JPS6334190A

JPS6334190A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPS6334190A
Application number: JP17825086A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Taniguchi; 正俊谷口; Hajime Kawai; 初河合; Katsuhiko Tsunemitsu; 恒光　克彦
Original assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Current assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-07-28
Filing date: 1986-07-28
Publication date: 1988-02-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、下式（１）で示されるジビニルフタリド化合
物を発色剤として含む感熱記録材料の改良に関するもの
であり、更に詳しくは、画像保存性の良好な、感熱記録
材料に関するものである。

（式中Ｒ１、Ｒ”は置換基としてアルコキシ基を有する
こともある炭素数６以下のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基を、ＸＩ　、　ＸＺは水素原子、炭素
数８以下のアルキル基、炭素数８以下のアルコキシ基、
フッ素原子、塩素原子を、Ｘ３は塩素原子、臭素原子を
示し、）ｉｌとＲ２は連結シテ複素環を形成することも
できる。）〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕前述一
般式（１）で示される化合物を発色剤として含む感熱記
録材料は、本発明者が開発し、既に出願済のものであり
、加熱により速やかに黒色系に発色し、可視部のほか、
近赤外部に吸収を有するものとして、近年、需要の高ま
りつつある０ＣＲ（光学的文字読み取り装置）用の記録
材料として利用の期待されるものである。

未発、明者は、上記した化合物（１）を発色剤として含
む有望な記録材料につき、発色画像の保存性□特に耐湿
性、耐可塑剤性□を検討するうち、これらにつき難点のあることを知った。

そこで、本発明者は近赤外領域に吸収をもたないフルオ
ラン化合物を含有する記録材料において、その発色画像
の保存性改良のために提案されている安定化剤、１．１
．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ブタンの発色剤への配合（特開
昭５８−１６０１９１号公報）等について検討を進める
うち、前記安定化剤とは異なる化合物が、特に本発明の
化合物（１）との併用において、発色画像の保存性を向
上せしめるとの知見を得、更に検討の結果、本発明に到
達したものである。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は前述式（１）で示されるジビニルフタリ
ド化合物を発色剤として含有する感熱記録材料において
、発色剤と顕色剤からなる感熱記録層中に、下記の（２
）式で示される１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサンを含有させたことを特徴とする感熱記
録材料を提供するものである。

ここにおいて、前記式（１）で示されるジビニルフタリ
ド化合物の具体例を掲げれば次の通りである。

本発明の一般式（１）の化合物は、下式（５）のエチレ
ン誘４体の２モルと下式（６）のフタル酸誘導体の１モ
ルとを無水酢酸、硫酸等の脱水剤の存在下縮合させるこ
とにより得られる。

尚、上式（５）のエチレン誘導体は、次のａ、ｂ、ｃの
グリニヤール反応の何れかにより合成することができる
（式中Ｘはハロゲン原子である。

）。

感熱記録材料を製造するにあたっては、例えば特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５９−３３１８６号公報に記
載の公知の方法を採用すればよい。

また、前述一般式（１）の化合物の他に、近赤外吸収を
有しない通常のフルオラン化合物を適宜加えて発色剤と
してもよく、また、発色剤の混合調製にあたっては、各
化合物を予め溶解又は溶融によって混合しても、結晶を
粉砕前、或いは粉砕後に混合してもよい。

感熱記録材料の製造に当り、顕色剤としては、２．２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、４，４”−チオジフェノール、
ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルフ
ァイド、４，４°　−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４゛−メチル−ジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４°　−プロポキシジフェニルスル
ホン、４．４゛　　−ジヒドロキシ−３，３°　−ジア
リルジフヱニルスルホン、１．５−ジ（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３−オキサペンタン、１，７−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ’）−３，５−ジオキサへブ
タン、１，８−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
，６−シオキサオクタン、ヒドロキシフタル酸ジメチル
、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン等を使用するこ
とができ、結着剤としては、ポリビニルアルコール、メ
チルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボ
キシメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼ
イン、デン粉、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水
マレイン酸共重合物等を使用することができる。また、
この他に種々の感度向上剤、紫外線吸収剤などを併用す
ることができる。

〔作　用〕

前出（１）式で示されるジビニルフタリド化合物を発色
剤として含有する感熱記録材料において、発色剤と顕色
剤からなる感熱記録層中に、前出（２）式で示される１
、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
を含有させる場合には、これを含ませない場合に比較し
て、耐湿性、耐可塑剤性が格段に向上し、発色画像にお
ける可視色が容易には褪色しないばかりか、同発色画像
の近赤外吸収能も容易には劣えないものとなる。

〔実施例等〕

次に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明する。

実施例１１）発色剤分散液（Ａ液）の調整カオリン　　　　　　　　　　　　　　１５部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液　　１００部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部上記混合
物をペイントシェーカーで発色剤の平均粒子径が２ミク
ロンになるまで粉砕した。

