esta clase está disponible de Union Carbide bajo el nombre de "UCAR SILICONE ALE 56". Las referencias que describen las siliconas adecuadas incluyen en la patente E.U.A. No. 2,826,551 , a Geen; patente E.U.A: No. 3,964,500 a Drakoff, expedida el 22 de junio, 1976; patente E.U.A. No. 4,364,837, a Pader, y la patente Británica No. 848,433, a Woolston, todas ellas se incorporan en la presente por referencia en su totalidad. También se incorporan en la presente por referencia en su totalidad los "compuestos de silicona" distribuidos por Petrarch Systems, Inc., 1984. Esta referencia provee un listado extenso, aunque no exclusivo de las siliconas adecuadas.

Otro material acondicionador del cabello de silicona que puede utilizar especialmente es una goma de silicona. El término "goma de silicona" como se utiliza en la presente, significa un material poliorganosiloxano que tiene una viscosidad a 25°C mayor o ¡gual a 1 ,000,000 centistokes. Se reconoce que las gomas de silicona descritas en la presente también pueden tener cierto traslape con las siliconas que se describieron anteriormente. Este traslape no tiene la intención de ser limitación de cualquiera de los materiales. Las gomas de silicona se describen por Petrarch, Id., y otras que incluye la patente E.U.A. 4,152,416, a Spitzer y otros, expedida el 1 ° de mayo, 1979, y Noli, Walter, Chemistry and Tecnhology of Silicones, New York: Academic Press 1968. También se describen las gomas de silicona en General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 y SE 76. Todas estas referencias descritas se incorporan en la presente solamente por citarlas en su totalidad. Las "gomas de silicona" típicamente tendrán un peso molecular de masa en exceso de alrededor de 200,000, generalmente entre 200, 000 y alrededor de 1 ,000,000. Los ejemplos específicos incluyen copolímero de polidimetilsiloxano, (polidimetilsiloxano) (metllvinilsiloxano), poli(dimetilsiloxano) (difenil siloxano) (metilvinilsiloxano) y mezclas de los mismos. También son útiles las resinas de silicona, que son sistemas de siloxano polimérico altamente entrelazados. El entrelazamiento se introduce a través de la incorporación de xilanos trifuncionales y tetrafuncionales con xilanos monofuncionales o difuncionales, o ambos, durante la fabricación de la resina y silicona. Como ya es entendido en la técnica, el grado de entrelazamiento que se requiere para dar como resultado una resina en silicona variará de acuerdo con las unidades específicas de xilano incorporadas en la resina de silicona. En general, los materiales de silicona que tienen un nivel suficiente de unidades monoméricas de siloxano trifuncional y tetrafuncional, y por lo tanto un nivel suficiente de entrelazamiento, de tal forma que se secan hasta lograr una película rígida o dura, y se considera que son resinas de silicona. La relación de átomos de oxígeno a átomos de silicona es indicativo del nivel de entrelazamiento en un material de silicona en particular. Los materiales de silicona que tienen por lo menos 1.1 de átomos de oxígeno por átomos de silicón generalmente serán resinas de silicón en la presente. De preferencia, la relación de oxígeno:átomos de silicona es de aproximadamente 1.2:1.0 por lo menos. Los xilanos que se utilizan en la fabricación de resinas de silicona incluyen monometilo-, dímetilo-, trimetilo-, monofenilo-, difenilo-, metilfenilo-, monovinilo-, y metilvinilo-clorosilanos, y tetraclorosilano, los xilanos metil sustituidos son los que se utilizan comúnmente. Las resinas preferidas se comercializan por General Electric como GE SS4230 y SS4267. Las resinas de silicona comercialmente disponibles generalmente se suministrarán en forma disuelta en un fluido de silicona volátil o no volátil de baja viscosidad. Las resinas de silicona para su uso en la presente se deben suministrar e incorporar en las presentes composiciones en dicha forma disuelta, como será fácilmente aparente para aquellos expertos en la técnica. Sin estar limitados por teoría, se cree que las resinas de silicona pueden incrementar la deposición a otras siliconas en el cabello y pueden incrementar el brillo del mismo con altos volúmenes de índice refractivo. Otras resinas de silicona útiles son polvos de resina de silicona tales que el material determinado es la designación CTFA de polimetilsilsequioxano, que está comercialmente disponible como Tospearl™ de Toshiba Silicones. El material antecedente de las siliconas, incluye secciones que analizan fluidos de silicona, gomas y resinas, así como la fabricación de siliconas, y se puede consultar en la Enciclopedia de Ciencias e Ingeniería de Polímero Volumen 15, Segunda Edición, pp 204-308, John Wiley & Sons, Inc., 1989, que se incorpora en la presente por referencia en su totalidad. Los materiales de silicona y las resinas de silicona en particular, se pueden identificar de manera conveniente de acuerdo con un sistema de nomenclatura muy conocido para aquellos expertos en al técnica, la nomenclatura "MDTQ". Bajo este sistema, se describe la silicona de acuerdo con la presencia de varias unidades monómeras de siloxano que conforman en la silicona. En resumen, el símbolo M significa la unidad monofuncional (CH3)3SiOo 5; D denota la unidad difuncional (CH3)2SiO; T significa la unidad trifuncional (CH3)Si)? 5; y Q significa la unidad cuadri o tetrafuncional S¡02. Los números primos de los símbolos, unidades, por ejemplo M', D', T' y Q' significan sustituyentes diferentes de metilo, y se deben definir específicamente para cada caso. Los sustituyentes alternativos típicos incluyen grupos tales como vinilo, fenilo, amino, hidroxilo, etc. Las relaciones molares de las diversas unidades, ya sea en términos de subíndices a los símbolos que indican el número total de cada tipo de unidad en la silicona, o un promedio de la misma, como se indica específicamente que son relaciones en combinación con el peso molecular, completan la descripción del material de silicona bajo el sistema MDTQ. Las cantidades molares relativas más altas de T, Q, T' y/o Q' a D, D', M y/o o M' en una resina de silicona indica niveles más altos de entre cruzamiento. Como se analizó anteriormente, el nivel general de entrelazamiento también se puede indicar por la relación oxígeno a silicón. Las resinas de silicona para que se utilicen en la presente que son preferidas son las resinas de MQ, MT, MTQ, MQ y MDTQ. Por lo tanto, el sustituyente de silicona preferido es metilo. Especialmente se prefieren las resinas MQ en donde la relación M:Q es de alrededor de 0.5:1.0 a alrededor de 1.5:1.0 y el peso molecular promedio de la resina es de alrededor de 1000 a alrededor de 10,000. 2) Agentes acondicionadores de hidrocarburo no volátiles Otros agentes acondicionadores para el cabello adecuados para su uso en la composición de limpieza personal incluyen agentes acondicionadores orgánicos no volátiles. Los agentes acondicionadores orgánicos no volátiles adecuados para su uso en la composición son aquellos agentes acondicionadores que son conocidos o de otra forma efectivos para que se utilicen como un agente acondicionador de la piel o el cabello. Los hidrocarburos no volátiles para su uso en la composición de limpieza personal pueden ser saturados o no saturados, y pueden ser de cadena recta, cíclica o ramificada. Por no volátil significa que el agente acondicionador de hidrocarburo exhibe una presión de vapor muy baja o poco significativa en condiciones ambientales, por ejemplo una atmósfera a 25°C. El agente de hidrocarburo no volátil preferiblemente tiene un punto de ebullición a una presión ambiente debajo de alrededor de 250°C, de preferencia debajo de 260°C aproximadamente, y con mayor preferencia debajo de 275°C aproximadamente. Los hidrocarburos no volátiles de preferencia tienen de 12 a alrededor de 40 átomos de carbono, con mayor preferencia de 12 a alrededor de 30 átomos de carbono, y con mayor preferencia aún de 12 a alrededor de 22 átomos de carbono. También se incluyen en la presente los hidrocarburos poliméricos de monómeros de alquenilo, tales como polímeros de monómeros de alquenilo de C2-C-?2, incluyendo monómeros de 1 -alquenilo tales como monómeros de polialfaolefina. Estos polímeros pueden ser polímeros de cadena recta o ramificada. Los polímeros de cadena recta típicamente serán muy cortos en cuanto a su longitud, con un número total de átomos de carbono como se describe anteriormente en éste párrafo. Los polímeros de cadena ramificada pueden tener longitudes de cadena sustancialmente más altas. También útiles en la presente son los diversos grados de aceites minerales. Los aceites minerales son mezclas líquidas de hidrocarburos que se obtienen del petróleo. Los ejemplos específicos de hidrocarburos no volátiles adecuados incluyen, más no se limitan a, aceite de parafina, aceite mineral, dodecano, isododecano, hexadecano, isohexadecano, eicoseno, isoeicoseno, tridecano, aceites triglicéridos, tetradecano, poliocteno, polidecano, polidodecano, y productos de polimerización de las mezclas de los monómeros de C2-C?2, por ejemplo el polímero producido por la polimerización de poliocteno, polideceno, y polidodeceno, y mezclas de los mismos. Los isododecano, isohexadecano y isoeicoseno están comercialmente disponibles como Permethyl 99A, Permetyl 101 A, y Permethyl 1082, de Presperse, South Plainfield, NJ. Un copolímero de isobuteno y buteno normal está comercialmente disponible como Indopol H-100 por Amoco Chemicals. Entre estos hidrocarburos preferidos están aceite mineral, isododecano, isohexadecano, polibuteno, poliisobuteno, y mezclas de los mismos.

Agente de suspensión opcional Las composiciones de limpieza personales que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden comprender además un agente de suspensión en concentraciones efectivas para suspender el agente acondicionador opcional, u otro material insoluble, en forma dispersada en las composiciones de limpieza personal. Dichas concentraciones varían de 0.1% i .* > » t J * >»tMl.tJja ,t - a a . . -* * * . . -A . a a . í * - > '-J&?atUlß? a alrededor de 10%, de preferencia de 0.5% a alrededor de 5.0%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Los agentes de suspensión opcional incluyen agentes de suspensión cristalina que se pueden clasificar como derivados de acilo, óxidos de amina de cadena larga, o combinaciones de la misma, concentraciones cuya escala varía de alrededor de 0.3% a alrededor de 5.0%, de preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 3.0%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Cuando se utilizan en las composiciones de limpieza personal, estos agentes de suspensión están presentes en forma cristalina. Estos agentes de suspensión se describen en la patente E.U.A. 4,741 ,855, cuya descripción se incorpora por referencia. Estos agentes de suspensión preferidos incluyen esteres de etilenglicol de ácidos grasos que preferiblemente tienen de alrededor de 16 a alrededor de 22 de átomos de carbono. Se prefieren con mayor frecuencia los estearatos de etilenglicol, tanto mono y diestearato, pero particularmente el diestearato que contiene menor de aproximadamente 7% de monoestearato. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen alcanolamidas de ácidos grasos, de preferencia de 16 a alrededor de 22, con mayor preferencia de 16 a 18 átomos de carbono, los ejemplos preferidos de los cuales incluye la monoetanolamida esteárica, dietanolamida esteárica, monoisopropanolamida esteárica y estearato de monoetanolamida esteárica. Otros derivados de acilo de cadena larga incluyen esteres de cadena larga de ácidos de cadena larga (por ejemplo esterilestearato, cetilpalmitato, etc.); esteres glicerílicos (por •i i -A. A- &#. t- «. , *.* ejemplo diestearato de glicerilo) y esteres de de alcanolamidas de cadena larga (por ejemplo diestearato de estearamida dietanolamida, estearato de estearamida monoetanolamida). Los derivados de acilo de cadena larga, esteres de etilenglicólicos de ácidos carboxílicos de cadena larga, óxidos de amina de cadena larga, y alcanolamidas de ácidos carboxílicos de cadena larga además de los materiales preferidos que se listaron anteriormente, se pueden utilizar como agentes de suspensión. Por ejemplo, se contempla que los agentes de suspensión con hidrocarbilos de cadena larga que tiene cadenas de C8-C22 se podrán utilizar también. Otros derivados de acilo de cadena larga adecuados para su uso como agentes de suspensión incluyen ácido N.N-dihidrocarbilo amido benzoico y sales solubles del mismo (por ejemplo Na, K), particularmente N,N-di(hidrogenado) de C?6, C-?8 y especies de ácido sebo amidobenzoico de ésta familia, que está comercialmente disponible de Stepan Company (Northfield, Illinois, E.U.A.). Ejemplos de óxidos de amina de cadena larga adecuados para uso como agentes suspensores incluyen óxidos de amina de alquil-dimetilo de (C-12-C22), por ejemplo óxido de estearildimetilamina. Otros agentes suspensores adecuados incluyen goma de xantano en concentraciones que varían de 0.3% a alrededor de 3%, de preferencia de alrededor de 0.4% alrededor de 1.2%, en peso de las composiciones de limpieza personal. El uso de la goma de xantano como un agente suspensor en composiciones de limpieza personal que contienen i. «t J- I AA . u-ta * * silicona se describe, por ejemplo en la patente E.U.A. 4,788,006, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Las combinaciones de derivados de acilo de cadena larga y goma de xantano también se pueden utilizar como un agente de suspensión en las composiciones de limpieza personal. Dichas combinaciones se describen en la patente 4,704,272, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen polímeros de carboxívinilo. Se prefieren entre estos polímeros los copolímeros de ácido acrílico entrelazado con polialilsacarosa como se describe en la patente E.U.A. 2,798,053, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Ejemplos de estos polímeros incluyen Carbopol 934, 940, 941 y 956, disponibles de B. F. Goodrich Company. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen aminas primarias que tienen una porción de alquilo graso por lo menos con 16 átomos de carbono, ejemplos de los cuales se incluye palmitamina o estearamina, y aminas secundarias que tienen dos porciones de alquilo graso cada una tiene por lo menos 12 átomos de carbono, ejemplos que los cuales incluye dipalmitoilamina o di(seboamina hidrogenada). Todavía otros agentes de suspensión adecuados incluyen amida de ácido ftálico de sebo dihidrogenado y copolímero de éter vinílico maleico, anhídrido-metilo. Se pueden utilizar otros agentes de suspensión adecuados en las composiciones de limpieza personal, incluyendo aquellos que pueden impartir una viscosidad en forma de gel a la composición, tal como polímeros hidrosolubles o coloidalmente hidrosolubles como éteres de celulosa (por ejemplo metilcelulosa, hidroxibutil metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, hidroxietil etilcelulosa e hidroxietilcelulosa), goma de guar, alcohol polivinílico, pirrolidona polivinílica, goma de guar de hidroxipropilo, almidón y derivados de almidón, y otros agentes espesantes, modificadores de viscosidad, agentes gelificantes, etc. También se pueden utilizar mezclas de estos materiales. b) Polímero para el cuidado personal convencional: Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención comprenden de alrededor de 0.01 % a alrededor de 20%, de preferencia de alrededor de 0.05% a alrededor de 10%, con mayor preferencia de alrededor de 0.1 % a alrededor de 5%, y con mayor preferencia aún de alrededor de 0.1 % a alrededor de 3%, de un polímero para el cuidado personal convencional. Los polímeros para el cuidado personal convencionales incluyen: i) polímeros de deposición;: ii) polímeros de estilado y solventes; ¡ii) polímeros de fase dispersado; y iv) mezclas de los mismos. i) Polímeros de deposición Las composiciones de limpieza personales que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden comprender adicionalmente un polímero de deposición orgánica como un auxiliar de deposición. Puede estar presente a niveles de alrededor de 0.01 a alrededor de 5%, de preferencia de alrededor de 0.05 a alrededor de 1 %, con mayor preferencia de alrededor de 0.08% a alrededor de 0.5%, en peso. El polímero puede ser un homopolímero o puede estar formado de dos o más tipos de monómeros. El peso molecular del polímero generalmente será entre 25,000 y alrededor de 10,000,000, preferiblemente entre 100,000 y alrededor de 5,000,000, y con mayor preferencia en la escala entre alrededor de 300,000 a alrededor de 3,000,000 y con mayor preferencia aún todavía de 500,000 a alrededor de 2,000,000. De preferencia, el polímero de deposición es un polímero catiónico y de preferencia tendrá grupos que contienen nitrógeno catiónicos, tales como grupos amonio cuaternarios o amino protonados, o una mezcla de los mismos. Se prefiere que cuando el polímero de deposición esté presente exista adicionalmente en la composición un agente acondicionador del cabello, agente anticaspa, polímero de estilado o mezclas de los mismos, todos ellos se definen en la presente posteriormente. Alternativamente, el polímero de deposición se puede utilizar independientemente, que por sí mismo, en la composición de limpieza personal. Véanse las solicitudes de patente E.U.A. copendientes Nos. 07/960,473, caso de apoderado No. 4519R, 08/738,156, caso de apoderado No. 6331 presentada el 25 de octubre, 1996,60/053,319, caso de apoderado No. 6766P presentada el 21 de julio de 1997, todos ellos se incorpora en la presente por referencia para ejemplificar los polímeros de deposición. Se ha encontrado que la densidad de carga catiónica necesita ser por lo menos de 0.1 meq/g, de preferencia arriba de 0.5, y con mayor preferencia arriba de 0.8 o más alto. La densidad de carga catiónica no deberá exceder 5 mq/g, se prefiere menor de 3 y con mayor preferencia menor de 2 meq/g. La densidad de carga se puede medir utilizando el método Kjeldahl y deberá estar dentro de los límites anteriores al pH deseado de uso, que en general será de 3 a 9 y de preferencia entre 4 y 8. La concentración del polímero de deposición en la composición de limpieza personal cuando es un polímero catiónico de preferencia es de alrededor de 0.025% a alrededor de 3%, con mayor preferencia de alrededor de 0.05% a alrededor de 2%, con mayor preferencia aún de alrededor de 0.1% a alrededor de 1%, en peso de la composición de limpieza personal. Cualquier contraión aniónico se puede utilizar en relación con los polímeros catiónicos siempre y cuando los polímeros se mantengan solubles en agua, en la composición de limpieza personal, o en una fase coacervada de la composición de limpieza personal, y siempre y cuando los contraiones desean física y químicamente compatibles con los componentes esenciales de la composición de limpieza personal o que de otra forma no afecten indebidamente el rendimiento del producto, su estabilidad o su estética. Entre a Í , los ejemplos no limitantes de dichos contraiones incluyen haluros sulfatometil y sulfato (por ejemplo, cloro, flúor, bromo, yodo). La porción que contiene nitrógeno catiónica, del polímero catiónico generalmente está presente como un sustituyente normalmente en todas o muy típicamente en algunas de las unidades monoméricas del mismo. Por lo tanto, el polímero catiónico para su uso en la composición de limpieza personal incluye homopolímeros, copolímeros, terpolímeros y así sucesivamente, de unidades monoméricas aminosustituidas catiónicas o de amonio cuaternario, opcionalmente en combinación con monómeros no catiónicos que se refieren en la presente como monómeros espaciadores. Los ejemplos no limitantes de dichos polímeros se describen en la C7"F>4 Cosmétic Ingredient Dictionary, 3a. Edición, editada por Estrin, Crosley, y Haynes, (The Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, Inc., Washington, D.C. (1982)), cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Entre los polímeros catiónicos adecuados incluyen, por ejemplo copolímeros de monómeros vinílicos que tienen funcionalidades de amina catiónica o amonio cuaternarias con monómeros especiadores hidrosolubles tales como (met)metacrilamida, alquil y d¡alquil(met)acrilamidas, alquil(met)acrilato, vinilcaprolactona y vinilpirrolidina. Los monómeros sustituidos de alquilo y dialquilo preferiblemente tienen grupos alquilo C?-C , con mayor preferencia grupos alquilo de C-1-C3. Otros espaciadores adecuados incluyen esteres vinílicos, alcohol vinílico, anhídrido maléico, propilenglicol, dietilenglicol. i : ¡ i. :, .i .- mí* „. . A. í ,t.Jm.

Las aminas catiónicas pueden ser aminas primarias, secundarias o terciaras, dependiendo de las especies particulares y del pH de la composición de limpieza personal. En general, la aminas secundarias y terciarias, especialmente terciarias, son las preferidas. Las amina de monómeros vinílicos sustituidos y otras aminas pueden polimerizarse en forma de amina y después convertirse en amonio mediante cuaternización. Entre los monómeros catiónicos amino y amonio cuaternarios incluyen por ejemplo, compuestos vinílicos sustituidos con aminoalquil acrilato, dialquilamino alquilmetacrilato, monoalquilaminoalquil acrilato, monoalquilaminoalquil metacrilato, sal de trialquílmetacriloxi alquilamonio, sal de trialquilacriloxi alquilamonio, sales de dialil cuaternario amonio, y monómeros amonio cuaternarios vinílicos que tienen anillos que contienen nitrógeno que son catiónicos, y cíclicos tales como piridinio, imidazolio y pirrolidina cuaternizada, por ejemplo alquilvinil imidazolio, y pirrolidina cuaternizada, por ejemplo sales de alquilvinil imidazolio, alquilvinil piridinio, alquilvinil pirrolidina. Las porciones alquilo de estos monómeros son preferiblemente alquilos inferiores tales como alquilos de C1-C3, con mayor preferencia alquilos de C-i y C2. Los monómeros vinílicos amino sustituidos adecuados para su uso en la presente incluyen dialquilaminoalquil acrilato, dialquilaminoalquil metacrilato, dialquilaminoalquil acrilamida, y dialquilaminoalquil metacrilamida, en donde los grupos alquilo son preferiblemente hidrocarbilos de C1-C7, muy preferiblemente alquilos de C1-C3. Los polímeros catiónicos de la presente pueden comprender mezclas de unidades monoméricas derivadas de monómero de amina- y/o cuaternario amino sustituido y/o monómeros espaciadores compatibles. Entre los polímeros de deposición catiónica adecuados incluyen, por ejemplo copolímeros de 1 -vinil-2-pirrolidona y sal de 1-vinil-3-metil-imidazolio (por ejemplo sal de cloruro) (que se refiere a la industria por la Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, "CTFA" como Policuaternio-16) tal como aquellos comercialmente disponibles de BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NJ, E.U.A.), bajo el nombre comercial de LUVIQUAT (por ejemplo LUVIQUAT FC 370); copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona y dimetilaminoetil metacrilato (que se refiere a la industria como CTFA y Policuaternio-11 ) tales como aquellos comerciales de ISP Corporation (Wayne, NJ, E.U.A.) bajo el nombre comercial de GAFQUAT (por ejemplo (GAFQAT 755N); polímeros catiónicos dialil cuaternario que contienen amonio que incluyen por ejemplo, homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio y copolímeros de acrilamida así como cloruro de dimetildialiamonio que se refieren en la industria (CTFA) como Policuaternio 6 y Policuaternio 7, respectivamente; y sales de ácido mineral de esteres aminoalquilílicos de homo y copolímeros de ácidos carboxílicos no saturados que tienen de 3 a 5 átomos de carbono, como se describen en la patente E.U.A. 4,009,256, que se incorpora en la presente por referencia. ilim*. taa- i a l ll 1 lllMllf Otros polímeros catiónicos que se pueden utilizar incluyen polímeros polisacáridos, tales como derivados de celulosa catiónica y derivados de almidón catiónicos. Los materiales de polímero polisacáridos catiónicos adecuados para su uso en la presente incluyen aquellos de la fórmula: en donde A es un grupo residual anhidro glucosa, tal como residuo de anhidro glucosa de almidón o celulosa, R es un grupo alquileno oxialquileno, polioxialquileno, o hidroxialquileno, o combinación de los mismos, R1, R2 y R3 independientemente son grupos alquilo, arilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxialquilo, o alcoxiarilo, cada grupo contiene hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y el número total de átomos de carbono para cada porción catiónica (es decir, la suma de átomos de carbono en R1, R2 y R3) preferiblemente de alrededor de 20 o menor, y X es un contraión aniónico, como se describió previamente. La celulosa catiónica está disponible de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.) en su polímero JR (marca registrada) y LR (marca) de polímeros, como sales de hidroxietilcelulosa que se hicieron reaccionar con epóxido trimetilamonio sustituido, que se refiere en la industria como (CTFA) como Policuaternio 10. Otro tipo de celulosa catiónica incluye las sales poliméricas ir* i,I¿.. ia Í i, . i éf?»Lu m amoniocuaternarias de hidroxietilcelulosa que se hicieron reaccionar con epóxido de laurildimetilamonio sustituido, que se refiere en la industria (CTFA) como Policuaternio 24. Estos materiales están disponibles de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.), bajo el nombre comercial de Polymer LM-200. Otros polímeros catiónicos que se pueden utilizar incluyen derivados de goma de guar catiónica, tales como cloruro de hidroxipropiltrimonio de guar (comercialmente disponible de Celanese Corp. en su serie de marca Jaguar). Otros materiales incluyen éteres celulósicos que contienen nitrógeno cuaternarios (por ejemplo, como se describen en la patente E.U.A. 3,962,418, incorporados por referencia en la presente) y copolímeros de celulosa heterificada y almidón (por ejemplo como se describen en la patente E.U.A. 3,958,581 , incorporada por referencia en la presente). El polímero de deposición no tiene que ser soluble en la composición de limpieza personal. Sin embargo, preferiblemente el polímero catiónico es ya sea soluble en la composición de limpieza personal, o en una fase coacervada compleja en la composición de limpieza personal formada por el polímero catiónico y el material aniónico. Los coacervados complejos del polímero catiónico se pueden formar con agentes tensioactivos aniónicos o con polímeros aniónicos que se pueden agregar opcionalmente a la composición de la misma (por ejemplo poliestirensulfonato de sodio). La formación de coacervado depende de una variedad de criterios tales como peso molecular, concentración y relación de materiales 'm.-?. Jt im*Já' ?*Á*tuÉ??*.l,.,. A?A*. ¿ ~-. iónicos que interactúan, resistencia iónica (incluyendo la modificación de la resistencia iónica, por ejemplo, mediante la adición de sales), la densidad de carga de las especies catiónicas y aniónicas, pH y temperatura. Los sistemas coacervados y el efecto de estos parámetros se han descrito, por ejemplo por J. Caelles, y otros, "Anionic and Cationic Compounds in Mixed Systems", Cosmetics & Toiletries, Vol. 106, Abril 1991, pp 49-54, C. J. van Oss, "Coacervation, Complex-Coacervation and Flocculation", J. Dispersión Science and Technology, Vol. 9 (5,6), 1988-89, pp 561-573, y D. J. Burgess, "Practical Analysis of Complex Coacérvate Systems", J. of Colloid and Interíace Science, Vol. 140, No. 1, Noviembre 1990, pp 227-238, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. Se cree que es particularmente conveniente para el polímero catiónico que esté presente en la composición de limpieza personal en una fase coacervada, o para formar una fase coacervada con la aplicación o enjuague de la composición de limpieza personal para o desde el cabello. Se cree que los coacervados complejos se pueden depositar fácilmente en el cabello. Por lo tanto, en general, se prefiere que el polímero catiónico exista en la composición de limpieza personal como una fase de coacervado o para formar una fase coacervada con la dilución. Si no es todavía una fase coacervada en la limpieza personal, el polímero catiónico preferiblemente existirá en forma de coacervado complejo en la composición de limpieza personal con la dilución con agua a una relación de proporción de composición de limpieza personakagua de aproximadamente 20:1 , con mayor preferencia de 10:1 , con mayor preferencia aún de 8:1. Las técnicas para el análisis de formación de coacervados complejos se conocen en la técnica. Por ejemplo, los análisis microscópicos de las composiciones de limpieza personal, en cualquier etapa elegida de dilución, se pueden utilizar para identificar si una fase coacervada se ha formado o no. Dicha fase coacervada será identificable como una fase emulsificada adicional en la composición. El uso de colorantes puede auxiliar para distinguir la fase coacervada de otra fase insoluble dispersa en la composición. De preferencia, el polímero de deposición se selecciona del grupo que comprende éteres de celulosa hidroxialquílicos catiónicos y derivados de guar catiónicos. Los polímeros de deposición particularmente preferidos son C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 y Jaguar C16 y Jaguar C162. Otros éteres celulósicos catiónicos preferidos incluyen Polymer JR400, JR30M y JR125.

