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JP3304439B2 - 整髪用樹脂 - Google Patents

整髪用樹脂

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JP3304439B2
JP3304439B2 JP30506892A JP30506892A JP3304439B2 JP 3304439 B2 JP3304439 B2 JP 3304439B2 JP 30506892 A JP30506892 A JP 30506892A JP 30506892 A JP30506892 A JP 30506892A JP 3304439 B2 JP3304439 B2 JP 3304439B2
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JP
Japan
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repeating unit
mol
meth
acrylate
resin
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浩司 山本
清春 森
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Goo Chemical Industries Co Ltd
Original Assignee
Goo Chemical Industries Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた整髪効果を発揮
し、ソープフリーでエアゾールフォームを形成する水溶
性の両性イオン系整髪用樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】整髪用樹脂としては、従来、ノニオン
系、カチオン系、両性イオン系の樹脂及びそれらの樹脂
の混合物が一般に使用されている。しかし、従来の樹脂
は必ずしも十分に満足すべきものではない。
【０００３】ノニオン系樹脂としては、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルメチルエーテル等が知られている。
前者は、その形成フィルムが吸湿前には硬く、吸湿する
と、急に柔軟になると共に、ブロッキング現象を起こす
等の欠点があり、後者は、湿度の影響が前者より著し
い。
【０００４】アニオン系樹脂としては、（メタ）アクリ
ル酸等をイオン性基とする共重合体樹脂が知られ、湿度
の影響を受けやすいものと、湿度の影響をあまり受けな
いものとがある。これらの樹脂は、毛髪に対する親和性
が弱く、整髪効果を増すために形成フィルムを硬くする
必要があるので、フレーキング現象を起こしやすく、平
滑性に欠ける等の欠点がある。
【０００５】カチオン系樹脂としては、カチオン化セル
ロース、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体カチオン化物、ポリジメチルアリル
アンモニウムクロライド等が知られている。これらの樹
脂は、毛髪に対する親和性がノニオン系樹脂、アニオン
系樹脂より強く、帯電防止性も有しているが、湿度の影
響を受けやすく、ベタツキ、セット力の低下を生じ、洗
髪時のシャンプー（アニオン系）による析出固化を生じ
る等の欠点がある。
【０００６】両性イオン系樹脂としては、オクチルアク
リルアミド／ブチルアミノエチルメタクリレート／（メ
タ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合
物、ジアルキルアミノエチルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート／その他のノニオン性単量体共重合物のモ
ノクロル酢酸両性化物等が知られている。これらの樹脂
は、毛髪に対する親和性が強く、ゴミ・ホコリ等の付着
や毛髪の絡み合い等の問題がノニオン系樹脂やアニオン
系樹脂に比べて少なく、吸湿性は、ノニオン系樹脂やカ
チオン系樹脂より小さいが、高湿度下でのセット力が不
十分である等の欠点がある。上記樹脂の混合物系につい
ては、各樹脂の欠点がある程度補填されるように組み合
わせることが可能であるが、他方で各樹脂の長所を後退
させる問題が生じる。アニオン系樹脂とカチオン系樹脂
の混合物は相反するイオン性のために不溶化することが
多く、カチオン系樹脂の吸湿性が大きいために高湿度下
でのセット力が低下し、また毛髪に対する親和性も低下
する等の欠点がある。また、アニオン系樹脂と両性イオ
