JPH11119423A - 自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法 - Google Patents
自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法Info
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Landscapes
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 取扱いによる汚れを防止した自己発色型感光
性感圧記録材料を提供することである。 【解決手段】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包する感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層あるいは積層状態に有する感光性感圧記録層を
設け、その上に保護層を設けた自己発色型感光性感圧記
録材料、及び、自己発色型感光性感圧記録材料の保護層
側から画像様に露光した後、加圧現像する画像形成方
法。
性感圧記録材料を提供することである。 【解決手段】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包する感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層あるいは積層状態に有する感光性感圧記録層を
設け、その上に保護層を設けた自己発色型感光性感圧記
録材料、及び、自己発色型感光性感圧記録材料の保護層
側から画像様に露光した後、加圧現像する画像形成方
法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方
法に関するものであり、特に保存中の不用意な加圧や摩
擦によって生ずる擦れ汚れを防止した自己発色型感光性
感圧記録材料及び画像形成方法に関するものである。
を用いた自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方
法に関するものであり、特に保存中の不用意な加圧や摩
擦によって生ずる擦れ汚れを防止した自己発色型感光性
感圧記録材料及び画像形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】可視光を含む放射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
4,399,209号、同第4,419,966号の各
明細書に記載されている。これらの画像形成システム
は、光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有
したマイクロカプセルを含む層を有する画像シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化ある
いは軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像
様に破壊するものである。この画像形成システムは、画
像形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態
をとる。又、米国特許第4,440,846号には、自
己発色型の画像形成システムのような形態が記載されて
いる。この自己発色型画像形成システムは、受像材料を
重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊したの
ち受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄物も
出ないという利点を持つ。この自己発色型感光性感圧記
録材料は、一枚で画像が形成できる反面、保存中に不用
意な加圧や摩擦によって、カプセルが破壊され汚れが発
生してしまうという問題を有していた。
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
4,399,209号、同第4,419,966号の各
明細書に記載されている。これらの画像形成システム
は、光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有
したマイクロカプセルを含む層を有する画像シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化ある
いは軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像
様に破壊するものである。この画像形成システムは、画
像形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態
をとる。又、米国特許第4,440,846号には、自
己発色型の画像形成システムのような形態が記載されて
いる。この自己発色型画像形成システムは、受像材料を
重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊したの
ち受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄物も
出ないという利点を持つ。この自己発色型感光性感圧記
録材料は、一枚で画像が形成できる反面、保存中に不用
意な加圧や摩擦によって、カプセルが破壊され汚れが発
生してしまうという問題を有していた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
中の不用意な加圧や摩擦によって生ずる擦れ汚れを防止
した自己発色型感光性感圧材料及び画像形成方法を提供
することである。
中の不用意な加圧や摩擦によって生ずる擦れ汚れを防止
した自己発色型感光性感圧材料及び画像形成方法を提供
することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合性化合物を
内包した感光性マイクロカプセルと顕色剤を単層あるい
は積層状態に有する感光性感圧記録層を有し、その上に
少なくとも一層の保護層を有する自己発色型感光性感圧
記録材料、及び該自己発色型感光性感圧記録材料を保護
層側から画像様に露光した後、加圧現像する画像形成方
法により達成することができた。
支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合性化合物を
内包した感光性マイクロカプセルと顕色剤を単層あるい
は積層状態に有する感光性感圧記録層を有し、その上に
少なくとも一層の保護層を有する自己発色型感光性感圧
記録材料、及び該自己発色型感光性感圧記録材料を保護
層側から画像様に露光した後、加圧現像する画像形成方
法により達成することができた。
【0005】本発明の保護層は、水系塗布組成物からな
り、水系組成物は、水溶性樹脂及び/又は水分散性樹脂
が主成分であることが好ましい。水溶性樹脂としては、
完全ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル
酸、無水フタル酸等の多価カルボン酸との反応物、ある
いはこれらの反応物のエステル化物、さらに、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、
ニトリル変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビ
ニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール
等のポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリビニルベンゼンスルホン
酸、及びそれらの塩等からなる水溶性合成樹脂、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、酸化デ
ンプン、ジアルデヒドデンプン等のデンプン類のような
水溶性天然樹脂等を挙げることができる。
り、水系組成物は、水溶性樹脂及び/又は水分散性樹脂
が主成分であることが好ましい。水溶性樹脂としては、
完全ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル
酸、無水フタル酸等の多価カルボン酸との反応物、ある
いはこれらの反応物のエステル化物、さらに、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、
ニトリル変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビ
ニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール
等のポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリビニルベンゼンスルホン
酸、及びそれらの塩等からなる水溶性合成樹脂、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、酸化デ
ンプン、ジアルデヒドデンプン等のデンプン類のような
水溶性天然樹脂等を挙げることができる。
【0006】水分散性樹脂としては、スチレン−ブタジ
エン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−
エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレート−ブタ
ジエン共重合体エマルジョン、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体エマルジョン等を挙げることができ
る。さらに、水性塗布組成物には、必要に応じて二酸化
ケイ素、カオリン、水酸化アルミニウム、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー等の有機顔料等の顔料
を加えることができる。保護層の構成としては、単層で
も又必要に応じて多層にしてもよい。保護層の塗布量と
しては、特に限定されるものではないが、通常乾燥重量
で2〜20g/m2、好ましくは3〜15g/m2の範囲
である。
エン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−
エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレート−ブタ
ジエン共重合体エマルジョン、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体エマルジョン等を挙げることができ
る。さらに、水性塗布組成物には、必要に応じて二酸化
ケイ素、カオリン、水酸化アルミニウム、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー等の有機顔料等の顔料
を加えることができる。保護層の構成としては、単層で
も又必要に応じて多層にしてもよい。保護層の塗布量と
しては、特に限定されるものではないが、通常乾燥重量
で2〜20g/m2、好ましくは3〜15g/m2の範囲
である。
【0007】本発明に使用する支持体としては、グラシ
ン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド等のプラスチックシート、及び、これらの合成繊維か
らなる合成紙や不織布、合成樹脂を紙の片面又は両面に
ラミネートしたラミネート紙、金属箔、金属箔と紙、蒸
着紙、ホログラム処理を施した不透明シート、合成フイ
ルムとの張り合わせた品、マイカ紙、カラスペーパー等
も使用することができる。これらのプラスチックシート
や合成樹脂は、無機あるいは有機顔料により不透明化す
ることができる。本発明の自己発色型感光性感圧記録材
料は、支持体上に感光性マイクロカプセル層、顕色剤
層、保護層という構成でもよく、あるいは、支持体、感
光性マイクロカプセルと顕色剤の混合層、保護層という
構成であってもよい。
ン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド等のプラスチックシート、及び、これらの合成繊維か
らなる合成紙や不織布、合成樹脂を紙の片面又は両面に
ラミネートしたラミネート紙、金属箔、金属箔と紙、蒸
着紙、ホログラム処理を施した不透明シート、合成フイ
ルムとの張り合わせた品、マイカ紙、カラスペーパー等
も使用することができる。これらのプラスチックシート
や合成樹脂は、無機あるいは有機顔料により不透明化す
ることができる。本発明の自己発色型感光性感圧記録材
料は、支持体上に感光性マイクロカプセル層、顕色剤
層、保護層という構成でもよく、あるいは、支持体、感
光性マイクロカプセルと顕色剤の混合層、保護層という
構成であってもよい。
【0008】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第4,399,209号、同第
4,419,966号各明細書等に開示された方法に準
じ製造することができる。即ち該感光性マイクロカプセ
ルは、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材料で
あり、露光により、増粘又は硬化するものである。更に
上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめる。本
発明において用いられる重合性化合物は、ラジカル付加
重合又はイオン重合により硬化可能である材料が好まし
いが、特にこれらに限定はされない。
ルは、先述の米国特許第4,399,209号、同第
4,419,966号各明細書等に開示された方法に準
じ製造することができる。即ち該感光性マイクロカプセ
ルは、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材料で
あり、露光により、増粘又は硬化するものである。更に
上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめる。本
発明において用いられる重合性化合物は、ラジカル付加
重合又はイオン重合により硬化可能である材料が好まし
いが、特にこれらに限定はされない。
【0009】代表的な重合性化合物はエチレン系不飽和
有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体で
あり、1分子当たり少なくとも1つの末端エチレン基を
含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、1分子当
たり2以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和化
合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、あるいはジペンタエリス
リトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価アル
コールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他の
