JPH11344803A

JPH11344803A - 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法

Info

Publication number: JPH11344803A
Application number: JP16588898A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Uchibori; 孝博内堀; Tetsuya Higuchi; 徹也樋口; Masao Suzuki; 雅雄鈴木; Yoshitaka Sugimoto; 佳孝杉本
Original assignee: CYCOLOR SYSTEM KK
Current assignee: CYCOLOR SYSTEM KK
Priority date: 1998-05-29
Filing date: 1998-05-29
Publication date: 1999-12-14

Abstract

(57)【要約】【目的】画像形成後の画像保存性に優れた乾式画像形
成材料及び乾式画像形成方法を提供することである。【構成】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化
合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロカプ
セルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを含有す
る層又はマイクロカプセルを含有する層に隣接する層に
顕色剤を含有し、更に、減感剤を勧誘する層を有する乾
式画像形成材料、及びこの乾式画像形成材料を像様露光
した後、該乾式画像形成材料全体を加圧し、色素画像を
形成する乾式画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関す
るものであり、特に画像形成後の画像保存安定性の優れ
た乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】感光性カプセル封入物に基づく画像形成
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤を露光により制御放出する画像の形
成法を開示している。この画像形成方法においては、露
光により制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色
素前駆体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色
剤と反応し色素画像を形成するものである。

【０００３】米国特許第４，３９９，２０９号明細書で
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第４，４４０，８４６
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。すなわち、
画像形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、
露光とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接
触、反応させて支持体上に画像を形成するものである。
これらの方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴
を有するものである。

【０００４】該画像形成材料は、露光によりマイクロカ
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものである。該画像形成材料におい
ては、色素前駆体物質としては、ロイコ染料と呼ばれる
ラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステ
ル又はアミドの構造を有する実質的に無色の電子供与型
化合物が用いられる。これらの物質は、顕色剤として一
般にノーカーボン紙に使用されている物質（例えば、ク
レー、フェノール樹脂、有機酸等）との接触により、発
色し色素画像を形成する。該画像形成材料は、優れた乾
式フルカラーシステムであるが、画像形成後、常に未反
応のロイコ染料と顕色剤が同一系内に残存する可能性を
持つという問題点をかかえている。

【０００５】すなわち、画像形成後、高温度下あるいは
高湿度下に放置したり、長時間放置することにより、未
反応のロイコ染料が光硬化したマイクロカプセルから染
み出し、残存している活性な顕色剤と反応し、最大濃
度、カブリ濃度等を変化させ、画像形成直後とは異なっ
た写真特性を示してしまうという欠点を有している。特
に、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する３種のマ
イクロカプセルを混合して使用するとき、３種各々の変
化の程度が異なるため、結果として色バランスが崩れ、
全体に黒っぽい色調となり、ひいては全体に黒ずみ、当
初の鮮やかなフルカラー画像が失われてしまうという問
題点を生じてしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
形成後、長期間保存したり、高温度下、高湿度下に保存
しても、形成された画像の写真特性が変化しにくい乾式
画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開
始剤、及び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含
有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層又は
マイクロカプセルを含有する層に隣接する層に顕色剤を
含有する乾式画像形成材料において、減感剤を含有する
層を有する乾式画像形成材料、及び、該乾式画像形成材
料を、像様露光した後、該乾式画像形成材料全体を加圧
し、色素画像を形成する乾式画像形成方法により達成す
ることができた。更に、減感剤がマイクロカプセルに封
入されたものであるとより好ましい効果が得られる。

