JP6490929B2

JP6490929B2 - 繊維製品用の液体洗浄剤

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Publication number: JP6490929B2
Application number: JP2014184915A
Authority: JP
Inventors: 弘嗣小倉; 直也田村
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2013-09-12
Filing date: 2014-09-11
Publication date: 2019-03-27
Anticipated expiration: 2034-09-11
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Description

本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤に関する。

繊維製品用の洗浄剤等の日用品分野では、地球環境に配慮した製品開発が求められている。例えば、容器を小型化することで、物流におけるエネルギー削減やゴミの減量を図っている。
また、近年、ドラム式洗濯機の普及等から、洗濯における浴比（被洗浄物に対する洗浄液の割合）の低下が進んでおり、洗浄剤には、洗浄力が高いことに加えて、洗濯一回当たりの使用量が少ないこと、すすぎに必要な水の使用量が少なくて済むこと等も望まれている。
こうした要求に対して、液体洗浄剤には、界面活性剤濃度を高めた組成（濃縮化）の開発が進められている。

液体洗浄剤の濃縮化に当たっては、洗浄力と液安定性との観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤を主要な洗浄成分として用いることが多い。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤は、脱脂力が強く、被洗浄物である衣料に付着した皮脂汚れ等を洗浄するのに有効である。
また、液体洗浄剤としては、高い洗浄力に加えて、被洗浄物に柔軟性を付与できる作用（柔軟化作用）を備えたものが提案されている。
従来、被洗浄物に柔軟性を付与する成分（柔軟化成分）として、カチオン界面活性剤が用いられていた。
しかし、洗浄性能向上のためにアニオン界面活性剤を併用すると、柔軟化成分であるカチオン界面活性剤の蓄積を阻害するため、柔軟化作用は高まらなかった。
こうした問題に対し、例えば、水不溶性シリコーン誘導体類等の水不溶性布地ケア有益剤と、陽イオン性セルロース（カチオン化セルロース）とを特定量含有する洗濯製品組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。

特表２００５−５３７４０８号公報

しかしながら、繊維製品用の液体洗浄剤には、柔軟化作用のさらなる向上が求められている。
そこで、本発明は、柔軟化作用をより高められた繊維製品用の液体洗浄剤を目的とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、アニオン界面活性剤、カチオン化セルロース及び水不溶性シリコーンを特定の量で併有することで、柔軟化作用を高められることを見出し、本発明に至った。

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤は、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤（Ａ）と、カチオン化セルロース（Ｂ）と、水不溶性シリコーン（Ｃ）０．１質量％以上とを含有し、前記アニオン界面活性剤（Ａ）／前記カチオン化セルロース（Ｂ）で表される質量比が１〜４５であることを特徴とする。

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤によれば、柔軟化作用をより高められる。

（繊維製品用の液体洗浄剤）
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤（Ａ）（以下、（Ａ）成分ということがある）と、カチオン化セルロース（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分ということがある）と、水不溶性シリコーン（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分ということがある）とを含有する。

液体洗浄剤の粘度（２５℃）は、特に限定されないが、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度が上記範囲内であれば、液体洗浄剤を計量する際の取り扱いが良好である。
なお、液体洗浄剤の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）により測定される値（測定条件：ローターＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍ、１分後の粘度）を示す。

液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、特に限定されないが、４〜１０が好ましく、６〜９がより好ましい。ｐＨが上記範囲内であれば、柔軟化作用をより高められる。
ｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）等により測定される値である。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、優れた洗浄力を発揮する。加えて、液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを併有することで、柔軟化作用をより高められる。柔軟化作用を高められる理由は定かではないが、洗浄液中で（Ａ）成分と（Ｂ）成分とがコンプレックスを形成し、このコンプレックスを介して、被洗浄物への（Ｃ）成分の吸着を高めていると考えられる。

