JPS6348316A

JPS6348316A - ビニルピロリドン系共重合体及びこれを含有する整髪料

Info

Publication number: JPS6348316A
Application number: JP62201960A
Authority: JP
Inventors: アドルフ・ヌーバー; アクセル・ザンナー; フリードリツヒ・フオーゲル; デイートリツヒ・マス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-08-18
Filing date: 1987-08-14
Publication date: 1988-03-01
Also published as: ES2032282T3; US4748989A; DE3627969A1; EP0256458A3; EP0256458A2; DE3778606D1; EP0256458B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、整髪料として使用するに好適な新規なビニル
ピロリドン系共重合体、ならびにこの共重合体を含有す
る整髪料に関する。

毛髪化粧料には種々の重合体が用いられる。

従来の共重合体は、経済的理由から弗素化炭化水素の代
替物として使用が増大しているアルカンを基礎とするヘ
ヤースプレー用の非極性噴射ガスとの融和性が良好でな
い。多くの場合に毛髪固定作用も不満足である。

欧州特許３７５７８号明細書には、前記の要求をほとん
ど充足する樹脂が記載されているが、その厳しい制御を
必要とする溶液重合法が、著しく複雑でかつ高価である
ことが欠点である。

本発明の課題は、特に良好な毛髪固定性及びハロゲン不
含の非極性噴射ガスであるプロパン及びブタンに対する
良好な融和性すなわち溶解性、ならびに普通に用いられ
る極性溶剤特にアルコールへの良好な溶解性を有するで
きるだけ簡単に製造しうる共重合体を開発することであ
った。

本発明はこの課題を解決するもので、（Ａ）ビニルピロ
リドン２０〜６０重量％、（Ｂ）アルキル基中に１〜８
個の炭素原子を有するＮ−モノ又はジアルキルアクリル
アミド２０〜６０重量％及び（Ｃｌアルキル基中に１〜
４個の炭素原子を又はヒドロキシアルキル基中に２〜４
個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸
のアルキルもしくはヒドロキシアルキルエステル５〜６
０重量％、又はアクリル酸もしくはメタクリル酸３〜１
２重量％、又はアルキル基中に１〜４個の炭素原子を又
はヒドロキシアルキル基中に２〜４個の炭素原子を有す
るアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルもしくは
ヒドロキシアルキルエステル２〜４８重量％及びアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸３〜１２重量％（％量は単量
体の全重量に関する）のラジカル重合により得られ、１
〜４個の炭素原子を有する低級アルコールに可溶で、Ｋ
値が１５〜７５である共重合体である。各単量体は単独
でも混合物でも用いられる。

（Ａ）ビニルピロリドン３０〜５０重量％、（Ｂ）アル
キル基中に１〜８個の炭素原子を有するＮ　−モノ又は
ジアルキルアクリルアミド３０〜５０重量％及び（Ｃ）
アルキル基中に１〜４個の炭素原子を又はヒドロキシア
ルキル基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸も
しくはメタクリル酸のアルキルもしくはヒドロキシアル
キルエステル２０〜４０重量％、又はアクリル酸もしく
はメタクリル酸５〜１０重量％、又はアルキル基中に１
〜４個の炭素原子を又はヒドロキシアルキル基中に２〜
４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル
酸のアルキルもしくはヒドロキシアルキルエステル１５
〜３５重量％及びアクリル酸もしくはメタクリル酸５〜
１０重量％のラジカル重合により得られ、Ｋ値が２０〜
５０である重合体、特にその遊離カルボキシル基の５０
〜１００％が、合計２〜９個の炭素原子を有する一七ノ
、ジ又はトリアルカノールアミンにより中和されている
ものが優れている。

さらに本発明は、前記の共重合体を含有する整髪料であ
る。

Ｎ−モノ−又はＮ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミドの例
は次のものである。Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
”　Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド
、Ｎ−三級プチル−１Ｎ−二級ブチル−１Ｎ−Ω−ブチ
ル−１Ｎ　−ｎ−オクチル−又はＮ−三級オクチルアク
リルアミド。

特にＮ−三級ブチル−１Ｎ　−ｎ−オクチル−及びＮ、
Ｎ−ジメチルアクリルアミドならびにこれら単量体の混
合物が優れている。

アクリル−又はメタクリルエステルの例は次のものであ
る。メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、三級ブチルア
クリレート、三級ブチルメタクリレート、ヒドロキシグ
ロビルアクリレート、２−及び３−ヒドロキシグロビル
アクリレートからの工業的混合物。