ン系樹脂の混合物は、相溶性においては問題ないが、各
樹脂の長所が後退するのみならず、欠点も補填されない
のが現状である。
【０００７】エアゾールフォーム形成組成物について
は、前記樹脂中に、ソープフリーでエアゾールフォーム
を形成するものもあるが、多くの樹脂は、種々の界面活
性剤及び（又は）ノニオン性セルロース等の起泡剤を配
合してエアゾールフォームを形成させており、整髪用樹
脂の性能を低下させている。前記の場合、特に高湿度下
においては、界面活性剤等の起泡剤の吸湿性により、セ
ット力が低下し、粘着性が大きくなる等の問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粘着
及びフレーキングがなく、平滑性、帯電防止性に優れ、
高温・高湿度下において優れたセット力を発揮し、しか
もソープフリーでエアゾールフォームを形成する整髪用
樹脂を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る整
髪用樹脂は、下記の一般式（Ｉ）で示される四級カチオ
ン化された繰り返し単位Ａ、一般式（II）で示されるア
ニオン化された繰り返し単位Ｂ、一般式 (III)で示され
るカルボキシル基を有する繰り返し単位Ｃ及びその他の
繰り返し単位Ｄからなり、前記繰り返し単位Ａを１０〜
３０モル％、繰り返し単位Ｂと繰り返し単位Ｃとを合計
５〜３０モル％、繰り返し単位Ｄを４０〜８５モル％各
々含有し、且つモル比率｛繰り返し単位Ａのモル％／
（繰り返し単位Ｂのモル％＋繰り返し単位Ｃのモル
％）｝が（１００／１００）〜（１００／５０）、モル
比率｛繰り返し単位Ｂのモル％＋繰り返し単位Ｃのモル
％）／繰り返し単位Ｂのモル％｝が（１００／８５）〜
（１００／３０）であるものである。
【００１０】
【化９】
【００１１】｛式中、Ｒ1 、Ｒ6 、Ｒ7 はＨ又はＣＨ
3 、Ｒ2 はＣＨ2 〜Ｃ4 Ｈ8 のアルキレン基、Ｒ3 、Ｒ
4 はＣＨ3 〜Ｃ4 Ｈ9 のアルキル基、Ｒ5 はＣＨ3 〜Ｃ
4 Ｈ9 のアルキル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、下記の化１
０、化１１で示される基、
【００１２】
【化１０】
【００１３】
【化１１】
【００１４】−ＣＨ2 Ｈ（ＯＨ）ＣＣＨ3 又は−ＣＨ2
Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2）n ＯＨ（但し、
ｎ＝１〜９の整数）、ＡはＯ又はＮＨ、ＸはＢｒ、Ｃ
ｌ、Ｉ、ＣＨ3 ＳＯ4 又はＣ2 Ｈ5 ＳＯ4 、ＢはＮａ、
Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ4 、 （但し、Ｒ8 、Ｒ9 は同一でも相異なるものでもよく、
Ｈ又は−Ｙ−ＯＨ、ＹはＣＨ2 〜Ｃ7 Ｈ14の直鎖又は分
岐鎖アルキレン基 、或は少なくとも１個のヒドロキシ
メチル基で置換された直鎖又は分岐鎖アルキレン基）、
下記の化１２、化１３、化１４、化１５、化１６で示さ
れる基、
【００１５】
【化１２】
【００１６】
【化１３】
【００１７】
【化１４】
【００１８】
【化１５】
【００１９】
【化１６】
【００２０】Ｈ3 ＣＮＨ3 又はＨ3 ＣＮ（ＣＨ3 ）Ｈ2
である。｝
【００２１】上記の両性イオン系樹脂は、各繰り返し単
位に対応する単量体を共重合した後に四級カチオン化及
びアニオン化を行う方法、各単量体を四級カチオン化及
びアニオン化した後にその他の単量体と共重合を行う方
法、四級カチオン化後の単量体、アニオン化されていな
い未変性の単量体、その他の単量体とを共重合した後に
アニオン化を行う方法、アニオン化後の単量体、四級カ
チオン化されていない未変性の単量体、その他の単量体
とを共重合した後に四級カチオン化を行なう方法等によ
り、得ることができる。各単量体は親水性溶媒中で共重
合させる。
【００２２】本発明で使用するのに適当な親水性溶媒の
具体例としては、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール並びにエチレングリ
コール等の炭素数１〜４の脂肪族１〜４価のアルコー
ル、及びエチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキ
サン、酢酸メチル、ジメチルホルムアミド等がある。
【００２３】上記親水性溶媒は、含水状態のものでもよ
く、含水の程度は、使用する全単量体が所定濃度に溶解
する範囲内で自由である。含水親水性有機溶媒の具体例
としては、９５％エチルアルコール等がある。
【００２４】重合は、通常の溶液重合法、例えば、各単
量体を前記溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気