（Ａ）成分としては、高級脂肪酸塩を除く、公知のアニオン界面活性剤の中から適宜選択される。
好ましい（Ａ）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基を有し、平均１〜５モルのアルキレンオキシド（エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド）を付加したもの（即ち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、１４〜１７のものがより好ましい。中でも、該アルキル基が２級アルキル基であるもの（即ち、２級アルカンスルホン酸塩）がさらに好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
これらの（Ａ）成分の中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
（Ａ）成分として、上記以外の他のアニオン界面活性剤を用いてもよい。該他のアニオン界面活性剤としては、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン性界面活性剤；等が挙げられる。
これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、例えば、０．５〜１５質量％が好ましく、１．５〜７．５質量％がより好ましく、２．５〜５質量％がさらに好ましい。上記範囲内であれば（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を効率的に被洗浄物へ吸着できる。加えて、上記下限値以上であれば、洗浄力のさらなる向上を図れ、上記上限値以下であれば、液体洗剤剤の低温安定性の向上を図れる。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、カチオン化セルロースである。（Ｂ）成分は、下記一般式（ｂ１）で表され、置換型の無水グルコース単位を繰り返し単位とするものである。
（Ｂ）成分は、８〜２４個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアリールアルキル基を含むノニオン性又はカチオン性疎水性置換基及び下記（ｂ２）式のカチオン性置換基により置換されている。（Ｂ）成分は、無水グルコース単位１モル当たり、上記の置換基を平均０．０００３〜０．０８モル有する。

（ｂ１）式中、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に、Ｈ、ＣＨ_３、炭素数８〜２４のアルキル基、炭素数８〜２４のアルキル基もしくは炭素数８〜２４のアリールアルキル基を含むノニオン性の置換基、炭素数８〜２４のアルキル基もしくは炭素数８〜２４のアリールアルキル基を含むカチオン性の置換基、又は下記（ｂ２）式で表される基である。ｋは、繰り返し数を表す４０００〜１００００の数である。
Ｒ^１〜Ｒ^３がアルキル基又はアルキルもしくはアリールアルキル基を含む置換基である場合、これらの置換基のアルキル基は、直鎖でもよく分岐鎖でもよい。

（ｂ２）式中、ｎは１〜１０であり、Ｒ^４は、Ｈ、ＣＨ_３、炭素数８〜２４のアルキル基、下記（ｂ３）式で表される基、又はこれら以外の炭素数８〜２４のアルキル基を含む置換基である。
Ｒ^４がアルキル基又はアルキル基を含む置換基である場合、これらの置換基のアルキル基は、直鎖でもよく分岐鎖でもよい。

（ｂ３）式中、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｒ^７は、Ｈ、ＣＨ_３、炭素数８〜２４のアルキル基又は炭素数８〜２４のアリールアルキル基、Ｒ^８はＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２又はＣＨ_２ＣＨ_２である。Ｚは水溶性の陰イオンである。
Ｚとしては、塩素イオン、臭素イオン等が挙げられる。

Ｒ^１は、（ｂ２）式で表される基が好ましい。
Ｒ^１が（ｂ２）式で表される基である場合、ｎは０〜３が好ましい。
また、Ｒ^４としては（ｂ３）式で表される基が好ましい。この場合、Ｒ^５〜Ｒ^７はＣＨ_３が好ましく、Ｒ^８はＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２が好ましく、Ｚは塩素イオン、臭素イオンが好ましい。

Ｒ^１の平均置換度は、無水ヒドログルコース単位１モル当たり、０．０００３以上が好ましく、０．０００５モル以上がより好ましい。上限値としては、無水ヒドログルコース単位１モル当たり０．０８モル以下が好ましく、０．０７モル以下がより好ましく、０．０５モル以下がさらに好ましい。

Ｒ^２は、（ｂ２）式で表される基が好ましい。
Ｒ^２が（ｂ２）式で表される基である場合、ｎは０〜３が好ましい。
また、Ｒ^４としては（ｂ３）式で表される基が好ましい。この場合、Ｒ^５及びＲ^６は、ＣＨ_３が好ましく、Ｒ^７は、Ｃ_ｍＨ_{（２ｍ＋１）}で、ｍは８〜１４が好ましく、１０〜１８がより好ましく、１２が特に好ましい。Ｒ^８はＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２が好ましい。Ｚは塩素イオン、臭素イオンが好ましい。

Ｒ^３は、Ｈが好ましい。

Ｒ^２のカチオン性置換基の平均置換度は、一般的に、無水グルコース単位１モル当たり、０．０２〜０．９モルが好ましく、０．０５〜０．８モルがより好ましく、０．１〜０．６モルがさらに好ましく、０．１５〜０．３５モルが特に好ましい。