２）顕色剤分散液（Ｂ液）の調整ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１５部１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
　　　　　　　　　　　　　　８部ステアリン酸亜鉛　
　　　　　　　　　　１０部１０％ポリビニルアルコー
ル　　　　　１５（１上記混合物をペイントシェーカー
で平均粒子径３ミクロンになるまで粉砕した。

３）感熱塗液の調整及び塗工Ａ液１０部、Ｂ液６．５部を混合攪拌して感熱塗液を得
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の重量が６　
ｇ／ｎ？となる様均−に塗布後乾燥して感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙は地肌カブリがなく、無色であり、
熱ペン等の加熱により速やかに濃い黒色に発色した。こ
の発色像は耐光性、耐湿性に優れており、７００〜１１
０００ｎに強い吸収をもつため、ＯＣＲによる読み取り
が可能であった。また、塗布面も耐光性が優れており、
日光照射によって着色しなかった。

比較例１実施例１のＢ液の組成のうち、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンの代わりに１．１．３
−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ブタンを用いて、他は実施例１と同
様にして、感熱記録紙を得た。

比較例２実施例１のＢ液の組成のうち、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンの代わりに４，４゛−
チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）を用いて、他は実施例１と同様にして、感熱記録紙
を得た。

比較例３実施例１のＢ液の組成のうち、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンの代わりに２．２゛−
メチレンビス（６ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）を用いて、他は実施例１と同様にして、感熱記録
紙を得た。

比較例４実施例１のＢ液の組成のうち、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンを除いて、他は実施例
１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例２実施例１のＡ液の組成の内、３，３−ビス〔２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エチニル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリ
ドの代わりに、３，３−ビス〔２−（ｐ−ピロリジノフ
ェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル）　
　４＋　５＋　６＋　７　７　）　７　クロロフタリド
（前出化合物患６のもの）を使用した以外は実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３実施例１のＡ液の組成の内、３，３−ビス〔２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エチニル）　−４，５，６，７−−ｒ　トーｙクロ
ロフタリドの代わりに、３．３−ビス〔２−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル）エ
チニル］−４．５，６．７−チトラクロロフタリド（前
出化合物阻２のもの）を使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。

比較例５実施例２のＢ液の組成の内、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンを除いて、他は実施例２
と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例６実施例３のＢ液の組成の内、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンを除いて、他は実施例３
と同様にして、感熱記録紙を得た。

〔比較試験〕

上記の実施例および比較例で得た感熱記録体の耐湿性お
よび耐可塑剤性を次の方法により試験した。結果を表１
に示した。

（１）耐湿性試験それぞれの感熱記録紙を感熱発色試験機（松下電子部品
■製）を使用し、印加電圧１９Ｖ、パルス中２゜５ミリ
秒で発色させた。この発色画像を４０℃、相対湿度９０
％の雰囲気中に４日間放置した後、９００ｎｍにおける
吸光度を分光光度計（ｆｉ島津製作所製ＵＶ−３６５型
）を使用して測定した。次式により画像残存率を求め、
耐湿性とした。

（２）耐可塑剤性試験（１）と同じ条件で発色させた画像部に軟質塩ビシート
（コりヨー製りケー６４）をかぶせ、４ｇ／ｃｄの荷重
をかけて、６０℃の恒温槽内に３時間置いた。９００ｎ
ｍにおける吸光度を（１）と同様に測定し、次式により
画像残存率を求めて耐可塑剤性とした。

表　　１以上の試験により本発明の感熱記録紙が耐湿性、耐可塑
剤性に優れていることが確認された。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録材料は、要望の多い黒色系の発色画像
であって、しかも近赤外部に吸収を有する発色画像を達
成しうるばかりか、耐湿性、耐可塑剤性その他において
も優れた諸性能を発揮するものであり、ＯＣＲ用感熱感
熱記録材料して産業上利用価値の高いものである。

Claims

【特許請求の範囲】［１］下記の（１）式で示されるジビニルフタリド化合
物を発色剤として含有する感熱記録材料において、発色
剤と顕色剤からなる感熱記録層中に、下記の（２）式で
示される１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンを含有させたことを特徴とする感熱記録材料
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換基としてアルコキシ基を有
することもある炭素数６以下のアルキル基、炭素数５〜
７のシクロアルキル基を、Ｘ＾１、Ｘ＾２は水素原子、
炭素数８以下のアルキル基、炭素数８以下のアルコキシ
基、フッ素原子、塩素原子を、Ｘ＾３は塩素原子、臭素
原子を示し、Ｒ＾１とＲ＾２は連結して複素環を形成す
ることもできる。） ▲数式、化学式、表等があります▼（２）