流下に加熱撹拌する方法によって行なう。重合開始剤と
しては、例えば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が好ましい。
【００２５】一般式（Ｉ）で示される四級カチオン化さ
れた繰り返し単位Ａの四級カチオン化前の単量体として
は、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノブチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノブチル（メタ）アク
リレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
ジプロピルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノブチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルア
ミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエ
チルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、ジプロピル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノ
ブチル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジブチルアミノブチル（メタ）ア
クリルアミド、等があり、単独又は併用で使用すること
ができる。なお、上記及び下記の（メタ）アクリレート
は、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メ
タ）アクリルアミドは、アクリルアミド又はメタクリル
アミドを意味する。
【００２６】四級カチオン化剤としては、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルヨード、エチルクロラ
イド、エチルブロマイド、プロピルクロライド、プロピ
ルブロマイド、ブチルクロライド、ブチルブロマイド、
エチレンクロルヒドリン、エチレンブロムヒドリン、プ
ロピレンクロルヒドリン、プロピレンブロムヒドリン、
エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、ベンジルク
ロライド、ベンジルブロマイド、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ポリエチレングリコールモノエポキ
シド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等があり、単独又は
併用で使用することができる。
【００２７】本発明において、前記繰り返し単位Ａが１
０モル％未満のときは、形成フィルムの水溶性や共重合
体樹脂液の水希釈性が不良となり、帯電防止性も不十分
で平滑性も不良となり、さらにソープフリーでのエアゾ
ールフォームの形成も不良となる。また、前記繰り返し
単位Ａが３０モル％を越えると、吸湿性が大きくなり、
セット力が低下し、形成フィルムは粘着性を生じるよう
になり、洗髪性も不良となる。
【００２８】一般式（II）で示されるアニオン化された
繰り返し単位Ｂのアニオン化される前の単量体、及び一
般式(III) で示されるカルボキシル基を有する繰り返し
単位Ｃの単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が
あり、単独又は併用で使用することができる。
【００２９】アニオン化剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニ
ウム、モルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−
１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミ
ン、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール、２−
アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリ
スヒドロキシメチルアミノメタン、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノ
プロパノール、２−ヒドロキシメチルアミノエタノー
ル、ピペリジン、３−ピペリジンメタノール、ピロリジ
ン、３−ヒドロキシピロリジン等があり、単独又は併用
で使用することができる。