アクリル酸又はメタクリル酸を単量体として使用すると
きは、このカルボキシル基を有スる単量体は、水への溶
解性の改善に役立ち、その際カルボキシル基は一部すな
わち５０％以上又は完全にすなわち１００％まで、有機
アミン好ましくは合計２〜９個の炭素原子を有するモノ
−、ジー又はトリアルカノールアミンにより、例えば２
−アミノ−２−メチルプロパツール、２−アミノ−２−
メチル−１，６−プロパンジオール、トリエタノールア
ミン又はトリイソプロパツールアミンにより中和されて
いる。

水中又は水溶液中の溶解度を低下しうるアクリルエステ
ルを単量体として使用する場合は、溶解度を高めるビニ
ルピロリドンの含量は原則として少なくとも３０ンもで
ある。

本発明の共重合体は前記に定義したに値を有し、１〜４
個の炭素原子を有する低級アルコール特にエタノール及
び／又はイングロバノールに可溶でなければならない。

重合含有されるアクリル−及び／又はメタクリル酸基の
場合は、それは酸型でも前記に定義した中和型又は一部
中和型でも、低級アルコールに可溶であるべきである。

本発明の共重合体は、溶液重合、沈殿重合又は懸濁重合
の普通の重合方法により製造できる。

単量体を重合される混合物に徐々に供給する方法が好ま
しい。なぜならばこれによって、重合の好ましい経過が
保証されるからである。重合のための開始剤としては、
普通の過酸化物例えばベンゾイルパーオキシド、三級ブ
チルパービバレート、三級ブチルパー２−エチルヘキサ
ノエート、ジ三級ブチルバーオキシド、三級ブチルヒド
ロパーオキシド、あるいはアゾ開始剤例えばアゾビス−
イソブチロニトリルが、単量体に対し０．５〜３重量％
の量で用いられる。

Ｋ値はフェルローゼヘミ−１３巻５８〜６４頁（１９３
２年）に記載のソイケンチャー法により、溶剤としての
エタノール中の１重量％溶液（カルボキシル基含有共重
合体は酸型で存在する）で２５°Ｃにおいて測定される
。そのほか本発明の共重合体は、少なくとも約６０°Ｃ
であるそのガラス転移温度により特性づげられる。

その好ましい範囲は８０〜１７０℃である。

本発明の共重合体は、好ましくは普通の調製物又は組成
物の形の整髪料として利用され、その際存在するカルボ
キシル基は５゛０〜１００％まで中和されることが好ま
しい。この整髪料は常法により、場合により普通の添加
物例えば香料、軟化剤、色素等を添加して製造される。

特に好ましい調製物はスプレー及び泡剤である。

特に好ましい毛髪固定用製品は、ヘヤースプレーであっ
て、この場合は好ましくは溶剤としてエタノール及び／
又はイソプロパツールが、場合により１．０〜１５．０
重量％の水と、あるいは１．０〜４０．０重量％の他の
溶剤例えば塩化メチレン又は１，１．１−　トリクロル
エタンと組合わせて用いられる。

特に好ましい組成は、１．０〜５．０重量％特に１．５
〜３重量％の中和又は一部中和された共重合体、５０〜
７５重量％の溶剤（２〜６個の炭素原子を有する低級ア
ルコール、塩化メチレン、ＬＬＩ　　）”）クロルエタ
ン及岱その混合物から成る群から選ばれたもの）及び噴
射ガスとしての２５〜５０重量％のプロパン及び／又は
ブタンである。噴射ガスに対し２０重量％以下の少量の
トリクロルフルオルメタンを噴射ガスとして併用するこ
ともできる。

本発明の整髪用調製物は、全重量に対し普通は０．５〜
５重量％好ましくは１．５〜３重量％の共重合体を含有
する。

えた１１容フラスコに、ビニルピロＩＪ）’７１８０部
、Ｎ−三級ブチルアクリルアミド８０部、エチルアクリ
レート４０部及びイソプロパツール３００部からの混合
物の１０％、ならびにイソプロパツール５０部及び三級
ブチルパーピバレート４．５部からの混合物の１０％を
装入し、混合物を沸騰加熱し、攪拌しながら両温合物の
残り９０％を８時間かげて均一に供給する。透明で淡黄
色の粘性溶液が生成する。供給の終了後、沸騰温度でな
お２時間放置したのち冷却する。