【０００８】本発明に用いられる減感剤としては、感圧
紙用の減感剤が好ましい。具体例としては次の化合物を
挙げることができる。第４級アンモニウム塩（例えば、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデ
シルアンモニウムクロライド等）、高分子量のアミン
（例えば、ドデシルアミン、ドデシルジアミン等）、置
換オキサゾリン（例えば、２，４，４−トリメチル−２
−オキサゾリン等）、分子中に環状構造を有するジアミ
ン（例えば、キシレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピ
ベリジン等）、ポリアミン誘導体とアルキレンオキサイ
ドとの反応物（例えば、ポリアミンとエチレンオキサイ
ド又はブチレンオキサイドとの付加物等）、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンエステル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレ
ンアルキルアミン、グルタミン酸−γ−アルキルエステ
ル残基を有する重合体、スピロアセタール系ジアミン、
Ｎ−アミノアルキル−ラクタム類、アミン類のグリシル
エーテル付加物等。特に、ポリアミントエチレンオキサ
イド、プロビレンオキサイド、又はブチレンオキサイド
との付加物等のポリアミン誘導体とアルキレンオキサイ
ドとの付加物が好ましい。

【０００９】減感剤を溶解する溶剤としては、ジアリー
ルアルカン類、アルキルナフタレン類、アルキル化ビフ
ェニル類、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィン、
綿実油、大豆油、亜麻仁油等を用いることができる。本
発明の減感剤を含む層は、顔料を含有することができ
る。顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク、カオリン、ベントナイト等の白色
顔料を挙げることができる。顔料の使用量は、減感剤１
００重量部に対して１〜１００重量部の範囲で、特に５
〜５０重量部の範囲が好ましい。本発明の減感剤を含む
層は、バインダーを使用することができる。バインダー
としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、マレイン酸
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、ホリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉類、ス
チレン−ブチジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル
−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタク
リレート−ブタジエン共重合体等を挙げることができ
る。バインダーの使用量は、減感剤１００重量部に対し
て１〜１００重量部の範囲で、特に５〜５０重量部の範
囲が好ましい。

【００１０】減感剤はマイクロカプセルに封入して使用
することができる。マイクロカプセル中への封入は、公
知のマイクロカプセル化の方法に準じて行なうことがで
きる。マイクロカプセル化の方法としては、コアセルベ
ーション法（米国特許第２８００４５８号明細書等）、
界面重合法（特公昭４７−１７６３号公報等）、インチ
シュー重合法（特開昭５１−９０７９号公報等）等を用
いることができる。マイクロカプセルの壁材としては、
ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂等を用いることが
できる。減感剤又はマイクロカプセル化された減感剤
は、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開始剤、及
び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含有する層
に混合して使用してもよいが、別の層として設ける方が
好ましい。内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開始
剤、及び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含有
する層に混合する場合は、０．１〜１００重量％の範
囲、特に１〜２０重量％の範囲が好ましい。別の層とし
てもうける場合は、上記の構成成分を混合した後、公知
の各種塗布方法により、塗布することができる。減感剤
を含む層の塗布量は、乾燥重量で、０．１〜１５ｇ／ｍ
²の範囲、好ましくは、０．３〜８．０ｇ／ｍ²の範囲で
ある。

【００１１】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４
０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。すなわち、該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むもの
である。それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材
料であり、露光により、増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。本発明において用いられる光硬化性化合物は、ラジ
カル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料
が好ましいが、特にこれらに限定はされない。

【００１２】代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子
当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、あるいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第
３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。

【００１３】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開
平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又は、アリル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同
一でも異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イ
オンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポ
リメチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジ
ン、オキサジン及びアクリジン染料である。更に好まし
くは、染料は陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘ
ミシアニン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有
用な陽イオン染料は、下記一般式（ＩＩ）のシアニン染
料である。

【００１６】

【化４】

【００１７】式中、ｎは０、１、２、３、Ｒ₅はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、をあらわす。ボレート陰イオンは、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の中の少なくとも１個から３個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１〜
７である。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基３個とアルキル基１個の組合せ（例え
ば、トリフェニルブチルボレート等）であることが更に
好ましい。

【００１８】又、他の例として特開平５−２２４４２６
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。

【００１９】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次に、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体
例を示す。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭６２−１８５３７号、６４−９１１３０号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン等、特開平２−２９１５６１号公報に記
載された２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等
の二硫化化合物、特開平２−８６８号公報に記載された
チオール化合物を使用することができる。本発明の内部
相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コ
アセルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上
のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用
いて製造することができる。

【００２６】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第
２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネー
ト壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９
６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特
許第４００１１４０号明細書）、あるいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国
特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができ
る。