例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアク
リル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプレ
ポリマー、更には米国特許第3783151号、同第3
759809号各明細書等に開示の多価アルコールのイ
ソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。
有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体で
あり、1分子当たり少なくとも1つの末端エチレン基を
含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、1分子当
たり2以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和化
合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、あるいはジペンタエリス
リトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価アル
コールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他の
例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアク
リル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプレ
ポリマー、更には米国特許第3783151号、同第3
759809号各明細書等に開示の多価アルコールのイ
ソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。
【0010】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭62−150242号、同64−60606号、特開
平3−20260号、同3−116043号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式(I)で表される化合物で
ある。
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭62−150242号、同64−60606号、特開
平3−20260号、同3−116043号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式(I)で表される化合物で
ある。
【0011】
【化1】
【0012】式中、D+は陽イオン染料部分、R1、
R2、R3及びR4はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、又は、アリル基を表す。R1、R2、
R3及びR4は同一でも異なっていてもよい。有用な染料
はボレート陰イオンと光還元性の錯体を形成し、陽イオ
ン性メチン、ポリメチン、トリアリールメタン、インド
リン、チアジン、オキサジン及びアクリジン染料であ
る。更に好ましくは、染料は陽イオン性シアニン、カル
ボシアニン、ヘミシアニン、ローダミン及びアゾメチン
染料である。有用な陽イオン染料は、下記一般式(I
I)のシアニン染料である。
R2、R3及びR4はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、又は、アリル基を表す。R1、R2、
R3及びR4は同一でも異なっていてもよい。有用な染料
はボレート陰イオンと光還元性の錯体を形成し、陽イオ
ン性メチン、ポリメチン、トリアリールメタン、インド
リン、チアジン、オキサジン及びアクリジン染料であ
る。更に好ましくは、染料は陽イオン性シアニン、カル
ボシアニン、ヘミシアニン、ローダミン及びアゾメチン
染料である。有用な陽イオン染料は、下記一般式(I
I)のシアニン染料である。
【0013】
【化2】
【0014】式中、nは0、1、2、3、R5はアルキ
ル基、YはCH=CH、N−CH3、C(CH3)2、
O、S、Se、をあらわす。ボレート陰イオンは、
R1、R2、R3及びR4の中の少なくとも1個から3個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数20まで、より好ましくは炭素数1〜
7である。R1、R2、R3及びR4がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基3個とアルキル基1個の組合せ(例え
ば、トリフェニルブチルボレート等)であることが更に
好ましい。
ル基、YはCH=CH、N−CH3、C(CH3)2、
O、S、Se、をあらわす。ボレート陰イオンは、
R1、R2、R3及びR4の中の少なくとも1個から3個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数20まで、より好ましくは炭素数1〜
7である。R1、R2、R3及びR4がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基3個とアルキル基1個の組合せ(例え
ば、トリフェニルブチルボレート等)であることが更に
好ましい。
【0015】又、他の例として特開平5−224426
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、oーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、oーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。
【0016】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次にイエロ
ー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体例
を示す。
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次にイエロ
ー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体例
を示す。
【0017】
【化3】
【0018】
【化4】
【0019】
【化5】
【0020】
【化6】
【0021】
【化7】
【0022】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭62−18537号、64−91130号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるN,N−ジア
ルキルアニリン等、特開平2−291561号公報に記
載されたメルカプトベンゾチアゾールジスルフィド等の
二硫化化合物、特開平2−868号公報に記載されたチ
オール化合物を使用することができる。本発明の内部相
の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コア
セルベーション、界面重合、又は油中での1種類以上の
モノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用い
て製造することができる。
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭62−18537号、64−91130号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるN,N−ジア
