JPS6034730A - 繊維処理用撥水撥油剤エマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハ、ポリパーフルオロエーテルエマルジョンに関
する。更に詳しくは、雨水撥油β１１．−マルジョンな
どに有効に添加される、安′ｉ１！γ「ボリバーフルオ
ロエーテルエマルジョニノＫ　［１−１’　、？）。

原綿、原毛などに撥水撥油性を付与するために、撥水撥
油剤を用いて撥水撥油処Ｊｌｊｌすることが一般に行わ
れているが、このようにして処理されたものは、原糸を
製造する際の発熱によって糸切れする現象が多くみられ
た。このような欠点を避けるためには、撥水撥油剤にオ
イル成分を混合してやればよいが、従来そ几に用いられ
ている膨化水素油やシリコンオイルでは、撥水撥油性能
そのモノを低下させてしまう問題点を有していた。

本発明者らは、原糸の製造工程で糸切れがなく、しかも
撥水撥油剤の性能を十分Ｖこ発揮させる添加成分にめて
種々検討の結果、特定の組成からなるボリパーフルオロ
エーテルエマルジョンカ安定でかつかかる目的に対して
されめて有効であることケ見出した。

従っテ、本発明はポリパーフルオロエーテルエマルジョ
ンに係り、このポリパーフルオロエーテルエマルジョン
は、次の各成分を含有してなる。

（、）下記一般式で表わされるオイル状ポリパーフルオ
ロエーテル Ｒｆ　Ｏ３Ｆ　６０　？　０２Ｆ　４０−１−７千ｏｒ
２ｏｉＲ’（ここで、ＲおよびＲ′は同一または異なる
パーフルオロアルキル基またはオキシパーフルオロアル
キル基であり、Ｐ％　ｑおよびｒｉｌ″ｊ：正のａ＋　
ｊ２．：　’＊たはその中の１価゛または２個は０であ
り得る）（１））下記一般式で表わされるパーフルオロ
アルキル基含有化合物 ＲｆＲ”ｍ　＋ＯＯＨＲ”　ＯＨ２ｋＸ（ここで、Ｒｆ
は炭素数４以上のパーフルオロアルキル基またはパーフ
ルオロアルキレンゲリコール基であり　Ｒ／／は２価の
有機基であり、Ｒ″υ水素原子またはメチル基であり、
Ｘはヒドロキシル基、カルボキシル基１．スルホン基お
よび千）１らの塩基、アンモニウム基、アミノ基または
アミノカルボキシル基であり、ｍは０〜４であり、干し
てｎは０〜５０である） （ｃ）ノニオン系界面活性剤 （ｄ）親水性有機溶媒 （ｅ）水 前記一般式で表わされるポリパーフル刈ロエーテルは、
約１０センチストークス（２５℃）以上の粘度を有する
オイル状物であり、例えばパーオキシ基含有ポリエーテ
ルのフッ素化（特公昭４９−４５７１９号公報）、パー
フルオロアルキレンオキサイド重合物のフッ素化（米国
特許第３，２５０，８０７〜８号明細書）あるいは一般
式 ％式％ （ココで、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基
であり、ｎは０丑たは正の整数である）で表わされる１
算フロライド化合物をフッ素ガスと高１１、）で処理す
ることによっても得ることができる（特願昭５７　４６
５６５号参照）。また、かがるポリパーフルオロエーテ
ルは、Ｇａｒｄｅｎ　Ｄ−３（モンテエジソン％ｂ　製
品）　、Ｆｏｍｂｌ、ｉｎ　（モンテエジソン社製品）
、ＰＦＡＺ−Ｉ寸たは−■　（クリューバ社製品）など
の商標で市販されており、かがる市販品を使用すること
もできる。