【００２７】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、顕色剤の分散液
と混合し、紙、又は、フイルム支持体上に塗布する。そ
の際、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラ
テックス等の適当なバインダー用いてもよい。マイクロ
カプセルと顕色剤の分散液は、固形分の重量比で、２／
８〜８／２の割合で適宜混合することができるが、４／
６〜６／４の割合での混合が特に好ましい。又、該マイ
クロカプセルをポリビニルアルコール、スチレン−ブタ
ジエンのエマルジョン等の適当なバインダーを用いて
紙、又は、フイルム支持体上に塗布した後、顕色剤の分
散液を積層してもよいし、又、顕色剤分散液をフイルム
支持体上に塗布した後に、マイクロカプセル分散液を積
層することもできる。

【００２８】顕色剤としては、一般にノーカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することができる。
具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバルジ
ャイト等、有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳
香族カルボン酸（例えば、安息香酸、サリチル酸、３，
５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれら
の多価金属塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩等）、フェノール樹脂（例えば、フェノール
−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−アセチレン樹脂
及びそれらの多価金属塩等）等を挙げることができる。
又、シェネクタディー化学製のＨＲＪ−４２５０、ＨＲ
Ｊ０４５４２として取得可能なフェノール−サリチル酸
−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好ましい
顕色剤は、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩、フェ
ノール樹脂又はその多価金属塩である。これらの顕色剤
は、２種以上混合して用いてもよい。

【００２９】本発明に用いられる支持体としては、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース
エステル類（例えば、アセチルセルロース）、ポリビニ
ルアセタール、ポリスチレン、ポレエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリイミド等の合成樹脂フイ
ルム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂で被覆されたいわ
ゆる樹脂被覆紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙類
等を挙げることができる。

【００３０】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。

【実施例】実施例１Ｉ感光性マイクロカプセルの合成マゼンタマイクロカプセルの合成公開特許２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性
マイクロカプセルを調製した。

【００３１】Ａ．内相の調製．トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１５０ｇ及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに
加え約１０５°Ｃで３０分間加熱した。．撹拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。更に１０５°Ｃで３０分間加熱撹拌し、７０°
Ｃ迄除冷した。．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５ｇ
を加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。．撹拌しながら２，６−ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン（ＤＩＤＭＡ）１．０ｇ加え、５分間撹
拌した。．２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド０．５
ｇを加え２０分間撹拌した。．ポリイソシアナート（旭化成工業（株）製、商品
名：デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ）１０ｇを加え７０
°Ｃに保った。

【００３２】Ｂ．外相の調製．脱イオン水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘ
ッドミキサーで５００ｒｐｍで撹拌した。．スルホン化ポリスチレン（ナショナルスターチ
（株）製、商品名：ＶａｒｓａＴＬ−５０２）８．０ｇ
をゆっくりと加え、更に５００ｒｐｍで１５分間撹拌し
た。．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下
で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。．水酸化ナトリウムを用いてｐＨを６．０に調整し、
さらに３０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。Ｃ．外相内での内相の乳化．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。

【００３３】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成．脱イオン水２５０ｇをビーカーに加え、撹拌しなが
らメラミン２２．２ｇを徐々に加えた。．３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを徐々に加え
た。．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間
硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の形成）。．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに
注入した。．リン酸を用いｐＨ６．０に調整した。

【００３４】．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化さ
せ内相部含有マイクロカプセルを形成した。．２５％の尿素水溶液４６．２ｇを加え６０分間硬化
させた。．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え室温迄冷却した。．更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子経は、２〜１２μであり、大半は６〜７μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形分濃度を測定
したところ２５．２重量％であった。

【００３５】シアンマイクロカプセルの合成マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
（Ｍ−１）に代えてＣ−３を２０ｇ加え、光開始剤を
１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル−３，３，３’，３’−テ
トラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−ｎ
−ブチルボレート０．８５ｇに代えて、マイクロカプセ
ル分散液（Ｂ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は２〜１２μｍであり、大半は６〜７μｍであっ
た。固形分濃度は２６．５重量％であった。

