JPS59135293A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の両性ポリマーを含有する洗浄ニオン性ビ
ニルモノマーとを共重合して得た、特定の両性ポリマー
を含有せしめることによって、洗浄性能が大幅に向上し
た洗浄剤組成物に関する。

従来、ポリマーは種々の目的で洗浄剤系の添加剤として
用い、られてきた。たとえば、増粘剤、安定化剤、保護
コミイド剤、ビルダー、柔軟剤。

カプセル化剤、濁り剤、バール化剤、皮膚及び毛髪保護
剤等として、洗浄剤に添加した系は知られている。併し
ながらそれらの用い方は、高分子の特性として一般に認
識されてきた性質を単に利用したものにすぎなかった。

ところが、本発明者らは洗浄剤系へのポリマ＝の新規な
応用に関し検討するうちに、葉＜ツきことに、特定のポ
リマーが、特に界面活性剤と異存することに呈・す、洗
浄剤組成１１ｍ１の□洗ｍ′ｍ　’ｌｌｌ’ｌ”：能等
を大１−．に向上せしめ得る事実を見出し、本発明を完
成するに至った。

すなわち、本発明Ｑ、分チオン性ビ＝ルモノマ−トアニ
オン性ビニルモノマーとノニオン性ビニルモノマーとの
共重合により得られる、特定の両性ポリマーを洗浄剤組
成物中に含有せしめてなるものであ□るが、そｊめ□洗
浄効果からみて、本発明における両←す□１マナめ効果
□は、分散効果等の従来、知られそ〜・る銑浄とは直接
関係のない高、分子界四活性剤、？効果、とは、全（異
質のものである。

即ち本発明に使用される両性共重合ポリマーはカチオン
性ビニルモノマ一単位、アニオン性ビニルモノマ一単位
及びノニオン性ビニルモノマ一単位からなり、カチオン
性ビニルモノマ一単位を少なくとも１０モル％以上、ア
ニオン性ビニルモノマ一単位を少な（とも１０モル％以
、、、、、、上尊び〕＝オン性ビ＝ルモハ一単位を少な
くとも１０モル％以上含む両性共重合ポリマーで・□あ
る□。

、　　上記本発明にかかる両性ポリマーは、カチオン性
ビニルモノマーとアニオン性ビニルモノマーとノニオン
性とニルモノマーとを共重合させることにより得られる
。これらの両性ポリマーは公知の方法で製造され得る。

即ち溶媒として水又は低級ナルコールカ栗一般的に使用
され、開始剤としてはベルオキソ丘硫酸カリウムやペヤ
オキソニ硫酸カリウムー亜硫酸水素ナトリウム、過酸化
７ｋ　町、７　Ｆ’ｅ”　＋、　　系、アゾビ裏イソブ
□チロニトリル等がｍｌいられ、→る！得られた共重合
体はそ、のまま、か・精製して使用：される・精製方法
としては、透析法や再、沈、殿、法クーある。

本発明の共重合両性ポリマーはカチオン性ビニルモノマ
ー構造単位とアニオン性とニルモノマー構造単位とノニ
オン性ビニルモノマー構造単位とからなり、各構造単位
を夫々少なくとも１０モル％以上含有する分子量１，０
００〜３、ｏ　［３０，０００の両性ポリマーであって
、アニオン性ビニルモノマ一単位とカチオン性とニルモ
ノマ一単位との比がモル比で％〜務　で、カチオン性ビ
ニルモノマ」とアニオン性ビニルモノマーの合□計と）
二□オン性ビニルモノマーとの比が９０７’１０〜２’
０／８０（・モル比）で尻ることが好ましい。本発明に
用いる上記ポリマーは例えば上記アニオン□性ビニルモ
ノマーとカチオン性ビニルモノマーとノニオン性ビニル
皐ツマ−との所楚の割合の混合物を水もしくは低級アル
コール等の溶媒中で重合開始剤を用い□通常鎌素気流下
で重合せしめて得られる。重合温度は一般に室温〜９０
℃で＝　２〜２４時間反応を行ない、好ましくは３，０
００〜ｉ、ｏ　’ｏ／ｃＢｏ・Ｏｏの□分子量の共重合
体が得られる。叉得られた重合体はアルカリ金属水酸化
物、・アンモ三・す、或はアルカノールアミンを反応さ
せて塩とすることも出来るみ　　　　　　　　・　　□
、　　　・使用するアニオン性モノマーとしては、重合
性不飽和基を有するアニオン性モノマーの全てが適用さ
れ得る。例えばアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン
酸、アコニット酸、ヒドロキシアクリル酸、無水マレイ
″／′酸、フマール酸、ビニルスルホン酸、アリルスル
ホン酸、メタア□リル□スルホ：ン所、スチレンスルホ
ン７＝　２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホ
ン酸等　　　□□　が挙げもれる＝ 使用するカチオン性モノマーも、重合性不飽和基を肴す
る本のであれば□よく、２−ビニ／ｌ／ピリジン；′４
−ビニルピリジン、ジメチルアミノ′主テルメ□タアク
リレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレニト、ジ
プロピルアミノエチルメタアクリレート、ジメチ〃アミ
ノグｐピルメタアクリルアミド、アリルジメチルアミン
、アリルジエチルアミン、アリルジブ日ビルアミン、メ
タアリルジメチルアミン、メタアリルジメチルアミン、
メタアリルジメチルアミン及びこれらのメチル−□エチ
ル又はグロビル化物等の４級化物が挙げられる。