（Ｂ）成分のカチオン化度は、０．２〜３．５質量％が好ましく、０．５〜３．０質量％がより好ましく、１．０〜２．６質量％がさらに好ましく、２．４〜２．６質量％が特に好ましい。上記範囲内であれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのコンプレックスを形成しやすくなり、柔軟化作用を高められる。
「カチオン化度」とは、分子中に占める、カチオン化剤に由来する窒素原子の含有率（質量％）を意味し、グルコース環単位当たりの窒素原子の割合を表す。
（Ｂ）成分のカチオン化度は、特定された化学構造に基づいて計算される。
（Ｂ）成分における任意のモノマーの比率が不明な場合等、（Ｂ）成分の化学構造が特定されない場合には、（Ｂ）成分のカチオン化度は、実験的に求められた窒素含有量から算出される。（Ｂ）成分中の窒素含有量の測定方法としては、例えば、ケルダール法等が挙げられる。

液体洗浄剤の粘度を適切にする観点から、２５℃における（Ｂ）成分の２質量％水溶液の粘度は、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく１０００ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。なお、２質量％水溶液の粘度が１００００ｍＰａ・ｓを超える場合には、１質量％水溶液の粘度を測定する。２５℃における１質量％水溶液の粘度は、５０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
粘度は、２５℃の測定対象（（Ｂ）成分の水溶液）をＢ型粘度計で測定した値である。粘度の測定条件は、以下の通りである。
＜測定条件＞
［ローター］
測定対象の粘度に対応するローター番号は、下記の通りである。
・測定対象の粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満の場合：ローター番号Ｎｏ．２。
・測定対象の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓの場合：ローター番号Ｎｏ．３。
・測定対象の粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上の場合：ローター番号Ｎｏ．４。
［ローター回転数］
６０ｒｐｍ。
［数値の読み取り］
ローターの回転の開始から６０秒後。

（Ｂ）成分としては、例えば、レオガードＬＰ、ＧＰ、ＭＧＰ、ＫＧＰ、ＭＬＰ（いずれも、商品名。ライオン株式会社製。）；ＵＣＡＲＥＬＲ−３０Ｍ、ＪＲ−４００、ＪＲ−３０Ｍ、ＬＫ；ＳｏｆｔＣＡＴＳＸ−１３００Ｘ、ＳＸ−１３００Ｈ、ＳＸ−４００Ｘ、ＳＸ−４００Ｈ、ＳＬ−３０Ｈ、ＳＬ−６０Ｈ、ＳＬ−１００Ｈ、ＳＬ−１００Ｈ、ＳＫ−Ｌ、ＳＫ−Ｍ、ＳＫ−Ｈ、ＳＫ−ＭＨ（いずれも、商品名。ダウケミカル日本株式会社製）；カチナールＨＣ−１００（商品名、東邦化学工業株式会社製）等、市販のものが挙げられる。中でも、好ましくはＳｏｆｔＣＡＴＳＸ−１３００Ｘ、ＳＸ−１３００Ｈ、ＳＸ−４００Ｘ、ＳＸ−４００Ｈ、ＳＬ−３０Ｈ、ＳＬ−６０Ｈ、ＳＬ−１００Ｈ、ＳＬ−１００Ｈ、ＳＫ−Ｌ、ＳＫ−Ｍ、ＳＫ−Ｈ、ＳＫ−ＭＨであり、より好ましくは、ＳＸ−４００Ｘ、ＳＸ−４００Ｈである。

液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、０．０５〜２質量％が好ましく、０．２〜０．８質量％がより好ましく、０．４〜０．６質量％がさらに好ましい。上記範囲内であれば、柔軟化作用をより高められかつ液体洗浄剤の外観安定性を高められる。

液体洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（Ａ／Ｂ比ということがある）は、１〜４５であり、２．５〜２５が好ましく、５〜１５がより好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、（Ａ）成分による洗浄力を十分に発揮でき、上記上限値以下であれば、良好な柔軟化作用を発揮できる。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、水不溶性シリコーンである。（Ｃ）成分は、被洗浄物である繊維製品に柔軟性を付与する成分である。
「水不溶性」とは、２５℃において、水１Ｌに対して１０ｇ以下の溶解度を意味する。水不溶性であれば、変性、未変性いずれのシリコーンも用いることができる。

好ましい（Ｃ）成分としては、未変性ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノ・ポリエーテル変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。中でも、液体洗浄剤の外観安定性の観点からは、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。
これらの（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