製造例１と同様にして下記表の重合体が製造される。数
値は重量部である。

例番号　　　２３４５６７８９ビニルピロリドン　　　９０　　１２０　　１２０　　
１５０　　１００　　７５　　９０　　８５メチルアク
リレート　　　−　　　３０　　−　　−　　−　　−
　　１２０　　−メチルメタクリレート　−　　　−−
関　　−一一一エチルアクリレート　　−　　　−一一
一一一一アクリル酸　　　　　測　　−−−１０−−謁
メタクリル酸　　　　　−３０−−−−−−調製物の例ヘヤースプレー処方

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）ビニルピロリドン２０〜６０重量％、（Ｂ）
アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するＮ−モノ又
はジアルキルアクリルアミド２０〜６０重量％及び（Ｃ
）アルキル基中に１〜４個の炭素原子を又はヒドロキシ
アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸
もしくはメタクリル酸のアルキルもしくはヒドロキシア
ルキルエステル５〜６０重量％、又はアクリル酸もしく
はメタクリル酸３〜１２重量％、又はアルキル基中に１
〜４個の炭素原子を又はヒドロキシアルキル基中に２〜
４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル
酸のアルキルもしくはヒドロキシアルキルエステル２〜
４８重量％及びアクリル酸もしくはメタクリル酸３〜１
２重量％（％量は単量体の全重量に関する）のラジカル
重合により得られ、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルコールに可溶で、Ｋ値が１５〜７５である共重合体。２、（Ａ）ビニルピロリドン３０〜５０重量％、（Ｂ）
アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するＮ−モノ又
はジアルキルアクリルアミド３０〜５０重量％及び（Ｃ
）アルキル基中に１〜４個の炭素原子を又はヒドロキシ
アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸
もしくはメタクリル酸のアルキルもしくはヒドロキシア
ルキルエステル２０〜４０重量％、又はアクリル酸もし
くはメタクリル酸５〜１０重量％、又はアルキル基中に
１〜４個の炭素原子を又はヒドロキシアルキル基中に２
〜４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のアルキルもしくはヒドロキシアルキルエステル１
５〜３５重量％及びアクリル酸もしくはメタクリル酸５
〜１０重量％のラジカル重合により得られ、Ｋ値が２０
〜５０である特許請求の範囲第１項に記載の共重合体。３、遊離カルボキシル基の５０〜１００％が、合計２〜
９個の炭素原子を有するモノ、ジ又はトリアルカノール
アミンにより中和されている、特許請求の範囲第１項又
は第２項に記載の共重合体。４、（Ａ）ビニルピロリドン２０〜６０重量％、（Ｂ）
アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するＮ−モノ又
はジアルキルアクリルアミド２０〜６０重量％及び（Ｃ
）アルキル基中に１〜４個の炭素原子を又はヒドロキシ
アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸
もしくはメタクリル酸のアルキルもしくはヒドロキシア
ルキルエステル５〜６０重量％、又はアクリル酸もしく
はメタクリル酸３〜１２重量％、又はアルキル基中に１
〜４個の炭素原子を又はヒドロキシアルキル基中に２〜
４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル
酸のアルキルもしくはヒドロキシアルキルエステル２〜
４８重量％及びアクリル酸もしくはメタクリル酸３〜１
２重量％（％量は単量体の全重量に関する）のラジカル
重合により得られ、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルコールに可溶で、Ｋ値が１５〜７５である共重合体を
、薄膜形成体として含有する整髪料。５、薄膜形成体を全重量に対し０．５〜５重量％の量で
含有する特許請求の範囲第４項に記載の整髪料。６、（Ａ）ビニルピロリドン２０〜６０重量％、（Ｂ）
アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するＮ−モノ又
はジアルキルアクリルアミド２０〜６０重量％及び（Ｃ
）アルキル基中に１〜４個の炭素原子を又はヒドロキシ
アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸
もしくはメタクリル酸のアルキルもしくはヒドロキシア
ルキルエステル５〜６０重量％、又はアクリル酸もしく
はメタクリル酸３〜１２重量％、又はアルキル基中に１
〜４個の炭素原子を又はヒドロキシアルキル基中に２〜
４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル
酸のアルキルもしくはヒドロキシアルキルエステル２〜
４８重量％及びアクリル酸もしくはメタクリル酸３〜１
２重量％（％量は単量体の全重量に関する）のラジカル
重合により得られ、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルコールに可溶で、Ｋ値が１５〜７５であり、遊離カル
ボキシル基の５０〜１００％が、合計２〜９個の炭素原
子を有するモノ、ジ又はトリアルカノールアミンにより
中和されている共重合体１〜５重量％、溶剤５０〜７５
重量％及び噴射ガス２５〜５０重量％（いずれも全重量
に対する）を含有するヘヤースプレーである、特許請求
の範囲第４項に記載の整髪料。