ルキルアニリン等、特開平2−291561号公報に記
載されたメルカプトベンゾチアゾールジスルフィド等の
二硫化化合物、特開平2−868号公報に記載されたチ
オール化合物を使用することができる。本発明の内部相
の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コア
セルベーション、界面重合、又は油中での1種類以上の
モノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用い
て製造することができる。
【0023】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料(米国特許第
2730456号、同第2800457号各明細書):
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
(米国特許第3755190号明細書)、イソシアネー
ト壁形成剤(米国特許第3914511号明細書)、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤(米国特許第379
6669号明細書)、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド(米国特
許第4001140号明細書)、或るいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース(米国
特許第4025455号明細書)を挙げることができ
る。
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料(米国特許第
2730456号、同第2800457号各明細書):
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
(米国特許第3755190号明細書)、イソシアネー
ト壁形成剤(米国特許第3914511号明細書)、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤(米国特許第379
6669号明細書)、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド(米国特
許第4001140号明細書)、或るいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース(米国
特許第4025455号明細書)を挙げることができ
る。
【0024】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、1〜25ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
3〜15ミクロン、特に3〜10ミクロンに調整するこ
とが好ましい。
均粒径は、1〜25ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
3〜15ミクロン、特に3〜10ミクロンに調整するこ
とが好ましい。
【0025】顕色剤としては、カーボンレス紙に通常使
用されている顕色物質が本発明において好適に用いられ
る。具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバ
ルジャイト、ゼオライト等の粘土物質、芳香族カルボン
酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、3,5−ジ−(α
−メチルベンジル)サリチル酸及びそれらの多価金属
塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩
等、フェノール樹脂、例えば、フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノー
ル樹脂の多価金属塩、等の有機酸性物質を挙げることが
できる。これらの顕色剤は、2種以上を混合して用いて
もよい。
用されている顕色物質が本発明において好適に用いられ
る。具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバ
ルジャイト、ゼオライト等の粘土物質、芳香族カルボン
酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、3,5−ジ−(α
−メチルベンジル)サリチル酸及びそれらの多価金属
塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩
等、フェノール樹脂、例えば、フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノー
ル樹脂の多価金属塩、等の有機酸性物質を挙げることが
できる。これらの顕色剤は、2種以上を混合して用いて
もよい。
【0026】本発明に用いるマイクロカプセルと顕色剤
は、固形分の重量比で、2/8〜8/2の割合で適宜使
用することができるが、好ましいのは4/6〜6/4の
割合である。マイクロカプセル及び顕色剤を透明支持体
上に塗布する際に、バインダー等の感圧記録材料に通常
用いられる各種の助剤を適宜添加することができる。バ
インダーとしては、澱粉、カゼイン、アラビアゴム、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ス
チレンブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラ
テックス等を挙げることができる。
は、固形分の重量比で、2/8〜8/2の割合で適宜使
用することができるが、好ましいのは4/6〜6/4の
割合である。マイクロカプセル及び顕色剤を透明支持体
上に塗布する際に、バインダー等の感圧記録材料に通常
用いられる各種の助剤を適宜添加することができる。バ
インダーとしては、澱粉、カゼイン、アラビアゴム、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ス
チレンブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラ
テックス等を挙げることができる。
【0027】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。
実施例1 I 感光性マイクロカプセルの合成 I−1 マゼンタマイクロカプセルの合成 特開平2−298340号公報記載の実施例を参考に感
光性マイクロカプセルを調製した。
光性マイクロカプセルを調製した。
【0028】A.内相の調製 .トリメチロールプロパントリアクリレート(TMP
TA)105g及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート(DPHPA)45gをビーカーに
加え約105°Cで30分間加熱した。 .撹拌しながら色素前駆体(M−1)20gを加え溶
解した。さらに105°Cで30分間加熱撹拌し、70
°C迄除冷した。 .撹拌しながら光開始剤(1,1′−ジ−n−ヘプチ
ル−3.3,3′,3′,−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−n−ブチルボレート)0.5g
を加え、更に70°C30分間撹拌した。 .撹拌しながらDIDMA(2,6−ジイソプロピル
−N,N−ジメチルアニリン)1.0g加え、5分間撹
拌した。 .2−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド0.