（Ｃ）成分としては、商業的に入手できるものを使用することができる。例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＦ８４１７、ＳＦ８４１８、ＳＨ３７７２、ＳＨ３７７５、ＤＣ２５０１、ＤＣ２５０２、ＤＣ２５０３、ＤＣ５８０、ＡＭＳ−Ｃ３０、ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８３７、ＢＹ１６−８７８、ＢＹ１６−８９１、ＦＺ−３７８９（いずれも商品名）、日本ユニカー株式会社製のＡＢＮＳＩＬＷＥＴＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮＳＩＬＷＥＴＦＺ−２２２２（いずれも商品名）等が挙げられる。中でも、柔軟化作用のさらなる向上を図り、液体洗浄剤の外観安定性をより高める観点から、下記（ｃ１）式で示されるポリエーテル変性シリコーン（（ｃ１）成分ということがある）が好ましい。

（ｃ１）式中、Ｒ^２２は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜４のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２〜４のアルケニル基、水素原子のいずれかである。Ｒ^２１は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜４のアルキレン基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２〜４のアルケニレン基である。Ｙ^２は、ポリオキシアルキレン基を示す。ｐ、ｑが付された各構成単位の順序は異なっていてもよい。ｐは１０〜１００００、ｑは１〜１０００である。

（ｃ１）成分の比重としては、２５℃において、１．００〜１．０９が好ましく、１．０４〜１．０９がより好ましい。なお、前記比重は、日本薬局方一般試験法の比重測定法に従い、２５℃で比重瓶を用いて測定した値である。

（ｃ１）成分としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＨ３７７２Ｍ（比重：１．０３）、ＳＨ３７７３Ｍ（比重：１．０４）、ＳＨ３７７５Ｍ（比重：１．０１）、信越化学株式会社製のＫＦ−６０１１（比重：１．０６）、ＫＦ−６０１２（比重：１．０３）、Ｆ−６０１３（比重：１．０３）、ＫＦ−６０１５（比重：１．００）等が挙げられる。
これらの（ｃ１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、０．１質量％以上であり、０．１〜３質量％が好ましく、０．３〜２質量％がより好ましく、０．５〜１．５質量％がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、（Ｃ）成分を配合した効果が発揮され、上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の外観安定性を良好にできる。

液体洗浄剤中、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（Ｂ／Ｃ比ということがある）は、０．０５〜２が好ましく、０．２〜０．８がより好ましく、０．４〜０．６が特に好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記範囲内であれば、より良好な柔軟化作用を発揮できる。

＜任意成分＞
液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、分散媒、（Ａ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、減粘剤又は可溶化剤、アルカリ剤、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、再汚染防止剤、酵素、ｐＨ調整剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、エキス類、パール剤、ソイルリリース剤等の任意成分を含有してもよい。

≪任意界面活性剤≫
任意界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、高級脂肪酸塩等が挙げられる。中でも、洗浄力及び外観安定性を高めるためには、ノニオン界面活性剤が好ましい。また、ノニオン界面活性剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのコンプレックスの分散安定性を高めるのに有効である。

［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤としては、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（ノニオン（Ｉ））、下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（ノニオン（ＩＩ））が好適に挙げられる。

Ｒ^１１−Ｘ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］−Ｒ^１２・・・（Ｉ）

（上記（Ｉ）式中、Ｒ^１１は炭素数８〜１８の炭化水素基である。ＸはＯ、ＣＯＯ又はＣＯＮＨである。Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数である。ｔはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。）

（Ｉ）式中、Ｒ^１１は、洗浄力が良好であることから、炭素数１０〜１８の炭化水素基であることが好ましく、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｒ^１１としては、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられる。
Ｒ^１２のアルキル基は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ^１２のアルケニル基は、炭素数２〜３のアルケニル基が好ましい。
ＸはＯ、ＣＯＯが好ましい。

（Ｉ）式中、ＸがＯの場合、ノニオン（Ｉ）はアルコール型ノニオン界面活性剤である。
ＸがＯの場合、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１１の炭素数は１０〜１８が好ましく、Ｒ^１１は不飽和結合を有していてもよい。また、ＸがＯの場合、Ｒ^１２は、水素原子が好ましい。

（Ｉ）式中、ＸがＣＯＯの場合、ノニオン（Ｉ）は脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。
ＸがＣＯＯの場合、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１１の炭素数は９〜１８が好ましく、１１〜１８がより好ましい。Ｒ^１１は不飽和結合を有していてもよい。また、ＸがＣＯＯの場合、Ｒ^１２は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。