Aceite acondicionador soluble de agente tensioactivo Las composiciones de champú que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden comprender adicionalmente un aceite acondicionador soluble de agente tensioactivo de baja viscosidad, que se solubiliza en el componente de agente tensioactivo como un agente acondicionador de cabello adicional para su uso en combinación con el nt l .» ^^! t-?. . * . ** .*.*-,* . t.i polímero acondicionador de cabello catiónico que se describe en la presente anteriormente. La concentración del aceite soluble del agente tensioactivo de baja viscosidad, varía de alrededor de 0.05% a alrededor de 3%, de preferencia de alrededor de 0.08% a alrededor de 1.5%, con mayor preferencia de 0.1 % a alrededor de 1%, en peso de la composición de champú. Los aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo de baja viscosidad, son hidroinsolubles, hidrodispersables, líquidos seleccionados del grupo que consiste de aceite de hidrocarburo y esteres de ácido graso, o combinaciones de los mismos, en donde el aceite acondicionador soluble de agente tensioactivo tiene una viscosidad de 1 a alrededor de 300 centipoise, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 150 centipoise, con mayor preferencia de alrededor de 2 a alrededor de 50 centipoise, como se mide a 40°C de acuerdo con ASTM D-445. Se ha encontrado que estos aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo de baja viscosidad proveen la composición de champú con un rendimiento de acondicionamiento mejorado cuando se utilizan en combinación los polímeros de deposición que se describen en la presente. Se cree que estos aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo se solubilizan en las micelas de agente tensioactivo de la composición de champú. También se cree que esta solubilización en las micelas de agente tensioactivo contribuyen a un rendimiento acondicionador de cabello mejorado de la composición de champú en la presente. - —• •--• - - «•••• *.. - £m.

Los aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo adecuados para su uso en la composición de champú incluyen aceite de hidrocarburo que tienen por lo menos de alrededor de 10 átomos de carbono, tal como hidrocarburos cíclicos, hidrocarburos alifáticos de cadena recta (saturado o insaturado) e hidrocarburos alifáticos de cadena ramificada (saturados o ¡nsaturados) incluyendo polímeros de los mismos. Los aceites de hidrocarburo de cadena recta preferiblemente contienen de alrededor de 12 a alrededor de 19 átomos de carbono. Los aceites de hidrocarburo de cadena ramificada, incluyendo polímeros de hidrocarburo, pueden y típicamente contendrán más 19 átomos de carbono. Entre los ejemplos no limitantes de éstos aceites de hidrocarburo incluyen aceite de parafina, aceite mineral, dodecano saturado e insaturado, tridecano saturado e insaturado, tetradecano saturado e insaturado, pentadecano saturado e insaturado, hexadecano saturado e insaturado, polibuteno, polideceno y combinaciones de los mismos. Los isómeros de cadena ramificada de estos compuestos, así como los hidrocarburos de cadena de longitud más larga, también se pueden utilizar, cuyos ejemplos de los cuales incluyen alcanos saturados o no saturados sumamente ramificados, tales como isómeros permetil-sustituidos, por ejemplo los isómeros permetil-sustituidos hexadecano y eicosano, tales como 2,2,4 ,4,6,6,8,8-dimetil-IOmetilundecano y 2,2,4,4,6,6-dimetil-8-metilnonano, que vende Permethyl Corporation.. Los polímeros de hidrocarburo tales como polibuteno y polideceno, especialmente polibuteno, también se pueden utilizar en la presente. t-f-' ' Otros aceites acondicionadores solubles de agente tensioactivo para su uso en la composición de champú incluye una poliolefina líquida tal como polialfa olefina líquida o una polialfa olefina líquida hidrogenada. Las poliolefinas adecuadas para su uso en la composición de champú en la presente se preparan por polimerización de monómeros olefénicos que contienen de alrededor de 4 a alrededor de 14 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 6 a alrededor de 12 átomos de carbono. Las polialfa olefinas se prefieren, ya que son preparadas por polimerización de monómeros 1 -alqueno que tienen de alrededor de 4 a alrededor de 14 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 6 a alrededor de 12 de átomos de carbono. Los ejemplos no limitantes de monómeros olefénicos para su uso en la preparación de líquidos de poliolefina en la presente incluyen etileno, propileno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 1 -octeno, 1 -deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, isómeros de cadena ramificada tales como 4-metil-1 -penteno, y combinaciones de los mismos. También son adecuados para preparar los líquidos de poliolefina los materiales de alimentación o efluyentes de refinería que contienen olefina. Sin embargo, se prefieren los monómeros de alfa-olefina hidrogenada que tienen de alrededor de 4 a alrededor de 14 átomos de carbono, o combinaciones de los mismos, cuyos ejemplos incluyen 1 -hexeno a 1-hexadecenos y combinaciones de los mismos, y preferiblemente son 1-octeno a 1 -tetradeceno combinaciones de los mismos. lid .¡ ,!,.*' .ií. (ii) Polímero destilado Las composiciones de limpieza personales que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden contener adicionalmente un polímero destilado de cabello hidroinsoluble, concentraciones de las cuales varían de alrededor de 0.1% a alrededor de 10%, de preferencia de 0.3% a alrededor de 7%, con mayor preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 5%, en peso de la composición. Estos polímeros destilados proveen la composición de limpieza personal de la presente invención con un rendimiento destilado del cabello proporcionando una película polimérica muy delgada sobre el cabello después de la aplicación con una composición de limpieza personal. La película polimérica depositada en el cabello tiene una resistencia adhesiva y cohesiva, como lo pueden entender aquellos expertos en la técnica. Es esencial que cuando un polímero destilado esté presente en las composiciones de limpieza personal de la invención que un solvente, como se define aquí posteriormente, también esté presente. Se prefiere que cuando un polímero destilado esté presente, también esté presente un polímero de deposición. Esta combinación mejora la deposición y retención del polímero destilado. Además, se prefiere que cuando la composición de limpieza personal contiene un polímero destilado se prefiere que un agente extensor catiónico esté presente. Muchos polímeros se conocen en la técnica, incluyendo polímeros orgánicos hidroinsolubles, y polímeros injertados-sil icona hidroinsolubles, todos ellos son adecuados para su uso en la composición de . "- *,*?* % limpieza personal en la presente siempre y cuando tengan las características o requisitos que se describen en la presente posteriormente. Dichos polímeros se pueden elaborar por medio de técnicas de polimerización conocidas convencionales o muy conocidas en la técnica, un ejemplo de las cuales incluyen la polimerización de radical libre. Véase solicitudes de patente copendiente E.U.A. Nos. 08/738,211 , caso de apoderado 6327 presentada el 25 de octubre, 1996 y 60/053,319, caso de apoderado No. 6766P presentada el 25 de octubre, 1996 ambas se incorporan en la presente por referencia. Entre los ejemplos de polímeros orgánicos e injertados con silicona para su uso én la composición de limpieza personal de la presente invención se describe en mayor detalle en la presente posteriormente.

Polímero de estilado orgánico Los polímeros de estilado adecuados para su uso en los métodos de la presente invención incluyen polímeros de estilado orgánico muy conocidos en la técnica. Los polímeros de estilado orgánico pueden ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros u otros polímeros superiores, pero deben comprender uno o más monómeros hidrofóbicos polimerizables para que por lo tanto rindan el polímero de estilado hidrofóbico e hidroinsoluble resultante como se define en la presente. Los polímeros de estilado por lo tanto pueden comprender además otros monómeros hidrofílicos hidrosolubles, siempre y cuando los polímeros destilados resultantes tengan la hidrofobicidad requerida así como la insolubilidad al agua. Como se utilizó en la presente, el término "monómero hidrofóbico" se refiere a monómeros orgánicos polimerizables que pueden formar con monómeros similares un homopolímero hidroinsoluble, y el término "monómero hidrofílico" se refiere a monómeros orgánicos polimerizables que pueden formar con monómeros similares un homopolímero hidrosoluble. Los polímeros de estilado orgánicos de preferencia tienen un peso molecular promedio por lo menos de 20,000, de preferencia mayor de alrededor de 25,000, con mayor preferencia mayor de aproximadamente 30,000, con mayor preferencia aún de 35,000. No existe límite superior para el peso molecular excepto que el límite de aplicación de la invención por razones prácticas, tales como el procesamiento, características estéticas, capacidad de formulación, etc. En general el peso molecular promedio en peso será menor de aproximadamente 10,000,000, muy generalmente menor de aproximadamente 5,000,000, y típicamente menor de aproximadamente 2,000,000. Preferiblemente, el peso molecular promedio en peso será entre 20,000 y alrededor de 2,000,000, con mayor preferencia entre alrededor de 30,000 y alrededor de 1 ,000,000, y con mayor preferencia aún entre 40,000 y alrededor de 500,000. Los polímeros de estilado orgánicos también preferiblemente tienen una temperatura de transición de vidrio (Tg) o punto de fusión cristalino (Tm) por lo menos de alrededor de -20°C, de preferencia de alrededor de 20°C a alrededor de 80°C, con mayor preferencia alrededor de 20°C a alrededor de 60°C. Los polímeros de estilado tienen estos valores Tg o Tm que forman películas de estilado en el cabello y que no son debidamente pegajosas o adheribles al tacto. Como se utiliza en la presente, la abreviatura "Tg" se refiere a la temperatura de transición del vidrio de la estructura base del polímero, y la abreviatura "Tm" se refiere al punto de fusión cristalino de la estructura base, si dicha transición existe para un polímero dado. De preferencia, tanto Tg y el Tm, si existen, están dentro de las escalas que se indicaron en la presente anteriormente. Los polímeros de estilado orgánicos son cadenas de carbono derivadas de la polimerización de los mónómeros hidrofóbicos tales como monómeros etilénicamente insaturados, cadenas celulósicas u otras cadenas poliméricas derivadas de carbohidratos. La estructura base puede comprender grupos éter, grupos éster, grupos amida, uretanos, combinaciones de los mismos, y similares. Los polímeros de estilado orgánicos pueden además comprender uno o más monómeros hidrofílicos en combinación con los monómeros hidrofóbicos descritos en la presente, siempre y cuando el polímero de estilado resultante tenga el carácter hidrofóbico requisito y la insolubilidad al agua. Entre los monómeros hidrofílícos adecuados incluyen, más no se limitan a, ácido acrílico, ácido metacrílico, N,N-dimet¡lacrilamida, dimetil aminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado, metacrilamida, N-t-butil acrilamida, ácido maléico, maléico anhídrido y esteres, <*.*. * ácido crotónico, ácido itacónico, acrilamida, alcoholes de acrilato, hidroxietil metacrilato, cloruro de dialildimetil amonio, vinil pirrolidona, esteres vinílicos (tal como metil vinil esteres), maleimidas, vinil piridina, viníl ¡midazol, otros heterocíclicos vinílícos polares, estiren sulfonato, alcohol alílico, alcohol vinílico (tal como el producido por la hidrólisis de un vinil acetato después de polimerización), sales de cualquiera de los ácidos y aminas que se listaron anteriormente, y mezclas de los mismos. Los monómeros hidrofílícos preferidos incluyen ácido acrílico, N,N-dimetil acrilamida, dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado, vinil pirrolidona, sales de ácidos y aminas que se listaron anteriormente, y combinaciones de los mismos. Los monómeros hidrofóbicos adecuados para su uso en el polímero de estilado orgánico incluyen, más no se limitan a, esteres de ácido acrílico o metacrílico de los alcoholes de C?-C-?8, tales como metano, etanol, metoxi etanol, 1 -propanol, 2-propanol, 1 -butanol, 2-metil-1 -propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-1 -butanol, 1 -metil-1 -butanol, 3-metil-1 -butanol, 1-metil-pentanol, 2-metil-1 -pentanol, 3-metil-1 -pentanol, t-butanol(2-metil-2-propanol), ciclohexanol, neodecanol, 2-etil-1 -butanol, 3-heptanol, alcohol bencílico, 2-octanol, 6-metil-1-heptanol, 2-etil-1 -hexanol, 3,5-dimetil-1-hexanol, 3,5,5-tri metil-1 -hexanol, 1-decanol, 1 -dodecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, y similares, los alcoholes tienen de alrededor de 1 a alrededor de 18 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 12 átomos de carbono, estireno; macrómero de poliestireno, vinilacetato, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, propionato de vinilo; alfametilestireno, t-butilestireno, butadieno, ciclohexadieno, etileno, propileno, viniltolueno, y mezclas de los mismos. Los monómeros hidrofóbicos preferidos incluyen n-butilmetacrilato, isobutilmetacrilato, t-butilacrilato, t-butilmetacrilato, 2-etilhexilmetacrilato, metilmetacrilato, vinilacetato o combinaciones de los mismos, más preferiblemente 5-butilacrilato, t-butilmetacrilato o combinaciones de los mismos. Los polímeros de estilado para su uso en la composición de limpieza personal de preferencia comprenden de alrededor de 20% a 100%, con mayor preferencia de alrededor de 50% a alrededor de 100%, y con mayor preferencia aún de alrededor de 60% a alrededor de 100%, en peso de los monómeros hidrofóbicos, y pueden además comprender de cero a aproximadamente 80% en peso de monómeros hidrofílicos. La selección y combinación particular de monómeros para la incorporación en el polímero de estilado ayudarán a determinar sus propiedades de formulación. Por selección y combinación apropiada, por ejemplo de monómeros hidrofílicos e hidrofóbicos, el polímero de estilado se puede optimizar para la compatibilidad física y química con el solvente de polímero de estilado seleccionado descrito en el presente posteriormente y otros componentes de la composición de limpieza personal. La composición de monómero seleccionado del polímero de estilado orgánico, sin embargo, rinden el polímero de estilado hidroinsoluble pero puede ser soluble en el solvente seleccionado descrito en la presente posteriormente. En este contexto, el polímero de estilado orgánico i t es soluble en el solvente si el polímero orgánico es solubilizado en el solvente a 25°C a las concentraciones de polímero y solvente de la formulación de limpieza personal seleccionada. Sin embargo, se puede calentar una solución del polímero de estilado orgánico y solvente para acelerar la solubilidad del polímero de estilado en el solvente. Dicho polímero de estilado y formulación de solvente, incluyendo la selección de monómeros para su uso en el polímero de estilado, para lograr las solubilidad deseada es adecuado para aquellos expertos en la técnica. Ejemplos de los polímeros de estilado orgánicos preferidos que incluyen copolímeros de t-butil acrilato/2-etilhexil acrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, de alrededor de 90/10, a alrededor de 80/20, a alrededor de 70/30, a alrededor de 70/30, a alrededor de 60/40, y de alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil acrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil metacrilato/2-hetilhexilo que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímero de t-butil acrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil metacrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil etacrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, a alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y alrededor de 50/50; copolímeros de vinil pirrolidona/vinil acetato que tienen una relación de peso/peso de monómeros de alrededor de aproximadamente 10/90, y de alrededor de 5/95; y mezclas de los mismos. Los polímeros especialmente preferidos son copolímeros de t-butll acrilato/2-etilhexil metacrilato que tienen una relación peso/peso de monómeros de alrededor de 95/5, de alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40 y de alrededor de 50/50; copolímeros de t-butil metacrilato/2-etilhexil que tienen una relación peso/peso de monómeros de alrededor de 95/50, de alrededor de 90/10, de alrededor de 80/20, de alrededor de 70/30, de alrededor de 60/40, y de alrededor de 50/50; y mezclas de los mismos. Ejemplos de otros polímeros de estilado adecuados se describen en la patente E.U.A. a Wells y otros, expedida el 9 de junio, 1992; patente de E.U.A. 5,120,532, por Wells y otros, expedida el 9 de junio, 1992; patente de E.U.A. 5,104,642, por Wells y otros, expedida el 14 de abril, 1992; patente de E.U.A. 4,272,511 , por Papantoniou y otros, expedida el 9 de junio, 1981 ; patente de E.U.A. 4,963,348, por Bolich y otros, expedida el 16 de octubre, 1990 y patente de E.U.A. 4,196,190 por Gehman y otros, expedida el 1 de abril, 1980, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia.

Polímero de estilado silicón-iniertado Otros polímeros de estilado adecuados para su uso en los métodos de la presente invención son resinas de estilado, silicona-injertados para el cabello. Estos polímeros se pueden utilizar solos o en combinación con los polímeros de estilado orgánico descritos en la presente anteriormente. Muchos de esos polímeros adecuados para su uso en la composición de limpieza personal de la presente se conocen en la técnica. Estos polímeros se caracterizan por las porciones polisiloxano covalentemente unidas a y pendientes de una estructura base basada en carbono polimérica. La estructura base del polímero de silicona-injertado es preferiblemente una cadena de carbono derivada de la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados, pero también pueden ser cadenas celulósicas u otras cadenas poliméricas derivadas de carbohidratos a las cuales quedan pendientes las porciones de polisiloxano. La estructura base también puede incluir grupos éteres, grupos esteres, grupos amida, grupos uretano y similares. Las porciones polisiloxano pueden ser sustituidas en el polímero o pueden ser elaboradas por copolimerización de monómeros polimerizables que contienen polisiloxano (por ejemplo monómeros etilénicamente insaturados, éteres y/o epóxidos) con monómeros polimerizables que no contienen polisiloxano.

I *&&•&, Los polímeros de estilado silicona-injertados para su uso en la composición de limpieza personal comprenden monómeros "que contienen silicona" (o "que contienen polisiloxano"), que forman el macrómero de silicona pendiente de la estructura base, y los monómeros que no contienen silicona, que forman la estructura base orgánica del polímero. Este es un monómero de siloxano injertado al polímero de estilado del cabello. Los polímeros silicona-injertados preferidos comprenden una estructura base orgánica, de preferencia una estructura base de carbono derivada de monómeros insaturados etilénicamente, tales como estructura base polimérica vinílica, y un macrómero polisiloxano (especialmente preferido son polidialquilsiloxano, con mayor preferencia polidimetilsiloxano) injertado a la estructura base. El macrómero de polisiloxano debe tener un peso molecular promedio en peso por lo menos de alrededor de 500, de preferencia de alrededor de 1 ,000 a alrededor de 100,000, con mayor preferencia de alrededor de 2,000 a alrededor de 50,000, con mayor preferencia aún de 5,000 a alrededor de 20,000. Las estructura base orgánica contempladas incluyen aquellas que se derivan de monómeros etilénicamente insaturados polimerizables, que incluyen monómeros de vinilo, y otros monómeros de condensación (por ejemplo, aquellos que se polimerizan para formar poliamidas y poliésteres), monómeros de apertura de anillo (por ejemplo, etil oxazolina y caprolactona), etc. También se contemplan estructuras base que radican en cadenas celulósicas, estructuras base que contiene éteres, etc. í **.Jk iá Aaífeij ia jMJi t aJt jt .

Los polímeros injertados con silícona preferidos para su uso en la composición de limpieza personal comprenden unidades monoméricas derivadas de: por lo menos un monómero etilénicamente insaturado polimerizable de radical libre o monómeros, por lo menos un monómero o monómeros etilénicamente insaturados que contienen polisiloxano radicalmente libres y polimerizables. Los polímeros injertados con silicona adecuados para su uso en la composición de limpieza personal generalmente comprenden alrededor de 1% a alrededor de 50%, en peso, de unidades monoméricas que contiene polisiloxano y de alrededor de 5% a alrededor de 99% en peso de monómeros que no contienen polisiloxano. Las unidades de monómero que no contienen polisiloxano se pueden derivar de las unidades monoméricas hidrofílicas e hidrofóbicas que se describen en la presente anteriormente. El polímero de estilado para su uso en la composición de limpieza personal por lo tanto puede comprende combinaciones de las unidades monoméricas que contienen polisiloxano y/o hidrofóbicas, con o sin comonómeros hidrofílicos como se describe en el presente, siempre y cuando el polímero de estilado resultante tenga las características de requisito como se describen en la presente. Los monómeros que contienen polisiloxano polimerizables adecuados incluyen, mas no se limitan a, aquellos monómeros que conforman la fórmula: X(Y)nSi(R)3-mZm en donde X es un grupo etilénicamente insaturado copolimerizable con los monómeros hidrofóbicos descritos en la presente, tales como grupo vinílico; Y es un grupo de enlace divalente; R es un hidrógeno, hidroxilo, alquilo inferior (por ejemplo de C1-C4), arilo, alcarilo, alcoxi, o alquilamino; Z es una porción polimérica de siloxano monovalente que tiene un peso molecular promedio en número por lo menos de 500, que es esencialmente no reactivo bajo condiciones de copolimerización, y está pendiente de la estructura base polimérica vinílica descrita anteriormente, n es 0 ó 1 ; y m es un entero de 1 a 3. Estos monómeros que contienen polisiloxano polimerizables tienen un peso molecular promedio en peso como se describió anteriormente.

Un monómero que contiene polisiloxano preferido se conforma a la fórmula: X-C-O-(CH2) -(O)rS¡(R)3.mZm en donde m es 1 , 2 ó 3 (preferiblemente m=1); p es 0 ó 1 ; q es un entero de 2 a 6; R1 es hidrógeno, hidroxilo, alquilo inferior, alcoxi, alquilamino, arilo, o alcarilo (preferiblemente R1 es alquilo); X se conforma a la fórmula CH=C- R2 R3 en donde R2 es hidrógeno, o -COOH (preferiblemente R2 es hidrógeno); R3 es hidrógeno, metilo o -CH2COOH (preferiblemente R3 es metilo); Z se conforma a la fórmula: en donde R4, R5 y R6 independientemente son alquilo inferior, alcoxi, alquilamino, arilo, arilalquilo, hidrógeno o hidroxilo, (preferiblemente R4, R5 y R6 son alquilos); y r es entero de alrededor de 5 o mayor, de preferencia 10 a alrededor de 1500 (muy preferiblemente R es de alrededor de 100 a alrededor de 250). Muy preferiblemente, R4, R5 y R6 son metilo, p=0, y q=3. Otros monómeros de polisiloxano preferidos se conforman ya sea a las siguientes fórmulas: en donde: s es un entero de 0 a alrededor de 6, de preferencia 0, 1 ó 2, con mayor preferencia 0 ó 1 ; m es entero de 1 a 3, de preferencia 1 ; R2 es alquilo de C1-C-10 o alquilarilo de C7-C10, de preferencia alquilo de C1-C6 o alquilarilo de C7-C10, con mayor preferencia alquilo de C1-C2; n es entero de 0 a 4, de preferencia 0 ó 1 , con mayor preferencia 0.

Los polímeros de estilado de silicona insertados adecuados para su uso en la composición de limpieza personal preferiblemente comprenden de alrededor de 50% a alrededor de 99%, con mayor preferencia de alrededor de 60% a alrededor de 98%, con mayor preferencia aún de alrededor de 75% a alrededor de 95%, en peso del polímero, de las unidades monoméricas que contienen macrómeros que no contienen silicona, por ejemplo las unidades totales de monómero hidrofóbico e hidrofílico descritas en la presente, y de alrededor de 1% a alrededor de 50%, de preferencia de alrededor de 2% a alrededor de 40%, con mayor preferencia de alrededor de 5% a alrededor de 25%, de unidades monoméricas que contienen macrómeros de silicona, por ejemplo las unidades monoméricas que contiene polisiloxano que se describen en la presente. El nivel de las unidades monoméricas hidrofílicas pueden ser de alrededor de 0% a alrededor de 70%, de preferencia de alrededor de 0% a alrededor de 50%; con mayor preferencia de alrededor de 0% a alrededor de 30%, con mayor preferencia aún de alrededor de 0% a alrededor de 15%, las unidades de monómero hidrofóbico, cuyo nivel puede ser de alrededor de 50% a alrededor de 98%, de preferencia de alrededor de 70% a alrededor de 95%, con mayor preferencia aún de alrededor de 85% a alrededor de 95%. Los ejemplos de algunos polímeros injertados con silicona adecuados para su uso en la composición de limpieza personal en la presente se listan a continuación. Cada polímero listado es seguido por su composición monomérica como parte en peso del monómero utilizado en la síntesis: l* A?. Ai iá?- m?Ímá**. -* ~.m*?*-..^, ,j.^t, ,. , . , . „ , -, *. *, - .M*--. . *.**. *-* * -^ *. .*,* . ^ -,1 ti J &&*.***** (i) macrómero t-butilacrilato/t-butil-metacrilato/2-etilhexil-metacrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 20,000 31/27/32/10 (ii) macrómero t-butilmetacrilato/2-etilhexil-metacrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 15,000 75/10/15 (iii) macrómero t-butilmetacrilato/2-etilhexil-acrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 10,000 65/15/20 (iv) macrómero t-butilacrilato/2-etilhexil-acrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 14,000 77/11/12 (v) macrómero t-butilacrilato/2-etilhexil-metacrilato/PDMS-macrómero de peso molecular 13,000 81/9/10 Ejemplos de otros polímeros injertados con silicona adecuados para uso en la composición de limpieza personal de la presente invención se describen en la solicitud EPO 90307528.1 , publicada como solicitud EPO 0 408 311 A2 el 11 de enero , 1991 , Hayama y otros, patente E.U.A. 5,061,481, expedida el 29 de octubre, 1991 , Suzuki y otros; patente E.U.A. 5,106,609, Bolich y otros, expedida el 21 de abril, 1992; patente E.U.A. 5,100,658, Bolich y otros, expedida el 31 de marzo, 1992; patente E.U.A. 5,100,657, Ansher-Jackson, y otros, expedida el 31 de marzo, 1992; patente E.U.A. 5,104,646, Bolich y otros, expedida el 14 de abril, 1992; patente E.U.A. No. de Serie 07/758,319, Bolich y otros, presentada el 27 de agosto, 1991 , E.U. No. de Serie 07/758,830, Torgerson y otros, presentada el 27 de agosto, 1991 , cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. **..- iri ai -fc t 4 Á¿ Solvente La composición de limpieza personal utilizada en los métodos de la presente invención deben comprender adicionalmente un solvente volátil para solubilizar los polímeros de estilado, que se describen en la presente anteriormente, cuando dicho polímero de estilado es presente. El solvente ayuda a dispersar el polímero de estilado como partículas de fluido hidroinsolubles en toda la composición de limpieza personal, en donde las partículas dispersadas comprenden el polímero de estilado y el solvente volátil. Los solventes adecuados para este propósito incluyen hidrocarburos, éteres, esteres, aminas, alcoholes alquílicos, derivados de silicona volátiles y combinaciones de los mismos, muchos ejemplos de los cuales son muy conocidos en la técnica. El solvente volátil debe ser hidroinsoluble o tener una solubilidad en agua muy baja. El polímero de estilado seleccionado, sin embargo, también debe ser suficientemente soluble en el solvente seleccionado para permitir la dispersión del polímero de estilado del cabello y la combinación de solvente como una fase de fluido dispersa, separada en la composición de limpieza personal. El solvente adecuado para su uso en la composición de limpieza personal también debe ser un material volátil. En este contexto, el término volátil significa que el solvente tiene un punto de ebullición menor de alrededor de 300°C de preferencia de 90°C a alrededor de 260°C, con mayor ** Jtj ifaáMiAfcfoltaaJi. .-. ****! *.* A , ,U. A * . . Am* - Ja - r^, J afl» A í I i i tfS ñM^J preferencia de 100°C a alrededor de 200°C (a aproximadamente una atmósfera de presión). La concentración del solvente volátil en la composición de limpieza personal debe ser suficiente para solubilizar el polímero de estilado del cabello y dispersarse como una fase de fluido separada en la composición de limpieza personal. Dichas concentraciones generalmente varían de alrededor de 0.10% a alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 8%, con mayor preferencia de alrededor de 1% a alrededor de 6%, en peso de la composición de limpieza personal, en donde la relación en peso del polímero estilado al solvente es de preferencia de alrededor de 10:90 a alrededor de 70:30, con mayor preferencia de alrededor de 20:80 a alrededor de 65:35, con mayor preferencia aún de alrededor de 30:70 a alrededor de 60:40. Si la relación en peso del polímero de estilado el solvente es muy bajo, el rendimiento último de la composición de limpieza personal se ve negativamente afectado. Si la relación de polímero solvente es muy alta, la composición se vuelve tan viscosa y provoca dificultad en la dispersión del polímero de estilado. Los agentes del estilado de cabello deben tener un diámetro de partícula promedio en el producto de limpieza personal final de alrededor de 0.05 a alrededor de 100 mieras, de preferencia de alrededor de 0.2 mieras a alrededor de 25 mieras. El tamaño en partículas puede medir de acuerdo con los métodos conocidos en la técnica, incluyendo, por ejemplo microscopía óptica.