5gを加え20分間撹拌した。 .デュラネート24A−90PX(旭化成製ポリイソ
シアナート)10gを加え70°Cに保った。
TA)105g及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート(DPHPA)45gをビーカーに
加え約105°Cで30分間加熱した。 .撹拌しながら色素前駆体(M−1)20gを加え溶
解した。さらに105°Cで30分間加熱撹拌し、70
°C迄除冷した。 .撹拌しながら光開始剤(1,1′−ジ−n−ヘプチ
ル−3.3,3′,3′,−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−n−ブチルボレート)0.5g
を加え、更に70°C30分間撹拌した。 .撹拌しながらDIDMA(2,6−ジイソプロピル
−N,N−ジメチルアニリン)1.0g加え、5分間撹
拌した。 .2−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド0.
5gを加え20分間撹拌した。 .デュラネート24A−90PX(旭化成製ポリイソ
シアナート)10gを加え70°Cに保った。
【0029】B.外相の調製 .水430gをビーカーに加え、オーバーヘッドミキ
サーで500rpmで撹拌した。 .VarsaTL−502(ナショナルスターチ製ス
ルホン化ポリスチレン)8.0gをゆっくりと加え、更
に500rpmで15分間撹拌した。 .ペクチン12.65g及び炭酸水素ナトリウム0.
24gを混合し、1500rpmに調製した撹拌速度下
で添加し、更に2時間1500rpmで撹拌した。 .NaOHを用いてpHを6.0に調整し、さらに3
000rpmで10分間撹拌した。 C.外相内での内相の乳化 .約30秒間で、内相を外相に徐々に加えた。 .3000rpmで15分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。
サーで500rpmで撹拌した。 .VarsaTL−502(ナショナルスターチ製ス
ルホン化ポリスチレン)8.0gをゆっくりと加え、更
に500rpmで15分間撹拌した。 .ペクチン12.65g及び炭酸水素ナトリウム0.
24gを混合し、1500rpmに調製した撹拌速度下
で添加し、更に2時間1500rpmで撹拌した。 .NaOHを用いてpHを6.0に調整し、さらに3
000rpmで10分間撹拌した。 C.外相内での内相の乳化 .約30秒間で、内相を外相に徐々に加えた。 .3000rpmで15分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。
【0030】D.メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 .水250gをビーカーに加え、撹拌しながらメラミ
ン22.2gを徐々に加えた。 .37%ホルムアルデヒド36.5gを徐々に加え
た。 .約30分で60°C迄加熱し、60°Cで60分間
硬化させた(メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成)。 .乳化の撹拌速度を1500rpmに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をCのエマルジョンに
注入した。 .H3PO4を用いpH6.0に調整した。 .引きつづき70°Cで60分間硬化させ内相部含有
マイクロカプセルを形成した。 .25%の尿素水溶液46.2gを加え60分間硬化
させた。 .撹拌速度を500rpmとし、20%NaOH10
gを加え室温迄冷却した。 .更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液(A)を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子経は、2〜12μであり、大半は6〜7μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形分濃度を測定
したところ25.2重量%であった。
ン22.2gを徐々に加えた。 .37%ホルムアルデヒド36.5gを徐々に加え
た。 .約30分で60°C迄加熱し、60°Cで60分間
硬化させた(メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成)。 .乳化の撹拌速度を1500rpmに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をCのエマルジョンに
注入した。 .H3PO4を用いpH6.0に調整した。 .引きつづき70°Cで60分間硬化させ内相部含有
マイクロカプセルを形成した。 .25%の尿素水溶液46.2gを加え60分間硬化
させた。 .撹拌速度を500rpmとし、20%NaOH10
gを加え室温迄冷却した。 .更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液(A)を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子経は、2〜12μであり、大半は6〜7μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形分濃度を測定
したところ25.2重量%であった。
【0031】I−2 シアンマイクロカプセルの合成 I−1マゼンタカプセルの合成の記載において、色素前
駆体M−1に変えてC−3を30g加え、更に光開始剤
を1,1’−ジ−n−ヘプチル−3,3,3’,3’−
テトラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−
n−ブチルボレート0.85gに変えて、マイクロカプ
セル分散液(B)を得た。得られたマイクロカプセル
(B)の粒径は2〜12μであり、固形分濃度は26.