【００３０】本発明において、前記繰り返し単位Ｂと繰
り返し単位Ｃの合計が５モル％未満のとき、ソープフリ
ーでのエアゾールフォームの形成が不良となり、洗髪性
も不良となる。また、前記繰り返し単位の合計が３０モ
ル％を越えると、形成フィルムの水溶性が不良となり、
吸湿性も大きくなり、セット力が低下する。
【００３１】その他の繰り返し単位Ｄは、形成フィルム
に適度な硬度、柔軟性、水溶性等を付与し、その配合量
は４０〜８５モル％である。該繰り返し単位Ｄに対応す
る単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド等の、繰り返し単位Ａに対応する変性前の全ての単量
体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ターシャリーブチル（メタ）アクリート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ターシャリーブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ターシャリーオクチル（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルピロリドン、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、スチレン、アクリロイルモルホリン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン等があり、単独又は
併用で使用することができる。
【００３２】モル比率｛繰り返し単位Ａのモル％／（繰
り返し単位Ｂのモル％＋繰り返し単位Ｃのモル％）｝は
（１００／１００）〜（１００／５０）であり、該モル
比率が前記範囲より低くなると形成フィルムの水溶性が
不良となると共に共重合体の水希釈性も不良となり、ま
た前記範囲より高くなるとソープフリーでのエアゾール
フォームの形成が不良となる。
【００３３】モル比率｛繰り返し単位Ｂのモル％＋繰り
返し単位Ｃのモル％）／繰り返し単位Ｂのモル％｝は
（１００／８５）〜（１００／３０）であり、該モル比
率が前記範囲より低くなると形成フィルムの水溶性が不
良となると共に共重合体の水希釈性も不良となり、また
前記範囲より高くなるとソープフリーでのエアゾールフ
ォームの形成が不良となり、形成フィルムの水溶性、洗
髪性も不良となる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基き、比較例と対比
して説明する。各実施例及び比較例に使用した樹脂の合
成方法は次の通りである。
【００３５】〔樹脂の重合方法〕還流冷却器、温度計、
滴下ロート、窒素置換用ガラス管及び撹拌機を取り付け
た四ツ口フラスコに、各繰り返し単位に対応する単量体
１００部、エチルアルコール８０部、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．０部を加え、窒素気流下に加熱し、還流
下に５時間重合を行なう。
【００３６】〔共重合物の四級カチオン化方法〕上記重
合反応に続いて、四級カチオン化剤のエチルアルコール
溶液を滴下ロートより滴下する。四級カチオン化剤がガ
ス体のときは、樹脂液中にガスを注入する。その後、窒
素気流下、７０〜８０℃にて５時間加熱し、四級カチオ
ン化反応を行なう。
【００３７】〔共重合物のアニオン化反応〕上記四級カ
チオン化反応に続いて、水溶性塩基性物質の水溶液又は
エチルアルコール溶液を添加する。無機系塩基性物質を
使用するときは、アルコール含有量の低下が必要であ
り、アルコールを水に置換するためのアルコール回収の
工程も必要となる。得られた樹脂液は、固型分４０％と
なるように、エチルアルコール又は水で希釈し調製す
る。
【００３８】〔実施例１及び比較例１〕 実施例１ 比較例１ 分子量 モル％ 重量部 モル％ 重量部 ＤＭＡＥＭＡ *1 １５７ １０ １５．７ ５ ７．９ アクリル酸 ７２ ５ ３．６ ５ ３．６ ＭＭＡ *5 １００ ６０ ６０．０ ６０ ６０．０ ＨＥＡ *11 １１６ ５ ５．８ ５ ５．８ ＭＯＥＭＡ *12 １３０ １０ １３．０ １０ １３．０ アクリルアミド ７１ １０ ７．１ １５ １０．７ ──────────────────────────────────── 小 計 １００ １０５．２ １００ １０１．０ エチルブロマイド １０９ １０ １０．９ ５ ５．５ ジエタノールアミン１０５ ４ ４．２ ４ ４．２