また、前記一般式で表わされるパーフルオロアルキル基
含有化合物としては、次のようなものが例示さｔＬる。

ｏ　ｎＦ　２　、＋　Ｉ　ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ（ｎ　’　
６〜１２　）ｏ８ｉｒ、、（ａＨ２）ｍｏｎ　（ｍ　：
　３〜４）０、Ｆ嗜、、０Ｈ２０ＨＯＨ２０Ｈ ＯＨ ａ、Ｆ、５ｏｏｏｎ（ｎａ） Ｏａ　Ｆ　、＋７　Ｓ　Ｏｓ　Ｈ（Ｎ　ａ）ＯＦ　ＯＨ
ＯＨ’０ＯＯＨ（Ｎａ） １７２２ ｏ８ｒ、、ａｎ２ｏｎ２−（−ｏａＨ２ｏＨ，、孟ＯＨ
Ｏ，？、、０−（３−ＯＨ２−ｆｃｌＯＨ２０Ｈ２暫Ｏ
Ｈノニオン系界面活性剤としては、通常用いられている
ものがそのまま用いられる。また、親水性溶媒としては
、例えばアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類
、メタノール、エタノール、イソプロパ７−ル、ｎ−ブ
タノールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、セロ
ソルブアセテートなどのセロンルブ類、ジグライム、ト
リグライム、テトラグライム、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどのアミド類、スルホラン、ジメ
チルスルホキシドなどの含イオウ化合物類なとが用いら
れる。これらの親水性有機溶媒は、界面張力可ｃ低下さ
ぜ、エマルジョンを安定化させる役割を果している。

エマルジョンの１ｉｉ４　”Ａ４１’ｊ’　、ホ゛リバ
ーフルオロニーｆ　ル約１〜８０　Ｎ　Ｍ　部、パーフ
ルオロアルキル基含有化合物的０．１〜１０＠量部、ノ
ニオン系界面活性剛的０，１〜１０重伝部、親水性有機
溶Ｗ約１〜５０重量部および水約１〜９９重量部を、コ
ロイドミルなどを用いて混合することにより行われる。

調製されたエマルションハ、パーフルオロアルキル基金
イＪ″化合物と親水性有機溶媒との相互作用により、き
わめて良好な安定性を示している。

本発明に係るポリパーフルオロエルチルエマルジョンは
、撥水撥油剤などに添加されて有効に使用される。この
エマルジョンが添加される撥水撥油剤も、それに対応し
て一般に水性エマルジョンであることが好ましい。ポリ
パーフルオロエーテルエマルジョンは、その中に含有さ
れるホ”リバーフルオロエーテルが撥水撥油剤中の重合
体成分に対して約０．１〜５００重景％、好ましくけ約
１〜３００重量％、更に好ましくけ約５〜？００市Ｉ＋
１％の１１１合となるように用いられる。

かかルポリパーフルオロエーテルエマルジョンを含有す
る撥水撥油剤を用いての撥水撥７１１１処理は、洗浄後
の繊維にこの撥水撥油剤を含浸さセ、それを乾燥させる
ことによって行われる。乾ヅ・ｙｌさせた繊維は、梳毛
および／または紡績される。この際、乾燥綴紐をポリパ
ーフルオロエーテルエマルジョンで含浸させた後、ちＩ
Ｆ毛および／またけ紡績２を行なうこともできる。

このようにして撥水撥油処理することにより、良好な撥
水撥油性能が得られるばかりではなく、原糸を製造する
際に発熱による糸切刃もみらｉｌない。しかも、このよ
うに紡績（梳毛、前紡工程）時に原糸処理を行なうこと
により、この原糸から織成された生地、特に厚手の生地
は、織成された生地を撥水撥油処理したものより５、耐
摩耗性、持久性などの点においてすぐれている。

これに対し、ポリパーフルオロエーテルエマルションの
代りに従来がら用いられているシリコンオイルエマルジ
ョンなどを用いると、撥水撥油性、特に撥水性の点で低
い値しが示びない。また、ポリパーフルオロエーテルエ
マルションヲ用いスニ梳毛および／廿たは紡績すると、
単糸の製造中糸の発熱が激しく、白煙へ〕糸切′ｉ″Ｌ
を生ずる。

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ 次の式で表わされるポリパーフルオロエーテル（粘度５
０センチストークス）　１０部（重量、以下１、Ｊシ）
、パーフルオロオクチルエチルアルコール２ｔ’ｄＳｓ
　ノニオン系界面活性剤（花王石鹸製品エマルゲン９５
０）１部、アセトン５部および水８２部を、フｏイドミ
ル（間ｆｉｇ　Ｑ、ｌ　ｒｒｒｍ、回転＠４０００　ｒ
ｐｍ）を用いて３分間混合し、均一なエマルジョンを形
成させた。形成されたエマルジョン１を才、ＨＩｉＱ間
室温に放置したが、油層の分離し」みらｉＬなかった。

実施例２〜５ 実ｍ例１において、ポリパーフルオロエーテルとして、
粘度５０センチストークスのものの代りに１それぞし１
００．２５０　、４００　’ｉ’たけ５００　センチス
トークスのものが用いらノＬ７こ。形成さｉしたエマル
ションは、いずｈも伺様な安定性を示しｌ−６実施例６
〜９ 実ｍ例Ｉにおいて、ポリパーフルオロエーテルとして、
同盟の下記ポリパーフルオロニーデルが用いられた。形
成されたエマルジョン傾、い１れも同様な安定性を示し
た。