3%であった。
駆体M−1に変えてC−3を30g加え、更に光開始剤
を1,1’−ジ−n−ヘプチル−3,3,3’,3’−
テトラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−
n−ブチルボレート0.85gに変えて、マイクロカプ
セル分散液(B)を得た。得られたマイクロカプセル
(B)の粒径は2〜12μであり、固形分濃度は26.
3%であった。
【0032】I−3 イエローマイクロカプセルの合成 I−1マゼンタカプセルの合成の記載において、色素前
駆体M−1に変えてY−1を0.80gを加え、さらに
光開始剤を3,3−ジメチル−1−ヘプチルインド−
3’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニル−n−ブチ
ルボレート0.8gに変えて、マイクロカプセル分散液
(C)を得た。得られたマイクロカプセル(C)の粒径
は5〜10μであり、大半が6〜8μであり、固形分濃
度は27.5%であった。 II 感光液の調製及び塗布 Iにより得られたマイクロカプセル分散液、及び、特開
平1−168484号及び同2−95884号各公報に
記載の顕色剤HRJ−4250(Schenectad
y Chemical Co.社製)を下記に示すよう
に混合し感光液(I)を調製した。
駆体M−1に変えてY−1を0.80gを加え、さらに
光開始剤を3,3−ジメチル−1−ヘプチルインド−
3’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニル−n−ブチ
ルボレート0.8gに変えて、マイクロカプセル分散液
(C)を得た。得られたマイクロカプセル(C)の粒径
は5〜10μであり、大半が6〜8μであり、固形分濃
度は27.5%であった。 II 感光液の調製及び塗布 Iにより得られたマイクロカプセル分散液、及び、特開
平1−168484号及び同2−95884号各公報に
記載の顕色剤HRJ−4250(Schenectad
y Chemical Co.社製)を下記に示すよう
に混合し感光液(I)を調製した。
【0033】 マイクロカプセル分散液(A) 5.6g マイクロカプセル分散液(B) 4.9g マイクロカプセル分散液(C) 4.7g HRJ−4250 15.8g H2O 9.0g 調製した感光液(I)は、#26のマイヤーバーを用い
て合成紙(商品名:ユポ、王子油化合成紙(株)製)の
片面に塗布した。乾燥後の塗布量は10.2g/m2で
あった。その上に、ポリビニルアルコール(商品名:ポ
バールPVA−117、クラレ(株)製)8%水溶液を
乾燥後の塗布量が10g/m2になるように塗布し、保
護層を設け、試料(I)を作製した。保護層を設けない
以外は試料(I)と同様に試料(II)を作製した。
て合成紙(商品名:ユポ、王子油化合成紙(株)製)の
片面に塗布した。乾燥後の塗布量は10.2g/m2で
あった。その上に、ポリビニルアルコール(商品名:ポ
バールPVA−117、クラレ(株)製)8%水溶液を
乾燥後の塗布量が10g/m2になるように塗布し、保
護層を設け、試料(I)を作製した。保護層を設けない
以外は試料(I)と同様に試料(II)を作製した。
【0034】フルカラーのオリジナル画像をパソコンに
取り込み、プリンター(商品名:DPD−200、アズ
テックシステム(株)(AZTECH SYSTEMS
LTD)製)を用いて、試料(I)、(II)を画像
様に露光して加圧現像した。その結果、共にオリジナル
画像に近い良好なフルカラー画像が得られた。
取り込み、プリンター(商品名:DPD−200、アズ
テックシステム(株)(AZTECH SYSTEMS
LTD)製)を用いて、試料(I)、(II)を画像
様に露光して加圧現像した。その結果、共にオリジナル
画像に近い良好なフルカラー画像が得られた。
【0035】次いで、紙をひいた机の上に試料(I)を
保護層面を下にして置き、その上に1kgの重りを乗せ
て1m移動させた後、マクベスの濃度計を用いて光学濃
度を測定し、移動前との色濃度の差(青色:DB、緑
色:DG、赤色:DR)を求めた。試料(II)において
も、発色面を下にして同様な試験を行なった。結果を表
1に示す。
保護層面を下にして置き、その上に1kgの重りを乗せ
て1m移動させた後、マクベスの濃度計を用いて光学濃
度を測定し、移動前との色濃度の差(青色:DB、緑
色:DG、赤色:DR)を求めた。試料(II)において
も、発色面を下にして同様な試験を行なった。結果を表
1に示す。
【0036】
【表1】
【0037】表1の結果より、本発明の試料(I)は全
く発色しておらず、高い擦れ汚れ防止性を持つことがわ
かる。一方、比較の試料(II)は、擦れ汚れが発生し
ていることがわかる。
く発色しておらず、高い擦れ汚れ防止性を持つことがわ
かる。一方、比較の試料(II)は、擦れ汚れが発生し
ていることがわかる。
【発明の効果】本発明の自己発色型感光性感圧記録材料
においては、保護層面から画像様に露光した後、加圧現
像することによって、フルカラー画像を形成することが
可能である。又、保存中及び取扱い時の不用意な加圧や
摩擦によって生ずる擦れ汚れを防止することができた。
においては、保護層面から画像様に露光した後、加圧現
像することによって、フルカラー画像を形成することが
可能である。又、保存中及び取扱い時の不用意な加圧や
摩擦によって生ずる擦れ汚れを防止することができた。
【手続補正書】
【提出日】平成10年6月26日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0018
【補正方法】変更
【補正内容】
【0018】
【化4】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】
【化5】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0020