【００３６】イエローマイクロカプセルの合成マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
をＹ−１１７．０ｇに代え、光開始剤を３，３−ジメ
チル−１−ヘプチルインド−３’−ヘプチルチアシアニ
ン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに代え
て、マイクロカプセル分散液（Ｃ）を得た。得られたマ
イクロカプセルの粒子径は５〜１０μｍであり、大半は
６〜８μｍであった。固形分濃度は２６．８重量％であ
った。

【００３７】ＩＩ感光液の調製及び塗布Ｉにより得られたマイクロカプセル分散液、特開平１−
１６８４８４号及び同２−９５８８４号核公報に記載の
顕色剤ＨＲＪ−４２５０（ＳｃｈｅｎｅｃｔａｄｙＣ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製、商品名）、及び、ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製、商品名：ゴ
ーセノールＧＭ−１４）を下記に示すように混合し、感
光液（Ｉ）を調製した。マイクロカプセル分散液（Ａ）６．０ｇマイクロカプセル分散液（Ｂ）６．８ｇマイクロカプセル分散液（Ｃ）５．３ｇＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％）１８．２ｇゴーセノールＧＭ−１４（１０重量％水溶液）２．０ｇ脱イオン水１１．７ｇ調製した感光液（Ｉ）を７５μｍ厚の透明なＰＥＴフイ
ルム上に、塗布・乾燥して、感光体Ａを得た。乾燥後の
塗布量は１３．５ｇ／ｍ²であった。

【００３８】ＩＩＩ減感剤マイクロカプセルの合成及
び塗布感圧紙用減感剤（三洋化成工業（株）製、商品名：ＧＺ
−１）２０部に流動パラフィン１５０部を添加し、６０
°Ｃに溶解して減感剤マイクロカプセル内部相用溶液を
調製した。メラミン２２部を３７％ホルムアルデヒド水
溶液２５０部とともに加温し、メラミン−ホルムアルデ
ヒド予備縮合物を得た。ポリスチレンスルホン酸ソーダ
８部とペクチン１２部を脱イオン水４３０部に溶かした
水溶液に減感剤マイクロカプセル内部相用溶液を加え、
ホモジナイザーを用いて乳化した。この乳化液に上記メ
ラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物を添加し、液温７
０°Ｃに１時間保ち、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
壁を持つ減感剤内包のマイクロカプセル分散液を得た。
マイクロカプセルの粒径は約６μｍであった。得られた
減感剤マイクロカプセル分散液を用い、下記の減感剤塗
布液を調製した。減感剤マイクロカプセル分散液２０ｇゴーセノールＧＭ−１４（１０重量％水溶液）５０ｇ脱イオン水３０ｇ得られた塗布液を、感光体Ａの感光層の上に、乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように、塗布・乾燥し
て、感光層上に減感剤含有層を有する感光体Ｂを得た。