使用するノニオン性モンマ―としては、重合性不飽和基
を有するノニオン性モノマーの全てが適用され得る。例
えばアクリル酸メチル、エチル及びブチルの如きアクリ
ル酸アルキルエステル、メタアクリル酸メチル、エチル
及びラウリルの如きメタアクリル酸アルキルエステル、
アクリル酸及びメタアクリル酸のヒドロキシエチルエス
テルの如きアクリル酸及びメタアクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル、酢酸ビニルの如きビニルアルコール
の脂肪酸エステル、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、スチレ
ン、ビニルピロリドン、イタコン酸エステル、アコニッ
ト酸エステル、無水マレイン酸エステル、フマール酸エ
ステル等が挙げられる。

以上のカチオン性モノマー、アニオン性モノマー及びノ
ニオン性モノマーは夫々２種以上選ぶことが出来る。

本発明の洗浄剤組成物は上記両性ポリマーを一般に０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５％含有する
。

又洗浄剤組成物中には洗浄成分として界面活性剤を含有
するが、本発明で用いることのできる界面活性剤は通常
のアニオン性、非イオン性、カチオン性、両性界面活性
剤が、その使用目的に応じて使用、される。かかる界面
活性剤としてはアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルフ
ァオレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ア
ルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキル又は
アルケニルカルボン酸塩、アルケニルコハク９ｍ、Ｎ−
アシルザルコシネート、アルキルポリオキシエチレンカ
ルボキシメチル化物の塩、アルキルリン酸エステル塩等
のアニオン性界面活性剤、脂肪酸ジェタノールアミド、
ジメチルアルキルアミンオキシド、アルキルポリオキシ
エチレン、アルキルアリールポリオキシエチレン等の非
イオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル−（
Ｎ−ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウム塩等のカ
チオン性界面活性剤、アルキルイミダゾール誘導体、ジ
メチルアルキルベメイン、ジメチルアルキルスルホペタ
イン等の両性界面活性剤等が挙げられるが、本発明に係
る両性ポリマーはこれらの界面活性剤に対し０．０２〜
５０重量％、好ましくは０．２５〜２５重量％の割合で
使用される。尚界面活性剤量は洗浄剤の使用目的に応じ
て適尚量が使用出来、本発明の実施に当っては界面活性
剤を使用しないこともあり得る。

尚本発明の洗浄剤組成物のその他の成分としてはモノア
ルコール、ジアルコール、グリセリン、エチレンクリコ
ールモツプチルエーテル、ジエチレングリコール＼ツメ
チルエーテル等の溶剤、ベンゼンスルホン酸基、パラト
ルエンスルホン酸塩、メタキシレンスルホン酸塩、尿素
等のヒドロトロープ剤、キレート剤、防腐剤、色素、香
料、紫外線吸収剤、酸化安定剤、濁り剤、増粘剤等が使
用される。又本発明の洗浄剤組成物の形態は水を加えて
液体洗剤とするのが一般的であるが、固体洗浄剤とする
ことも出来る。

本発明の洗浄剤組成物は、金属、機械、船舶、織物、ガ
ラス器具、食品、食器、繊維、家庭用品等の洗浄剤及び
シャンプー基材として使用出来る。かかる、洗浄剤に要
求される性能としては洗浄力、増泡性、すすぎ性（泡ぎ
れ性、手の感触等）等があげられるが、本発明に於ては
両性ポリマーの添加量が増す程洗浄力等の性能が顕著に
向上する。併しながら余り大量に添加すると安定性、粘
度等の製品物性に悪影響を及ばず恐れがある。

以下本先明を両性ポリマーの合成例及び実施例について
続開するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。

合成例１〜５ 攪拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および温度計を備
えた１形のフラスコにエタノール３００　、ｉ’、ジメ
チルアミンエチルメタクリレ−）１５Ｓ、Ｆ、アクリル
酸７２ｇ、メタクリル酸メチル１００１を仕込み、攪拌
下、室温で３０分間系内窒素置換の後、エタノール２０
ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル２．５Ｉを添
加した。系を７８℃まで昇温し、さらに１０時間反応さ
せた。次で反応混液な室温まで冷却し、約６形のアセト
ン中に注いで沈殿してくるポリマーをろ別する。減圧乾
燥後の重量は６２１９であり、重合収率は９８％であっ
た。