.AÍ..?AA. ...AAÁ a Los solventes volátiles preferidos para su uso en la composición de limpieza personal son los solvente de hidrocarburo, especialmente solventes de hidrocarburo de cadena ramificada. Los solventes de hidrocarburo pueden ser hidrocarburos lineales o ramificados, saturados o no saturados, de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono, de preferencia alrededor de 10 a alrededor de 16 átomos de carbono. Se prefieren los hidrocarburos saturados, como los hidrocarburos ramificados. Los ejemplos no limitantes de ciertos hidrocarburos lineales adecuados incluyen decano, dodecano, deceno, trideceno, y combinaciones de los mismos. Los hidrocarburos ramificados adecuados incluyen isoparafinas, ejemplos de los cuales incluyen isoparafinas comercialmente disponibles de Exxon Chemical Company como Isopar H y K (isoparafinas de Cn-C?2), e Isopar (isoparafinas de C11-C-13). Los hidrocarburos ramificados preferidos son isohexadecano, ¡sododecano, 2,5-dimetil decano, ¡sotetradecano, y combinaciones de los mismos. Los hidrocarburos ramificados comercialmente disponibles incluyen Permethyl 99A y 101 A (disponible de Preperse, Inc., South Plainfield, NJ, E.U.A.). Otros solventes adecuados incluyen isopropanol, alcohol butílico, alcohol amílico, alcohol fenílico, etanol, alcohol bencílico, fenilpropanol, etilbutirato, isopropilbutirato, dietilftalato, dietilmalonato, dietilsuccinato, dimetilmalonato, dimetilsuccinato, feniletildimetil carbinol, etil-6-acetoxihexanoato, y metil (2-pentanil-3-oxi)ciclopentilacetato, y mezclas de los mismos. Son preferidos entre otros solventes adecuados el dietil ftalato, dietil t^.?. AA,.S..-éA **A,.litM,*A , A**.. ,*. . . ... ..... ^AA..m. **., ..,. .- malonato, dietil succinato, dimetil malonato, dimetil succinato, feniletil dimetil carbinol, etil-6-acetoxihexanoato y mezclas de los mismos. Los solventes de éter adecuados son los diéteres y éteres dialquílicos (C5-C7), especialmente los éteres dialquílicos (Cs-Cß) tales como éter isoamílico, éter dipentílico y éter dihexílíco. Otros solventes adecuados para utilizarse en la composición de limpieza personal los derivados de silicona volátiles tales como los compuestos de siloxi lineal, polidialquilsiloxano lineal o cíclico o silano. El número de átomos de silicio en las siliconas cíclicas de preferencia es de aproximadamente 3 a 7, más preferiblemente de 3 a 5. La fórmula general de dichas siliconas es: R2 Si R2 en donde R-i y R2 se seleccionan independientemente de alquilarilo, arilo o alquilo de C-i a C8, y en donde n=3-7. Los siloxanos poliorgánicos lineales tienen de aproximadamente 2 a 7 átomos de silicio y tiene la fórmula general: en donde R-j, R2, R3, R4, R5, Re. R7 y Rs pueden independientemente ser siloxialquilo, amínoalquilo, hidroxialquilo, alquilarilo, arilo, o alquilo de CrC8, saturado o no saturado. Los compuestos de siloxi lineal tienen la fórmula general: en donde RL R2I R3, R4, R5 y Re se seleccionan independientemente de alquilarilo, arilo o alquilo de C1 a C7 saturado o no saturado y R es alquileno de C-i a C4. Los compuestos de silano tienen la fórmula general: en donde R-i, R2, R3, y R4 pueden seleccionarse independientemente de alquilo de C-?-C8, arilo, alquilarilo, hidroxialquilo y alquilsiloxi. Las siliconas del tipo anterior, tanto cíclicas como lineales, son suministradas por Dow Corning Corporation, Dow Corning 344, 345 y 200 fluidos, Union Carbide, Silicone 7202 y Silicone 7158, y Stauffer Chemical, SWS-03314. Las siliconas volátiles lineales generalmente tienen viscosidades de menos de aproximadamente 5 centistokes a 25°C puesto que los materiales cíclicos tienen viscosidades menores que aproximadamente 10 centistokes. Ejemplos de las siliconas volátiles están descritos en Todd and Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91 , enero 1976, pp. 27-32, y también en Silicon Compunds, páginas 253-295, distribuidos por Petrarch Chemicals cuyas descripciones se incorporan a la presente por referencia.

Agente extensor catiónico Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden comprender de manera adicional los materiales catiónicos seleccionados que actúan para utilizarse como agentes extensores. Los agentes extensores que sé utilizan en la composición se seleccionan de los compuestos amino protonados o de amonio cuaternario que se definen con mayor detalle de aquí en los sucesivo. Estos agentes extensores seleccionados son útiles para mejorar la capacidad de extensión del polímero de estilado insoluble en agua en el cuerpo, por ejemplo en el cabello. La concentración de los agentes extensores seleccionados en la composición varían de aproximadamente 0.05% a 5%, de preferencia de 0.1 % a 2%, más preferiblemente de 0.2% a 1 %, en peso de la composición de limpieza personal. Se encontró que los agentes extensores seleccionados mejorarán la capacidad de extensión de un polímero de estilado insoluble en agua cuando se utiliza en la composición de limpieza personal de la presente invención. En particular, el solvente insoluble mejorado, el polímero de estilado insoluble en agua, y el polímero de deposición catiónico, son especialmente efectivos para mejorar el rendimiento del estilado de la composición. Los resultados de rendimiento de estilado mejorados de la eficiencia del extensor mejorado del polímero de estilado insoluble en agua atribuido al uso del agente extensor seleccionado en la composición, sobre el cabello. Estos resultados del extensor mejorado en el rendimiento de estilado mejorado, o permite para la formulación de la composición de limpieza personal utiliza las cantidades reducidas de polímero de estilado o de polímero de deposición catiónica. Los agentes de extensores seleccionados son compuestos de amino o amonio cuaternario que tienen 2, 3 ó 4 N-radicales que son cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas que tienen de 12 a 30 átomos de carbono, en donde los sustituyentes incluyen porciones hidrófilas no iónicas que se seleccionan de porciones de alcoxi, poliaxoalquilen, alquilamido, hidroxialquilo, alquiléster, y mezclas de los mismos. Los radicales que contienen un hidrófilo adecuado incluyen, por ejemplo, compuestos que tienen porciones hidrófilas no iónicas seleccionadas del grupo que consiste en etoxi, propoxi, polioxietilen, polioxipropilen, etilamido, propilamido, hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, metiléster, etiléster, propiléster, o mezclas de los mismos. Los agentes extensores seleccionados son catiónicos y deben ser con carga positiva con un pH de las composiciones de limpieza personal. En general, el pH de las composiciones de limpieza personal será menor a aproximadamente 10, normalmente de 3 a 9, de preferencia de 4 a 8.

Los agentes extensores catiónicos seleccionados para usarse en las composiciones incluyen aquellos que corresponden a la fórmula: Ri I R4-N-R2 X' 3 en donde R-i, y R2 son independientemente una cadena de hidrocarburo lineal o ramificado sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, que tiene de 12 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 18 a 22 átomos de carbono, y en donde la cadena de hidrocarburo puede contener una o más porciones hidrófilas que se seleccionan de alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, alquiléster, y mezclas de los mismos; R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada, sustituida o no sustituida, saturado o no saturado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, o un hidrocarburo que tiene de aproximadamente 1 a 30 átomos de carbono que contiene una o más porciones de amino, amido, éter, éster, aromáticas presentes como sustituyentes o como enlazadores en la cadena, y en donde la cadena de hidrocarburo puede contener una o más porciones hidrófilas que se seleccionan de alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, alquiléster y mezclas de los mismos; y X es un anión formador de sal soluble que a diferencia se selecciona de radicales de halógeno (especialmente cloro), acetato, fosfato, nitrato, sulfonato, y alquilsulfato.

Un ejemplo de un agente extensor seleccionado para usarse en la composición incluye aquellos que corresponden a la fórmula: en donde n es de 10 a 28, de preferencia 16, y X es un anión formador de sal soluble en agua (por ejemplo Cl, sulfato, etc). Otros ejemplos de los agentes extensores catiónicos seleccionados para usarse en la composición incluyen aquellos que corresponden a la fórmula: en donde Z-? y Z2 son independientemente hidrocarburos lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, y de preferencia Z, es un alquilo, más preferiblemente metilo, y Z2 es un hidroxialquilo de cadena corta, de preferencia hidroximetilo o hidroxietilo; n y m son independientemente enteros de 1 a 4, incluso, de preferencia de 2 a 3, incluso, más preferiblemente 2; R' y R" son independientemente hidrocarburos sustituidos o no sustituidos, de preferencia alquenilo o alquilo de C12-C20; y X es un anión formador de sal soluble (por ejemplo, Cl, sulfato, etc.).

Los ejemplos no limitativos de los agentes extensores catiónicos adecuados incluyen cloruro de disebodimetilamino, metilsulfato de disebodimetilamonio, cloruro de dihexadecildimetil de amonio, cloruro de di-(sebo hidrogenado) de dimetilamino, cloruro de dioctadecil de dimetilamonio, cloruro de dioctadecil de dimetilamonio, cloruro de diecosil de dimetilamonio, cloruro de didocosil de dimetilamonio, acetato de di-(sebo hidrogenado) de dimetilamonio, acetato de dihexadecil de dimetilamonio, fosfato de disebo dipropilamonio, nitrato de disebo dimetilamonio, cloruro de di-(coconutalquil) de dimetilamonio, metosulfato de diseboamidoetil de hidroxipropilamonio (comercialmente disponible como Varisoft 238), metosulfato de seboamidoetilo dihidrogenado de hidroxietilamonio (comercialmente disponible como Varisoft 110), metosulfato de hidroxietilamonio (comercialmente disponible como Metosulfato de diseboamidoetilo de hidroxietilamonio Varisoft 222), y metosulfato de di(soyoyetilo particularmente endurecido)hidroxietilamonio (comercialmente disponible como Armocare EQ-S). cloruro de disebodimetil amonio, metosulfato de diseboamidoetil de hidroxipropilamonio, metosulfato de seboamidoetil hidrogenado de hidroxietilamonio, metosulfato de diseboamidoetil de hidroxietilamonio, y metosulfato de di(soyoyletilo particularmente endurecido) de hidroxietilamonio son agentes tensioactivos catiónicos de amonio cuaternario particularmente preferidos útiles en la presente. Otros agentes tensioactivos catiónicos de amonio cuaternario adecuados se describen en M.C. Publishing Co., McCutcheion's Detergents & ri - Á, i . ijs í*,.. : Emulsifers, (Norteamérica edición 1979); Schwartz, y otros, publishers, 1949; patente de E.U.A. 3,155,591 , a Hílfer, emitida el 3 de noviembre de 1964; patente de E.U.A. 3,929,678 a Laughiin y otros, emitida el 30 diciembre de 1975; patente de E.U.A. 3,959,461 a Bailey y otros, emitida el 25 de mayo de 1976; y patente de E.U.A. 4,387,090 a Bolich Jr., emitida el 7 de junio de 1983, cuyas descripciones se incorporan a la presente por referencia. ¡ii) Polímeros de fase dispersa Otro componente opcional de las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención es un polímero de fase dispersa. Los polímeros de fase dispersa adecuados incluyen polímeros no iónicos solubles en agua y polímeros aniónicos solubles en agua. Los polímeros no iónicos adecuados incluyen éteres de celulosa (por ejemplo, hidroxibutil metilcelulosa, hidroxipropílcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, etilhidroxi etilcelulosa e hidroxietilcelulosa), alginatos de propilenglicol, poliacrilamida, poli(óxido de etilen), alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, goma de guar de hidroxipropil, goma de algarrobo, amilosa, amilosa de hidroxietil, almidón, y derivados de almidón y mezclas de los mismos. Los polímeros no iónicos preferidos incluyen hidroxietil celulosa, óxido de polietileno, polivinil pirrolidona, alcohol polivinílico, poliacrilamlda, hidroxipropil celulosa, etilhidroxietil celulosa, dextrano, óxido de polipropileno y guar de hidroxipropiol o mezclas de los mismos. i i k .

Los polímeros solubles en agua aniónicos adecuados incluyen carboximetil celulosa, carragenano, goma xantum de poliestirensulfonato, goma de agar, goma de ghatti, goma de karaya, pectinas, sales de alginato, así como derivados del ácido poliacrílico y ácido acrílico o meta acrílico como sales de amonio y metal alcalino del ácido acrílico, ácido metacrílico. También se pueden utilizar las mezclas de los polímeros solubles en agua aniónicos anteriores. Estas composiciones poliméricas pueden ser homopolímeros o pueden ser copolímeros o terpolímeros con otros monómeros de copolimerización conocidos en la técnica. Ejemplos de los monómeros de copolimerización conocidos en la técnica incluyen, pero no se limitan a, etileno, propileno, isobutileno, estireno, poliestireno, alfametilestireno, acetato de vinilo, formeato de vinilo, éteres de alquilo, acrilonitrilo, metacronitrilo, cloruro de vinílo, cloruro de vinilideno, acrilatos de alquilo, alquilmetacrilatos, fumaratos de alquilo, maleatos de alquil, y otros monómeros olefínicos copolimerizables con los mismos en la medida en que los polímeros resultantes sean solubles en agua y se separe la fase en las composiciones de esta invención. Los copolímeros de los monómeros aniónicos y no iónicos tales como ácido acrílico y ácido metacrílico con acrilamida, metacrilamida, y las amidas sustituidas con N-alquil aminoalquilo correspondientes, los amínoalquilacrilatos, los aminoalquilmetacrilamidas, y los esteres aminoalquilo sustituidos con N-alquilo de ya sea los ácidos acrílicos o metacrílicos.

Los polímeros aniónicos preferidos incluyen ácido poliacrílico; celulosa de carboxlmetil de sodio, poliacrilatos; acrilato de polimetilo; polisulfatos así como sulfato de polivinilo, sulfonato de poliestireno, folifosfonatos, sulfato dextran de sodio, sales de alginato y pectato. 5 Cuando se combinan con el sistema de agente tensioactivo acuoso y el iniciador de separación de fase, descrito anteriormente, el polímero anióníco o no aniónico soluble en agua se separa de gotas acuosas suspendidas en una fase acuosa continua. El número de tamaño de partícula promedio de las gotas de polímero puede ser de 0.1 mieras a 10,000 mieras, 10 de preferencia de aproximadamente 1.0 mieras a 5000 mieras, más preferiblemente de 5 mieras a 1000 mieras. Los más preferidos para utilizarse en la presente invención son etilhidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa, guar de hidroxipropilo y poliestirensulfonato. 15 Los polímeros descritos en la presente de preferencia están presentes en un nivel de concentración por arriba de aproximadamente 0.1%, más preferiblemente de aproximadamente 0.15% a 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 2%. También pueden utilizarse las mezclas de los polímeros solubles en agua no iónicos y aniónicos. 20 Ver también la solicitud de patente de E.U.A., copendiente No. 08/786,521 , Caso de Apoderado No. 6484, que se incorpora a la presente por referencia.

Las composiciones de cuidado personal de la invención cuando los polímeros de fase dispersada están presentes de preferencia contienen un iniciador de separación de fase, que se define en la presente más adelante.

Iniciadores de separación de fase Las composiciones que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden contener de manera adicional un iniciador de separación de fase. Por el término "iniciadores de separación de fase", como se utiliza en la presente, se entienden electrolitos, anfifilos o mezclas de los mismos capaces de inducir la separación de la fase cuando se combina con composiciones que comprenden un sistema de agente tensioactivo y un polímero soluble en agua aniónico o no aniónico. Por el término "anfifilo" como se utiliza en la presente, se entiende, por lo general, que son sustancias que contienen tanto grupos hidrófilos como hidrófobos (lipófilos). Los anfifilos preferidos para utilizarse en la presente invención son aquellos en los que por lo general no se forman micelas o fases de cristal líquido e incluyen, pero no se limitan a: amidas de ácidos grasos; alcoholes grasos; esteres grasos, monoésteres y diestéres glicólicos de ácidos grasos; esteres glicerílicos. Las amidas, que incluyen las alcanolamidas, son los productos de condensación de ácidos grasos con aminas secundarias y primarias o alcanolaminas para dar un rendimiento de los productos de la fórmula general: o RC-<? en donde RCO es un radical de ácido graso y R es C8-2o; X es un alquilo, aromático o alcanol (CHR'CH2OH en donde R' es H o alquilo de C?-6); Y es H, alquilo, alcanol o X. Las amidas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, cocoamida, lauramida, oleamida y estearamida. Las alcanolamidas adecuadas incluyen, pero no se limitan a cocoamida DEA, cocoamida MEA, cocoamida MIPA, isostearamida DEA, isostearamida MEA, isostearamida MIPA, lanolinamida DEA, lauramida DEA, lauramida MEA, lauramida MIPA, linoleamida DEA, linoleamida MEA, linoleamida MIPA, miristamida DEA, miristamida MEA, miristamida MIPA, oleamida DEA, oleamida MEA, oleamida MIPA, palmamida DEA, palmamida MEA, palmamida MIPA, palmitamida DEA, palmitamida MEA, semilla de palma amida DEA, semilla de palma amida MEA, semilla de palma amida MIPA, cacahuate amida MEA, cacahuate amida MIPA, soyamida DEA, estearamida DEA, estearamida MEA, estearamida MIPA, talamida DEA, seboamida DEA, seboamida MEA, undecilenamida DEA, undecilenamida MEA. La reacción de condensación puede llevarse a cabo con ácidos grasos libres o con todos los tipos de esteres de los ácidos grasos, tales como grasas y aceites, y particularmente esteres metílicos. Las condiciones de reacción y las fuentes de materia prima determinan la mezcla de los materiales en el producto final y la naturaleza de cualquier impureza. Los alcoholes grasos son alcoholes primarios, no volátiles de peso molecular alto que tiene la fórmula general: RCH2OH - t . . * Ja en donde R es alquilo de C8-2o- Estos pueden producirse de aceites y grasas naturales mediante la reducción del ácido graso COOH- que agrupa la función de hidroxilo. De manera alternativa, los alcoholes grasos estructurados de manera similar o idéntica pueden producirse de acuerdo con los métodos sintéticos convencionales que se conocen en la técnica. Los alcoholes grasos adecuados incluyen, pero no se limitan a alcohol behenílico, alcoholes de Cg. 11, alcoholes de C?2-13, alcoholes de C?2-?5, alcoholes de C?2-16. alcoholes de Cu-15, alcohol caprílico, alcohol cetearílico, alcohol de coco, alcohol decílico, alcohol isocetílico, alcohol isoestearílico, alcohol laurílico, alcohol oléico, alcohol de semilla de palma, alcohol estearílico, alcohol cetílico, alcohol de sebo, alcohol tridecílico o alcohol miristílico. Los esteres glicerílicos comprenden un subgrupo de esteres que son mono- y diglicéridos o triglicéridos de ácido graso principalmente que se modifican mediante la reacción con otros alcoholes y similares. Los esteres glicerílicos preferidos son monodiglicéridos y diglicéridos. Los esteres glicerílicos adecuados y los derivados de los mismos incluyen, pero no se limitan a glicérido acetilado de sebo hidrogenado, behenato glicerílico, caprato de glicerilo, caprilato de glicerilo, caprilato/caprato de glicerilo, dilaurato de glicerilo, dioleato de glicerilo, erucato de glicerilo, hidroxiestearato de glicerilo, isostearato de glicerilo, lanolato de glicerilo, laurato de glicerilo, linolato de glicerilo, oleato de glicerilo, estearato de glicerilo, miristato de glicerilo, diestearato de glicerilo y mezclas de los mismos.

También son útiles como anfililos en la presente invención los esteres glicólicos de cadena larga o mezclas de los mismos. Los esteres de etilenglicol de ácidos grasos que están incluidos tienen de aproximadamente 8 a 22 átomos de carbono. Los esteres grasos de fórmula RCO-OR' también actúan como anfililos adecuados en las composiciones de la presente invención, en donde uno de R y R' es un alquilo de C8-22 y el otro es un alquilo de C?-3. Los anfililos de la presente invención también abarcan una variedad de compuestos activos de superficie tales como los agentes tensioactivos catiónicos y no iónicos. Si se incorporan en las composiciones ' de la presente invención, estos compuestos activos de superficie se convierten en agentes tensioactivos adicionales que se utilizan como anfililos con el propósito de iniciar la separación de fase y se separan y apartan de los agentes tensioactivos del sistema de agente tensioactivo y del agente tensioactivo de alquilglicerilsulfonato de la presente. Los anfililos preferidos para utilizarse en la presente incluyen cocoamida MEA, alcohol cetílico y alcohol estearílico. Los anfililos de la presente invención de preferencia están presentes en las composiciones de limpieza personal en niveles de 0 a aproximadamente 4%, de preferencia de aproximadamente 0.5% a 2%. Los electrolitos adecuados incluyen sales inorgánicas mono-, di- y trivalentes así como sales orgánicas. Las sales del agente tensioactivo por sí mismas no están incluidas en la definición del electrolito presente aunque otras sales si lo están. Las sales adecuadas incluyen, pero no se limitan a fosfatos, sulfatos, nitratos, citratos y halogenuros. Los contraiones de dichas sales pueden ser, pero no se limitan a, sodio, potasio, amonio, magnesio u otro catión mono-, di- y trivalente. Los electrolitos más preferidos para utilizarse en las composiciones de la presente invención incluyen cloruro de sodio, cloruro de amonio, citrato de sodio y sulfato de magnesio. Se reconoció que estas sales pueden servir como auxiliares espesadores o auxiliares reguladores de pH además de su función como un iniciador de separación de fase. La cantidad del electrolito que se utiliza dependerá generalmente de la cantidad del anfililo incorporado, aunque puede utilizarse en niveles de concentración de aproximadamente 0.1 % a 4%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 2%. La cantidad del iniciador de separación de fase que comprende el electrolito y/o el anfililo variará con el tipo de agente tensioactivo y polímero, aunque está presente por lo general en un nivel de aproximadamente 0.1 % a 5%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 3%. En vista de la naturaleza y actividad esenciales de los iniciadores de separación de fase descritos anteriormente, las composiciones de la presente invención están, de preferencia, sustancialmente libres de materiales que pudieran prevenir la inducción de la formación de fase líquidas separadas. El término "sustancialmente libre", como se utiliza en la presente, significa que las composiciones de la presente invención no contienen más de aproximadamente 0.5% de dichos materiales, de preferencia menos de 0.25%, más preferiblemente cero. Por lo general, dichos materiales incluyen etilenglicol, propilenglicol, alcohol etílico y similares. Las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de preferencia de otros ingredientes que indebidamente reducen al mínimo la formación de fases líquidas distintas y separadas, especialmente ingredientes que no proveen un beneficio importante a la presente invención. c) Agente anticaspa Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden comprender de manera adicional una cantidad efectiva y segura de un agente anticaspa. El agente anticaspa provee las composiciones de limpieza personal con una actividad anticaspa. El agente anticaspa es de preferencia un material en partículas cristalino que es insoluble en, y que se dispersa por todas las composiciones de limpieza personal. Las concentraciones efectivas de dichos agentes anticaspa por lo general varían de aproximadamente 0.1 % a 5%, más preferiblemente de 0.3% a 5%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Ver también patente de E.U.A. 4,948,576 a Verdicchio et al., y solicitudes de patente de E.U.A., copendientes No. 08/738,211 , Caso de Apoderado No. 6327 presentada el 25 de octubre de 1996, 08/622,222, Caso de Apoderado No. 6041 presentada el 27 de marzo, 1996 y 08/593,727, Caso de Apoderado No. 5937, todas ellas incorporadas en la presente por referencia. Los agentes anticaspa adecuados incluyen, por ejemplo, cristales de sal de piridinetiona de plaqueta, octopirox, sulfuro de selenio, cetoconazol y sales de piridinetiona. El sulfuro de selenio es un agente anticaspa de material en partículas preferido para utilizarse en las composiciones de limpieza personal, las concentraciones efectivas de cuya escala van de aproximadamente 0.1% a 5.0%, de preferencia de aproximadamente 0.3% a 2.5%, más preferiblemente de aproximadamente 0.5% a 1.5%, en peso de las composiciones de limpieza personal. El sulfuro de selenio es por lo general' considerado como un compuesto que tiene un mol de selenio y dos moles de azufre, a pesar de que puede ser una estructura cíclica, SexSy, en donde x + y = 8. Los diámetros de la partícula promedio para el sulfuro de selenio (disulfuro de selenio) son menores a 15 um, de preferencia menor a 10 um, como se mide por el dispositivo de dispersión de luz por medio de láser, por ejemplo, el instrumento Malvern 3600. Los compuestos de sulfuro de selenio son bien conocidos en la técnica de limpieza personal, y se describen, por ejemplo en la patente de E.U.A. 2,694,668; patente de E.U.A. 3,152,046; patente de E.U.A. 4,089,945; y patente de E.U.A. 4,885,107, cuyas descripciones se incorporan a la presente por referencia. Los agentes anticaspa de piridinetiona, especialmente sales de 1-hidroxi-2-piridinetiona, son agentes anticaspa de materiales de partícula muy preferidos para utilizarse en las composiciones de limpieza personal, concentraciones cuya escala va de aproximadamente 0.1% a 3%, de preferencia de aproximadamente 0.3% a 2%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Las sales de piridinetiona preferidas son aquellas que se forman de metales pesados tales como zinc, estaño, cadmio, magnesio, aluminio y zirconio. Las sales de zinc más preferidas son, especialmente la sal de zinc de 1-hidroxi-2-piridinet¡ona (piridinetiona de zinc, ZPT). También son adecuados otros cationes tales como el sodio. Los agentes anticaspa de piridinetiona son bien conocidos en la técnica de limpieza personal, y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 2,809,971 ; patente de E.U.A. 3,236,733; patente de E.U.A. 3,753,196; patente de E.U.A. 3,761 ,418; patente de E.U.A. 4,345,080; patente de E.U.A. 4,323,683; patente de E.U.A. 4,379,753; y patente de E.U.A. 4,470,982, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. El azufre también puede utilizarse como el agente anticaspa de material en partículas en las composiciones de limpieza personal de la presente. Las concentraciones efectivas del azufre de material en partículas son por lo general de aproximadamente 1 % a 5%, más preferiblemente de 2% a 5%, en peso de las composiciones. El octopirox y las sales relacionadas y derivados pueden ser útiles como agentes anticaspa en las composiciones de limpieza personal. Dichos agentes anticaspa son solubles en la composición de limpieza personal y, por lo tanto, no se dispersan en toda la composición como material fct.»Jfr í . .ár. -.A, -**J í en partículas cristalinas como lo hacen para otros agentes anticaspa descritos anteriormente en la presente. Otros agentes anticaspa tales como azoles pueden ser útiles. Los ejemplos de los agentes anticaspa de azol son: cetoconazol, itraconazol, fluconazol, miconazol, econazol. Las sustancias anticaspa no particuladas solubles en agua cuya deposición y retención se mejoraran por los polímeros que contienen nitrógeno soluble en agua descritos en la presente incluyen (es decir polímeros de deposición) (a) 1-hidroxi-2-pridoner de la fórmula en donde Ri es hidrógeno, alquilo de 1 a 17 átomos de carbono, cicloalquilo-alquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, los grupos cicloalquilo siendo opcionalmente sustituidos por alquilo grupos de 1 a 4 átomos de carbono, arilo, aralquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, arilo-alquenilo de 2 a 4 alquenilos de átomos de carbono, ariloxi-alquilo o ariltio-alquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, bencidilo, fenilsulfonilo-alquilo de 1 a 4 alquilos de átomos de carbono, furilo o furilo-alquenilo de 2 a 4 alquinilos de átomos de carbono, los grupos arilo siendo opcionalmente sustituidos por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, por nitrógeno, o átomos de ciano halógeno. R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo o alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, átomos de halógeno o bencilo. R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo. R4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi-metilo, halógeno o bencilo y/o sales de los mismos. Estos compuestos se describen de manera más completa en la patente de E.U.A. No. 4,185,106 y dichos compuestos están comercialmente disponibles de Hoechst Akitengelfschaft bajo el nombre comercial de Octopirox. (b) los aductos de sulfato de magnesio de 2,2'-ditiobis(piridina-1- óxido) de la fórmula Estos compuestos se encuentran disponibles de Olin Corporation bajo el nombre comercial de Omadine MDS. Se prefiere que un agente anticaspa se use en combinación con un polímero de deposición, en donde dicha combinación podría resultar en una deposición mejorada y retención del agente anticaspa. De manera adicional, el agente anticaspa puede ser un magnesio de metal pesado o sales de aluminio de 1-hidroxi-2-piridinetiona que tienen la siguiente estructura de fórmula en una forma tautomérica, el azufre se enlaza a la posición No. 2 en el anillo de piridina: ¿ aífe Las sales de metal representan la sustitución del catión de metal para el hidrógeno de una de las formas tautoméricas. Por supuesto, dependiendo de la valencia del metal involucrado puede haber más de un anillo de piridinetiona en el compuesto. Los metales pesados adecuados incluyen zinc, estaño, cadmio y zirconio. Las composiciones de limpieza personal de la invención pueden contener de manera opcional un agente anticaspa que es un cristal dé sal de piridinetiona de plaqueta. Cuando se encuentran presentes los cristales de sal de piridinetiona de plaqueta son plaquetas predominantemente planas que tienen una esfericidad promedio menor a aproximadamente 0.65, de preferencia entre aproximadamente 0.20 y aproximadamente 0.65 y un tamaño promedio de al menos aproximadamente 2µ de diámetro, expresado como el diámetro equivalente promedio de una esfera de un volumen igual. Se prefiere que el tamaño de partícula promedio no sea mayor a 15µ, medido sobre la misma base. Los diámetros promedio se encuentran sobre una base de masa con 50% de la masa de las partículas que caen en cualquier lado del valor dado. El diámetro de una esfera de volumen equivalente para una partícula puede determinarse por una variedad de técnicas de sedimentación tf fl 4? lii ¡ t *Íllílf"A-tr - — Jt-'r-" ^- - -. *- . .. . . . - ... A..ÍAA..AA Jj<t jj#g«t«_l. a.J m*** a , Ja-ata .a Í » JjifclA» que se basan en la Ley de Stoke para la velocidad de sedimentación de una partícula en un fluido. Dichas técnicas están descritas en Stockham, J.D., y Fochtman, E.G., Particle Size Analysis, Ann Arbour Science, 1978, que se incorpora a la presente por referencia. La esfericidad de una partícula también se describe por Stockham y Fochtman en la página 113 como ?=(dv/ds)2 en donde dv es el diámetro de una esfera de volumen equivalente, supra, y ds es el diámetro de la esfera del área equivalente. En la presente invención la esfericidad promedio = ("dv/"ds)2 o las áreas de superficie de las esferas que tienen una distribución de volumen equivalente que se divide por el área de superficie real de las partículas como se midió. Ver patente de E.U.A. 4,379,753 a Bolich, Jr que se incorpora a la presente por referencia. (d) Co-agentes tensioactivos El sistema de agente tensioactivo de las composiciones de limpieza personal que se utiliza en los métodos de la presente invención puede comprender, uno o más coagentes tensioactivos detersivos que se seleccionan del grupo que consiste en coagentes tensioactivos aniónicos, coagentes tensioactivos no iónicos, coagentes tensioactivos catiónicos, coagentes tensioactivos anfotéricos, coagentes tensioactivos zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. La cantidad total del agente tensioactivo presente en las composiciones de limpieza personal de preferencia es de al menos aproximadamente 5%, más preferiblemente incluso al menos de 8%, aún más preferible al menos de aproximadamente 10%, en peso. Además, la cantidad total del agente tensioactivo (es decir, agente tensioactivo ramificado en la región media de la cadena más coagente tensioactivo) presente en la composición de limpieza personal estará presente de preferencia menor a aproximadamente 45%, más preferiblemente menor a aproximadamente 35%, incluso más preferiblemente menor a aproximadamente 30%, incluso más preferible menor a aproximadamente 25%, incluso aún más preferible menor a aproximadamente 20%, y más preferiblemente menor a aproximadamente 15%, en peso.

