JPS6356484A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、次の（１）式で示されるジビニルフタリド化
合物を発色剤として含む感熱記録材料に関するものであ
り、更に詳しくは、画像保存性の良好な感熱記録材料に
関するものである。

（式中Ｒ１、Ｒ２は置換基としてアルコキシ基を有する
こともある炭素数６以下のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基を、ＸＩ　、　ＸＩは水素原子、炭素
数８以下のアルキル基、炭素数８以下のアルコキシ基、
フッ素原子、塩素原子を、ｘ３は塩素原子、臭素原子を
示し、Ｒ１とＲ２は連結して複素環を形成することもで
きる。以下、同符号は同じ意味を有する。） 〔従来の技術と問題点〕 前記一般式（１）で示される化合物を発色剤として含む
感熱記録材料は、本発明者が開発し、既に出願法のもの
であり、地肌着色がなく、加熱により速やかに黒色に発
色し、可視部のほか、近赤外部に吸収をもつため、近年
、需要の高まりつつあるＯＣＲ（光学的文字読み取り装
置）用の記録材料として利用の期待されるものである。

本発明者は、上記した化合物（１）を発色剤として含む
有望な記録材料につき、発色画像の保存性□特に耐湿性
、耐可塑剤性□を検 討するうち、これらにつき難点のあることを知った。

そこで、本発明者は近赤外部に吸収をもたないフルオラ
ン化合物を含有する記録材料において、その発色画像の
保存性改良のために提案されている安定化剤，１，３，
５−　トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
の発色剤への配合（特公昭５４−１２８２０号）等につ
いて検討を進めるうち、前記安定化剤とは異なる化合物
が、本発明の化合物（１）との併用において、発色画像
の保存性を向上させるとの知見を得、更に検討の結果、
本発明に到達したものである。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明は前記（１）式のジビニルフタリド化合物を発色
剤とする感熱記録層中に、下記の（２）式の１．１．３
−　トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有させたことを特徴と
する感熱記録材料を提供するものである。

ここで（１）式で表される近赤外部に吸収をもつ発色剤
の具体例をあげれば次の通りである。

表　　　１ ＊λｍａｘはメタへル・塩化第二スス中本発明の一般式
（１）の化合物は、下式（３）のエチレン誘温体の２モ
ルと下式（４）のフタル酸誘導体の１モルとを無水酢酸
、硫酸等の脱水剤の存在下縮合させることにより得られ
る。

ＣＩ！□ 尚、上式（３）のエチレン誘導体は、次のａ、ｂ、ｃの
グリニヤール反応の何れかにより合成することができる
（式中Ｘはハロゲン原子である。

）。

感熱記録材料を製造するにあたっては、例えば特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５９−３３１８６号公報に記
載の公知の方法を採用すればよい。

また、前述一般式（１）の化合物の他に、近赤外吸収を
有しない通常のフルオラン化合物を適宜加えて発色剤と
してもよく、また、発色剤の混合調製にあたっては、各
化合物を予め溶解又は溶融によって混合しても、結晶を
粉砕前、或いは粉砕後に混合してもよい。

感熱記録材料の製造に当り、顕色剤としては、２．２−
ヒス（ｐ−にドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、４，４゜−チオジフェノール、
ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルフ
ァイド、４，４°　−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４”−メチル−ジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４１−プロポキシジフェニルスルホ
ン、４．４°　−ジヒドロキシ−３１３゛　　−ジアリ
ルジフェニルスルホン、１．５−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサペンタン、１．７−ジ（４−
ヒドロキシフェニルチオ”）−３，５−ジオキサへブタ
ン、１．８−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，
６−シオキサオクタン、ヒドロキシフタル酸ジメチル、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等を使用すること
ができ、結着剤としては、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキ
シメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイ
ン、デン粉、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マ
レイン酸共重合物等を使用することができる。また、こ
の他に種々の感度向上剤、紫外線吸収剤などを併用する
ことができる。

〔作　用〕

前出（１）式で示されるジビニルフタリド化合物を発色
剤として含有する感熱記録材料において、発色剤と顕色
剤からなる感熱記録層中に、前出（２）式で示される１
、１．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有させる場合
には、これを含まない場合に比較して、耐湿性、耐可塑
剤性が格段に向上し、発色画像における可視色が容易に
は褪色しないばかりか、同発色画像の近赤外吸収能も容
品には衰えないものとなる。

（実施例等） 次に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明する。

実施例１ １）発色剤分散液（Ａ液）の調整 カオリン　　　　　　　　　　　　　　　１５部１０％
ポリビニルアルコール水溶液　　１００部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部上記混
合物をペイントシェーカーで発色剤の平均粒子径が２ミ
クロンになるまで粉砕した。