（実施例６　）　ＯＦ、、０Ｆ２０＋０Ｆ２０Ｆ２０ｉ
−７０Ｆ。

（実施例７　）　（ＯＦ、）、ＯＩ＋’ＯＦ’、、Ｏモ
０（ＯＦ’、）２０１！゛２ｏ−”（７ｏｐ゛（ｃ＋ｒ
＋゛、）。

（実施例８）　モンテエジソン社製品Ｆｏｍｂ１．Ｌη
ｙｕ　−ｉＲ＋ＯＢＦ　６ＯＮ　Ｏ２Ｆ　４０部寸ＯＩ
Ｆ　、、　０−５Ｒ’粘度９０センチストークス（３８
Ｃ） （実施例９）　クリユーバー社製品ＰＦＡ〜ｚ−「Ｒ−
ｆ−０２Ｆ’４０甲０Ｆ２０尼Ｒ′粘度１００センチス
トークス（４０℃）実施例１０〜１４ 実施例１において、アセトンの代りに、同量のエタノー
ル、ジグライム、ジオキサン、ジメチルホルムアミドま
たはジメチルスルホキシドが用いられた。形成されたエ
マルジョンは、いずれも同様な安定性を示した。

実晦例１５〜１８ 実施例１において、ノニオン系界面活性剤として、同量
の下記ノニオン系界面活性剤が用いられた。形成された
エマルジョンは、いずれも同様な安定性を示した。

（実施例１７）花王石鹸製品エマノン３１９９（実施例
１８）ポリエチレンオキサイトモ７カルボキシレート実
施例１９ 実ＩＴｐ例１において、パーフルオロオクチルエチルア
ルコールの代りに、同量のパーフルオロオクチルエチル
ポリエチレンオキサイド ０８Ｆ、、０Ｈ２０Ｈ２（−００Ｈ２０Ｈ２ｉ０Ｈが用
いられた。形成されたエマルジョンは、同様な安定性を
示した。

実施例２０〜２３ 実施例１において、パーフルオロオクチルエチルアルコ
ールの代りに０．５部の各秒ハーフルオ。

アルキル基含有化合物が用いらオＬ、＝（たノニオン系
界面活性剤の使用量、が２５部に変更きれ７′−６（実
施例２０　）　０．Ｆ、モ０ＯＦ（ＯＦ、）　ＯＦ２”
ｇ　０ＯＦ（０Ｆ３）　０ＯＬ）Ｈａ（実施例２１　）
　Ｏ２Ｆ＋５ＯＯＯＮａ（実施例２２）　０８Ｆ、、Ｏ
Ｈ，，０Ｈ２００ＯＮａ（実施例２３）　０８１ｉ’、
、５ｏ３Ｎａ形成されたエマルジョンは、いずノｔも回
りさ・λ安定性を示した。

実施例２４ パーフルオロオクチルエチルアクリレート５０　”ｌ’
ｕ１．’部シクロヘキシルメタクリレート　４９ ２−ヒドロキシエチルアクリレート　０．５Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド　０．５γセトン　７５ ノニオン系界面活性剤（エマルゲン９５０）　７．５水
　４００ 以」二の各成分から調製された共重合体エマルジョン（
固型分濃度１８％）　１００重世部に対して、実施例１
でイＭら九たホ“リバーフルオロエーテルエマルジョン
の所定ｉＭを加え、それを均一に混合した後、水で４０
４ざに希釈した。この希釈液中に、綿布、ポリエステル
布、羊毛布または綿（６５）／ポリエステル（３５）混
紡布を浸漬し、浸漬布を８０℃で１５分間、次いで１７
０℃で３分間の熱処理を行ない、それについての撥水抱
油性をＪＩＳＫ−１００６、３Ｍ法に準拠してＩ１１！
ｉ定し、撥水性についてはＯ〜１００、ｔた撥油性につ
いては０〜１５０で評価した。得られた結果ｉｄ、次の
表１に示さｎる。