（Ｉ）式中、ｓは、好ましくは５〜１８の数である。ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが３未満であると、成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは、好ましくは０〜３の数である。ｔが６を超えると、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよく、（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。

ノニオン（Ｉ）において、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は特に限定されず、ノニオン（Ｉ）を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、ＥＯ又はＰＯの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを炭化水素基原料（１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等）に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを炭化水素基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。

ノニオン（Ｉ）としては、例えば、三菱化学株式会社製のダイヤドール（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１２０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））等が挙げられる。

Ｒ^１３−Ｏ−［（ＥＯ）_ｕ／（ＰＯ）_ｖ］−（ＥＯ）_ｒ−Ｈ・・・（ＩＩ）

（（ＩＩ）式中、Ｒ^１３は炭素数８〜１８の疎水基である。ｕはＥＯの平均繰返し数を表し、ｖはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｕ、ｖ、ｒは、ｕ＞１、ｒ＞１、０＜ｖ≦３、ｕ＋ｖ＝１０〜２０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）_ｕ／（ＰＯ）_ｖにおけるＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。）

（ＩＩ）式中、Ｒ^１３は、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖でも分岐鎖でもよい。
（ＩＩ）式中、ＥＯとＰＯとの比率は、ｖ／（ｕ＋ｒ）で表される比で０．１〜０．５が好ましく、より好ましくは０．１〜０．３である。上記下限値以上であれば、泡が立ちすぎず、泡立ちの適正化が図られやすい。上記上限値以下であれば、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。
（ＥＯ）_ｕ／（ＰＯ）_ｖにおけるＥＯとＰＯとは、いずれか一方のみが存在していてもよく、混在して配列してもよい。（ＥＯ）_ｕ／（ＰＯ）_ｖは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。

ノニオン（ＩＩ）は、公知の方法で製造することができる。例えば、天然油脂から誘導されたＲ^１３の炭化水素基を有するアルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加（ランダム付加）した後、エチレンオキシドを付加することで製造できる。

ノニオン（ＩＩ）を用いると、液体洗浄剤は適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化も抑制される。また、泡立ち性が向上し、生分解性もより良好になる。

これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

ノニオン界面活性剤の中でも、洗浄力の向上を図る点からノニオン（Ｉ）が好ましく、放置時に皮膜形成しにくい点で、（Ｉ）式中、ＸがＯで炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当もしくは１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ソフタノール９０、ソフタノール１５０；株式会社日本触媒社製）、又は、（ＩＩ）式中、ＸがＣＯＯの脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤が好ましく、より好ましくは脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。

液体洗浄剤中のノニオン界面活性剤の含有量は、３〜６０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。上記範囲内であれば、洗浄力のさらなる向上が図れ、かつ液体洗浄剤の外観安定性が良好である。

［カチオン界面活性剤］
カチオン界面活性剤としては、従来、繊維製品用の洗浄剤に用いられるものから、適宜、選択される。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。

［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、従来、繊維製品用の洗浄剤に用いられるものから、適宜、選択される。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、アルキルアミノスルホン型両性界面活性剤、アルキルアミノカルボン酸型両性界面活性剤、アルキルアミドカルボン酸型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。

［高級脂肪酸塩］
高級脂肪酸塩としては、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩を用いることができる。
液体洗浄剤中の高級脂肪酸塩の含有量は、例えば、０．０１〜５質量％が好ましい。

（製造方法）
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法により得られる。本発明の液体洗浄剤の製造方法としては、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を水に分散できるものであればよいが、以下の手順により製造するのが好ましい。まず、（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を水の一部に加えて全体量の６０質量％とし、ｐＨを７に調整する。これに（Ｂ）成分の５質量％水性液を加え、任意のｐＨに調整する。

（使用方法）
本発明の液体洗浄剤の使用方法（即ち、洗濯方法）は、一般的な液体洗浄剤の使用方法と同様である。例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗浄物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに液体洗浄剤を直接塗布する方法、液体洗浄剤を予め水に溶かして被洗浄物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗浄物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯を行う方法も好ましい。
被洗浄物としては、特に限定されず、衣料、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品が挙げられる。