Co-agente tensioactivo aniónico Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente de preferencia comprenden un coagente tensioactivo aniónico, y de preferencia en concentraciones de al menos aproximadamente 0.5%, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 1 %, incluso más preferiblemente por lo menos 2%, incluso más preferiblemente de al menos aproximadamente 5%, incluso más preferiblemente de por lo menos aproximadamente 8%, y más preferiblemente por lo menos aproximadamente 10%, en peso. Además, la cantidad del coagente tensioactivo aniónico presente en la composición de limpieza personal estará presente de preferencia en por lo menos aproximadamente 35%, más preferiblemente en por lo menos aproximadamente 30%, incluso más preferiblemente en menos de aproximadamente 25%, en peso de la composición. Se prefiere que la cantidad total de agente tensioactivo aniónico (es decir coagente tensioactivo aniónico ramificado en la región media de la cadena más coagente tensioactivo aniónico) presente en la composición de limpieza personal de preferencia es de aproximadamente 5% o mayor, más preferiblemente 8% o mayor, incluso más preferiblemente 10% o mayor, incluso aún más preferiblemente de 12% o mayor, en peso de la composición. Los coagentes tensioactivos aniónicos para utilizarse en las composiciones de limpieza personal incluyen sulfatos de éter alquílico y alquilo. Estos materiales tienen las fórmulas respectivas ROSO3M y RO(C H4?)?S03M, en donde R es alquilo o alquenilo o de aproximadamente 8 a 30 átomos de carbono, x es 1 a 10, y M es un catión tal como amonio, alcanolaminas, tales como trietanolamina, metales monovalentes, tales como sodio y potasio, y cationes de metal polivalente, tal como magnesio y calcio. El catión M, del coagente tensioactivo aniónico debe elegirse de manera que el componente del coagente tensioactivo aniónico sea soluble en agua. La solubilidad dependerá de los coagentes tensioactivos aniónicos y los cationes particulares elegidos. De preferencia, R tiene de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono tanto en los sulfatos de éter alquílico como en los alquilos. Los sulfatos de éter alquílíco por lo general se elaboran como productos de condensación de óxido de etileno y alcoholes monohídricos que tienen de *-• — * * --,JL- *-* í - aproximadamente 8 a 24 átomos de carbono. Los alcoholes pueden derivarse de grasas, por ejemplo, aceite de coco o sebo, o pueden ser sintéticos. El alcohol laurílico y los alcoholes de cadena recta que se derivan del aceite de coco son preferidos en la presente. Dichos alcoholes reaccionan con entre aproximadamente 0 y 10, y especialmente alrededor de 3, las proporciones molares de óxido de etileno y la mezcla resultante de las especies moleculares que tienen, por ejemplo, un promedio de 3 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, se sulfatan y neutralizan. Los ejemplos específicos de los sulfatos de éter alquílico que pueden utilizarse en las composiciones de limpieza personal de la presente invención son sales de amonio y sodio de sulfato de éter glicólico de coco alquiltrietileno; sulfato de éter glicólico de sebo alquiltrietileno, y sulfato de sebo alquilhexaoxietileno. Los sulfatos de éter alquílico más preferidos son aquellos que comprenden una mezcla de compuestos individuales, dicha mezcla tienen una longitud de cadena de alquilo promedio de aproximadamente 10 a 16 átomos de carbono y un grado promedio de etoxilación de aproximadamente 1 a 4 moles de óxido de etileno. Otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados son las sales solubles en agua de los productos de reacción con ácido sulfúrico, orgánico de la fórmula general [R1-SO3-M] en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en un radical hidrocarburo alifático saturado de cadena recta o ramificada que tiene de aproximadamente 8 a 24, de preferencia de 10 a 18 átomos de carbono; y M es un catión, como se describió anteriormente, -*"* - -' A*. i ..*. **£ t -J&A*.**-*.. • *-..*. A , -,..,, ...íf j .,1 A sujeto a las mismas limitaciones con respecto a los cationes de metal polivalente como se analizó anteriormente. Ejemplos de dichos coagentes tensioactivos son las sales de un producto de reacción con ácido sulfúrico orgánico de un hidrocarburo de las series de metano, que incluyen iso-, neo-, y n-parafinas, que tienen aproximadamente 8 a 24 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono y un agente de sulfonación, por ejemplo, SO3, H2S?4, que se obtuvo de acuerdo con los métodos de sulfonación conocidos, incluyen blanqueo e hidrólisis. Se prefieren el metal alcalino y las n-paraflnas de C 0-?8 sulfonadas de amonio. Incluso otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados son los productos de reacción de ácidos grasos esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido de sodio en donde, por ejemplo, los ácidos grasos se derivan de aceite de coco; sales de potasio o sodio de amidas de ácido graso de metil taurida en el que los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco. Otros coagentes tensioactivos aniónicos similares se describen en las patentes de E.U.A. 2,486,921 ; 2,486,922; y 2,396,278. Otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados para utilizarse en las composiciones de limpieza personal son los succinatos, ejemplos en los cuales incluyen N-octadecilsulfosuccinato disódico; laurilo sufosuccinato de disodio; laurilsulfosuccinato disódico, laurilsulfosuccinato diamónico; N-(1 ,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfosuccinato de tetrasodio; éster diamílico ácido de sodio sulfosuccínico; éster dihexílico de ácido de sodio sulfosuccínico; esteres dioctílicos de ácido de sodio sulfosuccínico. ** k t ? Otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen olefinsulfonatos que tienen de aproximadamente 10 a 24 átomos de carbono. El término "olefinsulfonatos" se utiliza en la presente para componentes promedio que pueden producirse por la sulfonación de las alfa-olefinas por 5 medio de trióxido de azufre que no formó complejo, seguido por la neutralización en la mezcla de reacción con ácido en condiciones de tal forma que cualquier sulfona que pueda formarse en la reacción se hidrolice para dar los hidroxi-alcanosulfonatos correspondientes. El trióxido de azufre puede ser líquido o gaseoso, y por lo general es, pero no necesariamente, diluido por 10 diluyentes inertes, por ejemplo S02 líquido, hidrocarburos clorados, etc., cuando se utiliza en forma líquida, o por aire, nitrógeno, S02 gaseoso, etc., cuando se utiliza en forma gaseosa. Las alfa-olefinas de las cuales se derivan los olefinsulfonatos son mono-olefinas que tienen de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono, 15 de preferencia de aproximadamente 14 a 16 átomos de carbono. De preferencia, son olefinas de cadena recta. Además de los alquenosulfonatos y una proporción de hidroxi- alquenosulfonatos, los olefinsulfonatos pueden contener cantidades menores de otros materiales, tales como alquendisulfonatos dependiendo de las 20 condiciones de reacción, la proporción de los materiales reaccionables, la naturaleza de las olefinas de partida y las impurezas en el abastecimiento de olefina y reacciones secundarias durante el procedimiento de sulfonación.

Una mezcla de alfa-olefinsulfonato específica del tipo anterior se describe de manera más completa en la patente de E.U.A. 3,332,880, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia. Otra clase de coagentes tensioactivos aniónicos adecuados para utilizarse en las composiciones de limpieza personal son los beta-alquiloxi alcansulfonatos. Estos compuestos tienen la siguiente fórmula: en donde R1 es un grupo alquilo de cadena recta que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, R2 es un grupo alquilo inferior que tienen de aproximadamente 1 (preferido) a aproximadamente 3 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua como se describió anteriormente en la presente. Muchos otros coagentes tensioactivos aniónicos adecuados para utilizarse en las composiciones de limpieza personal se describen en McCutcheon's. Emulsifiers and Detergents. 1989 Annual. publicado por M. C. Publishing Co., y en la patente de E.U.A. 3,929,678, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. Los coagentes tensioactivos aniónicos preferidos para utilizarse en las composiciones de limpieza personal incluyen lauril sulfato de amonio, laureth sulfato de amonio, lauril sulfato de trimetilamina, laureth sulfato de trimetilamina, lauril sulfato de trietanolamina, laureth sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, laureth sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de dietanolamina, laureth sulfato de dietanolamina, sulfato de sodio de monoglicérido laurílico, lauril sulfato de sodio, laureth sulfato de sodio, lauril sulfato de potasio, laureth sulfato de potasio, lauril sarcosinato de sodio, lauroil sarcosinato de sodio, sarcosina de laurilo, sarcosina de cocoilo, cocoil sulfato de amonio, lauroil sulfato de amonio, cocoil sulfato de sodio, lauroil sulfato de sodio, cocoil sulfato de potasio, lauril sulfato de potasio, lauril sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de trietanolamina, cocoil sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, tridecilbencensulfonato de sodio y dodecilbencensulfonato de sodio.

Coagentes tensioactivos zwiteriónicos v anfotéricos Los coagentes tensioactivos detersivos en las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente pueden comprenden un coagente tensioactivo zwiteriónico y/o anfotérico. Las concentraciones de dichos coagentes tensioactivos generalmente se encontrarán en el rango de aproximadamente 0.5% a 20%, de preferencia de aproximadamente 1 % a 10%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Los coagentes tensioactivos anfotéricos que se utilizan en las composiciones de limpieza personal incluyen los derivados de las aminas terciaras y secundarias alifáticas en las que el radical alifático es recto o ramificado y uno de los sustituyentes alifáticos contiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo de solubilización en agua aniónica, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los coagentes tensioactivos anfotéricos adecuados que se utilizan en las composiciones de limpieza personal incluyen óxidos de amina terciaria de cadena larga de fórmula [R1R2R3N ? O] en donde R1 contiene un radical alquilo monohidroxi, alquenilo o alquilo de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono, de 0 a 10 porciones de óxido de etileno, y de 0 a 1 porción de glicerilo, y R2 y R3 contienen aproximadamente de 1 a 3 átomos de carbono y de 0 a 1 grupos hidroxi, por ejemplo, radicales de metilo, etilo, propilo, hidroxietilo, o hidroxipropilo. Los coagentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en las composiciones de limpieza personal incluyen óxidos de fosfina terciaria de cadena larga de fórmula [RR'R"P ? O] en donde R contiene un radical de monohidroxialquilo, alquenilo o alquilo que varía de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en una longitud de cadena, de 0 a aproximadamente 10 porciones de óxido de etileno y de 0 a aproximadamente una porción de glicerilo y R' y R" son cada uno grupos monohidroxialquilos o alquilos que contienen aproximadamente de 1 a 3 átomos de carbono. Los coagentes tensíoactivos anfotéricos adecuados para usarse en las composiciones de limpieza personal incluyen sulfóxidos dialquílicos de cadena larga que contienen un radical de hidroxi alquilo o alquilo de cadena corta de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono (por lo general metilo) y una cadena hidrófoba larga que incluye radicales de alquilo, alquenilo, hidroxi alquilo, o ceto alquilo que contiene de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono, de 0 a 10 porciones de óxido de etileno y de 0 a aproximadamente una porción de glicerilo. Los coagentes tensioactivos zwiteriónicos para usarse en las composiciones de limpieza personal incluyen los derivados de compuestos de sulfonio, fosfonio y amonio cuaternarios alifáticos, en los cuales los radicales alifáticos son rectos o ramificados, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contienen de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. La fórmula general para estos compuestos es: en donde R2 contiene un radical hidroxialquilo, alquenilo o alquilo de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono, o de 0 a 10 porciones de óxido de etileno y de 0 a aproximadamente 1 porción de glicerilo; Y se selecciona del grupo que consiste en átomos de azufre, fósforo y nitrógeno; R3 es un grupo monohidroxialquilo o alquilo que contiene de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono; X es 1 cuando Y es un átomo de azufre, y 2 cuando Y es un átomo de fósforo o nitrógeno; R4 es un alquileno o hidroxialquileno de aproximadamente 1 a 4 átomos de carbono y Z es un radical que se l?-mit .* ?*??«?*á....í-*, «,*-&«*- , - ? - - selecciona del grupo que consiste en grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato, y fosfato. Ejemplos de dichos coagentes tensioactivos zwiteriónicos y anfotéricos también incluyen sultaínas y amidosultaínas. Las sultaínas y amidosultaínas pueden utilizarse como coagentes tensioactivos ¡ncrementadores de espuma que son suaves para el ojo en un reemplazo parcial de coagentes tensioactivos aniónicos. Las sultaínas, que incluyen las amidosultaínas, incluyen por ejemplo, cocodimetilpropilsultaína, estearildimetilpropilsultaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)propilsultaína y similares; y las amidosultaínas tales como cocoamidodimetilpropilsultaína, estearilamidododihnetilpropilsultaína, laurilamidobis-(2-hidroxietil)propilsultaína, y similares. Se prefieren las amidohidroxisultaínas tales como la amidopropilhidroxisultaínas de hidrocarbilo de C?2-C 8, especialmente amidopropilhídroxisultaínas de hidrocarbilo de C?2-Cu, por ejemplo, laurilamidopropil hidroxisultaína y cocoamidopropil hidroxisultaína. Otras sultaínas se describen en la patente de E.U.A. 3,950,417, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. Otros coagentes tensioactivos anfotéricos son los aminoalcanoatos de fórmula R-NH(CH2)nCOOm, los iminodialcanoatos de la fórmula R-N[(CH2)mCOOM]2 y mezclas de los mismos; en donde n y m son números del 1 al 4, R es alquenilo o alquilo de C8-C22, y M es hidrógeno, metal alcalino, metal alcalino terreo, amonio o alcanolamonio. iti -á tt.? A. AírtAJ . -?. ** **?.. .r — a . . ->»., „ -AA «r ,*** * a. -y a ac A ,í,l * Ejemplos de los aminoalcanoatos adecuados incluyen n-alquilamino-propionatos y n-alquiliminodipropionatos, ejemplos específicos de los cuales incluyen sales o ácido N-lauril-beta-amino propiónico de los mismos, y sales o ácido N-lauril-beta-imino-dipropiónico de los mismos, y mezclas de los mismos. Otros coagentes tensioactivos anfotéricos adecuados incluyen aquellos que se representan por la fórmula: en donde R1 es alquenilo o alquilo de C8-C22, de preferencia C12-C16, R2 es hidrógeno o CH2C02M, R3 es CH2CH2OH o CH2CH2OCH2CH2COOM, R4 es hidrógeno, CH2CH2OH, o CH2CH2OCH2CH2COOM, Z es C02M o CH2C02M, n es 2 ó 3, de preferencia 2, M es hidrógeno o un catión, tal como un metal alcalino (por ejemplo litio, sodio, potasio), metal alcalino terreo (berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario), o amonio. Este tipo de coagentes tensioactivos algunas veces se clasifica como un coagente tensioactivo anfotérico de tipo imidazolino, a pesar de que debe reconocerse que no necesariamente tiene que derivarse, directa o indirectamente, a través de un intermediario imidazolino. Los materiales adecuados de este tipo son marcados bajo el nombre comercial MIRANOL y se entiende que comprenden una mezcla de complejo de especies, y puede existir en especies protonadas y no protonadas dependiendo del pH con respecto a las especies que pueden tener un hidrógeno en R2. Todas estas variaciones y especies son abarcadas por la fórmula anterior. Ejemplos de coagentes tensioactivos de la fórmula anterior son monocarboxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de estos materiales incluyen cocoanfocarboxipropionato, ácido cocoanfocarboxipropiónico, cocoanfocarboxiglícinato (alternativamente mencionados como cocoanfodiacetato), y cocoanfoacetato. Los coagentes tensioactivos anfotéricos comerciales incluyen aquellos vendidos bajo la marca comercial MIRANOL C2M CONC. N.P., MIRANOL C2M CONC. O.P., MIRANOL C2M SF, MIRANOL CM SPECIAL (Miranol, Inc.); ALKATERIC 2CIB (Alkaril Chemicals); AMPHOTERGE W-2 (Lonza, Inc.); MONATERIC CDX-38, MONATERIC CSH-32 (Mona Industries); REWOTERIC AM-2C (Rewo Chemical Group); y SCHERCOTERIC MS-2 (Scher Chemicals). Los coagentes tensioactivos de betaína (zwiteriónicos) adecuados para utilizarse en las composiciones de limpieza personal son aquellos que se representan por la fórmula: en donde: Ri es un miembro que se selecciona del grupo que consiste en lA.t .ÁÁ*,.A.M.AAJ8¿iA . i .,... ..*. ***.. ____ ..,„ ... mrm*...,. ..-*. ..,. . - . . .****. *.***.. , A..?.. - . l..m M COOM y CH(OH)-CH2S03M R2 es hidroxialquilo o alquilo inferior; R3 es hidroxialquilo o alquilo inferior; R4 es un miembro que se selecciona del grupo que consiste en alquilo inferior e hidrógeno; R5 es alquenilo o alquilo superior; Y es alquilo inferior, de preferencia metilo; m es un entero de 2 a 7, de preferencia de 2 a 3; n es un entero 1 ó 0; M es hidrógeno o un catión, como se describió anteriormente, tal como un metal alcalino, metal alcalino terreo o amonio. El término "alquilo inferior" o "hidroxialquilo" significa radicales de hidrocarburo sustituidos y radicales de hidrocarburo alifáticos saturados, de cadena recta o ramificada que tienen de 1 a 3 átomos de carbono como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, hidroxipropilo, hidroxietilo, y similares. El término "alquenilo o alquilo superior" significa radicales de hidrocarburo alifáticos no saturados (es decir "alquenilo superior") y saturados de cadena recta o ramificada (es decir "alquilo superior") que tienen de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono tales como, por ejemplo, laurilo, cetilo, estearilo, oleilo, y similares. Se debe entender que el término "alquenilo o alquilo superior" incluye mezclas de radicales que pueden contener uno o más enlaces intermedios tales como enlaces de éter o poliéter o sustituyentes no funcionales tales como radicales de halógeno o hidroxilo en donde el radical permanece con carácter hidrófobo. Ejemplos de las betaínas de los coagentes tensioactivos de la fórmula anterior en donde n es cero que es útil en la presente incluye las alquilbetaínas tales como cocodímetilcarboximetilbetaína, laurildimetilcarboximetilbetaína, laurildimetil-alfa-carboxietilbetaína, cetildimetilcarboximetilbetaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)carboximetilbetaína, estearilo-bis-(2-hidroxiprop¡l)carboximetilbetaína, oleildimetil-gamma- carboxipropilbetaína, lauril-bis-(2-hldroxipropil)alfa-carboxietilbetaína, etc. Las sulfobetaínas pueden estar representadas por cocodimetilsulfopropilbetaína, estearildimetilsulfopropilbetaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)sulfopropilbetaína, y similares. Ejemplos específicos de las amidobetaínas y amidosulfobetaínas útiles en las composiciones de limpieza personal incluyen las amidocarboxibetaínas, tales como cocoamidodimetilcarboximetilbetaína, laurilamidodimetilcarboximetilbetaína, cetilamidodimetilcarboximetilbetaína, laurilamido-bis-(2-hídroxietil)-carboximetilbetaína, cocoamido-bis-(2- hidroxietil)-carboximetilbetaína, etc. Las amidosulfobetaínas pueden estar representadas por cocoamidodimetilsulfopropilbetaína, estearilamidodimetilsulfopropllbetaína, lauril-amido-bis-(2-h¡droxietil)- sulfopropilbetaína, y similares.

Agentes tensioactivos no iónicos Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden comprender un coagente tensioactivo no iónico como el componente de coagente tensioactivo detersivo en el mismo. Los coagentes tensioactivos no iónicos incluyen aquellos compuestos producidos por la condensación de grupos óxido de alquileno (hidrófilos en naturaleza) con un compuesto hidrófobo orgánico, que puede ser aromático de alquilo o alifático en naturaleza. Las concentraciones de dichos coagentes tensioactivos generalmente variarán de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 1% a 10%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Los coagentes tensioactivos no iónicos preferidos para usarse en las composiciones de limpieza personal incluyen lo siguiente: (1 ) condensados de óxido de polietileno de los alquilfenoles, por ejemplo, los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono ya sea en la configuración de cadena recta o ramificada, con óxido de etileno, dicho óxido de etileno está presente en cantidades iguales a aproximadamente 10 a 60 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol; (2) aquellos derivados de la condensación del óxido de etileno, con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y productos de etilendiamina; mi * A,?,A.A*,i¡?í*. A t **a.,A ** . - * , .**.. .- . . . *..*. ** , .. *****-.!, "- .* *. :. . 3Á. . .A ri. -Srfaaft **fk,i ? m, (3) productos de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono, ya sea en la configuración de cadena recta o cadena ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo, un condensado de óxido de etileno de alcohol de coco que tienen de aproximadamente 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, la fracción de alcohol de coco tiene de aproximadamente 10 a 14 átomos de carbono; (4) los coagentes tensioactivos de polisacárido de alquilo (APS) (por ejemplo poliglicósidos de alquilo), ejemplos de los cuales están descritos en la patente de E.U.A. 4,565,647, cuya descripción se incorpora a la presente por referencia, y que describe a los coagentes tensioactivos de APS que tienen un grupo hidrófobo con aproximadamente 6 a 30 átomos de carbono y polisacárido (por ejemplo poliglicósido) como el grupo hidrófilo; opcionalmente, puede ser un grupo de óxido de polialquileno que se une a las porciones hidrófobas e hidrófilas; y el grupo alquilo (es decir en la porción hidrófoba) puede estar saturada o no saturada, ramificada o no ramificada, y sustituida o no sustituida (por ejemplo con anillos cíclicos o hidroxi); y (5) esteres grasos glicerílicos de polietilenglicol (PEG), tal como aquellos de la fórmula R(0)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH en donde n es de aproximadamente 5 a 200, de preferencia de aproximadamente 20 a 100, y R es un hidrocarbilo alifático que tiene de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono.