２）顕色剤分散液（Ｂ液）の調整 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１５部ステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　１０部１０％ポリ
ビニルアルコール永！４　１５０部上上記台物をペイン
トシェーカーで平均粒子径が３ミクロンになるまで粉砕
した。

３）感熱塗液の調整及び塗工 Ａ液１０部、Ｂ液６，５部を混合撹拌して感熱塗液を得
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の重量が６　
ｇ　／　ｔｒｉとなる様均−に塗布後乾燥して感熱記録
紙を得た。この感熱記録紙は地肌カブリがなく、無色で
あり、熱ペン等の加熱により速やかに濃い黒色に発色し
た。この発色像は耐光性、耐湿性に優れており、７００
〜１１０００ｎに強い吸収をもつため、ＯＣＲによる読
み取りが可能であった。また、塗布面も耐光性が優れて
おり、日光照射によって着色しなかった。

比較例１ 実施例１のＢ液の組成のうち、１，１．３−　！−リス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタンの代わりに１．３．５−　トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ヘンゼンを用いて、他は
実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１のＢ液の組成のうち、１，１．３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタンの代わりに４．４′−チオビス（６ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）を用いて、他は実
施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例３ 実施例１のＢ液の組成のうち、１，１．３−　トリス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ブタンの代わりに２．２°−メチレンビス（６
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を用いて、
他は実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例４ 実施例１のＢ液の組成のうち、１，１．３−　トリス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタンを除いて、他は実施例１と同様にして、感
熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１のＡ液の組成の内、３，３−ビス〔２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エチニル）　−４，５，６，７−テ）　ラクロロフ
タリドの代わりに、３，３−ビス（２−（ｐ−ピロリジ
ノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル
）−４１５，６，７−チトラクロロフタリド（前出化合
物階６のもの）を使用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

比較例５ 実施例２のＢ液の組成のうち、１，１．３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ブタンを除いて、他は実施例２と同様にして、感
熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１のＡ液の組成の内、３．３−ビス〔２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エチニル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリ
ドの代わりに、３．３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル）エチニル）
−４，５，６，７−チトラクロロフタリド（前出化合物
阻２のもの）を使用した以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

比較例６ 実施例３のＢ液の組成の内、１，１．３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタンを除いて、他は実施例３と同様にして、感熱
記録紙を得た。

〔比較試験〕

上記の実施例および比較例で得た感熱記録紙の耐湿性お
よび耐可塑剤性を次の方法により試験した。結果を表２
に示した。

（１）耐湿性試験 それぞれの感熱記録紙を感熱発色試験機（松下電子部品
■製）を使用し、印加電圧１９Ｖ、パルス中２゜５ミリ
秒で発色させた。この発色画像を４０℃、相対湿度９０
％の雰囲気中に３日間放置した後、９００ｎｍにおける
吸光度を分光光度計（Ｇ１島津製作所製ＵＶ−３６５型
）を使用して測定した。次式により画像残存率を求め、
耐湿性とした。

（２）耐可塑剤性試験 （１）と同じ条件で発色させた画像部に軟質塩ビシート
（コクヨ（Ｉｌｌ製フケ−６）をかぶせ、４ｇ／ＣｊＡ
の荷重をかけて、６０℃の恒温槽内に３時間面いた。９
００ｎｍにおける吸光度を（１）と同様に測定し、次式
により画像残存率を求めて耐可塑剤性とした。

表２ 以上の試験により本発明の感熱記録紙が耐湿性、耐可塑
剤性に優れていることが確認された。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録材料は、要望の多い黒色系の発色画像
であって、しかも近赤外部に吸収を有する発色画像を達
成しうるばかりか、耐湿性、耐可塑剤性その他において
も優れた諸性能を発揮するものであり１．ＯＣＲ用感熱
記録材料等として産業上利用価値の高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］下記の（１）式で示されるジビニルフタリド化合
   物を発色剤として含む感熱記録層中に、下記の（２）式
   で示される１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
   ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有
   させたことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換基としてアルコキシ基を有
   することもある炭素数６以下のアルキル基、炭素数５〜
   ７のシクロアルキル基を、Ｘ＾１、Ｘ＾２は水素原子、
   炭素数８以下のアルキル基、炭素数８以下のアルコキシ
   基、フッ素原子、塩素原子を、Ｘ＾３は塩素原子、臭素
   原子を示し、Ｒ＾１とＲ＾２は連結して複素環を形成す
   ることもできる。） ▲数式、化学式、表等があります▼（２）