【補正方法】変更
【補正内容】
【0020】
【化6】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】
【化7】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03F 7/26 521 B41M 5/12 112
Claims (14)
- 【請求項1】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層あるいは積層状態に有する感光性感圧記録層を
有し、その上に少なくとも一層の保護層を有することを
特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項2】 保護層が、水系塗布組成物からなること
を特徴とする請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録
材料。 - 【請求項3】 水系塗布組成物が水溶性樹脂及び/又は
水分散性樹脂であることを特徴とする請求項2記載の自
己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項4】 重合性化合物がラジカル付加重合物であ
ることを特徴とする請求項1記載の自己発色型感光性感
圧記録材料。 - 【請求項5】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤であることを特徴とす
る請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項6】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
ことを特徴とする請求項1記載の自己発色型感光性感圧
記録材料。 - 【請求項7】 顕色剤が、芳香族カルボン酸又はその多
価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩あるいは
これらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の
自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項8】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層あるいは積層状態に有する感光性感圧記録層を
有し、その上に少なくとも一層の保護層を有する自己発
色型感光性感圧記録材料に、保護層側から画像様に露光
し、加圧現像することを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項9】 保護層が、水系塗布組成物からなること
を特徴とする請求項8記載の画像形成方法。 - 【請求項10】 水系塗布組成物が水溶性樹脂及び/又
は水分散性樹脂であることを特徴とする請求項9記載の
画像形成方法。 - 【請求項11】 重合性化合物がラジカル付加重合物で
あることを特徴とする請求項8記載の画像形成方法。 - 【請求項12】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性
又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうる
フリーラジカルを発生させる開始剤であることを特徴と
する請求項8記載の画像形成方法。 - 【請求項13】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
ることを特徴とする請求項8記載の画像形成方法。 - 【請求項14】 顕色剤が、芳香族カルボン酸又はその
多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩あるい
はこれらの混合物であることを特徴とする請求項8記載
の画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9303488A JPH11119423A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9303488A JPH11119423A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11119423A true JPH11119423A (ja) | 1999-04-30 |
Family
ID=17921568
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9303488A Pending JPH11119423A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11119423A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6635399B2 (en) | 2000-08-10 | 2003-10-21 | Eastman Kodak Company | One base photosensitive imaging system |
-
1997
- 1997-10-17 JP JP9303488A patent/JPH11119423A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6635399B2 (en) | 2000-08-10 | 2003-10-21 | Eastman Kodak Company | One base photosensitive imaging system |
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