Coagentes tensioactivo catiónicos Los agentes tensioactivos catiónicos opcionales para usarse como agentes acondicionadores en los métodos de la presente invención contendrán normalmente porciones de hidrógeno cuaternario. Ejemplos de los coagentes tensioactivos catiónicos adecuados se describen en los siguientes documentos, todos ellos incorporados a la presente por referencia en su totalidad: M.C. Publishing Co., McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (North American edition 1979); Schwartz, et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Techonology, New York: Interscience Publishers, 1949; patente de E.U.A. 3,155,591 ; patente de E.U.A. 3,929,678; patente de E.U.A. 3,959,461 y patente de E.U.A. 4,387,090. Las concentraciones de dichos coagentes tensioactivos generalmente variarán de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20%, de preferencia de aproximadamente 1 % a 10%, en peso de las composiciones de limpieza personal. Ejemplos de los coagentes tensioactivos catiónicos adecuados son aquellos que corresponden a la fórmula general: en donde Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de un grupo alifático de 1 a 22 átomos de carbono o un grupo alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo aromático que tiene hasta - ¡A*?*Si- í.iÍA.*? .. £„, «!**.. .. .* .. . .. . a. .m^*. ^. mm- ~ . r - *• * . m..*...m. . -A- . * . * á . aproximadamente 22 átomos de carbono; y X es un anión formador de sal tal como los que se seleccionan de halógeno, (por ejemplo cloruro, bromuro) acetato, citrato, lactato, glicolato, nitrato de fosfato, sulfato, y radicales de alquilsulfato. Los grupos alifáticos pueden contener, además de los átomos de hidrógeno y carbono, enlaces de éter, y otros grupos tales como grupos amino. Los grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo aquellos de aproximadamente 12 carbonos, o mayores, pueden ser saturados o no saturados. Se prefiere cuando Ri, R2, R3, y t se seleccionan independientemente de alquilo de C1 a C22. Los materiales catiónicos especialmente preferidos son los que contienen dos cadenas de alquilo largas y dos cadenas de alquilo cortas o aquellas que contienen una cadena de alquilo larga y tres cadenas de alquilo cortas. Las cadenas de alquilo largas en los compuestos descritos en la oración anterior tienen de aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 16 a 22 átomos de carbono, y las cadenas de alquilo cortas en los compuestos descritos en la oración anterior tienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 2 átomos de carbono.

Forma de la composición de limpieza personal Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente pueden ser de una forma convencional. Esto es, que puedan ser líquidas, geles, espumas, sólidos, barras, pastas y similares. La ltAÍ. t *., .* **i.AitÍA, *....,.. > ,lm-m*?.. ~L-tmÍ.rÍ- forma física se seleccionará dependiendo de las propiedades deseadas y del uso que se pretenda darle a la composición.

Vehículo líquido acuoso Las composiciones de limpieza personal que se utilizan en los métodos de la presente pueden además contener de aproximadamente 50% a 99.899%, de preferencia de aproximadamente 60% a 95%, más preferiblemente de 70% a 85%, en peso de un vehículo líquido acuoso en el que los otros componentes de las composiciones opcionales y esenciales se disuelvan, dispersen o suspendan. Un componente esencial del vehículo líquido acuoso es, por supuesto, agua. Sin embargo, el vehículo líquido acuoso puede contener otros materiales que sean líquidos, o que se disuelvan en el vehículo líquido, a temperatura ambiente y que también puedan servir como otra función además de un rellenador simple. Dichos materiales pueden incluir, por ejemplo, hidrótropos y cosolventes.

Hidrótropos El vehículo líquido acuoso puede comprender uno o más materiales que sean hidrótropos. Los hidrótropos adecuados para usarse en las composiciones de la presente incluyen arilsulfonatos de alquilo de C1-C3, alcanoles de C6-C?2, sulfatos carboxílicos de Ci-Cß y sulfonatos, urea, l^, ^A-^A Í td^.1, hidroxicarboxilatos de C Cß, carboxilatos de C1-C4, diácidos orgánicos de C2- C4 y mezclas de estos materiales hidrótropos. Los arilsulfonatos de alquilo de C1-C3 adecuados incluyen sodio, potasio, calcio y xilensulfonatos de amonio, sodio, potasio, calcio y toluensulfonatos de amonio; sodio, potasio, calcio y cumensulfonatos de amonio; y naftalensulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio sustituidos o no sustituidos y mezclas de los mismos. Las sales de sulfonato o sulfato de C C8 carboxílicas adecuadas son cualquier sal soluble en agua o compuestos orgánicos que comprendan de 1 a 8 átomos de carbono (exclusivos de los grupos sustituidos), que se sustituyen con sulfato o sulfonato y que tienen al menos un grupo carboxílico.

El compuesto orgánico sustituido puede ser cíclico, acílico o aromático, es decir derivados de benceno. Los compuestos de alquilo preferidos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono se sustituyen con sulfato o sulfonato y tienen de 1 a 2 grupos carboxílicos. Ejemplos de este tipo de hidrótropos incluye sales de sulfosuccinato, sales sulfoftálicas, sales sulfoacéticas, sales de ácido m-sulfobenzóico y diéster sulfosuccinatos, de preferencia las sales de potasio o sodio como se describe en la patente de E.U.A. 3,915,903. Los hidroxicarboxilatos de C1-C4 y carboxilatos de C1-C4 adecuados para usarse en la presente incluyen acetatos y propionatos y citratos. Los diácidos de C2-C4 adecuados para usarse en la presente incluyen ácidos succínico, glutárico y adípico.

Otros componentes que proveen efectos hidrotrópicos adecuados para usarse en la presente como un hidrótropo incluyen los alcanoles de Cß-C?2 y urea. Los hidrótropos preferidos para usarse en la presente son cumensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio; xilensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio; toluensulfonato de sodio, potasio, calcio y amonio y mezclas de los mismos. Se prefieren cumensulfonato de sodio y xilensulfonato de sodio y mezclas de los mismos. Estos materiales hidrótropos preferidos pueden estar presentes en la composición en un intervalo de aproximadamente 0.1 % a 8% en peso.

Cosolventes Una variedad de líquidos miscibles en agua tales como alcanoles inferiores, dioles, otros polioles, éteres, aminas y similares pueden utilizarse como parte del vehículo líquido acuoso. Los alcanoles de C1-C4 son particularmente preferidos. Dichos cosolventes pueden estar presentes en las composiciones de la presente en un grado de hasta aproximadamente 8%. Estos cosolventes son diferentes a los solventes que se utilizan en combinación con los polímeros de estilado como los cosolventes disueltos, dispersos o suspendidos en alguno o todos los componentes de las composiciones de limpieza personal. Considerando que, el solvente está relacionado únicamente con dispersión, y de preferencia disolución, del polímero de estilado.

Componentes opcionales Las composiciones de limpieza personal utilizadas en los métodos de la presente invención pueden comprender además uno o más componentes opcionales conocidos para utilizarse en champú, acondicionador y otras composiciones de limpieza personal, siempre que los componentes opcionales sean física y químicamente compatibles con el componente esencial descrito en la presente, o de otra forma no impartan al producto de manera indebida la estabilidad, estética o rendimiento. Las concentraciones de dichos componentes opcionales normalmente variarán de aproximadamente 0.001% a 30% en peso de las composiciones de limpieza personal, cuando estén presentes. Los componentes opcionales incluyen agentes antiestática, colorantes, diluyentes, aceites emolientes (tales como poliisobutileno, aceite mineral, petrolato e isocetilestearilestearato), auxiliares para dar un acabado aperlado, impulsores de espuma, pedicolucidos, agentes ajustadores de pH, perfumes, conservadores, proteínas, antioxidantes; quelatadores y secuestrantes; y componentes estéticos tales como fragancias, colorantes, aceites esenciales, agentes sensibilizadores de piel, astringentes, agentes calmantes de la piel, agentes curativos de la piel y similares, ejemplos no limitativos de estos componentes estéticos incluyen pantenol y derivados (por ejemplo pantenol de etilo), ácido pantoténico, y sus derivados, aceite de clavo, mentol, alcanfor, aceite de eucalipto, eugenol, lactato de mentilo, destilado turbio, alantoina, bisabalol, glicirricinato de dipotasio y similares, bloqueadores tmrA tt ?.?. ,«. *„>tj» - solares, espesadores, vitaminas y derivados de los mismos (por ejemplo ácido ascórbico, vitamina E, acetato tocoferil, ácido retinóico, retinol, retinoides y similares), y agentes ajustadores de viscosidad. La lista de los componentes opcionales no significa que sea exclusiva, y pueden utilizarse otros componentes opcionales.

Barras para lavandería Las composiciones utilizadas en los métodos de la presente invención también pueden ser en forma de barras para lavandería. Esto es, las composiciones están diseñadas para utilizarse en lavado manual de las telas y es en forma de una barra.

Agente tensioactivo detergente Las barras para lavandería que se utilizan en los métodos de la presente invención normalmente comprenden de aproximadamente 10% a 60%, de preferencia de aproximadamente 15% a 40% de un agente tensioactivo aniónico. Un agente tensioactivo aniónico preferido para utilizarse es un alquilsulfato (AS) que tiene una cadena de alquilo de aproximadamente 10 a 20 átomos de carbono, un alquilbencensulfonato (ABS) de cadena ramificada que tiene una cadena de alquilo de 10 a 22 átomos de carbono, con alquilbencensulfonato de cadena lineal (LAS) que tiene una cadena de alquilo de 10 a 22 átomos de carbono, y mezclas de los mismos.

La porción de alquilo y dichos agentes tensioactivos de ABS o LAS de preferencia contiene de 10 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono. Más preferiblemente el agente tensioactivo de alquilbencensulfonato es LAS. 5 La porción de alquilo del agente tensioactivo de AS de preferencia contiene de 10 a 18 átomos de carbono, se prefiere de 12 a 16 átomos de carbono. El agente tensioactivo de AS puede comprender una mezcla de un AS de cadena larga, tal como uno que tenga de 16 a 18 átomos de carbono, y un alquilo de cadena corta tal como uno que tenga de 11 a 13 10 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de AS incluyen el alquilsulfato de coco, alquilsulfato de sebo, y mezclas de los mismos; más preferiblemente, alquilsulfato de coco. Un agente tensioactivo aniónico preferido comprende una mezcla de AS y alquilbencensulfonato. También se prefieren las mezclas de agentes tensioactivos de AS y LAS en una relación de AS:LAS de 15 aproximadamente 0: 100 a 100:0. El catión para ABS, LAS y AS de preferencia es sodio, a pesar de que otros cationes útiles incluyen trietanolamina, potasio, amonio, magnesio, y calcio, y mezclas de los mismos. Otros agentes tensioactivos opcionales incluyen agentes 20 tensioactivos anfotéricos, no iónicos, zwiteriónicos solos o en conjunto con agentes tensioactivos aniónicos. **«*l? M tíamAáMI? ..... ^.?*»*4 *?íá *A,?A Meiorador de detergencia Las barras para lavandería que se utilizan en los métodos de la presente invención comprenden de aproximadamente 5% a 60% en peso de un mejorador de detergencia. Las barras para lavandería preferidas comprenden de aproximadamente 5% a 30% de mejorador de detergencia, más preferiblemente de aproximadamente 7% a 20%, en peso de la barra.

Estos mejoradores de detergencia pueden ser, por ejemplo, sales de metal alcalino solubles en agua de fosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, tripolifosfatos, polifosfonatos superiores y mezclas de los mismos. Un mejorador de detergencia preferido es una sal de metal alcalino soluble en agua de tripolifosfato, y una mezcla de tripolifosfato y pirofosfato. El mejorador de detergencia puede ser también un mejorador de detergencia sin fosfato. Los ejemplos específicos de un mejorador de detergencia inorgánico sin fósforo incluyen sales de bicarbonato y carbonato inorgánicas solubles en agua. El metal alcalino (por ejemplo sodio y potasio) carbonatos, bicarbonatos, y silicatos son particularmente útiles en la presente. Los ejemplos preferidos específicos de los mejoradores de detergencia incluyen tripolifosfatos de sodio (STPP) y pirofosfatos de sodio (TSPP), y mezclas de los mismos. Otros ejemplos específicamente preferidos de los mejoradores de detergencia incluyen zeolita y policarboxilatos. El carbonato de sodio es un ingrediente particularmente preferido en barras para lavandería, puesto que además de su uso como un mejorador de detergencia, también puede proveer alcalinidad a la barra para lavandería para una detergencia mejorada, y también sirve como un agente neutralizador para componentes ácidos agregados en el procesamiento de la barra. El carbonato de sodio es particularmente preferido como una sal inorgánica neutralizante para un precursor de ácido de un agente tensioactivo aniónico que se utiliza en dichas barras para lavandería, tal como el ácido alquilsulfúrico y ácido alquilbencensulfónico. Los copolímeros del ácido acrílico y ácido maleico se prefieren como mejoradores de detergencia auxiliares, puesto que se ha observado que su uso en combinación con arcilla suavizante de tela y el agente floculante de arcilla estabiliza y mejora también la deposición de la arcilla y el rendimiento de suavizante de tela.

Componente de barra para lavandería opcional Agentes tensioactivos auxiliares Las barras detergentes que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden contener hasta aproximadamente 70% en peso de los ingredientes opcionales que se utilizan comúnmente en los productos detergentes. Una lista común de las clases y especies de agentes tensioactivos opcionales, mejoradores de detergencia opcionales y otros ingredientes útiles en la presente aparece en la patente de E.U.A. 3,664,971 , emitida a Norris el 23 de mayo de 1972 y EP 550,652, publicada el 16 de abril de 1992, que se incorporan a la presente por referencia.

Los siguientes son representativos de dichos materiales, aunque no pretenden ser limitativos. Además de los agentes tensioactivos auxiliares mencionados anteriormente, un hidrótropo, o una mezcla de hidrótropos, puede estar presente en una barra de detergente para lavandería. Los hidrótropos preferidos incluyen metal alcalino, de preferencia sodio, sales de toluensulfonato, xilensulfonato, cumensulfonato, sulfosuccinato, y mezclas de los mismos. De preferencia, el hidrótropo, en forma acida o forma de sal, y siendo sustancialmente anhidro, se agrega al ácido alquilbencensulfónico lineal antes de su neutralización. El hidrótropo de preferencia estará presente de aproximadamente 0.5% a 5% de una barra de detergente para lavandería.

Arcilla suavizante para tela La arcilla suavizante para tela es de preferencia una arcilla de tipo esmectita. Las arcillas de tipo esmectita pueden describirse como arcillas de tres capas expandibles; es decir aluminosilicatos y silicatos de magnesio, que tienen una capacidad de intercambio de ion de al menos aproximadamente 50 meq/100 g de arcilla. De preferencia las partículas de arcilla son de un tamaño que no puedan ser percibidas al tacto, para que no tenga una sensación arenosa en la tela tratada de las prendas. La arcilla suavizante de tela pueda agregarse a la barra para proveer aproximadamente de 1 % a 30% en peso de la barra, se prefiere de aproximadamente 5% a 20% y más preferiblemente de 8% a 14%.

Puesto que cualquiera de las arcillas de tipo esmectita que se describen en la presente son útiles en la presente invención, se prefieren ciertas arcillas. Por ejemplo, Gelwhite GP es una forma extremadamente blanca de arcilla de tipo esmectita y por lo tanto se prefiere cuando se formulan composiciones detergentes granulares blancas. Volclay BC, que es un mineral de arcilla de tipo esmectita que contiene al menos 3% de hierro (expresado como Fe2?3) en la rejilla de cristal, y la cual tiene una capacidad de intercambio de ion muy alta, es una de las más efectivas y eficaces arcillas para utilizarse en las presentes composiciones desde el punto de vista de rendimiento de producto. Por otro lado, ciertas arcillas de tipo esmectita se contaminan lo suficiente por otros minerales y silicatos en que sus capacidades de intercambio de ion están por debajo del intervalo que se requiere; dichas arcillas no se utilizan en las presentes composiciones.

Agente floculante de arcilla Se encontró que el uso de un agente floculante de arcilla en una barra para lavandería que contiene arcilla suavizante provee de manera sorprendente una deposición de arcilla suavizante mejorada sobre las prendas y el rendimiento suavizante para las prendas, comparado con el de las barras para lavandería que comprende únicamente arcilla suavizante. El agente floculante de arcilla polimérica se selecciona para proveer una deposición mejorada de la arcilla suavizante de tela. Normalmente, dichos materiales tienen un peso molecular alto, mayor a aproximadamente 100,000. Ejemplos de dichos materiales pueden incluir polímeros de cadena larga y copolímeros que se derivan de monómeros tales como óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, metacrilato de dimetilaminetilo, alcohol vinílico, vinilpirrolidona, y etilenimina. También son adecuadas las gomas similares a las gomas de guar. El agente floculante de arcilla preferido es un polímero de (óxido de polietileno).

Otros ingredientes opcionales Un componente opcional particularmente preferido de las barras para lavandería que se utilizan en los métodos de la presente invención es un quelatador de detergente. Dichos quelatadores son capaces de secuestrar y quelatar cationes alcalinos (tales como sodio, litio y potasio), cationes de metal alcalino terreo (tales como magnesio y calcio) y más preferiblemente, cationes de metal pesado tales como hierro, manganeso, zinc y aluminio. Los cationes preferidos incluyen sodio, magnesio, zinc y mezclas de los mismos. El quelatador de detergente es particularmente benéfico para mantener un buen rendimiento de limpieza y una utilidad de agente tensioactivo mejorada, a pesar de la presencia de la arcilla suavizante y del agente floculante de arcilla. De preferencia el quelatador detergente es un quelatador de fosfonato, particularmente del que se selecciona del grupo que consiste en ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico), ácido etilendiamintetrametilenfosfónico), y mezclas y sales y complejos de los *¿, J 4 mismos, y un quelatador de acetato, particularmente el que se selecciona del grupo que consiste en ácido dietilentriaminpenta acético, ácido etilendiamintetra(acético), y mezclas y sales y complejos del mismo. Se prefieren en particular sodio, zinc, magnesio, y sales de aluminio y complejos de dietilentriaminpentametilenfosfonato dietilentriaminpenta acetato, y mezclas de los mismos. De preferencia dichas sales y complejos tienen una relación molar de ion metálico con una molécula quelatadora de al menos 1 :1 , de preferencia al menos 2:1. El quelatador de detergente puede estar incluido en una barra para lavandería en un nivel de hasta aproximadamente 5%, de preferencia aproximadamente 0.1 % a 3%, más preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 2%, más preferiblemente de aproximadamente 0.5% a 1.0%. Dicho componente de quelatador detergente puede utilizarse de manera benéfica para mejorar la utilidad del agente tensioactivo de la barra para lavandería presente, significando que para un cierto nivel de agente tensioactivo aniónico y un nivel de quelatador detergente, espumación equivalente y rendimiento de limpieza pueden lograrse comparándose con una barra similar que contiene un nivel elevado de un agente tensioactivo aniónico pero sin el quelatador detergente. Otro componente adicional preferido de la barra para lavandería es el alcohol graso que tiene una cadena de alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. El alcohol graso es efectivo para reducir la proporción del desgaste de la barra y la embarradura (suavidad) de las barras para lavandería presentes. Un alcohol graso preferido tiene una cadena de alquilo predominantemente que contiene de 16 a 18 átomos de carbono, llamado "alcohol graso de alto corte", que puede exhibir menor olor a la base del alcohol graso referente a los alcoholes grasos de corte amplio. Normalmente, el alcohol graso está contenido en la barra para lavandería hasta en un nivel de 10%, de preferencia de aproximadamente 0.75% a 6%, más preferiblemente de 2% a 5%. En general, el alcohol graso se agrega a la formulación de la presente invención como alcohol graso libre. Sin embargo, los niveles bajos del alcohol graso pueden introducirse en barras como impurezas o como material de partida que no se hizo reaccionar. Por ejemplo, las barras para lavandería que se basan en alquilsulfato graso de coco pueden contener, como material de partida que no se hizo reaccionar, de 0.1 % a 3.5%, más comúnmente de 2% a 3%, en peso de un alcohol graso de coco libre sobre una base de sulfato de alquilo graso de coco. Otro componente opcional preferido en la barra para lavandería es un ingrediente para inhibir la transferencia de colorante (DTI) para prevenir la disminución de la fidelidad del color y la intensidad en las telas. Un ingrediente de DTI preferido puede incluir materiales de DTI poliméricos capaces de unir los colorantes fugitivos para prevenir que se depositen sobre las telas, y la decoloración de los materiales de DTI capaz de decolorar los colorantes fugitivos por oxidación. Un ejemplo de un DTI de decoloración es el l- tU M ia . .****. Aá, * * t-. *.* .. .. .. , .. . -.t, aa ... ^_ a. . _ . .A. *A-Am * ' ' ^.Mjj-A 1.^?A peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno, tal como percarbonato o perborato. Los ejemplos no limitativos de los materiales DTI poliméricos incluyen N-óxido de polivinilpirridina, polivinilpirrolidona (PVP), copolímero de PVP-polivinilimidazol, y mezclas de los mismo. Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y polímeros de N-vinilimidazol (referidos como "PVPI") también se prefiere su uso en la presente. Otro componente opcional preferido en las barras para lavandería es un componente suavizante de tela secundario además de la arcilla suavizante. Dichos materiales pueden utilizarse en niveles de aproximadamente 0.1 % a 5%, más preferiblemente de 0.3% a 3%, y pueden incluir: aminas de la fórmula R4R5R6N, en donde R4 es hidrocarbilo de C5 a C22, R5 y Re son independientemente hidrocarbilos de C1 a C10. Una amina preferida es la disebometilamina; complejos de dichas aminas con ácido graso de fórmula R COOH, en donde R7 es hidrocarbilo de Cg a C22, como se describe en EP No. 0,133,804; complejos de dichas aminas con esteres fosfáticos de fórmula R80-P(0)(OH)-OR9 y HO-P(0)(OH)-OR9, en donde R8 y Rg son independientemente alquilo de C1 a C20 de alquilo etoxilado de fórmula -alquilo-(OCH2CH2); aminas cíclicas tales como imidazolinas de la fórmula general 1 -(alquilo superior) amido(alquilo inferior)-2-(alquilo superior)imidazolina, en donde el alquilo superior es de 12 a 22 átomos de carbono y el alquilo inferior es de 1 a 4 átomos de carbono, tales como los que se describen en la solicitud de patente de Reino Unido GB 2,173,827; y compuestos de amonio cuaternario de la fórmula R?oRnR?2Ri3N+X", en donde Río es alquilo que tiene de 8 a 20 átomos de carbono, Rn es un alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, R12 y R13 son alquilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia metilo, y X es un anión, de preferencia CI" o Br", tal como cloruro de trimetilamonio de alquilo de C12 a C13. Otro componente opcional de la barra para lavandería es un componente blanqueador. El componente blanqueador puede ser una fuente de grupo -OOH, tal como un monohidrato de perborato de sodio, tetrahidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio. El percarbonato de sodio (2Na2C03*3H202) se prefiere puesto que tiene una función doble tanto de una fuente de HOOH como de una fuente de carbonato de sodio. Otro componente blanqueador opcional es un perácido por sí mismo, tal como la fórmula: CH3(CH2)w-NH-C(0)-(CH2)zC?3H en donde z es de 2 a 4 y w es de 4 a 10. (El compuesto de la última fórmula en donde z es 4 y w es 8 es de aquí en lo sucesivo mencionada como NAPAA). El componente blanqueador puede contener, como estabilizador del componente blanqueador, un agente quelatador de ácidos poliaminocarboxílicos, poliaminocarboxilatos tales como ácido etilendiaminatetra acético, ácido dietilentriaminpenta acético, y ácido etilendiamindisuccínico, y sus sales con metales alcalinos solubles en agua. Los componentes blanqueadores pueden agregarse a la barra hasta un nivel de 20%, de preferencia de aproximadamente 1 % a 10%, más preferiblemente de aproximadamente 2% a 6%.

El sulfato de sodio es un rellenador bien conocido que es compatible con las composiciones de esta invención. Este puede ser un subproducto de los procedimientos de sulfonación y sulfatación del agente tensioactivo, o puede agregarse por separado. El carbonato de calcio (también se conoce como Calcarb) es también un componente bien conocido y que se utiliza con frecuencia para las barras para lavandería. Normalmente, dichos materiales se utilizan en niveles hasta de 40%, de preferencia de aproximadamente 5% a 25%. También pueden utilizarse los agentes de unión para mantener la barra junta en una forma soluble cohesiva, e incluyen almidones sintéticos y naturales, gomas, espesadores, y mezclas de los mismos. Se pueden utilizar los agentes suspensores de suciedad. En la presente invención, su uso se balancea con la combinación de un agente floculante de arcilla/arcilla suavizante de tela para proveer un rendimiento suavizante de tela y de limpieza óptimo. Los agentes suspensores de suciedad también pueden incluir sales solubles en agua de carboximetilcelulosa y carboxihidroximetilcelulosa. Un agente suspensor de suciedad preferido es un copolímero maleico/acrílico, comercialmente disponible como Sokolan®, de BASF Corp. Otros agentes suspensores de suciedad incluyen los polietilenglicoles que tienen un peso molecular de aproximadamente 400 a 10,000 y mono- y poliaminas etoxiladas, y sales cuaternarias del mismo. t_. ,1 J -t. A-'.at al . r-.*i . i , t .,Í..j*> Los abrillantadores ópticos también son ingredientes opcionales preferidos en barras para lavandería de la presente invención. Los abrillantadores ópticos preferidos son abrillantadores ópticos de tipo estilbeno, distirilbifenilo. Los ejemplos preferidos de dichos abrillantadores son sal de disodio de ácido 4,4'-bis{[4-anilin-6-bis(2-hidroxietil)amino-1 ,3,5-tr¡zin-2-il]amino}estilben-2,2'-disulfónico, sal de disodio de ácido 4-4'-bis(2-sulfoestiril) fibenil y 4,4'-bis[(4-anilin-6-morfolin-1 ,3,5-triazin-2-il)amino]estilbeno-2,2'-disulfónico. Dichos abrillantadores ópticos, o mezclas de los mismos, pueden utilizarse en la barra en niveles de aproximadamente 0.05% a 1.0%. Los colorantes, pigmentos, germicidas y perfumes también pueden agregarse a la composición de la barra.

Procesamiento Las barras para lavandería detergentes que se utilizan en los métodos de la presente invención pueden procesarse en un equipo de elaboración de barra detergente o jabón convencional con alguno o todos los siguientes equipos claves: mezclador/combinador, molino o extrusor de barras para refinar, el extrusor de barras al vacío de dos etapas, cortador/impresor de logotipo, túnel de enfriamiento y envase. En un procedimiento típico, las materias primas se mezclan en el mezclador. El ácido alquilbencensulfónico (cuando se utiliza) se agrega a una mezcla de sales inorgánicas alcalinas (de preferencia las que incluyen el carbonato de sodio) y la mezcla resultante parcialmente neutralizada se '. .- $ fe JteHI trabaja mecánicamente para efectuar la homogeneidad y la neutralización completa de la mezcla. Una vez que se completó la reacción de neutralización, se agrega el agente tensioactivo de alquilsulfato, seguido por los restantes materiales de ingrediente. La mezcla se puede tomar de 1 minuto a 1 hora, con el tiempo de mezclado usual siendo de 2 a 20 minutos. La combinación del mezclador se descarga en un tanque de compensación. El producto se transporta desde el tanque de compensación al molino o extrusor de barras de refinado mediante un transportador de transferencia de desgaste múltiple. El ácido alquilbencensulfónico (HLAS) puede elaborarse por medio de los procedimientos bien conocidos, tales como con S03 o ácido sulfúrico fumante. Esto puede ser de preferencia para incluir el ácido sulfúrico inorgánico en exceso (H2S04) en el abastecimiento de HLAS, que, en la neutralización, ayuda a incrementar la temperatura del producto debido al calentamiento de la neutralización del ácido sulfúrico inorgánico. Después del molido o extrusión de barras preliminar, el producto se transporta a un extrusor de barras de vacío de doble etapa, que opera a un alto vacío, por ejemplo de 600 a 740 mm de mercurio al vacío, para que se elimine el aire atrapado. El producto es extruído y cortado a la longitud deseada de la barra, y se imprime con el nombre de la marca comercial del producto. La barra impresa puede enfriarse, por ejemplo en un túnel de enfriamiento, antes de envolverse, empaquetarse y enviarse a almacenamiento. 1 a .