以上説明した通り、本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を特定の割合で含有するため、柔軟化作用をより高められる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン株式会社製、商品名：ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ、純分＝９６質量％）］、平均分子量３２２（液体洗浄剤製造時のｐＨ調整剤である水酸化ナトリウムにより中和され、ナトリウム塩となる）。
Ａ−２：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩（新日本理化株式会社製、商品名：シノリンＳＰＥ−１３５０）。
Ａ−３：ＳＡＳ、セカンダリーアルカンスルホン酸Ｎａ、クラリアント・ジャパン社製、商品名「ＳＡＳ３０」。
Ａ−４：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルモノエタノールアミン塩（アルキル基：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、プロピレンオキシドの平均付加モル数：１、エチレンオキシドの平均付加モル数：３）。

＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ＳｏｆｔＣＡＴＳＸ−４００Ｈ（商品名、１質量％水溶液の粘度が４００ｍＰａ・ｓ、カチオン化度が２．４〜２．６質量％、ダウケミカル社製）。
Ｂ−２：ＳｏｆｔＣＡＴＳＸ−４００Ｘ（商品名、２質量％水溶液の粘度が４００ｍＰａ・ｓ、カチオン化度が２．０〜２．２質量％、ダウケミカル社製）。
Ｂ−３：ＳｏｆｔＣＡＴＳＸ−１３００Ｈ（商品名、１質量％水溶液の粘度が１３００ｍＰａ・ｓ、カチオン化度が２．４〜２．６質量％、ダウケミカル社製）。
Ｂ−４：ＳｏｆｔＣＡＴＳＬ−１００（商品名、１質量％水溶液の粘度が２８００ｍＰａ・ｓ、カチオン化度が０．８〜１．１質量％、ダウケミカル社製）。
Ｂ−５：ＵＣＡＲＥＪＲ−４００（商品名、２質量％水溶液の粘度が４００ｍＰａ・ｓ、カチオン化度が１．５〜２．２質量％、ダウケミカル社製）。

＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品＞
Ｂ’−１：Ｃ−１２カチオン（Ｃ_ｚＨ_２ｚ＋１Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ⁻（ｚ＝１２））、アーカード１２−３７ｗ（商品名、ライオンアクゾ株式会社製）。
Ｂ’−２：カチナールＭＰＡＳ−Ｒ（商品名、東邦化学工業株式会社製）。
Ｂ’−３：マーコート１００（商品名、ナルコ社製）。
Ｂ’−４：カルボキシメチルセルロース、ダイセルＣＭＣ１２６０（商品名、ダイセル化学工業株式会社）。
Ｂ’−５：ヒドロキシエチルセルロース、ダイセルＳＰ５００（商品名、ダイセル化学工業株式会社）。

＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：ＳＨ３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング株式会社製）。
Ｃ−２：ＢＹ１６−８９１（東レ・ダウコーニング株式会社製）。
Ｃ−３：ＦＺ−３７８９（東レ・ダウコーニング株式会社製）。

＜共通成分＞
各成分の末尾の数字は、液体洗浄剤中の含有量を示す。
≪共通成分α≫
ＬＭＡＯ：２０質量％。
ＰＴＳ：２質量％。
椰子脂肪酸：１質量％。
パルミチン酸：０．１質量％。
香料：０．５質量％。
安息香酸：０．５質量％。
クエン酸：０．１質量％。
色素：０．０００２質量％。
ポリエチレングリコール：４．０質量％。
水酸化ナトリウム：適量（中和するための量）。
水（精製水）：バランス（液体洗浄剤全体の量を１００質量％とするための量）。

≪共通成分β≫
エタノール：３質量％。
ポリエチレングリコール：４質量％。
椰子脂肪酸：１質量％。
香料：０．５質量％。
安息香酸：０．５質量％。
クエン酸：１質量％。
色素：０．０００２質量％。
水酸化ナトリウム：適量（中和するための量）。
水（精製水）：バランス（液体洗浄剤全体の量を１００質量％とするための量）。

≪共通成分γ≫
ＭＥＥ：３８質量％。
エタノール：８質量％。
ブチルカルビトール：４質量％。
クエン酸：０．１質量％。
ＰＴＳ：０．２５質量％。
香料：０．５質量％。
安息香酸：０．５質量％。
色素：０．０００２質量％。
水酸化ナトリウム：適量（中和するための量）。
水（精製水）：バランス（液体洗浄剤全体の量を１００質量％とするための量）。