表１ 綿布　９０　９０　９（１９０ ポリエステノ俺　９０　９０　’１０　９０羊毛布　９
０”　１（Ｒ１１００１，１１０混紡布　９０＋１００
　１００　’、１００〔撥油性〕 綿布　１２０　１１０　１１（１１１，０ポリエステル
酊　１５０　１５０　１５０　１５＋、）羊毛布　１４
０　１４０　１４０　１３０混紡布　１３０　１４０　
１４　ｆｌ　１４．０また、前記希釈液中に、太さ０．
５１腺、長どｚ＋ｏ＋閣のタコ糸および脱脂綿をそれぞ
り、浸漬し、この撥水撥油処理されたタコ糸を、縦５　
Ｑ　＋ＩＵ１、横２００叫の箱に撥水撥油処理された脱
脂Ｒ１１を詰め、その上面全体に１１（９の荷重をかＧ
−Ｊたとき、５（ｌ　ｌｉ！Ｉｉ＋の高さを示す脱脂綿
の丁度半分の高さの位１ｔｌに水平方向に設置し、箱体
の横側面の小孔Ｃ径４ｍｍ）から長さ１．５０ｍのタコ
糸の一端を長さ５Ｑｓ＋＋程ひきｆＪ、１しておき、そ
れを引っ張って抜き出させたときの引抜力を摩擦力とし
て、５回宛測定した。得られた結果は、次の表２に示さ
れる。

表２ ポリパーフルオロ　摩擦カ ニ−チルエマルジョン　Ｃ９） １０重量部　１５０〜１７０ ２０重量部　１４０〜１５５ １００重量部　１３０〜１４５ ２００重量部　１００〜１３５ 比較例１ 実施例２４において、ポリパーフルオロエーテルエマル
ジョンの代すに、シリコンオイルエＹ　Ａ／ジョン（オ
イル分３０％）の５重量部を用い、その混合液を水で４
０倍に希釈した。この希釈液を用いて撥水撥油試験を同
様に行ない、その結果を表３に示した。

表３ 撥水性　撥油性 綿布　７０９０ ポリエステル布　５０　１１０ 羊毛布　７０　１１０ 混紡布　５０＋１００ 実施例２５ オーストラリア産メリノファインウールから作られた前
紡（６５８ｉ　０．２５９／”　）　ｉｏ　Ｉ（９を、
実施例２４の共重合体エマルジョン１００重量部および
ポリパーフルオロエーテルエマルジョン２００　％ｉ　
Ｌｉ　部の混合液２ｏｏＫｙ巾に１０分間浸漬し、軟毛
した。

これを、リング精紡機（大隅鉄工製ＳＯ型）にかけ、ス
ピンドル回転数１００００　ｒｐｍ　、送り７．！ｊ　
ｒＩＪ：、２５ル勢、ドラフト１６の条件下で、単糸に
製造したが、製造中に単糸の切れはみらオＬなかった。

比較例２ 実施例ｚ５において、ポリパーフルオロエーテルエマル
ジョンが用いられなかった。単糸のｉｌｌ造中、糸の発
熱が激しく、白煙を臂するとシｊ・に、しばしば糸切れ
がみられた。

代理人 弁理士　吉　１）俊　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の各成分を含有してなるポリパーフルオＯニー　
   チルエマルジョン。 （、）下記一般式で表わされるオイル状ポリパーフルオ
   ロエーテル Ｒ−ｆ−０３Ｆ６０￥（−０２Ｆ４０材＋０１１＝２０
   サーＲ′（ここで、ＲおよびＲ′は同一または異なるパ
   ーフルオロアルキル基またはオキシパーフルオロアルキ
   ル基であり、ｐｌ　ｑおよびｒは正の整数丑たはその中
   の１個−または２個はＯであり得る）（Ｌ、）下記一般
   式で表わどれるパーフルオロアルキルノル含有仕合物 ＲｆＲ／／ｍ−（−００ＨＲ１１１Ｏ）ｉ２号Ｘ（ここ
   で、Ｒｆは炭素数４以上のパーフルオロアルキル朋′マ
   たはパーフルオロアルキレングリコール基であり、ｌ［
   （／’は２価の有機基であり　Ｒ／〃は水素原子−また
   はメチル基であり、Ｘはヒドロキシル基、カルボキシル
   基、スルホン基およびそれらの塩基、アンモニウム基、
   アミ７基またはアミ７カルボキシル基であり、ｍはθ〜
   ４であり、そしてｎはＯ〜５０である） （Ｃ）ノニオン糸界面活性剤 （ｄ）親水性有機溶媒 （θ）水 ２、撥水撥油剤エマルジョンに添加される特許請求の範
   囲第１項記載のポリパーフルオロエーテルエマルジョン
   。 ３、繊維処理用」凝水撥油剤エマルジョンに瀞加される
   特許請求の範囲第２項記載のポリパーフルオロエーテル
   エマルジョン。