【００３９】〔実施例２および比較例２〕 実施例２ 比較例２ 分子量 モル％ 重量部 モル％ 重量部 ＤＭＡＰＭＡ *2 １７１ ３０ ５１．３ ３５ ５９．９ メタクリル酸 ８６ ２０ １７．２ ２０ １７．２ ＭＭＡ *5 １００ ３０ ３０．０ ３０ ３０．０ ＩＢＭＡ *8 １４２ １５ ２１．３ １０ １４．２ ＬＭＡ *9 ２５４ ５ １２．７ ５ １２．７ ──────────────────────────────────── 小 計 １００ １３２．５ １００ １３４．０ プロピルクロライド ７８．５ ３０ ２３．６ ３５ ２７．５ モルホリン ８７ １５ １３．１ １５ １３．１
【００４０】〔実施例３及び比較例３〕 実施例３ 比較例３ 分子量 モル％ 重量部 モル％ 重量部 ＤＭＡＥＭＡＭ*3 １５６ １０ １５．６ １０ １５．６ アクリル酸 ７２ ５ ３．６ ３ ２．２ ＭＭＡ *5 １００ ３０ ３０．０ ３０ ３０．０ ＥＭＡ *6 １１４ ２０ ２２．８ ２０ ２２．８ ＴＢＡ *10 １２８ １０ １２．８ １０ １２．８ ＭＯＥＭＡ *12 １３０ ２０ ２６．０ ２０ ２６．０ メタクリルアミド ８５ ５ ４．３ ７ ６．０ ──────────────────────────────────── 小 計 １００ １１５．１ １００ １１５．４ メチルクロライド ５０．５ １０ １０．１ ５ ５．１ ＡＭＰＤ *15 １０５ ４ ４．２ ４ ４．２
【００４１】〔実施例４及び比較例４〕 実施例４ 比較例４ 分子量 モル％ 重量部 モル％ 重量部 ＤＭＡＰＭＡ *2 １７１ ３０ ５１．３ ３０ ５１．３ メタクリル酸 ８６ ３０ ２５．８ ３５ ３０．１ ＥＭＡ *6 １１４ ２０ ２２．８ １５ １７．１ ＩＢＭＡ *8 １４２ １５ ２１．３ １５ ２１．３ アクリルアミド ７１ ５ ３．６ ５ ３．６ ──────────────────────────────────── 小 計 １００ １２４．８ １００ １２３．４ ジメチル硫酸 １２６ ３０ ３７．８ ３０ ３７．８ ＡＥＰＤ *16 １１９ １８ ２１．４ １８ ２１．４
【００４２】〔実施例５及び比較例５〕 実施例５ 比較例５ 分子量 モル％ 重量部 モル％ 重量部 ＤＭＡＰＡＡＭ*4 １５６ ２０ ３１．２ ２０ ３１．２ アクリル酸 ７２ ２０ １４．４ ２０ １４．４ ＭＭＡ *5 １００ ３０ ３０．０ ３０ ３０．０ ＢＭＡ *7 １４２ １０ １４．２ １０ １４．２ ＴＢＡ *10 １２８ １０ １２．８ １０ １２．８ ＥＯＥＭＡ *12 １５８ １０ １５．８ １０ １５．８ ──────────────────────────────────── 小 計 １００ １１８．４ １００ １１８．４ エチルブロマイド １０９ ２０ ２１．８ ２０ ２１．８ ＡＭＰ *14 ８９ １６ １４．２ １９ １６．９
【００４３】〔実施例６及び比較例６〕 実施例６ 比較例６ 分子量 モル％ 重量部 モル％ 重量部 ＤＭＡＥＭＡＭ*3 １５６ ２０ ３１．２ ２０ ３１．２ メタクリル酸 ８６ ２０ １７．２ ２０ １７．２ ＥＭＡ *6 １１４ ３０ ３４．２ ３０ ３４．２ ＢＭＡ *7 １４２ ２０ ２８．４ ２０ ２８．４ ＥＯＥＭＡ *13 １５８ １０ １５．８ １０ １５．８ ──────────────────────────────────── 小 計 １００ １２６．８ １００ １２６．８ メチルクロライド ５０．５ ２０ １０．１ ２０ １０．１ ＡＭＰＤ *15 １０５ ６ ６．３ ４ ４．２
【００４４】〔註〕 *1 ：ＤＭＡＥＭＡ ：ジメチルアミノエチルメタクリ
レート *2 ：ＤＭＡＰＭＡ ：ジメチルアミノプロピルメタク
リレート *3 ：ＤＭＡＥＭＡＭ：ジメチルアミノエチルメタクリ
ルアミド *4 ：ＤＭＡＰＡＡＭ：ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド *5 ：ＭＭＡ ：メチルメタクリレート *6 ：ＥＭＡ ：エチルメタクリレート *7 ：ＢＭＡ ：ブチルメタクリレート *8 ：ＩＢＭＡ ：イソブチルメタクリレート *9 ：ＬＭＡ ：ラウリルメタクリレート *10 ：ＴＢＡ ：ターシャリーブチルアクリレー
ト *11 ：ＨＥＡ ：ヒドロキシエチルアクリレート *12 ：ＭＯＥＡ ：メトキシエチルアクリレート *13 ：ＥＯＥＭＡ ：エトキシエチルメタクリレート *14 ：ＡＭＰ ：アミノメチルプロパノール *15 ：ＡＭＰＤ ：アミノメチルプロパンジオール *16 ：ＡＥＰＤ ：アミノエチルプロパンジオール
【００４５】〔性能評価〕次に、上記合成方法によって
得られた樹脂液を使用して、エアゾールフォーム、ノン
ガスミスト及びカラーフォームを下記の処方で調製し、
下記の試験及び評価方法によって性能を評価し、エアゾ