以上の合成例１と全く同機にして次の第１表に示すカチ
オン性モノマーとアニオン性七ツマ−とノニオン性モノ
マーとを同表に示す仕込モル数で共重合させた。

第１表 第１表中の略号の説明 ＡＡ　　　　　　・アクリル酸 ＭＡ　　　　　　　メタアクリル酸 ＤＭＡＥ４ＪＡ　　　　　　ジエチルアミノエチルメタ
アクリレートＤ・ＥＡ、ＥＭＡ　　　　　　ジエチルア
ミノエチルメタアクリレートＴＩＪＩ）ｊＡ、　　　　
　：ｌ　ＤＭＡｇｌの塩化メチルによる四級化物ＥＤＭ
ＡＥＭ４　　　　　　Ｄ、Ｍｌ：ＭＡリジエチル硫酸に
よる四級化物ＭＭＡ　　　　　　　　メタアクリル酸メ
チ、・ルＬＭＡ　　　　　　　　ラウリルメタ久リレー
トＨｇＭＡ　　　　　　　ヒドロキシエチルメタクリレ
ートＡ　Ａ　Ｍ　　　　　　ｊアクリルアミドＡＮ　　
　　　　　　　　アクリロニド１ルレ以下、第１表に示
した合成例１〜５のボ】ツマ−を洗浄剤組成物中に用〜
・た実施９Ｉｌを示づ゛カー、実施剤中の洗浄剤の諸性
能の試験法側ま次ＱａｌＪ＜□である。

く試験法〉 イ）洗浄力 牛脂に指示薬としてスタ゛ン■（赤色色素）をり、１％
添加し、この５ｇを磁性の、皿（直径２　ｓ　ｃｍ　）
に塗布したものを洗剤１０Ｉ、水２０、Ｐをしろ込ませ
たスポンジでこす□り洗いし、もはや皿より牛脂が清浄
に取れなく・なる迄の洗浄された皿の枚数をもって示す
。

口）起泡力 汚れ成分として市販のパター・を洗剤濃度０．５％つ洗
剤溶液に０．１％添加した時の起泡力を測定する。測定
法は直径５ｃｔｎのガラ東円筒にバターを添加した上記
洗剤溶液４１０　ｃｃを入れ、１０分間回転攪拌を行な
い、停止直後の泡量を測定する。

／−）水はじき 市販の２００１ｄのガラスコンブをクレンザ−等で良く
洗い、水がはじ□かない事を離線した後、イオン交換水
ですすぎ乾燥させる・。このコンブに１％水溶液１５・
ローを入れ□、・３０分間回転攪拌を行なった後、水溶
液を流す。・次にコツプに水道水２０’０１Ｌ６を入れ
３０秒靜置侵水を流す。これを６回繰返す。４回目に水
を流した時の水はじき具合及び１日放置後のコツプの仕
上り状態を観察する。□ ＝＞　　ｊすぎ 洗□剤濃度０．２５％（温度２０℃）の水溶液１’０’
０６ｃを５　”Ｄ　”ＯＣＣＣ液液ロート採り、一定：
回薮振と５する。ｉを流し出し泡量を測定する二決にす
すぎ氷５０ｃｃ（温度２ｏｉ）を流し込み、□分液シー
トをゆつｋす１０回転させ□　名。これを繰返し、′泡
が消滅するまでの回数着氷あすすぎ回数メする。

実施例 の配合で液体洗剤をつくり、その洗ｄ力、起泡力Ｊすｔ
ぎ性を測定した！その結果を第２表に　　　　□水子１
　　　　　　　　□　　　　　　　　　　　　　□実施
例２ の配合で液体洗剤をつ（す、その水はじきテストを行な
った。その結果を第３表に示す。

第３表 実施例６ 〈泡の嗜好性の試験方法〉 女性３０名により、洗浄力試駆方法と同様の方法で洗浄
した際の泡の嗜好性をＡ、８２棟の洗浄剤組成物の一対
比較法で調量した。

評価法　＋２　人が好き ＋Ｉ　　Ａがや＼好き ０　どちらとも百えない −Ｉ　　Ｂかや＼好き 本発明洗浄剤組成物（Ａ）の配合は次の如（であり、比
較洗浄剤組成物（Ｂ）はこの配合でポリマーを含まない
ものであった。

試験結果をＭ４表に示す。

第４表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　カチオン性ビニルモノマ一単位、７＝オン性ヒ＝
   　／ｌ／　−Ｅ−／マ一単位及びノニオン性とニルモノ
   マ一単位からなり、カチオン性ビニルモノマ一単位を少
   なくとも１０モル％以上、アニオン性ビニルモノマ一単
   位を少なくとも１０モル％以上、及びノニオン性ビニル
   モノマ一単位を少な（とも１０モル％以上含む両性共重
   合ポリマーを含有することを特徴とする洗浄剤組成物 ２、　カチオン性ビニルモノマ一単位とアニオン性ビニ
   ルモノマ一単位とのモル比が１：２〜２：１であり、カ
   チオン性ビニルモノマ一単位とアニオン性モノマ一単位
   の合計とノニオン性ビニルモノマ一単位とのモル比が９
   ０：１０〜２０　：ｓｏである特許請求の範囲第１項記
   載の洗浄剤組成物 ６、　洗浄成分として一種以上の界面活性剤を含有する
   特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物