各共通成分中の各成分は、以下の通り。
・ＬＭＡＯ：天然アルコールに１２モル相当のエチレンオキシドが付加したもの（ＬＭＡＯ）。下記合成方法により合成されたもの。
［ＬＭＡＯの合成方法］
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に仕込み、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯを得た。

・ＭＥＥ：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＭＥＥ）。下記合成方法により合成されたもの。
［ＭＥＥの合成方法］
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｗＨ_２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３００（商品名）、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別して、ＭＥＥを得た。

・ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業株式会社製、商品名「ＰＴＳ酸」）。
・椰子脂肪酸：日油株式会社、商品名「椰子脂肪酸」。
・クエン酸：一方社油脂工業株式会社製、商品名「液体クエン酸」。
・エタノール：日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
・ブチルカルビトール：日本乳化剤株式会社製。
・安息香酸：安息香酸ナトリウム、伏見製薬株式会社製。
・色素：緑色３号、癸巳化成株式会社製。
・水酸化ナトリウム：鶴見曹達株式会社製。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。

（評価方法）
＜柔軟化作用＞
被洗浄物として３枚の市販の木綿タオル（綿１００％）を二槽式洗濯機（商品名：ＣＷ−Ｃ３０ＩＩ、三菱電機株式会社製）に入れた。水道水１２Ｌに４ｍＬの液体洗浄剤を溶解して洗浄液とし、この洗浄液を前記二槽式洗濯機に入れ、弱水流で、洗浄時間１０分間、脱水１分間、すすぎ（２回繰返し、各３分間）及び脱水１分間を１工程とした洗濯操作を行った。用いた水道水の温度は、２５℃であった。この洗濯操作を１０回繰り返した。上記洗濯操作で処理した木綿タオルを１２時間陰干しした。その後、当該木綿タオルを２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に２日間放置した。以上の処理を施した木綿タオルを試験布として、柔軟化作用を評価した。
なお、比較例４の液体洗浄剤を用い、上記の洗濯操作で１回処理した綿タオルを評価対照布とした。柔軟化作用の評価は、下記の評価基準に従って、前記評価対照布との一対比較を官能により行った。専門パネラー１０人の平均値を求め、◎：４点以上、○：３．５点以上４点未満、△：３点以上３．５点未満、×：３点未満とした。「◎」、「○」、「△」を合格と判定した。

＜評価基準＞
１点：評価対照布の方が柔らかい。
２点：評価対照布と同等である。
３点：評価対照布よりやや柔らかい。
４点：評価対照布より柔らかい。
５点：評価対照布よりかなり柔らかい。

（実施例１〜３２、比較例１〜１１）
表１〜３の組成に従って、以下の手順で各例の液体洗浄剤を調製した。表中の各成分の配合量は質量％である。
５００ｍＬビーカーに（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及びエタノールと精製水を入れ、全体量の６０質量％にし、適宜マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡＫＯＧＹＯＩＮＣ．製）で攪拌した。続いて、残りの共通成分を加えた後、２５℃でのｐＨが７になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）を添加し、さらに精製水を加え全体量の７５質量％とした。（Ｂ）成分の５質量％水分散液を加え、ｐＨが７になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）を加え、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について、柔軟化作用を評価し、その結果を表中に示す。
ただし、実施例１、１０、１７、１８、２６は、参考例である。

表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜３２は、柔軟化作用が「△」〜「◎」であった。
（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかを含まない比較例１、２、８、（Ｂ）成分に代えて（Ｂ’）成分を含有する比較例３〜７、Ａ／Ｂ比が４５超である比較例９、１１、（Ｃ）成分の含有量が０．０５質量％である比較例１０は、いずれも柔軟化作用が「×」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、柔軟化作用をより高められることが確認された。

Claims

高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤（Ａ）と、カチオン化セルロース（Ｂ）と、液体洗浄剤の総質量に対して水不溶性シリコーン（Ｃ）０．１〜３質量％とを含有し、前記アニオン界面活性剤（Ａ）／前記カチオン化セルロース（Ｂ）で表される質量比が２．５〜２５であり、前記カチオン化セルロース（Ｂ）／前記水不溶性シリコーン（Ｃ）で表される質量比が０．２〜０．８であることを特徴とする、繊維製品用の液体洗浄剤。
さらに、ノニオン界面活性剤を液体洗浄剤の総質量に対して１０〜４０質量％含有する、請求項１に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
前記水不溶性シリコーン（Ｃ）がポリエーテル変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。