Los ejemplos y las composiciones de la presente invención se lista de aquí en los sucesivo a modo de ejemplificación, y no a modo de limitación.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran las ventajas del rendimiento y la preparación de los polímeros impulsores de espuma que contienen composiciones de la presente invención. Sin embargo, dichos ejemplos no necesariamente limitan sino que definen el alcance de la invención en la presente. Todas las partes, porcentajes y relaciones que se utilizan en la presente se expresan como por ciento en peso a menos que se especifique otra cosa. En los siguientes ejemplos, se utilizan las abreviaturas para los diferentes ingredientes de las composiciones que tienen el siguiente significado.

ABREVIATURAS LAS Alquilbencensulfonato de sodio lineal MLAS Alquilbencensulfonato modificado MBASx Alquilsulfato primario ramificada en la región media de la cadena (promedio total de carbonos =x) MBAE xXS<->z Sal de sodio de alquilsulfato etoxilado (promedio EO=x) primario ramificada en la región media de la cadena (promedio total de carbonos =z) MBAEx Alquilo primario etoxilado (promedio EO=5) primario ramificada en la región media de la cadena (promedio total de carbonos =x) Endolasa Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por Novo Industries A/S MEA Monoetanolamina PG Propanediol BPP Butoxi-propoxi-propanol EtOH Etanol NaOH Solución de hidróxido de sodio NaTS Toluensulfonato de sodio Acido cítrico Acido cítrico anhidro CxyFa Acido graso C?x-C?y CxyEz Alquilsulfato de sodio de C?x-C?y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200µm y 900µm Citrato Dihidrato de citrato trisódico con actividad de 86.4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425µl y 850µl TFAA Alquil-N-metilglucamida de C?6-C?ß LMFAA Alquil-N-metilglucamida de C12-Cu APA Amidopropildimetilamina de C8-C?o Acido graso (C12/14) Acido graso de C12-C14 Acido graso (TPK) Acido graso de semilla de palma encontrado Acido graso (RPS) Acido graso de colaza Bórax Decahidrato de tetraborato de Na PAA Acido poliacrílico (pm=4500) PEG Polietilenglicol (pm=4200) MES Alquilmetiléster sulfonato SAS Alqullsulfato secundario NaPS Parafinsulfonato de sodio C45AS Alquilsulfato de sodio de C14-C15 lineal CxyAS Alquilsulfato de sodio de C1x-C?y (u otra sal si se especifica) CxyEzS Alquilsulfato de sodio de C?x-C?y condensado con z moles de óxido de etileno (u otra sal si se especifica) CxyEz Alcohol primario ramificado de C?x-C?y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno AQA R2.N+(CH3)x((C2H40)yH)z con R2=C8-C?8x+z=3, x=0 a 3, z=0 a 3, y=1 a 15 STPP Tripolifosfato de sodio anhidro ?JL A- ¡á *á- £ ,Í -A**fe . t ? í&-éá& *í Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na?2(A102SiO2)?2.27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 micrómetros NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de fórmula d- Na2Si205 Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm Silicato Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2?:relación de 2.0) Sulfato Sulfato de sodio anhidro PAE Tetraetilenpentamina (15-18) etoxilada PIE Polietilenimina etoxilada PAEC Diexilentriamina etoxilada cuaternizada con metilo MA/AA Copolímero de 1 :4 ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de alrededor de 70,000 CMC Carboximetilcelulosa de sodio Proteasa Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Savinase j i . i* & A. ? Celulosa Enzima celulítica de actividad 1 ,000 CEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa Enzima amilolítica de actividad 60 KNU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa Enzima lipolítica de acitividad 100 kLU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB?2.H2?2 Percarbonato Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2NaC03.3H202 NaDCC Dicloroisocianurato de sodio NOBS Sal de sodio de nonanoiloxibencensulfonato TAED Tetraacetiletilendiamina DTPMP Dietilentriaminpenta(metilfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 Blanqueador de ftalocianina de zinc sulfonado con blanqueador fotoactivado encapsulada en polímero soluble de dextrina Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfostiril)difenil disódico Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2- il)amino)estilben-2:2'-disulfonato disódico HEDP Acido 1 ,1-hidroxietano difosfónico SRP 1 Esteres encapsulados de extremo sulfobenzoílo con una estructura base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2 Polímero de tereftalato etoxilado sulfonado SRP 3 Polímero de tereftalato etoxilado encapsulado con metilo Antiespuma de silicona Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma para dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1 SUDS1 Poli(DMAM-co-DMA) (3:1 ) copolímero preparado de acuerdo al ejemplo 1 anterior SUDS2 (DMAM), preparado de acuerdo al ejemplo 2 anterior SUDS3 Poli(DMAM-co-AA) (2:1 ) copolímero preparado de acuerdo al ejemplo 3 anterior SUDS4 Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (2:1 ) copolímero preparado de acuerdo al ejemplo 4 anterior SUDS5 Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1 ) terpolímero preparado de acuerdo al ejemplo 5 anterior SUDS6 Poli(DMAM-co-MAA-co-DMA) (4:1 :1 ) terpolímero preparado de acuerdo al ejemplo 6 anterior SUDS7 (DMAM), preparado de acuerdo al ejemplo 7 anterior SUDS8 Poli(DMAM-co-DMAM) (3:1) copolímero preparado de acuerdo al ejemplo 8 anterior SUDS9 Polímero zwiteriónico preparado de acuerdo al ejemplo 9 anterior SUDS10 Polímero zwiteriónico preparado de acuerdo al ejemplo 10 anterior SUDS11 Polipéptído que comprende Lys, Ala, Glu, Tyr (5:6:2:1) que tiene un peso molecular aproximadamente de 52,000 daltons SUDS12 Lisozima SUDS13 LX1279 disponible de Baker Petrolite Isofol 16 Marca comercial Condea para alcoholes de Guerbet (promedio) C16 CaC12 Cloruro de calcio MgCI2 Cloruro de magnesio DTPA Acido dietilentriaminpenta acético •*-•— ~ ~- EJEMPLO 1 Preparación de poli(DMAM-co-DMA) (3:1) copolímero 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (20.00 g, 127.2 mmoles), N,N-dimetilacrilamida (4.20 g 42.4 mmoles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0.14 g, 0.85 mmoles), 1.4-dioxano (75 ml) y 2-propanol (15) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 250 ml con un manto de calentamiento, un agitador magnético, un termómetro interno y una entrada de argón. La mezcla está sujeta a tres ciclos de congelamiento-descongelamiento por bomba para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con una agitación a 65°C. TLC (éter dietílico) indica el consumo del monómero. La mezcla se concentra al vacío mediante una evaporación giratoria para eliminar el solvente. Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y la mezcla se dializa (3500 MWCO) contra agua, se liofiliza y después se pulveriza en un mezclador para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

EJEMPLO 2 Preparación de polUDMAM) polímero 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (3000.00 g, 19.082 moles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (15.67 g, 0.095 moles), 1 ,4-dioxano (10.5 L) y 2-propanol (2.1 L) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 22 L, Í**.*A mí ,? J a, se ajustaron con un condensador de reflujo, manto de calentamiento, agitador mecánico, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se enfría a chorro durante 45 minutos con una agitación vigorosa para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con agitación a 65°C. El TLC (éter dietílico) indica el consumo de monómero. La mezcla se concentró al vacío mediante una evaporación giratoria para eliminar el volumen del solvente. Se agregó una mezcla 50:50 de agua:t-butanol para disolver el producto y el t-butanol se eliminó al vacío mediante una evaporación giratoria.

Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y la mezcla se liofiliza y después se pulveriza en un mezclador para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

EJEMPLO 3 Preparación de polifDMAM-co-AA) (2:1) copolímero 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (90.00 g, 572.4 mmoles), ácido acrílico (20.63 g, 286.2 mmoles), 2,2'-azobisisobutironitrilo (0.70 g, 4.3 mmoles), 1 ,4-dioxano (345 ml) y 2-propanol (86 ml) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 1000 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se enfría a chorro con nitrógeno durante 30 minutos para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con agitación a 65°C. El TLC (éter dietílico) indica el consumo de monómero. Esta mezcla se concentró al vacío mediante evaporación giratoria para eliminar el solvente. Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y después la mezcla se liofilizó y se pulverizó en un mezclador para producir un polvo de color durazno blanquecino. RMN es de acuerdo el compuesto deseado.

EJEMPLO 4 Preparación de poli(DMAM-co-MAA) (2:1) copolímero 2-(Dimetilamino)etil metacrilato (98.00 g, 623.3 mmoles), ácido metacrílico (26.83 g, 311.7 mmoles), 2,2'-azobis¡sobut¡ronitrilo (0.77 g, 4.7 mmoles), 1 ,4-dioxano (435 ml) y 2-propanol (108 ml) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 1000 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, termómetro interno y entrada de argón. La mezcla se enfría a chorro con nitrógeno durante 30 minutos para eliminar el oxígeno disuelto. La mezcla se calentó durante 18 horas con agitación a 65°C. El TLC (éter dietílico) indica el consumo del monómero. La mezcla se concentró al vacío mediante una evaporación giratoria para eliminar el solvente. Se agregó agua para elaborar una solución al 10% y la mezcla se liofilizó y se pulverizó en un mezclador para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado. ttJm. . M.SkA.t JmAhrim * -. ..ai._,aaa., JL EJEMPLO 5 Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1) terpolímero Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1). El procedimiento del ejemplo 4 se repite con la sustitución de una cantidad equimolar de ácido metacrílico con una mezcla 1 :1 de ácido metacrílico y ácido acrílico.

EJEMPLO 6 Poli(DMAM-co-MAA-co-DMA) (4:1 :1) terpolímero Poli(DMAM-co-MAA-co-AA) (4:1 :1). El procedimiento del ejemplo 4 se repite con la sustitución de una cantidad equimolar de ácido metacrílico con una mezcla 1 :1 de ácido metacrílico y N-N-dimetilacrilamida.

EJEMPLO 7 Preparación de poli DMAM) polímero El ácido poliacrílico se esterifica con 2-(dímetilamino)etanol utilizando los métodos conocidos tales como el que se describe en Org. Syn. Coll. Vol. 3 610 (1955).

EJEMPLO 8 Preparación de poli(DMAM-co-DMAM) (3:1) copolímero El procedimiento del ejemplo 1 se repite excepto que mejor se utiliza 2-(dimetilamino)etil metacrilato (6.67 g, 42.4 mmoles), N,N-dimetilacrilamida (12.6 g 127.2 mmoles), para dar una relación en el polímero de DMA con DMAM de 3:1.

EJEMPLO 9 Preparación del polímero zwiteriónico Reacción de (1-octeno/anhídrido maleico) copolímero con un equivalente de DMAPA. Poli(anhídrido maleico-alt-1 -octeno) (15.00 g) y tetrahidrofurano (200 ml, anhidro) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 250 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, embudo de goteo, termómetro interno y entrada de argón. Se agregó gota a gota 3-dimetilaminoproilamina (7.65 g, 74.87 mmoles) durante 15 minutos, con una exotermia a 30°C y una precipitación pesada. La mezcla se agitó durante 4 horas a 55°C. La mezcla se vacío en 3:1 éter etílico:hexanos para precipitar el producto que se secó al vacío para producir un polvo blanco. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

A i i i -.i EJEMPLO 10 Reacción de (1-hexeno/anhídrido maleico) copolímero con un equivalente de DMAPA. Poli(anhídrido maleico-alt-1 -hexeno) (15.00 g) y piridina (150 ml, anhidro) se colocaron en un matraz de tres cuellos de fondo redondo de 250 ml, se ajustaron con un manto de calentamiento, agitador magnético, embudo de goteo, termómetro interno y entrada de argón. Existe una ligera exotermia y por lo tanto se obscurece la mezcla. 3-Dimetilaminopropilamina (9.25 g, 90.53 mmoles) se agrega gota a gota durante 15 minutos, con una exotermia a 45°C. La mezcla se agitó durante 4 horas a 80°C. La mezcla se concentró por evaporación giratoria, se disolvió en agua y se liofilizó para producir un polvo amarillo. RMN es de acuerdo con el compuesto deseado.

EJEMPLO 11 Preparación del polvo LAS para utilizarse como un estructurante El alquilbencensulfonato de sodio de C?2 lineal (NaLAS) se procesa en un polvo que contiene dos fases. Una de estas fases es soluble en las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente y otra fase es insoluble. Es la fracción insoluble la que sirve para agregar la capacidad Í .t * aé,.fata» tJ » A 3.*^*A para suspender partículas y la estructura a la fase no acuosa de las composiciones de la presente. El polvo de NaLAS se produce al tomar una suspensión de NaLAS en agua (aproximadamente 40 a 50% activa) combinada con el sulfato de sodio disuelto (3 a 15%) e hidrótropo, sulfosuccinato de sodio (1-3%). El hidrótropo y el sulfato se utilizan para mejorar las características del polvo seco. Se utiliza un secador de tambor para secar la suspensión en una escama. Cuando se seca NaLAS con sulfato de sodio, se crean dos distintas fases dentro de la escama. La fase ¡nsoluble crea una estructura de partículas pequeñas agregadas (0.4-2 um) que permite al detergente no acuoso terminado producir sólidos suspendidos de manera estable. El polvo de NaLAS que se prepara de acuerdo a este ejemplo tiene la siguiente elaboración que se muestra a continuación.

Polvo LAS EJEMPLO 12 Las composiciones detergentes para lavandería líquidas de alto rendimiento basadas en composición no acuosa (A a E) que contienen agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de la presente invención están presentes más adelante. Composición detergente líquida no acuosa con blanqueador m.4. M?M?mßtÉ Las composiciones resultantes son detergentes para lavandería líquidos de alto rendimiento anhidros, estables que proveen un excelente rendimiento para eliminar la suciedad y las manchas cuando se utiliza en operaciones normales de lavando de telas.

EJEMPLO 13 Un ejemplo no limitativo del detergente para lavandería líquido no acuoso que contiene blanqueador se prepara teniendo la composición como se establece a continuación.

Componente % en peso Intervalo (% en peso) Fase líguida LAS 25.0 18-35 C24 E5 o MBAE14.3 13.6 10-20 Hexilenglicol 27.3 20-30 Perfume 0.4 0-1.0 a 5.0 Fase sólida Proteasa 0.4 0-1.0 Citrato 4.3 3-6 PB1 3.4 2-7 NOBS 8.0 2-12 Carbonato 13.9 5-20 DTPA 0.9 0-1.5 Abrillantador 1 0.4 0-0.6 Antiespuma de silicona 0.1 0-0.3 10 Componentes menores El resto La composición resultante es un detergente para lavandería líquido de alto rendimiento anhidro que provee un excelente rendimiento para remover suciedad y manchas cuando se utilice en operaciones normales de 15 lavado de tela. ? il AA* lfÍ uaa*ml?á.> * t- * Í***mí- EJEMPLO 14 Las composiciones detergentes líquidas se elaboraron de acuerdo a lo siguiente.

Se encontró que las composiciones detergentes líquidas anteriores (A-D) son muy eficaces en la remoción de un amplia variedad de manchas y suciedades de las telas bajo distintas condiciones de uso. Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones detergentes líquidas de base acuosa de acuerdo con la presente invención. *.*&*. -* &. . i, * m. i funm*Aja EJEMPLO 15 Las composiciones detergentes para lavandería líquidas de alto rendimiento de base acuosa F a J que comprenden agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de la presente invención están presentes a continuación. l k a,a *t* Á EJEMPLO 16 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería líquidas acuosas K a O se preparan de acuerdo con la invención: mA . i . -Me.. ^ ¡ Las diferentes composiciones de la barra pueden elaborarse utilizando el método descrito anteriormente. . ,. ? «i,.l A,.*-.'.,.*.*. *^A. --"-" •"•- — '*' "*"- ' ' *"•" * 1t? "T. . j 1 EJEMPLO 17 A B C D E F G H i (por ciento en peso) NaCFAS 15.75 15.75 19.13 11.20 22.50 13.50 - 6.75 6.75 3.38 8.80 19.00 15.00 21.00 Na2C03 15.00 5.00 15.00 15.00 10.0 3.00 13.0 8.00 10.0 DTPP1 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.60 0.60 SUDS13 0.5 0.1 SUDS3 0.2 0.25 0.8 0.15 0.2 SUDS12 0.2 0.2 SUDS1 0.2 0.2 0.2 0.2 PEO- 0.30 0.30 300M2 PEO- 0.20 0.20 600M Arcilla de 10.0 10.0 5.0 bentonita Sokolan 0.40 0.70 0.40 0.70 0.40 1.00 0.20 CP-53 TSPP 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 STPP 5.00 10.00 5.00 10.00 10.00 15.00 Zeolita 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 Laurato 9.00 de sodio S SRRPP--AA4 00..3300 00..3300 00..3300 00..3300 00..3300 00..3300 00..2222 0.22 Enzima 0.08 0.12 0.08 0.08 de proteasa5 Enzima 0.80 0.80 de amilasa6 Enzima 0.10 0.10 de lipasa Enzima 0.15 0.15 de celulosa7 El resto 8 1. Dietilentriaminpenta(fosfonato) de sodio 2. PEO es óxido de polietileno que tiene un peso molecular como se indicó. 3. Sokolan CP-5 es un copolímero maleico-acrílico. 4. SRP-A es Na03S(CH2CH20)2-C(0)-(C6H4)-C(0)0-[-CH2CRH-0-C(0)-(C6H4)-C(0)0-]4- -[-CH2CRH-0-C(0)-(C6H4)S03Na-C(0)0-]?-CHzCHsOCHzCHsSOsNa, en donde R es H o CH3 en una relación de aproximadamente 1.8:1. 5. Actividad de la proteasa en un abastecimiento de 1 Au/gm. 6. Actividad de la amilasa en un abastecimiento de 100,000 amu/grn. 7. Celulosa de Carezyme®, suministrada por Novo Nordisk, actividad con un abastecimiento de 5000 Cevu/gm. 8. El resto contiene agua (aproximadamente de 2% a 8%, incluyendo agua de hidratación), sulfato de sodio, carbonato de calcio, y otros ingredientes menores.

"WS^« EJEMPLO 18 Las siguientes composiciones se elaboraron al mezclar los ingredientes listados en las proporciones listadas. Estas composiciones se utilizan sin diluir para limpiar mármol y se diluyen para limpiar pisos de madera barnizada. Se observó un excelente rendimiento seguro para la superficie y la limpieza.

A B C D E F G H MLAS 3.0 3.0 5.0 3.2 3.2 3.2 8.0 8.0 Dobanol® 1.0 1.0 1.5 1.3 1.3 1.5 3.0 3.5 23-3 Empilan 2.0 2.0 2.5 1.9 1.9 2.0 5.0 6.0 KBE21+ NaPS 2.0 1.5 1.2 1.2 1.0 1.7 3.0 2.5 SUDS5 0.1 2.5 0.1 0.05 0.2 0.3 0.5 0.25 NaCS 1.2 3.0 2.2 2.0 2.0 1.5 4.0 5.0 MgS04 0.20 0.9 0.30 0.50 1.3 2.0 1.0 3.0 Citrato 0.3 1.0 0.5 0.75 1.8 3.0 1.5 6.0 NaHC03 0.06 0.1 - 0.1 - 0.2 - - Na2HP04 - - 0.1 - 0.3 - - - Na2H2P207 - - - - - - 0.2 0.5 PH 8.0 7.5 7.0 7.25 8.0 7.4 7.5 7.2 Agua y q.s. a 100% componentes menores Como se utilizó anteriormente en la presente: -NaPS es para parafinsulfonato de Na.

-NaCS es para cumensulfonato de Na.

-Dobanol® 23-3 es un alcohol de C12-13 con un grado de etoxilación promedio de 3. . j,l X* & i -Empilan KBE21 es un alcohol etoxilado de C12-14 con un grado de etoxilación promedio de 21.

EJEMPLO 19 I J K L M N C13-15 1 - - - - - EO30 C12-14 - - 1 1.7 - - EO20 C12- - - - - - 2 14P03E07 C12-14 - - - - 2 - EO10 C10-12 - 1.5 - - - - EO10 SUDS7 0.2 0.1 0.3 0.5 0.2 0.1 MLAS - - 2.4 - 2.4 2.4 C11 E05 - - - 5 - - C12-14 4.2 3.0 3.6 - 3.6 3.6 E05 C9-11 E04 - 3.0 - - - - C12-OH - 0.3 - - - - 2-hexil - - - 0.4 - - decanol 2-butil 0.3 - 0.3 - 0.3 0.3 octanol MBAS - - 1.0 - 1.0 1.0 MBAES 1.0 1.3 - 1.5 - - Citrato 0.7 1.0 0.7 1.0 0.7 0.7 Na2C03 0.6 0.7 0.6 0.3 0.6 0.6 EJEMPLO 20 Las siguientes composiciones se elaboran al mezclar los ingredientes listados en las proporciones listadas: % en peso Ingredientes FF GG HH II MLAS 4 3 4 Alcohol etoxilado 2 - - 2 30EO (1 ) Alcohol etoxilado 3 . 12EO (2) Alcohol 3 . bencenetoxilado 10EO (4) SUDS8 0.1 0.2 0.2 0.5 Acido cítrico 2 2 2 3 ButicarbitolR 4 4 4 7 n- - - - 2.5 butoxipropoxipropanol Trietanolamina 1 1 2 1 Agua y componentes q.s. a 100% menores En los ejemplos anteriores en la presente, (1) es un agente tensioactivo no iónico altamente etoxilado en donde R es una mezcla de cadenas de alquilo de C13 y C15 y n es 30. (2) es un agente tensioactivo no ¡ónico altamente etoxilado en donde R es una mezcla de cadenas de C13 y C15 y n es 12. (3) es un agente tensioactivo no iónico etoxilado inferior en donde n es 7. (4) es un agente tensioactivo no iónico altamente etoxilado en donde R es una mezcla de cadenas de alquilbenceno de C19 y C21 y n es 10.

Las composiciones FF-MM descritas anteriormente en la presente pueden utilizarse sin diluir o diluidas. En un método de acuerdo con ? A.*-.*¡ la presente invención, estas composiciones se diluyen en 65 veces su peso de agua y se aplican a una superficie dura.

EJEMPLO 21 Las siguientes composiciones se probaron para su rendimiento de limpieza cuando se utilizan diluidas sobre una superficie sucia grasosa. Las siguientes composiciones se elaboraron al mezclar los ingredientes listados en las proporciones listadas: % en peso Ingredientes NN OO PP Parafinsulfonato 1.0 3 3 de sodio Alcohol etoxilado 4 7EO Alcohol etoxilado - 30EO Alcohol etoxilado 1.0 de C12-14 E021 SUDS3 0.2 0.3 4.0 MLAS 5.0 0 2 Citrato de sodio 3 3 3 ButilcarbitolR 4 4 4 Trietanolamina 1 1 1 Agua y Hasta 100% componentes menores *-* '»»"" **" * . i .- * .

EJEMPLO 22 Una composición para champú % en peso Componentes A B Alquilsufato de TEA 10.00 - C12-C14 Alquíl(etoxi)3 sulfato - 7.90 de NH4 C12-C14 SUDS1 0.2 1.0 Cocoamida MEA 3.00 1.50 Dimeticona DC-200* 3.00 3.00 Diestearato de 1.50 1.50 etilenglicol Acido cítrico 0.60 0.60 Citrato de trisodio 0.30 - Q.S., color, o.s. a 100% g.s. a 100% conservador, perfume y agua EJEMPLO 23 Las siguientes son composiciones de limpieza personal de la presente invención.

Componente % en peso C D Lauril sulfato de 2.5 9.5 amonio Laureth (3) sulfato de 8.5 8.5 amonio JAGUAR C-171 0.5 0.5 MBAS 6.0 - SUDS9 1.0 0.3 Cocoamida de 1.0 1.0 monoetanol Diestearato de 2.0 2.0 etilenglicol Estearato de 1.0 1.0 isocetilestearoilo Tricetilmetilamonio 0.5 0.5 Cloruro Polidimetilsiloxano2 2.0 2.0 Alcohol cetílico 0.4 0.4 Alcohol estearílíco 0.2 0.2 Perfume 1.0 1.0 Solución con color 0.6 0.6 Conservador 0.4 0.4 Agua y componentes q.s a 100% q.s . a 100% menores 1. Marca comercial para cloruro de guar hidroxipropiltrimonio, un polímero catíónico disponible de Rhone-Poulenc (Cranbury, NJ, E.U.A.). 2. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetilsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterfork, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centistokes). La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y limpieza del cabello. Como una alternativa, el JAGUAR C-17 puede reemplazarse con LUVIQUAT FC 370.

EJEMPLO 24 Las siguientes son composiciones de limpieza personal de la presente invención.

Componente % en peso E F Lauril sulfato de 4.2 2.2 amonio Laureth (3) sulfato de 9.2 9.2 amonio POLYMER LR 4001 1.0 1.0 MBAS - 6.0 Cocoamida de 1.0 1.0 monoetanol Diestearato de 2.0 2.0 etilenglicol Aceite mineral ligero 1.0 1.0 Tricetilmetilamonio 0.5 0.5 Cloruro SUDS1 0.75 1.25 Polidimetilsiloxano2 1.5 1.5 Alcohol cetílico 0.4 0.4 Alcohol de estearílico 0.2 0.2 Perfume 1.2 1.2 Solución con color 0.6 0.6 Conservador 0.4 0.4 Agua y componentes q.s. a 100% q.s . a 100% menores 1. Celulosa, éter etilílico de 2-[2-hidroxi-3-(trimetil amonio)propox¡], cloruro, un polímero catiónico disponible de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.). 2. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetílsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterford, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centistokes). La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y limpieza del cabello. ?iii?ai?=íteati EJEMPLO 25 El siguiente es un ejemplo de una composición de limpieza personal de la presente invención en donde el componente de agente tensioactivo aniónico y polímero catiónico forman una fase coacervada del complejo.

Componente % en peso G Laureth (3) sulfato de amonio 4.0 LUVIQUAT FC 3701 0.5 BAS2 13.5 Cocoamida de monoetanol 1.0 Diestearato de etilenglicol 2.0 Aceite mineral ligero ' 0.5 SUDS8 0.45 Cloruro de tricetilmetilamonio 0.5 Polidimetilsiloxano2 3.0 Alcohol cetílico 0.4 Alcohol estearílico 0.2 Perfume 1.0 Solución con color 0.6 Conservador 0.4 Agua y componentes menores 73.8 1. Nombre comercial de BASF Wyandotte Corporation (Parsippany, NJ, E.U.A.), para copolímero de vinilpirrolidona y cloruro de metilvinilimidazolio. 2. El agente tensioactivo ramificado en la región media de la cadena es de acuerdo con el ejemplo II. 3. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetilsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone MatííÍ2? *mA .*, &-* ¡.AÚAimí* *.. ?i . *.** Products Div., Waterford, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centistokes). La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y limpieza del cabello. Como una alternativa, el LUVIQUAT FC 370 puede reemplazarse con JAGUAR C-17.

EJEMPLO 26 Lo siguiente es un ejemplo de una composición de limpieza personal de la presente invención.

Componente % en peso H Cocoamidopropilbetaína 4.0 Laureth (3) sulfato de amonio 8.0 Cocoamida de monoetanol 1.0 Diestearato de etilenglicol 2.0 Polímero JR-1251 1.0 MBAS 4.0 SUDS2 0.2 Isoestearato de isopropilo 1.0 Cloruro de tricetilmetilamonio 0.5 Polidimetilsiloxano2 1.5 Alcohol cetílico 0.4 Alcohol estearílico 0.2 Perfume 1.0 Solución con color 0.6 Conservador 0.4 Agua y componentes menores q.s. a 100% 1. Celulosa, éter etilílico de 2-[2-hidroxi-3-(trímet¡l amonio)propoxi], cloruro disponible de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.). a .. a i ?.? 2. VISCASIL 12,500 cS fluido de silicona, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterford, NY, E.U.A.).