ールフォーム及びノンガスミストについての結果を表１
に、カラーフォームについての結果を表２に示す。
【００４６】〈エアゾールフォームの組成〉 樹脂固型分 ４重量部 エチルアルコール ８重量部 精製水 ８０重量部 ＬＰＧ ８重量部 ───────────────────── 合計 １００重量部
【００４７】〈ノンガスミストの組成〉 樹脂固型分 ２重量部 エチルルコール ７８重量部 精製水 ２０重量部 ───────────────────── 合計 １００重量部
【００４８】〈カラーフォームの組成〉カラーベースを
ボールミルにて処理後、カラーフォームを調製する。
【００４９】（カラーベース） 合成樹脂液（固形分４０％） ５０重量部 カーボンブラック １０重量部 精製水 ２０重量部 エチルアルコール ２０重量部 ───────────────────── 合計 １００重量部
【００５０】（カラーフォーム） カラーベース １０重量部 精製水 ７５重量部 エチルアルコール ７重量部 ＬＰＧ ８重量部 ───────────────────── 合計 １００重量部
【００５１】〈試験及び評価方法〉 （１）セット力（カールリテンション） 市販品シャンプーで洗髪後、市販品リンスで処理し、風
乾した長さ２２ｃｍ，重さ約１．８ｇの毛髪に、エアゾ
ールフォームのゴルフボール程度の量を塗布し、泡を指
でならした後、直径１．２ｃｍのカーラーに巻き、５０
℃にて１時間乾燥し、デシケータ中で冷却してから螺旋
状にほどいて、垂直に立てたガラス板（０．５ｃｍごと
に目盛りを付けたもの）に取り付け、３０℃、９０％Ｒ
Ｈに調湿した恒温・恒湿乾燥器中に放置し、６時間経過
後における試験片の先端の位置を記録し、下記の式に基
づいてカールリテンションを測定した。 Ｌ ：試験片を伸ばしたときの長さ（Ｌ＝２２ｃｍ） ＬO ：恒温・恒湿乾燥器に入れる前における試験片の先
端の位置 Ｌt ：恒温・恒湿乾燥器中に放置し、６時間経過後にお
ける試験片の先端の位置
【００５２】（２）フレーキング 前記ノンガスミスト組成の溶液をノンガスミスト用容器
に入れ、セット力評価に使用した毛髪と同様の約１．８
ｇ、２２ｃｍの毛髪に、前後６回噴霧し、約１時間風乾
後、櫛でといたときに脱落した樹脂の量を下記のように
評価した。 ○：脱落殆どなし、△：脱落少ない、×：脱落多い
【００５３】（３）平滑性 前記（２）項の試験に際して櫛どおりの難易度を下記の
ように評価した。 ○：櫛どおり容易、△：櫛どおりやや難、×：櫛どおり
難
【００５４】（４）感触 フレーキング評価の場合と同様に作成した毛髪に、手で
触れたときの感触を下記のように評価した。 ○：柔軟で手触りがよい、△：ごわつき感又はべたつき
感が少しある、×：ごわつき感又はべたつき感が強い
【００５５】（５）ブロッキング フレーキング評価と同様、ノンガスミストを使用し、ガ
ラス板（５ｃｍ×１０ｃｍ）に３回噴霧し、約２時間風
乾後、５０℃にて３０分間、乾燥器で乾燥する。上記ガ
ラス板を３０℃、９０％ＲＨに調整した恒温・恒湿乾燥
器に一昼夜放置後、指触にて下記のように評価した。 ○：粘着なし、△：粘着少しあり、×：粘着大
【００５６】（６）フィルム溶解性（水及び０．５％シ
ャンプー水溶液） 樹脂固型分８％、水２０％、エチルアルコール７２％の
溶液を調製し、底面１０ｃｍ×１０ｃｍ，高さ１ｃｍの
テトロンフィルムに８ｇ投入し、一昼夜風乾後、５０℃
にて３０分間乾燥し、約０．５ｃｍ×０．５ｃｍの大き
さに採取し、試験に使用した。 （６−１）水溶性：試験管に３５℃の温水、約１０ｃｃ
を入れ、フィルムを投入し、溶解するまでの時間を測定
した。 ○：６０分未満、△：１〜２時間、×：２時間以上 （６−２）シャンプー水溶液溶解性：アニオン系市販シ
ャンプーの０．５％水溶液を調製し、上記水溶性の場合
と同様に、３５℃にて溶解するまでの時間を測定した。 ○：９０分未満、△：３時間未満、×：３時間以上
【００５７】（７）泡質 エアゾールフォームのうずら卵程度の量をガラス板上に
噴霧し、指で泡を押し、泡の弾力性を下記のように評価
した。 ○：弾力性あり、△：弾力性にやや欠ける、×：弾力性
なし
【００５８】（８）起泡性 エアゾールフォームのうずら卵程度の量を濾紙上に噴霧
し、泡状態の持続性を観察し、下記のように評価した。 ○：３０秒以上、殆ど変化なし、△：１０〜３０秒で縮
小傾向あり、×：噴霧と同時に消泡
【００５９】（９）カラーフォームの粘着性 脱色毛髪１０ｃｍ、約１ｇの毛束に、うずら卵程度の量
を塗布し、ドライヤー（温風）にて乾燥後の毛髪につい
て、粘着性を指触で下記のように評価した。 ○：粘着なし、△：粘着少しあり、×：粘着大
【００６０】（１０）カラーフォームの洗髪性 アニオン系市販シャンプーの０．５％水溶液を調製し、