【００３９】次いで、感光体Ｂの減感剤含有層の上に、
不透明粘着フイルム（プラス（株）製ワープロ粘着フイ
ルム、商品名：ホワイトＷＴ−３２５Ｗ）を貼り付け、
ＰＥＴフイルムのサンドイッチ構造とし、本発明の試料
（Ｉ）を作製した。又、感光体Ａの感光層の上に、不透
明粘着フイルム（プラス（株）製ワープロ粘着フイル
ム、商品名：ホワイトＷＴ−３２５Ｗ）を貼り付け、比
較の試料（ＩＩ）を作製した。作製した試料（Ｉ）と
（ＩＩ）に対して、ハロゲンランプを光源とし、ステッ
プタブレットを用い透明ＰＥＴフイルム側から露光を施
した。続いて、加圧ニップローラーを用いた加圧現像を
施し、ポジ−ポジの画像を得た。マクベス濃度計を用い
て、画像の濃度を測定した。更に、得られた画像を黒色
紙袋で包装し、５０°Ｃ、相対湿度７０％に調製したイ
ンキュベーター中に３日間放置し、強制経時を行なっ
た。放置後、インキュベーターより取り出し、マクベス
濃度計を用いて濃度を測定した。結果を表１に示す。な
お、ステップタブレットはステップ段数３０の階段ウエ
ッジを用いた。表示の段数は、最小濃度部の段数１から
最大濃度部３０で示した。表中、当時特性は画像形成直
後の特性、強制経時特性はインキュベーター放置後の特
性を示し、Ｄｍａｘは最高濃度、Ｄｍｉｎは最小濃度、
Ｄ₁₅はステップタブレットの１５段目の濃度、フィルタ
ーはマクベス濃度計で使用したフィルターで、Ｒは赤、
Ｇは緑、Ｂは青のフィルターを示している（以下の表も
同じ）。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１の結果より、減感剤含有層を有する本
発明の試料（Ｉ）は、比較の試料（ＩＩ）に比べ、優れ
た画像安定性を有していることがわかる。実施例２下記の減感剤塗布液を調製した。ポリエチレンイミン−プロピレンオキサイド付加物（５０重量％）（日本触媒化学工業（株）製、商品名：ＰＰ０６１）２０ｇポリビニルアルコール（６重量％溶液）（（株）クラレ製、商品名：ＰＶＡ１１７）７５ｇ炭酸カルシウム５．０ｇ脱イオン水１００ｇ得られた塗布液を、感光体Ａの感光層の上に、乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように、塗布・乾燥し
て、感光層上に減感剤含有層を有する感光体Ｃを得た。
実施例１と同様に、不透明粘着フイルムを減感剤含有層
上に貼り付け、本発明の試料（ＩＩＩ）を作製した。実
施例１と同様に、露光、現像、当時の画像濃度測定、強
制経時、強制経時後の画像濃度測定を行なった。結果を
表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】表２の結果より、本発明の試料（ＩＩＩ）
は、比較の試料（ＩＩ）に比べ、優れた画像安定性を有
していることがわかる。

【００４４】

【発明の効果】本発明により、画像保存性に優れた、乾
式画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することが
できた。

フロントページの続き (72)発明者杉本佳孝神奈川県平塚市南原一丁目24番40号オリエンタル写真工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、及び色素前駆体を含有するマイク
ロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを
含有する層又はマイクロカプセルを含有する層に隣接す
る層に顕色剤を含有する乾式画像形成材料において、減
感剤を含有する層を有することを特徴とする乾式画像形
成材料。
【請求項２】減感剤がマイクロカプセルに封入された
ものである請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項３】光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項１又は請求項２記載の乾式画像形成材料。
【請求項４】光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項１又は請
求項２記載の乾式画像形成材料。
【請求項５】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物である請求項４記載の乾式画像形成材料。【化１】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、又は、アリル基
を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていて
もよい。
【請求項６】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項１記載又は請求項２記載の乾式画像形成材料。
【請求項７】顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又は
その多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
塩、あるいはこれらの混合物である請求項１又は請求項
２記載の乾式画像形成材料。
【請求項８】支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロ
カプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを含
有する層又はマイクロカプセルを含有する層に隣接する
層に顕色剤を含有し、更に、減感剤を含有する層を有す
る乾式画像形成材料を、像様露光した後、該乾式画像形
成材料全体を加圧し、色素画像を形成することを特徴と
する乾式画像形成方法。
【請求項９】減感剤がマイクロカプセルに封入された
ものである請求項８記載の乾式画像形成方法。
【請求項１０】光硬化性化合物がラジカル付加重合物
である請求項８又は請求項９記載の乾式画像形成方法。
【請求項１１】光開始剤が、化学線を吸収して重合性
又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうる
フリーラジカルを発生させる開始剤である請求項８又は
請求項９記載の乾式画像形成方法。
【請求項１２】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物である請求項１１記載の乾式画像形成方法。【化２】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、又は、アリル基
を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていて
もよい。
【請求項１３】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
る請求項８記載又は請求項９記載の乾式画像形成方法。
【請求項１４】顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又
はその多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
塩、あるいはこれらの混合物である請求項８又は請求項
９記載の乾式画像形成方法。