EJEMPLO 27 Las siguientes son composiciones de limpieza personal de la presente invención. % en peso I J Lauril sulfato de amonio 8.5 2.0 Laureth (3) sulfato de 4.0 4.0 amonio Polímero LM-2001 1.0 1.0 MBAS 5.0 11.5 Aceite mineral ligero 1.0 1.0 Cocoamida de 1.0 1.0 monoetanol Diestearato de etilenglicol 2.0 2.0 SUDS6 0.6 0.1 Cloruro de 0.5 0.5 tricetilmetilaminio Polidimetilsiloxano2 3.0 3.0 Alcohol cetílico 0.4 0.4 Alcohol estearílico 0.2 0.2 Perfume 1.0 1.0 Solución con color 0.6 0.6 Conservador 0.4 0.4 Agua y componentes q.s. a 100% q.s. a 100% menores 1. Policuaternario 24, una sal de amonio cuaternario polimérica de hidroxietil celulosa reaccionada con epóxido de lauridimetilamonio sustituido, disponible de Amerchol Corp. (Edison, NJ, E.U.A.). 2. Una mezcla con una relación de 40/60 en peso de goma de polidimetilsiloxano (GE SE 76, disponible de General Electric Co., Silicone Products Div., Waterford, NY, E.U.A.) y un fluido de polidimetilsiloxano (aproximadamente 350 centístokes).

EJEMPLO 28 La siguiente es una composición de limpieza personal de la presente invención en donde el componente de agente tensioactivo aniónico y de polímero catiónico forman un fase coacervada del complejo.

Componente % en peso K Laureth (3) sulfato de amonio 8.5 GAFQUAT 755N1 0.5 FLEXAN 1303 0.5 Cocoamida de monoetanol 1.0 Diestearato de etilenglicol 2.0 MBAS 8.5 Estearato de isocetilestearoilo 1.0 Cloruro de tricetilmetilamonio 0.5 Polidimetilsiloxano2 2.0 Alcohol cetílico 0.4 SUDS5 0.1 Alcohol estearílico 0.2 Perfume 1.0 Solución con color 0.6 Conservador 0.4 Agua y componentes menores q.s. a 100% 1. Copolímero de 1-vinilo-2-pirrolidona y dimetilaminoetilmetacrilato, disponible de GAF Corp., Wayne, NJ, E.U.A. 2. VISCASIL, 600,000 cS de General Electric, Waterford, NY, E.U.A. 3. Poliestirensulfonato de sodio, un polímero aniónico disponible de National Starch and Chemical Corp., Bridgewater, NJ, E.U.A. La composición puede proveer un excelente acondicionamiento y limpieza para el cabello. Las composiciones del ejemplo aquí presentadas pueden elaborarse mediante la preparación de una premezcla de la cantidad total del agente acondicionador de silicona que se incorpora en un agente de limpieza personal, junto con suficiente sulfato de amonio y alcohol estearílico y alcohol cetílico de tal forma que la premezcla comprenda aproximadamente 30% de agente acondicionador de silicona, aproximadamente 65% de agente tensioactivo, y aproximadamente 1 % de alcoholes. Los ingredientes de la premezcla se calentaron y se agitaron a 72°C durante aproximadamente 10 minutos y la premezcla se combinó de manera convencional con los ingredientes calientes (72°C) restantes. La composición se bombeó a través de un combinador de esfuerzo cortante alto y se enfrió.

EJEMPLO 29 Los siguientes ejemplos, (L a Z), describen también y demuestran las modalidades dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se proporcionan únicamente con el fin de ilustrar y no de ser una lA*.. ? .A:*.*.m. ..JL... ir,.í*.± | .|(| | • tfíílf*-- *-' " J - • • - - -* - - *-* * , y -.- —*. . AA.Í i *j á\. limitación de la presente invención, así como las variaciones de las mismas son posibles sin apartarse del espíritu y alcance de la presente invención. Estas modalidades ejemplificadas de las composiciones para champú de la presente invención proveen limpieza del cabello y un rendimiento acondicionador para cabello mejorados. Los ingredientes que de aquí en lo sucesivo se identifican como químicos, marca o nombre CTFA.

Preparación Las composiciones de champú de la presente invención pueden prepararse utilizando las técnicas de formulación y mezclado convencionales. Las composiciones para champú ¡lustradas de aquí en lo sucesivo en los ejemplos L a Z se preparan de la siguiente manera. Aproximadamente una tercera parte de todos los agentes tensioactivos de sulfato total (se agrega como una solución al 25%) se agrega a un tanque de mezcla con camisa y se calienta a aproximadamente 74°C con una agitación lenta para formar una solución de agente tensioactivo. Cocoamida MEA y alcohol graso, conforme sea aplicable, se agregan al tanque y se permiten que se dispersen._Diestearato de etilenglicol (EGDS), conforme sea aplicable, se agrega después al recipiente de mezclado, y se funde. Después de que el EGDS se dispersó (usualmente alrededor de 5 a 20 minutos) el polietilenglicol y el conservador, si se utilizan se agregan y se mezclan con la solución del agente tensioactivo. Esta mezcla pasa a través de un intercambiador de calor en donde se enfría a aproximadamente 35°C y se reúne en un tanque de producto terminado. Como resultado de este paso de enfriamiento, el diestearato de etilenglicol se cristaliza para formar una red cristalina en el producto. El sobrante del agente tensioactivo y otros ingredientes que incluyen las emulsiones de silicona se agregan al tanque de producto terminado con una amplia agitación para asegurar una mezcla homogénea. Se agrega una cantidad suficiente de las emulsiones de silicona para proveer el nivel deseado de dimeticona en el producto final. Normalmente, los polímeros dispersibles en agua se dispersan en agua como una solución de 1% a 10% antes de agregarse a la mezcla final. Una vez que se agregaron todos los ingredientes, el xilensulfonato de amonio o cloruro de sodio adicional pueden agregarse a la mezcla para adelgazar o engrosar respectivamente y lograr la viscosidad del producto deseada. Las proporciones de las viscosidades preferidas varían de 2500 a 9000 cS a 25°C, como se midió por el viscosímetro de placa y cono de Wells-Brookfield a 15/s). tiAsím, &m*-í-m.iá*,J A , ?d?&AUt * , J .-- a . * * -* . A *. -? * *. . . ,. .jf i A * l Componente L M N O P Amonio BAS 2 4 4 5 4 Amonio BAES 8 6 12 10 12 Cocoamidopropilbetaína 0 0 2.5 0 1 Jaguar C175 0.05 0.05 0.05 0.30 0.15 SUDS3 0.2 2.5 0.2 0.15 0.5 Cocoamida MEA 0.5 0.5 0.80 0.80 0 Alcohol cetílico 0 0 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0 0 0.18 0.18 0.18 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol EP silicona1 3.0 2.5 3.0 2.0 3.0 Solución de perfume 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 DMDM Hidantoína 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 Solución con color 64 64 64 64 64 (ppm) Agua y componentes q.s. a 100% menores Componente Q R S T U Amonio BAES 9.00 9.00 14.0 14.85 12.50 Cocoamidopropilbetaína 1.70 1.70 2.70 1.85 4.20 Policuaternario-103 0.05 0.02 0.15 0.15 0.15 Cocoamida MEA 0.80 0.80 0.80 0.80 0 SUDS2 0.2 0.36 0.42 1.0 0.15 Alcohol cetílico 0 0 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0 0 0.18 0.18 0.18 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol EP silicona4 3.0 2.5 3.0 2.0 3.0 Solución de perfume 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 DMDM hidantoína 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 Solución con color 64 64 64 64 64 (ppm) Agua y componentes - q.s. a 100% menores * .á, ti í A- ..

Componente V W X Y Z Amonio BAES 14.0 14.0 14.0 9.00 9.00 Cocoamidopropilbetaína 2.70 2.70 2.70 1.70 1.70 Policuaternario-106 0. 0.15 0.15 0.05 0.02 Cocoamida MEA 0.80 0.80 0 0.80 0.80 Alcohol cetílico 0 0.42 0 0 0 SUDS9 0.2 0.36 0.58 0.37 1.25 Alcohol estearílico 0 0.18 0 0 0 Diestearato de 0 0 0 1.50 1.50 etilenglicol Carbopol 9812 0.50 0.50 0.50 0 0 EP silicona1 3.0 2.5 3.0 2.0 3.0 Solución de perfume 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 DMDM hidantoína 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37 Solución con color 64 64 64 64 64 (ppm) Agua y componentes - q.s. a 100% menores 1. EP Silícona es un siloxano de polidimetilo polimerizado de emulsión experimental de aproximadamente 97,000 csk con un tamaño de partícula de aproximadamente 300 nm elaborada mediante un material de abastecimiento lineal disponible de Dow Corning (2-1520; 13556-34). 2. Carbopol 981 poliacrilato entrelazado disponible de B.F.

Goodrich. 3. Policuatemario-10 es JR30M, una celulosa catiónica derivada del polímero disponible de Amerchol. 4. EP Silicona es un siloxano de polidimetilo polimerizado de emulsión experimental de aproximadamente 335,000 csk con un tamaño de partícula de aproximadamente 500 nm elaborada mediante un material de abastecimiento lineal disponible de Dow Corning (2-1520; PE106004). 5. Jaguar C17 es un polímero catiónico disponible de Rhone-Poulenc. 6. Policuaternario-10 es JR400 es una celulosa catiónica derivada del polímero disponible de Amerchol.

EJEMPLO 30 Un champú que tiene la siguiente fórmula se prepara: Componente % en peso BAS AA Piridinetiona de zinc 17 Cocoamida de monoetanol 2.0 Diestearato de etilenglicol 3.0 Citrato de sodio 0.5 SUDS7 0.3 Acido cítrico 0.2 Solución en en color 0.1 Perfume 0.5 Agua q.s. a 100% rk .A mí, ,,. -?-.¡..,****¿S, .* . : . ,„s?*.*,*.

* Los cristales de sal de piridinetiona de zinc se preparan de conformidad con el método descrito en la patente de E.U.A. No. 4,379,753 a Bolich.

Componente % en peso BB Alquilsulfato de trietanolamina 10% BAS 9 Piridinetiona de zinc * 2.0 Cocoamida de monoetanol 2.0 SUDS1 0.33 Trietanolamina 3.0 Magnesio/aluminosilicato 0.5 Hidroximetilcelulosa 0.6 Solución con color 0.1 Perfume 0.3 Agua q.s. a 100% * Los cristales de sal de piridinetiona de zinc se preparan de conformidad con el método descrito en la patente de E.U.A. No. 4,379,753 a Bolich.

**,A* *.iÍBÍ ¿M? . -i-i** MJtaaM» Componente % en peso CC Alquilglicerilsulfonato de sodio 5% BAS 15 5 Piridinetiona de zinc * 2.0 SUDS2 0.2 Cloruro de sodio 5.0 N-laurilsarcosinato de sodio 12.0 Acido N-cocoilsarcosina 1.0 10 Dietanolamina laúrica 2.0 Solución con color 0.12 Perfume 0.5 * Los cristales de sal de piridinetiona de zinc se preparan de 15 conformidad con el método descrito en la patente de E.U.A. No. 4,379,753 a Bolich.

EJEMPLO 31 20 Las composiciones que se ilustran en el ejemplo 31 (DD a TT), ilustran las modalidades específicas de las condiciones para champú de la presente invención, aunque no pretenden limitar a la misma. Otras modificaciones pueden llevarse a cabo por el experto en la técnica sin apartarse del espíritu y alcance de esta invención. Estas modalidades ejemplificadas de las composiciones para champú de la presente invención proveen un excelente control anticaspa y una excelente limpieza del cabello. Todas las composiciones ejemplificadas pueden prepararse mediante técnicas de mezclado y formulación convencionales. Las cantidades de los componentes se listan como porcentajes en peso y excluyen los materiales menores tales como diluyentes, rellenadores, etc. Por lo tanto, las formulaciones listadas, comprenden los componentes listados y cualquier material menor asociado con dichos componentes.

Componente DD EE FF GG HH Laureth sulfato de 15.00 15.00 15.00 15.00 7.50 amonio BAS 5.00 5.00 5.00 5.00 2.50 Lauroilsarcosinato 1.50 1.50 1.50 1.50 0.75 de sodio Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol SUDS3 0.2 0.55 0.75 0.8 1.25 Piritiona de zinc 1.00 1.00 1.00 — 1.00 Disulfuro de — — — 1.00 — selenio Jaguar C17S 0.10 0.05 0.50 0.10 0.10 Fragancia q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Color q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Ajuste de pH q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. (fosfato de mono/disodio) Ajuste de q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. viscosidad (cloruro de sodio) Conservador q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. (DMDM hidantoína); agua Componente JJ KK LL MM NN BES 7.50 15.00 15.00 10.00 10.00 BAS 2.50 5.00 5.00 2.50 2.50 Cocoamidopropilbetaína 2.50 2.50 Lauroilsarcosinato de 0.75 sodio Distearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 etilenglicol SUDS6 0.1 0.85 0.15 0.2 0.3 Cetoconazol 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Jaguar C13S 0.10 0.10 Jaguar C17S 0.05 0.10 0.10 Fragancia q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.

Color q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.

Ajuste de pH (fosfato de q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. mono/disodio) Sulfato de sodio, PEG- q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. 600, (xilensulfonato de amonio) Conservador (DMDM q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. hidantoína); agua "" - - ' Componente OO PP QQ RR SS TT Laureth sulfato de 0 15.00 0 15.00 15.00 0 amonio BAS 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 BAES 15.00 0 15.00 0 0 15.00 Cocoamidopropilbetaína 2.00 — — — — — Lauroilsarcosinato de — 1.5° 1.50 — — — sodio Cocoilglutamato de — — — — — 1.50 sodio SUDS5 0.2 0.9 0.1 0.2 0.2 1.5 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1 .50 etilenglicol Alcohol estearílico — — — — — — Piritiona de zinc 1.00 0.30 0.30 0.30 0.30 1.00 Jaguar C13S 0.20 — — 0.10 0.05 — Jaguar C17S — 0.10 0.05 — — 0.10 Fragancia q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Color q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Ajuste de pH (fosfato de q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. mono/disodio) Ajuste de viscosidad q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. (cloruro de sodio) Conservador (DMDM q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. hidantoína) Agua q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.

Para preparar cada una de las composiciones descritas en los ejemplos DD a TT, aproximadamente una tercera parte del agente tensioactivo (que se agrega como una solución de 25% en peso) se agrega a un tanque de mezcla con camisa y se calienta a aproximadamente 74°C con una agitación lenta para formar una solución de agente tensioactivo. Las sales (cloruro de sodio) y los modificadores de pH (fosfato disódico, fosfato monosódico) se agregan al tanque y se permiten que se dispersen. El diestearato de etilenglicol (EGDS) se agrega al recipiente de mezclado y se ..-?,,l..í.. permite que se funda. Después de que el EGDS se fundió y se dispersó (por ejemplo después de aproximadamente 5 a 20 minutos), el conservador y el modificador de viscosidad adicional se agregan a la solución del agente tensioactivo. La mezcla resultante pasa a través de un intercambiador de calor en donde se enfría a aproximadamente 35°C y se colecta en un tanque de producto terminado. Como resultado de este paso de enfriamiento, el EGDS se cristaliza para formar una red cristalina en el producto. El sobrante del agente tensioactivo y otros componentes se agregan al tanque de producto terminado con agitación para asegurar una mezcla homogénea. El polímero de guar catiónico se dispersa en agua como una solución acuosa de 0.5 a 2.5% antes de agregarla a la mezcla final. Una vez que se agregaron todos los componentes, la viscosidad y los modificadores de pH se agregan a la mezcla para ajustar la viscosidad del producto y el pH al grado deseado. Cada composición ejemplificada provee una excelente limpieza del cabello, espumación, deposición de un agente antimicrobiano sobre el cuero cabelludo y control de caspa.

EJEMPLO 32 Componente A B C BAES 14.00 14.00 14.00 Cocoamidopropibetaína — 2.50 2.50 Cocoanfodiacetato 2.50 — — Cocoamida MEA 1.00 1.00 1.00 SUDS12 0.2 0.2 0.6 Diestearato de 1.50 1.50 1.50 etilenglicol Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 Piritiona de zinc 1.00 1.00 1.00 Jaguar C13S 0.15 0.15 — ro Jaguar C17S — — 0.15 Fragancia q.s q.s. q.s. Color q.s q.s. q.s. Ajuste de pH (fosfato q.s q.s. q.s. de mono/disodio) Ajuste de viscosidad q.s q.s. q.s. (cloruro de sodio, conservador (DMDM hidatoína); agua 15 Para preparar cada una de las composiciones descritas en (A a C), de 50% a 100% en peso de los agentes tensioactivos detersivos se agregan a un tanque de mezcla con camisa y se calientan a aproximadamente 20 74°C con una agitación lenta para formar una solución del agente tensioactivo.

Si se utiliza, los modificadores de pH (fosfato monosódico, fosfato disódico) se agregan al tanque y se permiten que se dispersen. El diestearato de etilenglicol (EGDS) y alcoholes grasos (alcohol cetílico, alcohol estearílico) se agregan después al recipiente de mezclado y se permiten que se fundan. Después de que se fundió el EGDS y se dispersó (usualmente alrededor de 5 a 10 minutos), el conservador (si se utiliza) se agrega y se mezcla con la solución de agente tensioactivo. Si es necesario el modificador de viscosidad adicional se agrega a la solución del agente tensioactivo. La mezcla resultante pasa a través de un intercambiador de calor en donde se enfría a aproximadamente 35°C y se reúne en un tanque de producto terminado. Como resultado de este paso de enfriamiento, el EGDS se cristaliza para formar una red cristalina en el producto. Cualquier agente tensioactivo restante y otros componentes se agregan al tanque de producto terminado con agitación para asegurar una mezcla homogénea. El polímero de guar catiónico se dispersa en agua como una solución acuosa de 0.5 a 2.5% antes de agregarla a la mezcla final. Una vez que se agregaron todos los componentes, la viscosidad y los modificadores de pH se agregan a la mezcla para ajustar la viscosidad del producto y el pH en el grado que se desee. Cada composición ejemplificada provee una excelente limpieza del cabello, espumación, deposición del agente antimicrobiano sobre el cuero cabelludo, y control de caspa.

.L.Í.Í ¿ i aAd ^- . „» J ^ _A ^ d aj á i EJEMPLO 33 Componente % en peso UU VV WW XX YY BAS 2.0 2.0 3.0 2.0 3.0 Cocoamidopropilbeta lina 6.0 6.0 9.0 6.0 9.0 FB Alquilglicerilsulfonato 10.0 10.0 6.0 10.0 6.0 Mezcla A 3.0 6.0 Mezcla B — — 3.0 — 6.0 Mezcla C — — — 3.0 — SUDS3 0.2 0.2 0.3 0.9 0.5 Metasulfato de 0.25 0.50 — 0.25 — hidroxietilamonio de seboamidoetilo dihidrogenado (1 ) Metosulfato de 0.25 0.25 diseboamidoetil hidroxipropilamonio (2) Policuatemario-16 -0.25 ._.

(Luviquat 905) Fosfato de monosodio 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Fosfato de disodio 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Diestearato de glicol 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Cocomonoetanol amida 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 Fragancia 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.60 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 0.18 — PEG-150 pentaeritrit¡Io 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Tetraestearato Policuatemario 10 0.3 — — 0.1 — (JR30M) Policuaternario 10 0.3 (JR400) Policuaternario 10 0.3 0.1 (JR125) Dimeticona 0.3 0.3 DMDM hidantoína 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Agua qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 (1 ) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 110 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.). (2) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 238 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) Componente % en peso ZZ AAA BBB CCC DDD BAES 4.0 5.0 6.0 3.0 4.0 SUDS1 0.2 0.2 0.25 1.0 2.5 BAS 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Laureth sulfato de 5.5 4.5 3.5 3.5 4.5 amonio Lauroanfoacetato 7.5 7.5 7.5 8.5 7.5 de sodio Mezcla A 4.0 6.0 — — 4.0 Mezcla B — — 4.0 — — Mezcla C — — — 4.0 — Metosulfato de 1.0 — — — — hidroxietilamonio de seboamidoetilo dihidrogenado (1 ) Metosulfato de 0.75 ... diseboamidoetil hidroxipropilamonio (2) Cloruro de 1.0 1.0 disebodimetilamlno (3) Metosulfato de 0.75 diseboamidoetil hidroxietilamonio (4) Policuaternario-16 0.25 ... (Luviquat 905) Fosfato de 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 monosodio Fosfato de disodio 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Diestearato de 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 glicol Componente % en peso ZZ AAA BBB CCC DDD Cocomonoetanol 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 amida Fragancia 1.0 0.8 1.0 1.0 1.0 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 Alcohol 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 estearílico PEG-150 0.08 0.1 0.1 0.1 0.1 tetraestearato de pentaeritritilo Policuaternario 0.3 0.1 0.3 10 (JR30M) Policuaternario 0.3 10 (JR400) Policuaternario 0.3 10 (JR125) Dimeticona 0.5 0.3 DMDM 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 hidantoína Agua qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 (1 ) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 110 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) (2) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 238 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) (3) Disponible bajo el nombre comercial Adogen 442-110P de Witco (Dublin, Ohio, E.U.A.) (4) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 222 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) Componente % en peso EEE FFF GGG HHH lll BAES 2.0 3.0 5.0 2.0 3.0 BAS — 1.0 — 1.0 1.0 Laureth sulfato de 0 6.5 4.0 7.0 6.0 amonio Cocoamidopropilbetaína 6.0 — 4.7 — — FB Lauroanfoacetato de — 7.5 — 7.5 7.5 sodio SUDS10 0.2 0.2 5.0 0.3 1.2 Alquilglicerilsulfonato 10.0 — — — — Mezcla A — — — 4.0 — Mezcla C — — — — 4.0 Mezcla D 6.0 4.0 8.0 — — Metosulfato de 0.25 — — 0.5 — hidroxietilamonio de seboamidoetilo dihidrogenado (1 ) Cloruro de disebo de — 1.0 — — — dimetiamonio (3) Metosulfato de — — 0.75 — 1.0 hidroxietilamonio di(soyoiletilo parcialmente endurecido) (5) Policuaternario-16 — — — 0.25 — (Luviquat 905) Fosfato de monosodio 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Fosfato de disodio 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Diestearato de glicol 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Cocomonoetanol amida 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 Fragancia 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 PEG-150 tetraestearato 0.10 0.08 1.0 0.10 0.08 de pentaeritritilo Policuaternario 10 — — 0.3 — — (JR30M) Policuaternario 10 — 0.3 — — — (JR400) Policuaternario 10 0.3 — — — — (JR125) Componente % en peso EEE FFF GGG HHH Cloruro de guar de — — — 0.25 0.5 hidroxipropiltriamonio Dimeticona — 0.5 — — DMDM hidantoína 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Agua qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 (1 ) Disponible bajo el nombre comercial Varisoft 110 de Sherex Chemical Co. (Dublin, Ohio, E.U.A.) (3) Disponible bajo el nombre comercial Adogen 442-110P de Witco Corporation (Dublin, Ohio, E.U.A.) (5) Disponible bajo el nombre comercial Armocare EQ-S de Akzo-Nobel Chemicals Inc. (Chicago, Illinois, E.U.A.) ??.A A aa> A*Á .a,,Amá Jt .. A „?ASÍt*,..

Mezcla A Relación p/p Polímero de t-butilacrilato/2- 40 estilado: etilhexilmetacrilato (90/10 P/P) Solvente volátil: Isododecano 60 Mezcla B Relación p/p Polímero de t-butilacrilato/2- 50 estilado: etilhexilmetacrilato (90/10 P/P) Solvente volátil: Isododecano 50 Mezcla C Relación p/p Polímero de t-butilacrilato/2- 40 estilado: etilhexilmetacrilato/PDMS macrómero (81/9/10 p/p) Solvente volátil: Isododecano 60 Mezcla D Relación p/p Polímero de Vinilpirrolidona/acetato 40 estilado: de vinilo (5/95 p/p) Solvente volátil: Dietilsuccinato 60 EJEMPLO 34 Las composiciones de la presente invención, en general, pueden elaborarse mezclándose juntas a una temperatura elevada, por ejemplo, aproximadamente 72°C de agua y agentes tensioactivos junto con cualquier sólido (por ejemplo, anfifilos) que necesitan ser fundidos, a una velocidad de mezclado en una composición de limpieza personal. Los ingredientes adicionales incluyen los electrolitos que pueden agregarse ya sea a esta premezcla caliente o después de enfriar la premezcla. Los polímeros , . t ?a. ra lüiitiaÉáii. aniónicos o no ¡ónicos pueden agregarse como una solución de agua después de enfriar la premezcla. Los ingredientes se mezclan en su totalidad a una temperatura elevada y después se bombean a través de un molino de esfuerzo cortante alto y después a través de un intercambiador de calor para enfriarlos a una temperatura ambiente. La silicona puede emulsificarse a temperatura ambiente en un agente tensioactivo concentrado y después se agrega al producto enfriado. De manera alternativa, por ejemplo, el agente acondicionador de silícona puede mezclarse con agente tensioactivo aniónico y alcohol graso, tal como alcoholes estearílicos y alcoholes cetílicos, a temperaturas elevadas, para formar una premezcla que contenga silicona dispersada. La premezcla puede agregarse después y mezclarse con el resto de los materiales de la composición de limpieza personal. Se bombea a través de un molino de esfuerzo cortante alto y se enfría. Las composiciones de limpieza personal que se ilustran en el ejemplo XXII (JJJ a QQQ) ilustran las modalidades específicas de las composiciones de limpieza personal de la presente invención, aunque no se pretende que limiten a la misma. Otras modificaciones pueden llevarse a cabo por el experto en la técnica sin apartarse del espíritu y alcance de esta invención. Estas modalidades ejemplificadas de las composiciones de limpieza personal de la presente invención proveen una limpieza del cabello y/o piel y un acondicionamiento mejorado. Todas las composiciones ejemplificadas pueden prepararse por medio de técnicas de mezclado y formulación convencionales. Las cantidades del componente se listan como porcentajes en peso y se excluyen los materiales menores así como diluyentes, rellenadores, etc. Por lo tanto, las formulaciones listadas, comprenden los componentes listados y cualquier material menor que se asocia con dichos componentes.

Ingredientes JJJ KKK LLL MMM NNN BAES 5.00 — ... ...

BAS 5.00 7.50 7.50 7.50 7.50 Alquilglicerolsulfonato 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 de sodio Cocoamidopropilbetaína — — — — — SUDS7 0.2 0.2 0.6 0.5 0.25 Diestearato de glicol 2.00 1.50 2.00 2.00 2.00 Cocomonoetanol amida 0.60 0.85 0.85 0.85 0.85 Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.42 0.42 0.42 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 EDTA (ácido 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 etilendiamintetra acético Fosfato de monosodio 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Fosfato de disodio 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Benzoato de sodio 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Hidroxietilcelulosa1 0.10 0.25 — — — Hidroxipropil guar2 — — 0.25 — — Hidroxietiletilcelulosa3 — — 0.25 — Sulfonato de — — — 0.25 poliestireno Cloruro de 0.58 — — — — tricetilmetilamonio Perfume 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 Dimeticona 1.00 1.50 1.50 1.50 1.50 Glidante 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 NaCI 0.20 0.30 0.30 1.00 0.30 Agua y componentes q.s. a 100% menores i i Ingredientes OOO PPP QQQ BAES ___ 9.00 8.00 BAS 6.00 — — Alquilglicerolsulfonato 1.00 2.50 — de sodio SUDS8 0.2 0.2 0.2 Cocoamidopropilbetaína — 2.50 — Diestearato de glicol 1.50 1.50 2.00 Cocomonoetanol amida 0.85 0.85 — Alcohol cetílico 0.42 0.42 0.40 Alcohol estearílico 0.18 0.18 0.18 EDTA (ácido 0.10 0.10 0.10 etilendiamintetra acético) Fosfato de monosodio 0.10 0.10 0.10 Fosfato de disodio 0.20 0.20 0.20 Benzoato de sodio 0.25 0.25 0.25 Hidroxíetilcelulosa1 0.25 0.25 0.25 Hidroxietiletilguar2 — — — Hidroxietiletilcelulosa3 — — — Cloruro de — — — tricetilmetilamonio Perfume 0.60 0.60 0.60 Dimeticona 1.50 1.50 1.50 Glidante 0.20 0.20 0.20 Lauroanfoacetato de — — 3.60 sodio Policuatemario-10 — — 0.20 NaCI 0.30 0.30 — Agua y componentes p o a i nn° -menores 1 Natrosol 250 HHR de Aqualon 2Jaguar HP 60 de Rhone-Poulenc 3Bermocoll E411 FQ de Akzo Nobel Los siguientes son ejemplos no limitativos de composiciones detergentes líquidas que comprenden diluyentes de espuma poliméricas de acuerdo con la presente invención.