前記（９）項の試験に用いたものと同様の乾燥後の毛髪
を３５℃にて洗浄し、水洗後、乾燥し、脱落の程度を下
記のように評価した。 ○：残留物なし、△：残留物少量、×：残留物多量
【００６１】（１１）カラーフォームの耐水性 前記（９）項の試験に用いたものと同様の乾燥後の毛髪
を４０℃の水に３０秒間浸漬後、毛髪を取り出し、白色
布にてしごき、白色布への色落ちの程度を下記のように
評価した。 ○：色落ちなし、△：色落ち少しあり、×：色落ち多い
【００６２】（１２）カラーフォームの耐摩性 前記（９）項の試験に用いたものと同様の乾燥後の毛髪
を摩擦堅牢度試験機（ＪＩＳ Ｐ−８１３６）の上部に
固定し、白色綿布をテーブルに固定し、荷重３００ｇで
３０回摩擦し、綿布への色落ちの程度を下記のように評
価した。 ○：着色殆どなし、△：やや着色あり、×：着色大
【００６３】（１３）カラーフォームの泡質 カラーフォームのうずら卵程度の量をガラス板上に噴霧
し、指で泡を押し、泡の弾力性を下記のように評価し
た。 ○：弾力性あり、△：弾力性にやや欠ける、×：弾力性
なし
【００６４】（１４）カラーフォームの起泡性 カラーフォームのうずら卵程度の量を濾紙上に噴霧し、
泡状態の持続性を観察し、下記のように評価した。 ○：３０秒以上、殆ど変化なし、△：１０〜３０秒で縮
小傾向あり、×：噴霧と同時に消泡
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】以上のように、本発明に係る整髪用樹脂
は、ソープフリーでエアーゾールフォームを形成し、粘
着及びフレーキングがなく、平滑性に優れ、高温・高湿
下において、優れたセット力を発揮し、しかもその感触
を損なわない整髪効果を奏することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 220/60 Ｃ０８Ｆ 220/60 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 220/34 - 220/36 C08F 220/06 C08F 220/60 C08F 220/10 - 220/18 A61K 7/00 A61K 7/11

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で示される四級カチ
    オン化された繰り返し単位Ａ、一般式（II）で示される
    アニオン化された繰り返し単位Ｂ、一般式(III)で示さ
    れるカルボキシル基を有する繰り返し単位Ｃ及びその他
    の繰り返し単位Ｄからなり、前記繰り返し単位Ａを１０
    〜３０モル％、繰り返し単位Ｂと繰り返し単位Ｃとを合
    計５〜３０モル％、繰り返し単位Ｄを４０〜８５モル％
    各々含有し、且つモル比率｛繰り返し単位Ａのモル％／
    （繰り返し単位Ｂのモル％＋繰り返し単位Ｃのモル
    ％）｝が（１００／１００）〜（１００／５０）、モル
    比率｛繰り返し単位Ｂのモル％＋繰り返し単位Ｃのモル
    ％）／繰り返し単位Ｂのモル％｝が（１００／８５）〜
    （１００／３０）である整髪用樹脂。 【化１】 ｛式中、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7はＨ又はＣＨ3、Ｒ2はＣＨ2〜Ｃ
    4Ｈ8のアルキレン基、Ｒ3、Ｒ4はＣＨ3〜Ｃ4Ｈ9のアル
    キル基、Ｒ5はＣＨ3〜Ｃ4Ｈ9のアルキル基、−ＣＨ2Ｃ
    Ｈ2ＯＨ、下記の化２、化３で示される基、 【化２】 【化３】 −ＣＨ2Ｈ（ＯＨ）ＣＣＨ3又は−ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）ＨＣ
    Ｈ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ（但し、ｎ＝１〜９の整
    数）、ＡはＯ又はＮＨ、ＸはＢｒ、Ｃｌ、Ｉ、ＣＨ3Ｓ
    Ｏ4又はＣ2Ｈ5ＳＯ4、ＢはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ4、 （但し、Ｒ8、Ｒ9は同一でも相異なるものでもよく、Ｈ
    又は−Ｙ−ＯＨ、ＹはＣＨ2〜Ｃ7Ｈ14の直鎖又は分岐鎖
    アルキレン基、或は少なくとも１個のヒドロキシメチル
    基で置換された直鎖又は分岐鎖アルキレン基）、下記の
    化４、化５、化６、化７、化８で示される基、 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 Ｈ3ＣＮＨ3又はＨ3ＣＮ（ＣＨ3）Ｈ2である。｝
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