EJEMPLO 35 CUADRO I 1. Alcoholes etoxilados Eg como lo vende Shell Oil Co.

ItA t A -* . A.***A,~. l.aM., >,a.. , .»,. ... *.*. i ..ai 2. 1 ,3-Diaminopentano se vende como Dytek EP. 3. El polipéptido comprende Lys, Ala, Glu, Tyr (5:6:2:1) que tiene peso molecular de aproximadamente 52,000 daltons. 4. Incluyen perfumes, colorantes, etanol, etc.

EJEMPLO 36 CUADRO II 1. Alcoholes etoxilados Eg como lo vende Shell Oil Co. 2. 1 ,3-Bis(metilamino)ciclohexano. 3. Dietilentriaminopenta acetato. 4. Enzimas de proteasa apropiadas incluyen Savinase®; Maxatase®; Maxaeal®; Maxapem 15®; subtilisina BPN y BPN'; Protease B; Protease A; Protease D; Primase®; Durazym®; Optíclean®; y Optimase®; y Alcalase®. 5. Las enzimas de amilasa adecuadas incluyen Termamyl®, Fungamyl®; Duramyl®; BAN®; y las amilasas se describen en W095/26397 en una solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK 96/00056. 6. Los hidrótropos adecuados incluyen sodio, potasio, amonio o sales de amonio sustituidas solubles en agua de ácido de tolueno sulfónico, ácido de naftaleno sulfónico, ácido de eumeno sulfónico, ácido de xileno sulfónico. 7. Poli(DMAM-co-AA) (2:1 ) copolímero del ejemplo 3. 8. Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

EJEMPLO 37 CUADRO lll 1. Alcoholes etoxilados Eg como lo vende Shell Oil Co. 2.1 ,3-Diaminopentano se vende como Dytek EP.

Hé A.»m. m*AmI*?*í. ^* a t tUjJ l. 3. LX1279 disponible de Baker Petrolite. 4. Incluye perfume, colorantes, etanol, etc.

EJEMPLO 38 CUADRO IV 1. Alcoholes etoxilados Eg como lo vende Shell Oil Co. 2. 1 ,3-Bis(metilamino)ciclohexano. 3. Enzimas de proteasa apropiadas incluyen Savinase®; Maxatase®; Maxaeal®; Maxapem 15®; subtilisina BPN y BPN'; Protease B; Protease A; Protease D; Primase®; Durazym®; Opticlean®; y Optimase®; y Alcalase®. 4. Enzimas de amilasa adecuadas incluyen Termamyl®, Fungamyl®; Duramyl®; BAN®; y las amilasas se describen en W095/26397 en una solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK/96/00056. 5. Enzimas de lipasa adecuadas incluyen Amano-P; M1 Lipase®; Lipomax®; Lipolase®; D96L- variante de enzima lipolítica de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa como se describe en la solicitud de patente de E.U.A. No., de serie 08/341 ,826; y Humicola lanuginosa cepa DSM 4106. 6. Dietilentriaminopenta acetato. 7. Lisozima. 8. Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc. jaaJUj^j EJEMPLO 39 CUADRO V 1. Alcoholes etoxilados Eg como lo vende Shell Oil Co. 2. 1 ,3-Diaminopentano se vende como Dytek EP. 3. Enzimas de proteasa apropiadas incluyen Savinase®; Maxatase®; Maxaeal®; Maxapem 15®; subtilisina BPN y BPN'; Protease B; U J<t.JJ.»a , iOb Protease A; Protease D; Primase®; Durazym®; Opticlean®; y Optimase®; y Alcalase®. 4. Enzimas de amilasa adecuadas incluyen Termamyl®, Fungamyl®; Duramyl®; BAN®; y las amilasas se describen en W095/26397 en una solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK/96/00056. 5. Enzimas de lipasa adecuadas incluyen Amano-P; M1 Lipase®; Lipomax®; Lipolase®; D96L- variante de enzima lipolítica de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa como se describe en la solicitud de patente de E.U.A. No., de serie 08/341 ,826; y Humicola lanuginosa cepa DSM 4106. 6. Dietilentriaminopenta acetato. 7. Poli(DMAM) homolímero del ejemplo 2. 8. Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc.

EJEMPLO 40 CUADRO VI 1. Alcoholes etoxilados Eg como lo vende Shell Oil Co. 2. Dimetilaminoetil metacrilato/dimetilacrilamida copolímero de acuerdo con cualquiera del ejemplo 1. 3. Incluye perfumes, colorantes, etanol, etc. 1 ! iflfiffiftflrn EJEMPLO 41 ? ¿ £ É^i -rS^&mtám^i 1 : El alquiletoxisulfonato de C12-13 contiene un promedio de 0.6 grupos etoxi. 2: Oxido de amina de C12-C14. 3: El polímero es (N,N-dimetilamino)etil metacrilato homopolímero. 4: El agente tensioactivo etoxilado de alquilo de C11 contiene 9 grupos etoxi. 5: 1 ,3 bis(metilamina)-ciclohexano. 6: El agente tensioactivo etoxilado de alquilo de C10 contiene 8 grupos etoxi. 7: 1 ,3 pentano diamina.

I»t.i ^ j jja * n.¡H|tH-?t . *"«»».

EJEMPLO 42 La sensación de la piel está determinada por el método MAP o por la fosfatasa de ácido modificada. Este método describe una prueba de enzima de selección rápida que predice la suavidad de la piel de los sistemas de agente tensioactivo midiendo la inhibición de la fosfatasa de ácido como resultado de la exposición en los agentes tensioactivos.

Procedimiento Equipo Placa de microtitulación de fondo plano de 96 pozos, pipeta de multicanales digital Finnipipette (Labsystems) (50-300 ul) con depósito y boquillas, pipeta repetidora con boquillas Eppendor (1.25 y 5 ml), guantes, agitador de placa lector de placa (microplaca EL312 suministrada por Bio Tek Instruments-Bio Kinetics Reader) bloque de calentamiento para placa de microtitulación medidor de pH pipetas Wilson pipetman (10-100 ul; 100-100 ul) con boquillas l 4- ^ ^-- * - *-*-* - «•«" *..¿.* *jfr.

Reactivos Fosfatasa de ácido purificado con reactivos (normalmente, papa, liofilizada de tipo II, de Sigma, P3752) p-nitrofenilfosfato de disodio (normalmente, substrato de fosfatasa Sigma 104) ácido cítrico (grado de reactivo) citrato de sodio (grado de reactivo) agua graduada CLAR (o destilada/desionizada/agua de alta calidad (HQW)) concentrado de dureza de agua (3:1 Ca++Mg++, suministro de ITC) hidróxido de sodio (NaOH a 0.5N) stratum corneum de porcino secado previamente Preparación de las soluciones: Preparar la solución de la enzima elaborando una solución de 1-2 mg/ml (para dar O.D., a 450 nm de 1.2 a 1.7 con un objetivo de 1.5) de fosfatasa de ácido purificada (0.5 a 1.0 unidades de acitividad/mg a temperatura ambiente) en agua CLAR y mantenerla sobre hielo. Mantenerla fresca antes de utilizarse. Preparar el regulador de pH de citrato con un pH de 4.5 mediante la combinación de ácido cítrico a 0.82 g, citrato de sodio a 2.25 g, y Q.S., a 100 ml con agua CLAR.

Preparar la solución de substrato/regulador de pH: p-nitrofenilfosfatasa a 3.0 mM (F.W. 263) en un regulador de pH de citrato a 10 mM @ pH de 4.5 (se agregan 8 mg de PNP en un regulador de pH de citrato de 10 ml). Preparar la solución de desarrollo: NaOH a 0.5N. Elaborar 7 gpg de agua: añadir 0.6 ml de un concentrado de dureza a 1000 ml de agua CLAR. Dividir seguido por la extracción de los agentes tensioactivos en un stratum corneum. Colocar la solución de agente tensioactivo (300 g) en una dureza de agua deseada en un baño de agua de 115F para conseguir esa temperatura. Cortar y pesar el stratum corneum de porcino secado previamente para conseguir aproximadamente el mismo tamaño por muestra en peso de la misma pieza de la piel de cerdo para los tratamientos que se van a probar y comparar. Colocar la piel de cerdo en las soluciones apropiadas, asegurándose de que la piel de cerdo permanezca en el fondo del vaso de precipitados para asegurar que se expongan todas las superficies a la solución, y se deja remojar durante 30 minutos a 115F de temperatura. Después de remojar, la piel de cerdo se enjuaga (o coloca) a temperatura ambiente fresca 0 gpg de agua durante 30 segundos.

Después de enjuagar la piel de cerdo se coloca en un frasco limpio de 15 ml y HQW (12-14ml) se añade al frasco y se coloca una hoja de aluminio en la parte superior del frasco antes de que se cierre la tapa. El frasco se coloca en un baño de agua de 115F durante 2 horas y durante las 2 horas se invierte cada Vz hora. Después de la extracción durante 2 horas la piel de cerdo se remueve y se desecha y el extracto se evapora para un secado utilizando N2 seco (el secado es durante toda la noche). Se reconstituye el extracto seco con 0.4ml de HQW y se coloca de nuevo en un baño de agua de 50 a 55°C para asegurar que el agente tensioactivo va en la solución, la solución debe ser transparente.

Adición de los agentes tensioactivos a los pozos de microtitulación Colocar una placa de microtitulación vacía sobre un bloque tibio de placa previamente calentada (115F). Colocar el termómetro en la placa y esperar para alcanzar una temperatura de @ 113F. Agregar 50 ul de las soluciones de agente tensioactivo extraídas calentadas (400 ul) a los pozos designados. Agregar 50 ul de 115F de agua (dureza en la cual se llevó a cabo el remojado) para controlar los pozos y las preformas. En forma general, las preformas se corren en el primer pozo de cada fila (ver apéndice II para configurar la plantilla). Í -**l A ¿m ?m* A .. i. ? m*?*AA < * . . .... . . . .. . ,__ . a *^Am > - _^t, suí Agregar 25 ul de la solución de enzima a cada pozo excepto para preformas (el control tendrá una enzima, pero no un agente tensioactivo, y mostrará la mayor actividad de la enzima) tan pronto como sea posible (<30 segundos). Agregar 25 ul de agua a 115F (dureza en la cual se llevó a cabo el remojado) a las preformas. Una vez que se agregó la enzima al primer pozo se establece el cronómetro con un tiempo de 5 minutos. Mover la placa de microtitulación al agitador de placa. Agitar durante 30 segundos. Regresar la placa de microtitulación al bloque que entibia la placa por una duración de 5 minutos. Después de 5 minutos eliminarla del bloque de calentamiento. Agregar 75 ul del substrato/solución de regulador de pH para cada pozo utilizando una pipeta de canales múltiples. Este paso activa la enzima para liberar el producto, de manera que la solución debe agregarse rápidamente y de manera precisa tanto como sea posible (<30 segundos). Activar los pozos de una sola fila antes de agregar la solución a los pozos de la siguiente fila. Después de 3 minutos, agregar rápidamente 100 ul de NaOH a 0.5N de cada pozo utilizando una pipeta de canales múltiples. Este paso detiene la reacción y desarrolla el color para la medida espectrofotométrica a 405 nm utilizando un lector de placas, para que esta solución también pueda agregarse rápidamente y de manera precisa tanto como sea posible (<30 segundos). El color será estable hasta por 30 minutos si se cubre la placa.

Se obtienen los resultados de la absorbancla utilizando un lector de placas establecido a 400 nm.

Corrección del antecedente Algunos agentes tensioactivos pueden interferir en 450 nm y la correción de antecedente se requiere para esos materiales. La corrección se lleva a cabo mediante una reelaboración simplemente de los ocho pasos anteriores con la excepción de que se agrega la solución de la enzima. Esta se vuelve a colocar con 25 ul de agua. Leer los pozos a 405 nm y sustraer los valores de absorbancia de fondo de las absorbancias (promedio) derivada de los pozos reaccionados correspondientes. Una sustracción de fondo debe llevarse a cabo para cada agente tensioactivo y producto probado.

Cálculo Sustraer el valor de absorbancia de la preforma del valor de absorbancia de control para obtener la absorbancia de los pozos de control (enzima máxima introducida en el experimento). Sustraer los antecedentes de la absorbancia del agente tensioactivo apropiado, absorbancias de fosfatasa de ácido para obtener la absorbancia de los pozos del agente tensioactivo. Derivar la relación de inhibición (o por ciento de la desactivación de la enzima) para cada concentración como sigue: [1 -(absorbancia del agente tensioactivo/absorbancia del control)]* 100 Reporte Reportar el porcentaje de la desactivación de la enzima de las diferentes fórmulas que se probaron y se compararon con el producto de control. Un ¡ncremento en el porcentaje de desactivación corresponde a la mayor dureza del producto externa de la desviación estándar del método de prueba (+/- 4%).

Efecto que incluye los impulsores de espuma polimérica en una composición de LDL La composición de LDL probada tiene la fórmula AE0.6S 26.6 Oxido de amina 6.60 C11 E9/C10E8 3.1 Diamina 0.5 Polímero 0.22 Agua y componentes qs a 100% menores El polímero que se utiliza es el polímero del ejemplo 2 anterior. Los resultados MAP se encuentran en un porcentaje de desactivación. ík t ?ÉÉItáimi áAAii ?im mmAa i -- - •—»-" -—-.**- Este resultado muestra claramente el beneficio de la suavidad que se ganó al incluir los polímeros impulsores de espuma de la presente invención.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 5 1.- Un método para limpiar en forma manual un objeto caracterizado porque comprende hacer entrar en contacto las manos del usuario con una solución de lavado que comprende agua y una composición detergente en la que las espumas producidas por la solución se mantienen durante un período prolongado por un estabilizador de espumas poliméricas, 10 dicho estabilizador de espumas se selecciona del grupo que consiste en: (a) polímeros que comprenden al menos una unidad monomérica de fórmula: 20 en donde cada R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo de Ci a CT, y mezclas de los mismos; L se selecciona del grupo que consiste de un enlace, O, NR6, SR7R8 y mezclas de los mismo, en donde R6 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo de C, a C8 y mezclas de los mismos, cada R7 y R8 son 25 independientemente hidrógeno, O, alquilo de Ci a Cs y mezclas de los mismos, o SR7R8 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contienen heteroátomos adicionales y »•***•- ?Í rt)? A Am?*j *?m? **.i* J-J** * .-. .. . -*-*, «, * * . . .. «.« ,« . . *,- . . . ***. . t.¿ ) . a» . *.,-. i l t opcionalmente sustituidos; Z se selecciona del grupo que consiste en -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-0)- y mezclas de los mismos, en donde R14 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo de Ci a CT y mezclas de los mismos; Z es un entero que se selecciona de 0 a 12; A es NR4R5, en donde cada R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo de Ci a C8, y mezclas de los mismo, o NR4R5 forman un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente contienen heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo de benceno, y opcionalmente sustituidos por hidrocarbilo de Ci a Cs; en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de aproximadamente 1 ,000 a 2,000,000 daltons; (b) un estabilizador de espumas proteináceas, dicho estabilizador de espumas proteináceas tiene un punto isoeléctrico que va de 7.5 a 11.5; y (c) un estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas; en donde dicho método incluye además el paso de lavar el objeto con dicha solución; y en donde dicho estabilizador de espumas es, un estabilizador de espumas, un incrementador de espumas, suave de tal forma que las manos del usuario, después de sumergirse en la solución que contiene dicho estabilizador de espumas, no las irrite. 2.- Un método para mejorar la suavidad de una composición detergente caracterizado porque comprende un sistema de agente tensioactivo que contiene un agente tensioactivo aniónico o una mezcla de agentes tensioactivos aniónicos cuyo método consiste en agregar un estabilizador de espumas poliméricas a dicha composición, en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas se selecciona del grupo que consiste en: (a) polímeros que contienen al menos una unidad monomérica de fórmula: en donde cada R1, R2, R3, L, Z, z y A son como se definieron anteriormente; y en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; (b) un estabilizador de espumas proteináceas, dicho estabilizador de espumas proteináceas tiene un punto isoeléctrico que va de 9 a 11.5; y (c) un estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas. 3.- Un método de limpieza de la piel mientras que se evitan los efectos ásperos de la piel de un agente tensioactivo aniónico mediante el lavado de la piel con la composición caracterizado porque comprende un estabilizador de espumas poliméricas que se seleccionan del grupo que consiste en: (a) polímeros que contienen al menos una unidad monomérica de fórmula: en donde cada R1, R2, R3, L, Z, z y A son como se definieron anteriormente; y en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de 1,000 a 2,000,000 daltons; (b) un estabilizador de espumas proteináceas, dicho estabilizador de espumas proteináceas tiene un punto isoeléctrico que va de 7.5 a 11.5; y (c) un estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas. 4.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de 5,000 a 1 ,000,000. 5.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque dicho estabilizador de espumas poliméricas comprende polímeros que contienen al menos una unidad monomérica de fórmula: en donde cada R1, R2, R3, L, Z, z y A son como se describieron anteriormente. 6.- El método de conformidad con la cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque dicho estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas tiene la fórmula: en donde R es alquileno lineal de Ci a C?2, alquileno ramificado de Ci a C?2, y mezclas de los mismos; R1 es una unidad capaz de tener una carga negativa con un pH de 4 a 12; R2 es una unidad capaz de tener una carga positiva con un pH de 4 a 12; n tiene un valor de manera que dicho estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas tiene un peso molecular promedio de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; y z es 0 ó 1. 7.- El método de conformidad con la cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque dicho estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas tiene la fórmula: en donde R es alquileno lineal de C?-C?2, alquileno ramificado de C?-C?2 y mezclas de los mismos; R1 es una unidad capaz de tener una carga negativa con un pH de 4 a 12; R2 es una unidad capaz de tener una carga positiva con un pH de 4 a 12; alquileno lineal de C?-C?2 aminoalquileno que tiene la fórmula: -R13-N-R13-, L1, y mezclas de los mismos, en donde cada R13 es independientemente L1, etileno, y mezclas de los mismos; cada S se selecciona independientemente de alquileno lineal de C C?2, alquileno ramificado de C C?2, alquenileno lineal *é í & &A.. S.-.1.-VÍAAA* *¡ .. *A^..mm.ir. . .» A . Í i i de C3-C?2, alquenileno ramificado de C3-C?2, hidroxialquileno de C3-C?2, dihidroxialquileno de C4-C?2, arileno de C6-C?o, dialquilarileno de C8-C?2, - (R50)kR5-, -(R50)kR6(OR5)k-, -CH2CH(OR7)CH2-, y mezclas de los mismo; L1 es una unidad de enlace que se selecciona independientemente de lo 5 siguiente: O O O — ¥ c_o — 5 — o—C « — , — O— C ??— O — , O R R' 0 R O ? II I I I I II I —C-N— , —N-C— , — -C-N— , —N p-C-Nf— , — O- ?C-N ?— , —N f- ?C— O — , R* R _N=C — , — C=N— , — N— , — O — , y mezclas de los mismos; n1+n2 tiene un valor de manera que el estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas tiene un peso molecular promedio de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; n' es igual a n" y además n'+n" es menor que o 25 igual a 5% o el valor n1+n2; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; y z es 0 ó 1. 8.- Un método para limpieza en forma manual de un objeto caracterizado porque comprende hacer entrar en contacto la mano del usuario con una solución de lavado de comprende agua y una composición detergente en la que las espumas producidas por la solución se mantienen por un periodo 30 prolongado mediante un estabilizador de espumas, dicho estabilizador de espumas comprende i) unidades capaces de tener una carga catiónica con un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizador de espuma tenga una densidad de carga catiónica promedio de al menos 1 unidad por 100 daltons de peso molecular con un pH de 4 a 12; y en donde dicho método incluye además el paso de lavar el objeto con la solución; y en donde dicho estabilizador de espumas es, un estabilizador de espumas, un incrementador de espumas, suave de tal forma que las manos del usuario, después de sumergirse en la solución que contiene dicho estabilizador de espumas, no se irriten. 9.- Un método para mejorar la suavidad de una composición detergente caracterizado porque comprende un sistema de agente tensioactivo que contiene un agente tensioactivo aniónico o una mezcla de agentes tensioactivos aniónico cuyo método consiste en agregar un estabilizador de espumas poliméricas a dicha composición, en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas comprende: i) unidades capaces de tener una carga catiónica con un pH de 0 a 12; siempre que dicho estabilizador de espumas tenga una densidad de carga catiónica promedio de al menos una 1 por 100 daltons de peso molecular con un pH de 4 a 12. 10.- Un método de limpieza de la piel mientras se evitan los efectos ásperos de la piel de un agente tensioactivo aniónico caracterizado porque la piel se lava con la composición que comprende una cantidad activa de un estabilizador de espumas poliméricas, dicho estabilizador de espumas poliméricas comprende: i) unidades capaces de tener una carga catiónica con un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizador de espumas tenga una densidad de carga catiónica promedio de al menos una 1 por 100 daltons de peso molecular con un pH de 4 a 12. 11.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado además porque dicho estabilizador de espumas poliméricas comprende además: i) unidades capaces de tener una carga aniónica con un pH de 4 a 12; ii) unidades capaces de tener una carga aniónica y una carga catiónica con un pH de 4 a 12; ¡ii) unidades que no tienen carga con un pH de 4 a 12; y iv) mezclas de las unidades (i), (¡i), (iii) y (iv). 12.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11 , caracterizado además porque dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular promedio de 1 ,000 a 2,000,000 daltons. 13.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, caracterizado además porque el estabilizador de espumas poliméricas tiene un polímero que contiene al menos una unidad monomérica de fórmula: .1 j ?. jj. . .ia... ?,., ¡.A*...**. en donde cada R1, R2, R3, L, Z, z y A son como se describieron anteriormente; y en donde el estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de 1 ,000 a 2,000,000 daltons. 14.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, caracterizado además porque dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónico de fórmula: en donde R es alquileno lineal de C1-C12, alquileno ramificado de C1-C12, y mezclas de los mismos; R1 es una unidad capaz de tener una carga negativa con un pH de 4 a 12; R2 es una unidad capaz de tener una carga positiva con un pH de 4 a 12; n tiene un valor de tal forma que el estabilizador de espumas poliméricas zwiteriónicas tenga un peso molecular de 1 ,000 a 2,000,000 daltons; x es de 0 a 6; y es 0 ó 1 ; y z es 0 ó 1. 15.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado además porque dicho estabilizador de espumas poliméricas se selecciona del grupo que consiste en un homopolímero, un copolímero y un terpolímero. 16.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado además porque dicha composición contiene un agente tensioactivo detersivo que se selecciona del grupo que consiste en aniónico, no iónico, anfotérico, zwiteriónico, catiónico, y mezclas de los mismo. 17.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicho agente tensioactivo aniónico, es un agente tensioactivo aniónico que tiene características que irritan la piel y que se selecciona del grupo que consiste en alquilbencensulfonatos de Cs-C?8, alquilsulfatos de Cs-Cis que contiene de 0 a 3 grupos etenoxi en la molécula, olefinsulfonatos de C8-C25, parafinsulfonatos de C?0-C2o, alquilfenoletoxamersulfonatos de Cs-Cg, y mezclas de los mismos. 18.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado además porque dicha composición comprende una diamina, en donde dicha diamina orgánica tiene un peso molecular menor que o ¡gual a 400 g/mol. 19.- El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque dicha diamina se selecciona del grupo que consiste en dimetilaminorpopilamina, 1 ,6-hexano diamina, 1 ,3-propano diamina, 2-metil 1 ,5 pentadiamina, 1 ,3-pentandiamina, 1 ,3-diaminobutano, 1 ,2-bis(2-aminoetoxi)etano, isoforondiamina, 1 ,3-bis(metilamina)-ciclohexano y mezclas de los mismos. 20.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 y 19, caracterizado además porque dicha composición comprende además un agente tensioactivo aniónico, un óxido de amina, y una enzima, en donde dicha enzima se selecciona del grupo que consiste en amilasa, proteasa y mezclas de las mismas. 21.- El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado además porque dicha composición comprende además una cantidad efectiva de iones de magnesio. 22.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 , caracterizado además porque dicha composición se selecciona del grupo que consiste en granulos, tabletas, líquidos, geles líquidos, geles, microemulsiones, líquido tixatrópico, barras, pastas, polvos y mezclas de los mismo. 23.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizado además porque dicha composición se selecciona del grupo que consiste en composiciones para lavado de vajillas a mano, composiciones para lavado de ropa a mano, composiciones de limpieza personal, champú, y mezclas de las mismas. 24.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizado además porque dicho método reduce sustancialmente la irritación de la piel de las manos mediante dicha composición detergente. 25.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado además porque dicho objeto que se va a limpiar se selecciona del grupo que consiste en servicio de vajillas y telas. 26.- Un método para remojar las manos en el contexto de una operación del lavado de vajillas manual, que reduce la irritación de la piel resultante del mismo, caracterizado porque comprende: i) preparar una solución lava vajillas acuosa de una cantidad efectiva para un lavado de vajillas manual de una composición detergente para el lavado de vajillas en gel o líquida que comprende una cantidad efectiva de un polímero de impulsión de espuma en una cantidad suficiente para proveer una irritación de la piel reducida durante las operaciones manuales de lava vajillas que se seleccionan del grupo que consiste en: (a) polímeros que comprenden al menos una unidad monomérica de fórmula: en donde cada R1, R2, R3, L, Z, z y A son como se definieron anteriormente; y en donde dicho estabilizador de espumas poliméricas tiene un peso molecular de 1,000 a 2,000,000 daltons; (b) un estabilizador de espumas proteináceas, dicho estabilizador de espumas proteináceas tiene un punto isoeléctrico que varía de 9 a 11.5; y (c) un estabilizador de espumas polimérico zwiteriónico; 2) sumergir las manos en la lava vajillas en dicha solución para lavar vajillas durante un periodo que sea efectivo para completar las operaciones manuales de lavado. 27.- Un método para remojar las manos en el contexto de una operación de lavado de vajillas manual, que reduce la irritación de la piel resultante del mismo, caracterizado porque comprende: 1 ) preparar una solución lava vajillas acuosa de una cantidad efectiva para un lavado de vajillas manual de una composición detergente para el lavado de vajillas en gel o líquida que comprende una cantidad efectiva de un polímero de impulsión de espuma en una cantidad suficiente para proveer una irritación de la piel reducida durante las operaciones manuales de lavado de vajillas, dicho estabilizador de espumas poliméricas comprende: i) unidades capaces de tener una carga catiónica con un pH de 4 a 12; siempre que dicho estabilizador de espumas tenga una densidad de carga catiónica promedio de al menos 1 unidad por 100 daltons de peso molecular con un pH de 4 a 12; 2) sumergir las manos en la lava vajillas en dicha solución para lavar vajillas durante un periodo que sea efectivo para completar las operaciones manuales de lavado.